專利名稱：環(huán)戊基衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的環(huán)戊基化合物，含有該化合物的液晶混合物和該化合物和混合物用于光學的和電子光學的設備的用途。
由于液晶這種物質(zhì)受所用電壓影響的光學性能，最初液晶被用作在電子光學顯示器中的電介質(zhì)。這種電子光學設備基于各種物理效應。例如，已知的具有動態(tài)散射的池(cell)，DAP池(列線相變形)，賓/主效應池，TN池(“扭轉(zhuǎn)向列”)，STN池(“超級扭轉(zhuǎn)向列”)，SBE池(“超級雙折射效應”)，OMI池(光模干涉)和有源尋址AM-LCDs(“活性基質(zhì)液晶顯示”，薄膜晶體管尋址池)。
除了前述類型的池，其性能基于利用向列或膽甾型液晶，基于鐵電的傾斜手性近晶相原理的顯示設備也是已知的。適用的傾斜手性近晶相是例如，SC*，SF*和SF*相，其中SC*相由于它的粘度低，有利于最短響應時間?；赟C*相原理的已知類型的池，例如SSF池(“表面穩(wěn)定化的鐵電”)，SBF池(“短節(jié)距雙穩(wěn)鐵電的”)或DHF池(“變形的螺旋波導鐵電”)。
液晶混合物必須具有良好的化學和熱穩(wěn)定性，并對電場和磁場具有高穩(wěn)定性。此外，它們應該在寬溫度范圍具有合適的介晶相，低粘度和短的反應時間。況且基于傾斜手性近晶相的原料應該具有足夠高的自然極化作用和，取決于池類型，相當小的(對于SSF池)或盡可能高的(對于SBF和DHF池)扭轉(zhuǎn)效力。為了促進池取向，它們還優(yōu)選在SC*相上具有SA相。在DHF池的情況下，兩穩(wěn)定態(tài)之間有一大轉(zhuǎn)換角(switching angle)對于產(chǎn)生沒有干擾的圖像是最有利的。
作為鐵電液晶混合物，有基本上適用的至少一種光學活性摻雜劑和液晶原料(包括通常具有寬傾斜近晶相，優(yōu)選SC相的幾個無手性的組分)的混合物。不需要光學活性摻雜劑本身是液晶，但是，它們優(yōu)選具有近晶相或膽甾型相。選擇光學活性摻雜劑的濃度使得誘導產(chǎn)生具有適當?shù)呐まD(zhuǎn)以及足夠高的自然極化的手性傾斜近晶相(即通常為SC*相)。
本發(fā)明提供通式I的環(huán)戊基化合物
I其中k 表示4-18的整數(shù)；n 表示0或1；Y1，Y2表示單鍵，-O-，-COO-或-OOC-；每個環(huán)A，B，C各自表示非必須地單-或二氟化的1，4-亞苯基，嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，吡嗪-2，5-二基，萘-2，6-二基，喹啉-2，6-二基，噻吩-2，5-二基，噻唑-2，5-二基，或1，3，4-噻二唑-2，5-二基和環(huán)C還表示反-1，4-環(huán)亞己基或反-1，3-二噁烷-2，5-二基；Z1表示單鍵，-COO-，-OOC-或-C≡C-；Z2表示-COO-，-OOC-，-OCH2-，-CH2O或-(CH2)2-；和R 表示直鏈或支鏈，非必須地光學活性的具有4-20個碳原子的鏈烯基或烷基，其中可以用-O-，-COO-，-OOC-和/或環(huán)氧亞乙基代替一個或兩個非相鄰的亞甲基和/或用氟代替至少一個氫和/或用氯或氰基代替一個氫和/或用環(huán)戊基代替終端的氫。
人們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，按照本發(fā)明的通式I的環(huán)戊基化合物與常規(guī)的化合物(具有乙基或乙烯基代替終端的環(huán)戊烷環(huán))相比具有稍高或類似的清亮點和SC相上限，但是，另人驚奇的是，轉(zhuǎn)換角顯著地增長而基本上不影響轉(zhuǎn)換時間。此外，通式I的化合物具有高化學穩(wěn)定性以及對電場和磁場具有高穩(wěn)定性。它們是無色的，能以簡單的方式生產(chǎn)，并在已知的液晶原料中具有良好的共溶度和良好的溶解性。這些性能確保在鐵電DHF，SBF或SSF池中使用這種化合物有利于具有非常高的對比度和短反應時間的無干擾圖像。
術(shù)語“直鏈或支鏈，非必須地光學活性的具有4-20個碳原子的鏈烯基或烷基，其中可以用-O-，-COO-，-OOC-和/或環(huán)氧亞乙基代替一個或兩個非相鄰的亞甲基和/或用氟代替至少一個氫和/或用氯或氰基代替一個氫和/或用環(huán)戊基代替終端的氫”在本發(fā)明的范圍內(nèi)包含，殘基如烷基，鏈烯基，烷氧基烷基，鏈烯基烷氧基，鏈烷?；檠趸檠趸驶?烷基，氟烷基，氯烷基，氰烷基，三氟甲基烷基和具有4-20個碳原子的ω-環(huán)戊基烷基。
通式I的化合物中，優(yōu)選每個環(huán)A，B，C各自表示1，4-亞苯基，2-或3-氟1，4-亞苯基，2，3-二氟-1，4-亞苯基，嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基或吡嗪-2，5-二基和環(huán)C還表示反-1，4-環(huán)亞己基或優(yōu)選反-1，3-二噁烷-2，5-二基。通式I的化合物中，特別優(yōu)選至少A，B和C環(huán)中的一個表示1，4-亞苯基，2-或3-氟-1，4-亞苯基，或2，3-二氟-1，4-亞苯基，和A，B和C環(huán)中最大的一個表示嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基或吡嗪-2，5-二基。
特別優(yōu)選下述結(jié)構(gòu)式的化合物
Ia
Ib
Ic
Id
Ie
If
Ig
Ih
Ii其中L 表示氮或-CH＝；X1-X6表示氫或氟p 表示0或1n，k，Y1，Y2和R具有上述所給的含義。
此外，優(yōu)選結(jié)構(gòu)式I和Ia-Ii的化合物，其中k表示5-12的整數(shù)。優(yōu)選Y1表示單鍵，-O-或-COO-；結(jié)構(gòu)式I和Ia-Ii的化合物中特別優(yōu)選Y1表示-O-。
取決于R的含義，結(jié)構(gòu)式I的化合物可以用作光學活性摻雜劑或?qū)σ壕Щ旌衔镒鳛闊o手性混合物組分。
特別適用的結(jié)構(gòu)式I和Ia-Ii的光學活性化合物是那些R代表具有5-12個碳原子的烷基或鏈烯基殘基，其中用-C*H(W)-，-C*F(CH3)-和/或環(huán)氧亞乙基代替1或2個非終端亞甲基，和用-O-或-COO-，-OOC-代替1或2非相鄰亞甲基基團。W表示氟、氯、氰基、甲基或三氟甲基和C*代表手性中心。
在特別優(yōu)選的結(jié)構(gòu)式I和Ia-Ii的光學活性化合物中，基團-Y2-R代表光學活性基團，如2-或3-氟烷基，2-或3-氟烷氧基，2，3-二氟烷氧基，2-或3-氟-鏈烷酰氧基，2，3-二氟烷酰氧基，2-氟-2-甲基烷酰氧基，2-氟-3-甲基烷酰氧基，2-或3-氯-烷氧基，2-或3-氯-烷酰氧基，2-氯-3-甲基-烷酰氧基，1-或2-氰烷基，1-或2-氰烷氧基，2-或3-氰烷酰氧基，1-，2-或3-甲基烷基，1-，2-或3-甲基烷氧基，2-或3-甲基-烷酰氧基，1-，2-或3-三氟甲基-烷酰氧基，1，2-環(huán)氧基烷基，2，3-環(huán)氧基烷氧基，2，3-環(huán)氧基-烷酰氧基，1-烷氧基羰基-乙基，1-烷氧基羰基乙氧基，2-烷氧基-丙酰氧基，(1-甲基-烷氧基)-羰基，(1-三氟甲基-烷氧基)-羰基，1-烷氧基-2，2，2-三氟乙基或ω-三氟甲基-ω-烷氧基烷基，在所有情況下碳原子數(shù)為5-12。
對于液晶混合物作為無手性混合組分，有通式I和Ia-Ii的特別適用的化合物，其中Y2代表單鍵，-O-，-OOC-和R代表直鏈或支鏈(外消旋的)烷基或鏈烯基殘基具有5-12個碳原子，其中用-O-，-COO-或-OOC-代替不鄰近Y2的亞甲基和/或用氟代替-個或多個氫原子和/或用環(huán)戊基代替終端氫原子，如優(yōu)選殘基為例如4-，5-，6-，7-或8-甲基烷基，1-，2-，3-，4-，5-，6-，或7-鏈烯基，ω-烷氧基-烷基，ω-烷氧基羰基-烷基，ω-鏈烷酰氧基-烷基，ω-全氟烷基-烷基，ω-環(huán)戊基-烷基和類似物。
特別優(yōu)選的無光學活性的殘基R是支鏈或甲基-支鏈的烷基或鏈烯基殘基，具有5-12個碳原子，例如戊基，己基，庚基，辛基，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，1-，2-，3-或4-戊烯基，1-，2-，3-或4-己烯基，1-，2-，3-，4-或5-庚烯基，1-，2-，3-，4-，5-或6-辛烯基，1-，2-，3-，4-，5-，6-或7-壬烯基，1-，2-，3-，4-，5-，6-或7-癸烯基，1-，2-，3-，4-，5-，6-或7-十一烯基，1-，2-，3-，4-，5-，6-或7-十二烯基，4-甲基-己基，4-或5-甲基庚基，4-，5-或6-甲基辛基，4-，5-，6-或7-甲基壬基，4-，5-，6-，7-或8-甲基癸基，4-，5-，6-，7-8-或9-甲基十一烷基，4-，5-，6-，7-，8-，9-或10-甲基十二烷基和類似物。
可以以與化合物(具有氫原子代替終端環(huán)戊烷環(huán))本身類似的方式生產(chǎn)按照本發(fā)明的結(jié)構(gòu)式I的化合物。完成反應方法極大的依賴于官能化的基團Y1，Y2，Z1，Z2和R。
Y1代表單鍵的結(jié)構(gòu)式I化合物優(yōu)選是通過加入當量的適用的堿如例如叔丁基鉀(potassium tert.-butylate)，在惰性溶劑(如叔丁基甲醚，二乙醚或四氫呋喃)中，結(jié)構(gòu)式II的
II中間體與一種(ω-環(huán)戊基)-烷基-三苯基-磷鎓鹵化物的維悌希反應，優(yōu)選-20℃至室溫，接著催化加氫(例如用在甲苯中的活性碳上的鈀和類似物)生產(chǎn)的。
結(jié)構(gòu)式I中Y1代表-O-的化合物是通過加入適用的堿如例如碳酸鉀，在極性溶劑(如DMF，乙基甲基酮或DMSO)中，結(jié)構(gòu)式III的
III中間體與一種(ω-溴-烷基)-環(huán)戊烷烷基化反應，在室溫至100℃，優(yōu)選在約50℃生產(chǎn)的。
結(jié)構(gòu)式I中Y1代表-COO-的化合物是例如在稍過量的N，N′-二環(huán)己基-碳化二亞胺和催化劑量的在二氯甲烷中的4-二甲基氨基-吡啶存在下，在0℃或室溫，通過結(jié)構(gòu)式III的中間體與一種ω-環(huán)戊基-鏈烷酸?；磻a(chǎn)的。
前面所提到的方法是在有機化學中的標準反應，是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知的。所用的中間體是已知的化合物或已知化合物的類似物。
結(jié)構(gòu)式I的化合物能夠以與另外一種和/或與其它的液晶組分的混合物的形式使用。因此，本發(fā)明還涉及液晶混合物，混合物至少具有兩個組分，至少一個組分是結(jié)構(gòu)式I的化合物。存在的第二組分和其它組分可以是結(jié)構(gòu)式I的其它化合物或其它適用的液晶組分。結(jié)構(gòu)式I的化合物被優(yōu)選用作混合物(具有傾斜近晶相，例如SC*相)的組分。所以，結(jié)構(gòu)式I的化合物可以用作無光學活性基本組分和/或光活性摻雜劑。
考慮按照本發(fā)明的結(jié)構(gòu)式I的化合物在其它液晶組分中的良好溶解度，和考慮到與另外一種的良好摻混性，按照本發(fā)明在混合物中結(jié)構(gòu)式I的化合物的含量可以相對高，可以是例如0.5-30wt.％。當使用結(jié)構(gòu)式I的光不活潑化合物時，其含量約2-30wt.％，通常特別優(yōu)選為3-25wt.％。主要通過混合物的扭轉(zhuǎn)效力，自然極化作用和所希望的強度(pitch)測定光學活性摻雜劑的含量。因此，所用結(jié)構(gòu)式I的光學活性摻雜劑的含量可以在寬范圍內(nèi)變化，例如0.5-20wt.％，特別是約1-15wt.％。
除了結(jié)構(gòu)式I的一種或多種化合物，按照本發(fā)明的混合物優(yōu)選含有通式IV-IX的化合物組中的一種或多種化合物。
IV
V
VI
VII
VIII
IX其中p 表示0或1；s，t 是1或2，前提條件是s+t＝2或3；L 表示氮或-CH＝；X1，X2，X3，X4每個各自表示氫或氟；Z3表示單鍵，-OOC-，-OCH2或-(CH2)2-；R2，R3每個各自表示烷基，鏈烯基，烷氧基，烷氧基烷基，鏈烯酰氧基，鏈烷酰氧基，鏈烯酰氧基，烷氧基烷 氧基，烷氧基羰基或鏈烯基氧基羰基；R4表示烷基或鏈烯基；和R5，R6每個各自表示烷基，鏈烯基，烷氧基或鏈烯氧基。
取代基R2-R6可以是直鏈或支鏈的，但是，優(yōu)選直鏈的。它們具有最大碳原子數(shù)為18，優(yōu)選為5-12個碳原子。
按照本發(fā)明的混合物另外含有通式X-XIV的化合物基團的一種或多種光活性化合物。
X
XI
XII
XIII
XIV
XIV其中E 表示1，4-亞苯基或反-1，4-環(huán)亞己基；r 表示0，1或2Z4表示單鍵，-(CH2)2-或-CH2O-；Z5表示單鍵，-OCH2-，-COO-或-OOC-；Z6表示單鍵，-(CH2)2-或-OCH2-；其余的符號與上述表示的含義相同。
用本身已知的方法生產(chǎn)液晶混合物和電子光學設備。
用下面的實施例更詳細地說明結(jié)構(gòu)式I的化合物和含有這種化合物的液晶混合物的生產(chǎn)。用作相轉(zhuǎn)變表征的縮寫具有下面的含義C代表晶體，S，SA，SC等等代表近晶，近晶A，近晶C等等，N代表向列和I代表各向同性。
實施例10.157g 4-(5-庚基-2-吡啶基)-酚，0.153g(8-溴辛基)-環(huán)戊烷，6ml二甲基甲酰胺和0.24g碳酸鉀細粉的混合物，在55℃攪拌3小時。用水和二乙醚間分配反應混合物。用水和飽和氯化鈉溶液洗滌有機相，用硫酸鎂干燥，過濾，濃縮濾液。在10g硅膠上，用己烷/乙酸乙酯37∶3(v/v)色譜分離粗產(chǎn)品(0.28g)，從3ml己烷中重結(jié)晶含有產(chǎn)品的流分，每次得到0.16g純5-庚基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-吡啶；熔點(C-SI)38.3℃，SI-SC56.9℃，清亮點(SC-I)72.6℃。
被用作起始原料的(8-溴辛基)-環(huán)戊烷的制備如下在冰浴中，往于40ml二氯甲烷中的2.27g環(huán)戊烷-辛醇和3.22g三苯膦溶液中，分批添加2.4g N-溴代琥珀酰亞胺。留下反應混合物，在室溫靜置過夜，過濾并濃縮濾液。在50ml甲醇/水(vol.)4∶1與40ml己烷之間分配剩余物，并分離甲醇相。每回用20ml甲醇/水4∶1洗滌己烷相兩次并濃縮。在球管中，于130-150℃/0.05乇條件下，蒸餾剩余物得到2.3g(8-溴辛基)-環(huán)戊烷，為無色的油。
可以類似地制備下列化合物5-辛基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-吡啶；5-壬基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-吡啶，熔點(C-SI)53.2℃，SI-SC67.1℃，清亮點(SC-I)77.0℃；5-癸基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-吡啶；5-庚基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-吡啶；(C-SC)73.2℃，SI-SC70.0℃，清亮點(SC-I)78.2℃；5-辛基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-吡啶；5-壬基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-吡啶，熔點(C-SI)73.2℃，SI-SC78.9℃，清亮點(SC-I)82.6℃；5-癸基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-吡啶；5-庚基-2-[4-(6-環(huán)戊基-己氧基)-苯基]-吡啶；5-壬基-2-[4-(6-環(huán)戊基-己氧基)-苯基]-吡啶；5-壬基-2-[4-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-苯基]-吡啶；5-庚基-2-[4-(9-環(huán)戊基-壬氧基)-苯基]-嘧啶；5-庚基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶；5-辛基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶，熔點(C-SC)40.2℃，SC-SA55.6℃，SA-N 57.6℃，清亮點(N-I)61.5℃；5-壬基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶，熔點(C-SC)50.6℃，SC-SA63.6℃，清亮點(SA-I)61.5℃；5-癸基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶；5-庚基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；5-辛基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶，熔點(C-SC)52.7℃，SC-N 57.5℃，清亮點(N-I)66.0℃；5-壬基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶，熔點(C-SC)57.5℃，SC-SA68.6℃，SA-N 70.4℃，清亮點(N-I)71.1℃；5-癸基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；5-辛基-2-[4-(6-環(huán)戊基-己氧基)-苯基]-嘧啶；5-壬基-2-[4-(6-環(huán)戊基-己氧基)-苯基]-嘧啶；5-壬基-2-[4-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-苯基]-嘧啶；
5-庚基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-3-氟-苯基]-嘧啶；5-辛基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-3-氟-苯基]-嘧啶；5-壬基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-3-氟-苯基]-嘧啶；5-壬基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-氟-苯基]-嘧啶；5-庚基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2，3-二氟-苯基]-嘧啶；5-辛基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2，3-二氟-苯基]-嘧啶；5-壬基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2，3-二氟-苯基]-嘧啶；5-癸基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2，3-二氟-苯基]-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-(4-辛基-苯基)-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-(4-壬基-苯基)-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-(4-癸基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-(4-庚基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-(4-辛基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-(4-壬基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-(4-癸基-苯基)-嘧啶；5-(9-環(huán)戊基-壬氧基)-2-(4-辛基-苯基)-嘧啶；5-(9-環(huán)戊基-壬氧基)-2-(4-壬基-苯基)-嘧啶；5-己氧基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶；5-庚氧基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶；5-辛氧基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶；5-壬氧基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶，熔點(C-SC)66.5℃，SC-SA89.4℃，清亮點(SA-I)91.5℃；5-癸氧基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶，熔點(C-SC)64.1℃，清亮點(SC-I)94.5℃；5-庚氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；5-辛氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶，熔點(C-SC)65.5℃，SC-SA88.1℃，SA-N 93.3℃，清亮點(N-I)94.4℃；5-壬氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶，熔點(C-SC)65.7℃，SC-SA93.2℃，清亮點(SA-I)94.6℃；5-癸氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶，熔點(C-SC)65.1℃，清亮點(SC-I)97.7℃；5-辛-2E-烯氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；5-辛-4E-烯氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；5-辛-5Z-烯氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；5-(4-甲基-辛氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；5-(5-甲基-辛氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；5-(6-甲基-辛氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛氧基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶；熔點(C-SC)87.4℃，清亮點(SC-I)88.4℃；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-(4-庚氧基-苯基)-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-(4-辛氧基-苯基)-嘧啶，熔點(C-SC)65.2℃，清亮點(SC-I)98.2℃；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-(4-壬氧基-苯基)-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-(4-癸氧基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-(4-己氧基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-(4-庚氧基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-(4-辛氧基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-(4-壬氧基-苯基)-嘧啶；(R)-5-(6-環(huán)戊基-己氧基)-2-[4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-[4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(9-環(huán)戊基-壬氧基)-2-[4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(10-環(huán)戊基-癸氧基)-2-[4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(S)-5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4-(3-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(S，S)-5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4-(2，3-二氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(S，S)-5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4-(2，3-環(huán)氧基-壬氧基)-苯基]-嘧啶；(S，S)-5-(8-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4-(2，3-環(huán)氧基-壬氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4-(2-氯-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(S)-5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4-(3-氯-辛氧基)-苯基]-嘧啶；5-辛基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-氟-苯基]-嘧啶；5-壬基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-氟-苯基]-嘧啶；5-庚基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-3-氟-苯基]-嘧啶；5-辛基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-3-氟-苯基]-嘧啶；5-壬基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-3-氟-苯基]-嘧啶；5-庚基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2，3-二氟-苯基]-嘧啶；5-辛基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2，3-二氟-苯基]-嘧啶；5-壬基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2，3-二氟-苯基]-嘧啶；5-癸基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2，3-二氟-苯基]-嘧啶；5-庚氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-氟-苯基]-嘧啶；5-庚氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2，3-二氟-苯基]-嘧啶；5-辛氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2，3-二氟-苯基]-嘧啶；5-壬氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2，3-二氟-苯基]-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-(2，3-二氟-4-辛基-苯基]-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-(2，3-二氟-4-壬基-苯基]-嘧啶；(R)-5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[2-氟-4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[3-氟-4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-2-[2，3-二氟-4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(6-環(huán)戊基-己氧基)-2-[2，3-二氟-4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[2，3-二氟-4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[2，3-二氟-4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；4-[5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-嘧啶-2-基]-苯基(R)-2-氟-碘苯腈辛酸酯；
4-[5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-嘧啶-2-基]-苯基(R)-2-氯-碘苯腈辛酸酯；4-[5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-嘧啶-2-基]-苯基(S)-2-氰-碘苯腈辛酸酯；4-[5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-嘧啶-2-基]-苯基(S)-2-甲基-碘苯腈辛酸酯；4-[5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-嘧啶-2-基]-苯基(R)-2-(三氟甲基)-碘苯腈辛酸酯；4-[5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-嘧啶-2-基]-苯基(R)-2-氟-2-甲基)-碘苯腈辛酸酯；4-[5-(8-環(huán)戊基-庚氧基)-嘧啶-2-基]-苯基(2R，3S)-2，3-環(huán)氧基-碘苯腈辛酸酯；5-壬氧基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-吡嗪；4-壬氧基-4′-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-二苯乙炔；4，4′-雙(7-環(huán)戊基-庚氧基)-二苯乙炔；4，4′-雙(8-環(huán)戊基-辛氧基)-二苯乙炔；4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基4-壬基-苯甲酸酯；4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基4-癸氧基-苯甲酸酯；3-氟-4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基4-癸氧基-苯甲酸酯；4″-庚基-4-(4-環(huán)戊基-丁氧基)-2-氟-[1，1′；4′-1″]三聯(lián)苯；4″-庚基-4-(4-環(huán)戊基-丁氧基)-3-氟-[1，1′；4′-1″]三聯(lián)苯；4″-庚基-4-(4-環(huán)戊基-丁氧基)-2″，3″-二氟[1，1′；4′-1″]三聯(lián)苯；4″-庚基-4-(4-環(huán)戊基-丁氧基)-2，3-二氟[1，1′；4′-1″]三聯(lián)苯；4″-庚基-4-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-2″-氟-[1，1′；4′-1″]三聯(lián)苯；4″-庚基-4-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-3-氟-[1，1′；4′-1″]三聯(lián)苯；4″-己基-4-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-2″，3″-二氟-[1，1′；4′-1″]三聯(lián)苯；4″-庚基-4-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-2，3-二氟-[1，1′；4′-1″]三聯(lián)苯；4″-己基-4-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-3，2″-二氟-[1，1′；4′-1″]三聯(lián)苯；反-5-辛基-2-[4′-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-二苯基-4-基]-1，3-二噁烷；反-5-壬基-2-[4′-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-二苯基-4-基]-1，3-二噁烷；
反-5-辛基-2-[4′-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-3″-氟-二苯基-4-基]-1，3-二噁烷；反-5-壬基-2-[4′-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-3′-氟-二苯基-4-基]-1，3-二噁烷；4-(反-5-辛基-1，3-二噁烷-2-基)-苯基4-(6-環(huán)戊基-己氧基)-苯甲酸酯；4-(反-5-辛基-1，3-二噁烷-2-基)-苯基3-氟-4-(6-環(huán)戊基-己氧基)-苯甲酸酯；4-(反-5-壬基-1，3-二噁烷-2-基)-苯基3-氟-4-(6-環(huán)戊基-己氧基)-苯甲酸酯；4-(反-5-壬基-1，3-二噁烷-2-基)-苯基2，3-二氟-4-(6-環(huán)戊基-己氧基)-苯甲酸酯；4-(反-5-壬基-1，3-二噁烷-2-基)-苯基2，3-二氟-4-(7-環(huán)戊基-己氧基)-苯甲酸酯；反-5-壬基-2-[2′，3′-二氟-4′-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-二苯基-4-基]-1，3-二噁烷；5-(反-5-辛基-1，3-二噁烷-2-基)-[2-(3-氟-4-(6-環(huán)戊基-己氧基)-苯基]-吡啶；5-(反-5-壬基-1，3-二噁烷-2-基)-[2-(2，3-二氟-4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-吡啶；4′-[5-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-嘧啶-2-基]-苯基反-4-己基-環(huán)己基烷羧酸酯；4′-[5-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-嘧啶-2-基]-苯基反-4-戊基-環(huán)己基烷羧酸酯；5-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-2[4-[2-(反-4-己基-環(huán)己基)-乙基]-苯基]-嘧啶；5-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-2[[2-(反-4-己基-環(huán)己基)-甲氧基]-苯基]-嘧啶；5-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-2-[4-(反-4-己基-環(huán)己基)-苯基]-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4′-戊基-二苯基-4-基]-嘧啶；
5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-[4′-戊基-二苯基-4-基]-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4′-己基-二苯基-4-基]-嘧啶；5-(4-環(huán)戊基-丁氧基)-2-[4′-己基-二苯基-4-基]-嘧啶；5-(6-環(huán)戊基-己氧基)-2-[4′-己基-二苯基-4-基]-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4′-己基-二苯基-4-基]-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-[4′-己基-二苯基-4-基]-嘧啶，熔點(C-SC)119.0℃，SC-N 157.0℃，清亮點(N-I)162.5℃；5-(6-環(huán)戊基-己氧基)-2-[4′-庚基-二苯基-4-基]-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4′-庚基-二苯基-4-基]-嘧啶；5-庚基-2-[4′-(6-環(huán)戊基-己氧基)-二苯基-4-基]-嘧啶；5-庚基-2-[4′-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-二苯基-4-基]-嘧啶；5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-[4′-戊基-二苯基-4-基]-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-[4′-戊基-二苯基-4-基]-嘧啶；2-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-5-[4′-己基-二苯基-4-基]-嘧啶；2-(4-環(huán)戊基-丁氧基)-5-[4′-己基-二苯基-4-基]-嘧啶；2-(6-環(huán)戊基-己氧基)-5-[4′-己基-二苯基-4-基]-嘧啶；2-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-5-[4′-己基-二苯基-4-基]-嘧啶；2-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-5-[4′-己基-二苯基-4-基]-嘧啶；2-(6-環(huán)戊基-己氧基)-5-[4′-庚基-二苯基-4-基]-嘧啶；2-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-5-[4′-庚基-二苯基-4-基]-嘧啶；2-庚基-5-[4′-(6-環(huán)戊基-己氧基)-二苯基-4-基]-嘧啶；2-庚基-5-[4′-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-二苯基-4-基]-嘧啶；2-(4-己基-苯基)-5-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；2-(4-庚基-苯基)-5-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶；4-[2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶-5-基]-苯基(R)-2-氟-碘苯腈辛酸；4-[2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶-5-基]-苯基(R)-2-甲基-碘苯腈辛酸；4-[2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶-5-基]-苯基(R)-2-氟-2-甲基-碘苯腈辛酸；
5-庚基-2-[6-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-萘-2-基]-嘧啶；5-辛基-2-[6-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-萘-2-基]-嘧啶；5-壬基-2-[6-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-萘-2-基]-嘧啶；6-辛基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-喹啉；6-壬基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-喹啉；2-(4-己基-苯基)-5-[4-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-苯基]-1，3，4-噻重氮；2-(4-己基-苯基)-5-[4-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-苯基]-噻唑；5-(4-己基-苯基)-2-[4-(5-環(huán)戊基-戊氧基)-苯基]-噻唑；2-(4-己基-苯基)-5-[4-5-環(huán)戊基-戊氧基)-苯基]-噻吩；4-庚基-苯基4′-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-二苯基-4-羧酸酯；(S)-4-[1-(戊氧基-羰基)-乙基]-苯基4′-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-二苯基-4-羧酸酯；實施例2在室溫和常壓下，用0.24 g 5％鈀/活性碳對1.86g 5-(9-環(huán)戊基-壬-1-烯基)-2-(4-庚氧基-苯基)-嘧啶在35ml甲苯溶液中的溶液加氫，直到停止攝取氫氣。在過濾和濃縮濾液后，從獲得的粗產(chǎn)品用乙醇再結(jié)晶，生產(chǎn)出純的5-(9-環(huán)戊基-壬基)-2-(4-庚氧基-苯基)-嘧啶。
被用作起始原料的5-(9-環(huán)戊基-壬-1-烯基)-2-(4-庚氧基-苯基)-嘧啶的制備如下a)在氮氣氣氛下，于0-5℃，在15分鐘內(nèi)往2.09g 2-(4-庚氧基-苯基)-嘧啶-5-腈在40ml甲苯中的溶液中滴加11ml在甲苯中20％(v/v)的二異丁基鋁氫化物溶液。在0℃攪拌反應混合物2小時，把混合物傾入100ml冰冷的1N鹽酸中。反應完全后進行相分離，用水中性地洗滌有機相，用硫酸鈉干燥，過濾并濃縮濾液。得到2-(4-庚氧基-苯基)-嘧啶-5-羧基醛(carboxaldehyde)。
b)用0.8g叔丁基鉀處理在20ml叔丁基甲基醚中的3.7g(8-環(huán)戊基-辛基)-三苯基磷鎓溴的懸浮液(在15ml甲苯中，通宵加熱3.4g(8-溴辛基)-環(huán)戊烷和3.9g三苯基膦，通過加入己烷，自冷卻的反應混合物中析出的產(chǎn)品)，并在室溫攪拌黃色懸浮液45分鐘。然后，在0-5℃下，滴加1.64g 2-(4-庚氧基-苯基)-嘧啶-5-羧基醛在10ml四氫呋喃中的溶液，在0℃繼續(xù)攪拌反應混合物2小時，然后用10ml碳酸氫鈉飽和溶液研制。進行相分離，用氯化鈉飽和溶液洗滌有機相，用硫酸鈉干燥，過濾并濃縮。在甲醇/水(體積)4∶1與己烷之間分配剩余物，并分離甲醇相。用甲醇/水(體積)4∶1洗滌己烷相并濃縮濾液。在10g硅膠上，用己烷/乙酸乙酯19∶1(v/v)色譜分離，純化得到的粗產(chǎn)品5-(9-環(huán)戊基-壬-1-烯基)-2-(4-戊氧基-苯基)-嘧啶。
可以類似地制備下列化合物5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-(4-庚氧基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-(4-辛氧基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-(4-辛-2E-烯氧基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-(4-辛-3Z-烯氧基-苯基)-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-(4-辛-5Z-烯氧基-苯基)-嘧啶；(R)-5-(6-環(huán)戊基-己基)-2-[4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(7-環(huán)戊基-庚基)-2-[4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-[4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(9-環(huán)戊基-壬基)-2-[4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(10-環(huán)戊基-癸基)-2-[4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-[3-氟-4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(6-環(huán)戊基-己基)-2-[2，3-二氟-4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(7-環(huán)戊基-庚基)-2-[2，3-二氟-4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-[2，3-二氟-4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R)-5-(9-環(huán)戊基-壬基)-2-[2，3-二氟-4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(S)-5-(7-環(huán)戊基-庚基)-2-[4-(3-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(S)-5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-[4-(3-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；
(S，S)-5-(7-環(huán)戊基-庚基)-2-[4-(2，3-二氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(S，S)-5-(8-環(huán)戊基-庚基)-2-[4-(2，3-二氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(S)-5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-[4-(3-氟-辛氧基)-苯基]-嘧啶；(R，R)-5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-[4-(2，3-環(huán)氧基-壬氧基)-苯基]-嘧啶；(R，R)-5-(9-環(huán)戊基-壬基)-2-[4-(2，3-環(huán)氧基-壬氧基)-苯基]-嘧啶；5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-(4-辛氧基-苯基)-嘧啶；5-(6-環(huán)戊基-己基)-2-(4-庚氧基-苯基)-吡啶；5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-(4-庚氧基-苯基)-吡啶；(R)-5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-[4-(2-氟-辛氧基)-苯基]-吡啶；5-(8-環(huán)戊基-辛基)-2-(4-庚氧基-苯基)-吡嗪；4-[5-(8-環(huán)戊基-辛基)-嘧啶-2-基]-苯基(R)-2-氟-碘苯腈辛酸酯；4-[5-(8-環(huán)戊基-辛基)-嘧啶-2-基]-苯基(R)-2-氯-碘苯腈辛酸酯；4-[5-(8-環(huán)戊基-辛基)-嘧啶-2-基]-苯基(S)-2-氰-碘苯腈辛酸酯；4-[5-(8-環(huán)戊基-辛基)-嘧啶-2-基]-苯基(S)-2-甲基-碘苯腈辛酸酯；4-[5-(8-環(huán)戊基-辛基)-嘧啶-2-基]-苯基(R)-2-(三氟甲基)-碘苯腈辛酸酯；4-[5-(8-環(huán)戊基-辛基)-嘧啶-2-基]-苯基(R)-2-氟-2-甲基-碘苯腈辛酸酯；4-[5-(8-環(huán)戊基-辛基)-嘧啶-2-基]-苯基(2R，2S)-2，3-環(huán)氧基-碘苯腈辛酸酯；4-[5-[4-(6-環(huán)戊基-己基)-苯基]-嘧啶-2-基]-苯基(S)-2-氯-3-甲基-丁酸酯；4-[5-[4-(6-環(huán)戊基-己基)-苯基]-嘧啶-2-基]-苯基(S，S)-2-氯-3-甲基-戊酸酯；(S)-辛-2-基4-[5-[4-(6-環(huán)戊基-己基)-苯基]-嘧啶-2-基]-苯甲酸酯；(R)-1-(三氟甲基)-庚基4-[5-[4-(6-環(huán)戊基-己基)-苯基]-嘧啶-2-基]-苯甲酸酯；(S)-2-丁氧基-丙基4-[5-[4-(6-環(huán)戊基-己基)-苯基]-嘧啶-2-基]-苯甲酸酯；(S)-2-戊氧基-丙基4-[5-[4-(6-環(huán)戊基-己基)-苯基]-嘧啶-2-基]-苯甲酸酯；(S)-5[4-(6-環(huán)戊基-己基)-苯基]-2-(4-辛氧-2-基-苯基)-嘧啶；戊基(S)-2-[4-[5-[4-(6-環(huán)戊基-己基)-苯基]-嘧啶-2-基]-苯氧基]-丙酸酯；實施例3在0℃，15分鐘內(nèi)將在5ml二氯甲烷中的0.24g N，N′-二環(huán)己基-碳化二亞胺溶液滴加到0.125g環(huán)戊烷壬酸，0.142g 4-(5-辛基-嘧啶-2-基)-酚和0.015g 4-二甲氨基-吡啶在10ml二氯甲烷中的溶液中。在0℃，將該懸浮液再攪拌30分鐘后過濾，并濃縮濾液。在10g硅膠上，用己烷/乙酸乙酯19∶1(v/v)色譜分離剩余物，從乙醇中重結(jié)晶含有產(chǎn)品的流分，得到純的4-(5-辛基-嘧啶-2-基)-苯基-環(huán)戊烷-壬酸酯。
可以類似地制備下列化合物4-(5-辛基-嘧啶-2-基)-苯基環(huán)戊烷辛酸酯；4-(5-壬基-嘧啶-2-基)-苯基環(huán)戊烷庚酸酯；4-(5-壬基-嘧啶-2-基)-苯基環(huán)戊烷辛酸酯；4-(5-壬基-嘧啶-2-基)-苯基環(huán)戊烷壬酸酯；(R)-4-[5-(2-氟-辛基)-嘧啶-2-基)-苯基 環(huán)戊烷壬酸酯；4-(5-庚基-吡啶-2-基)-苯基 環(huán)戊烷庚酸酯；4-(5-辛基-吡啶-2-基)-苯基 環(huán)戊烷辛酸酯；4-(5-壬基-吡啶-2-基)-苯基 環(huán)戊烷庚酸酯；4′-(5-壬基-吡啶-2-基)-二苯基-4-基 環(huán)戊烷己酸酯；4′-(5-辛基-吡啶-2-基)-二苯基-4-基 環(huán)戊烷辛酸酯；4′-(5-癸基-吡啶-2-基)-二苯基-4-基 環(huán)戊烷辛酸酯；4′-(5-己基-嘧啶-2-基)-二苯基-4-基 環(huán)戊烷己酸酯；4′-(5-戊基-嘧啶-2-基)-二苯基-4-基 環(huán)戊烷辛酸酯；
4′-(5-己基-嘧啶-2-基)-二苯基-4-基 環(huán)戊烷辛酸酯；4′-(5-庚基-嘧啶-2-基)-二苯基-4-基 環(huán)戊烷辛酸酯；4′-(5-戊基-嘧啶-2-基)-二苯基-4-基 環(huán)戊烷壬酸酯；4′-(5-己基-嘧啶-2-基)-二苯基-4-基 環(huán)戊烷壬酸酯；4′-(5-庚基-嘧啶-2-基)-二苯基-4-基 環(huán)戊烷壬酸酯；4′-(5-戊基-嘧啶-2-基)-二苯基-4-基 環(huán)戊烷癸酸酯；2-(4′-戊基-二苯基-4-基)-嘧啶-5-基 環(huán)戊烷庚酸酯；2-(4′-己基-二苯基-4-基)-嘧啶-5-基 環(huán)戊烷己酸酯；2-(4′-己基-二苯基-4-基)-嘧啶-5-基 環(huán)戊烷庚酸酯；2-(4′-庚基-二苯基-4-基)-嘧啶-5-基 環(huán)戊烷己酸酯；2-(4′-庚基-二苯基-4-基)-嘧啶-5-基 環(huán)戊烷庚酸酯；2-(4′-戊基-二苯基-4-基)-嘧啶-5-基 環(huán)戊烷辛酸酯；2-(4′-己基-二苯基-4-基)-嘧啶-5-基 環(huán)戊烷辛酸酯；2-(4′-庚基-二苯基-4-基)-嘧啶-5-基 環(huán)戊烷辛酸酯；2-(4′-戊基-二苯基-4-基)-嘧啶-5-基 環(huán)戊烷壬酸酯；2-(4′-己基-二苯基-4-基)-嘧啶-5-基 環(huán)戊烷壬酸酯；(R)-2-[4′-(2-氟-辛基)-二苯基-4-基]-嘧啶-2-基) 環(huán)戊烷壬酸酯；(S)-2-[4′-(3-氟-壬基)-二苯基-4-基]-嘧啶-2-基) 環(huán)戊烷壬酸酯；4-[[4-(反-4-庚基-環(huán)己基)-苯基]-乙炔基]苯基 環(huán)戊烷庚酸酯；4″-庚基-2′-氟-[1，1′，；4′-1″]三苯基-4-基 環(huán)戊烷庚酸酯；4″-庚基-3-氟-[1，1′，；4′-1″]三苯基-4-基 環(huán)戊烷己酸酯；4″-己基-2″，3″-二氟-[1，1′，；4′-1″]三苯基-4-基 環(huán)戊烷辛酸酯；4″-庚基-2，3-二氟-[1，1′，；4′-1″]三苯基-4-基 環(huán)戊烷庚酸酯；4″-己基-3，2″-二氟-[1，1′，；4′-1″]三苯基-4-基 環(huán)戊烷辛酸酯；實施例4在0℃，15分鐘內(nèi)將在6ml二氯甲烷中的0.3g N，N′-二環(huán)己基-碳化二亞胺滴加到0.201g 4-(5-辛基-嘧啶-2-基)-苯甲酸，和0.116g環(huán)戊烷-己醇和0.02g 4-二甲氨基-吡啶在10ml二氯甲烷中的溶液中。在0℃，將該懸浮液再攪拌1小時后過濾，并濃縮濾液。在10g硅膠上，用己烷/乙酸乙酯19∶1(v/v)色譜分離剩余物，從乙醇中重結(jié)晶含有產(chǎn)品的流分，得到純的6-環(huán)戊基-己基4-(5-辛基-嘧啶-2-基)-苯甲酸酯。
可以類似地制備下列化合物6-環(huán)戊基-己基4-(5-壬基-嘧啶-2-基)-苯甲酸酯；7-環(huán)戊基-庚基4-(5-辛基-嘧啶-2-基)-苯甲酸酯；7-環(huán)戊基-庚基4-(5-庚基-嘧啶-2-基)-苯甲酸酯；7-環(huán)戊基-庚基4-(5-壬基-嘧啶-2-基)-苯甲酸酯；6-環(huán)戊基-己基4-(5-壬基-嘧啶-2-基)-2-氟-苯甲酸酯；6-環(huán)戊基-己基4-(5-辛基-嘧啶-2-基)-2，3-二氟-苯甲酸酯；6-環(huán)戊基-己基4-(5-庚氧基-嘧啶-2-基)-苯甲酸酯；6-環(huán)戊基-己基4-(5-壬基-吡啶-2-基)-苯甲酸酯；7-環(huán)戊基-庚基4-(5-辛基-吡啶-2-基)-苯甲酸酯；6-環(huán)戊基-己基4-(5-壬基-吡嗪-2-基)-苯甲酸酯；7-環(huán)戊基-庚基4-(5-辛基-吡嗪-2-基)-苯甲酸酯；8-環(huán)戊基-辛基4-(4-壬基-苯甲酰氧基)-苯甲酸酯；8-環(huán)戊基-辛基4-(4-辛基-苯甲酰氧基)-苯甲酸酯。
實施例5為了研究結(jié)構(gòu)式I的化合物的性能，15wt.％結(jié)構(gòu)式I的化合物或用于比較目的的沒有環(huán)戊烷環(huán)的的類似化合物15wt.％與85wt.％基本混合物(BM)混合。測定這些混合物的相序。并測量自然極化作用(Ps)，轉(zhuǎn)換時間(τ)和在某些情況下的轉(zhuǎn)換角(2θ)。在下列條件下進行測量在8.5μm池厚度的Ps和10Hz和5v/μm的δ電壓；在5v/pp/μm的矩形波電壓下轉(zhuǎn)換時間(達Imax)；在2μm池厚度和25V電壓的轉(zhuǎn)換角。所有的測量都在25℃進行?；净旌衔?BM)16.6 wt.％反-4-[4-(2，3-二氟-4-辛氧基-苯甲酰氧基)-苯基]-環(huán)己基(R)-2-氟己酸酯，23.8 wt.％5-壬基-2-(4-己氧基-苯基)-嘧啶，23.4 wt.％5-壬基-2-(4-壬氧基-苯基)-嘧啶，11.8 wt.％5-辛基-2-(4-壬氧基-苯基)-嘧啶，12.3 wt.％5-辛基-2-(4-癸氧基-苯基)-嘧啶，12.1 wt.％5-庚基-2-(4-庚氧基-苯基)-嘧啶相序[℃] I 74.6 N*67.7 SA60.6 SC*?；旌衔?85 wt.％BM15 wt.％ 5-壬基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶相序 I 74.6 N*67.7 SA60.6 SC*；PS15.8 nC/cm2；τ 174μs；2 θ 53.9°。對比混合物185 wt.％ BM與15 wt.％ 5-壬基-2-(4-壬氧基-苯基)-嘧啶相序 I 71.0 N*66.0 SA60.0 SC*；PS16.0 nC/cm2；τ 120μs；2 θ 50.2°。
混合物1與具有類似物理數(shù)據(jù)的對比混合物1相反，將導致更長的轉(zhuǎn)換時間和同時導致很顯然更大的轉(zhuǎn)換角?；旌衔?85 wt.％ BM 與15 wt.％ 5-辛基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶相序 I 72.2；N*64.4；SA58.3；SC*；PS17.0 nC/cm2；τ 150μs；混合物385 wt.％ BM 與15 wt.％ 5-壬基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶相序 I 72.5 N*66.5 SA58.9 SC*；PS15.5 nC/cm2；τ 140μs.混合物485 wt.％ BM 與15 wt.％ 5-壬氧基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-嘧啶相序 I76.9 N*71.9 SA6 3.5 SC*；PS16.5 nC/cm2；τ 153μs?；旌衔?85 wt.％ BM 與15 wt.％ 5-壬氧基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶相序 I76.7 N*70.6 SA6 1.8 SC*；PS16.1 nC/cm2；τ 150μs?；旌衔?85 wt.％ BM 與15 wt.％ 5-癸氧基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶相序 I76.5 N*71.1 SA61.2 SC*；PS16.0 nC/cm2；τ 132 μs。混合物785 wt.％ BM 與15 wt.％ 5-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-2-(4-辛基-苯基)-嘧啶相序 I77.7 N*73.8 SA65.9 SC*；PS16.6 nC/cm2；τ 140μs；，2θ 54°。對比混合物285 wt.％ BM 與15 wt.％ 5-辛-7-烯氧-2-(4-辛-7-烯氧-苯基)-嘧啶相序 I74.7 N*69.7 SA58.2 SC*；PS14.8 nC/cm2；τ 90μs；，2θ 49.4°。
混合物7與對比混合物2相比，具有較長的轉(zhuǎn)換時間和同時達到顯然更大的轉(zhuǎn)換角和顯然更高的SC*上限?；旌衔?85 wt.％ BM 與15 wt.％ 5-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-嘧啶相序 I75.5 N*73.5 SA60.9 SC*；PS15.8 nC/cm2；τ 155μs。混合物985 wt.％ BM與15 wt.％ 5-壬基-2-[4-(7-環(huán)戊基-庚氧基)-苯基]-吡啶相序 I73.0 N*69.2 SA63.4 SC*；PS17.1 nC/cm2；τ 136 μs；2θ 54.3°。對比混合物385 wt.％ BM 與15 wt.％ 5-壬基-2-(4-癸-9-烯氧-苯基)-吡啶相序 I73.4 N*7 0.3 SA61.6SC*；PS16.1 nC/cm2；τ 90μs；，2θ 49.4°。
混合物9與對比混合物3相比，具有較長的轉(zhuǎn)換時間和同時達到顯然更大的轉(zhuǎn)換角和更高的SC*上限?；旌衔?085 wt.％ BM 與15 wt.％ 5-庚基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-吡啶相序 I73.0 N*69.5 SA62.2 SC*；PS16.1 nC/cm2；τ 130μs?；旌衔?185 wt.％ BM 與15 wt.％ 5-壬基-2-[4-(8-環(huán)戊基-辛氧基)-苯基]-吡啶相序 I72.1 N*67.5 SA61.7 SC*；PS16.9 nC/cm2；τ 136μs。
權(quán)利要求
1.一種環(huán)戊基化合物，其通式為I
I其中k表示4-18的整數(shù)；n表示0或1；Y1，Y2表示單鍵，-O-，-COO-或-OOC-；每個環(huán)A，B，C各自表示非必須地單-或二氟化的1，4-亞苯基，嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基，吡嗪-2，5-二基，萘-2，6-二基，喹啉-2，6-二基，噻吩-2，5-二基，噻唑-2，5-二基，或1，3，4-噻二唑-2，5-二基和環(huán)C還表示反-1，4-環(huán)己烯或反-1，3-二噁烷-2，5-二基；Z1表示單鍵，-COO-，-OOC-或-C≡C-；Z2表示-COO-，-OOC-，-OCH2-，-CH2O-或-(CH2)2-；和R 表示直鏈或支鏈，非必須地光學活性的具有4-20個碳原子的鏈烯基或烷基，其中可以用-O-，-COO-，-OOC-和/或環(huán)氧亞乙基代替一個或兩個非相鄰的亞甲基和/或用氟代替至少一個氫和/或用氯或氰基代替一個氫和/或用環(huán)戊基代替終端的氫。
2.按照權(quán)利要求1的化合物，其中環(huán)A，B，C各自表示1，4-亞苯基，2-或3-氟-1，4-亞苯基，2，3-二氟-1，4-亞苯基，嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基或吡嗪-2，5-二基和環(huán)C還表示反-1，4-環(huán)亞己基或反-1，3-二噁烷-2，5-二基。
3.按照權(quán)利要求1或2的化合物，其中至少A，B和C環(huán)中的一個表示1，4-亞苯基，2-或3-氟-1，4-亞苯基，2，3-二氟-1，4-亞苯基，和A，B和C環(huán)中最大的一個表示嘧啶-2，5-二基，吡啶-2，5-二基或吡嗪-2，5-二基。
4.具有下列結(jié)構(gòu)式的化合物
Ia
Ib
Ic
Id
Ie
If
Ig
Ih
Ii其中L 表示氮或-CH＝；X1-X6表示氫或氟p 表示0或1；和n，k，Y1，Y2和R具有權(quán)利要求1所給的含義。
5.按照權(quán)利要求1-4的任何一項的化合物，其中k表示5-12的整數(shù)。
6.按照權(quán)利要求1-5的任何一項的化合物，其中Y1表示單鍵，-O-或-COO-。
7.按照權(quán)利要求1-6的任何一項的化合物，其中Y1表示-O-。
8.按照權(quán)利要求1-7的任何一項的化合物，其中R代表具有5-12個碳原子的烷基或鏈烯基殘基，其中用-C*H(W)-，-C*F(CH3)-和/或環(huán)氧亞乙基代替1或2個非終端亞甲基，和用-O-或-COO-，-OOC-代替1或2個非相鄰亞甲基基團；W表示氟、氯、氰基、甲基或三氟甲基和C*代表手性中心。
9.按照權(quán)利要求1-8的任何一項的化合物，其中-Y2-R代表光學活性基團，如2-或3-氟烷基，2-或3-氟烷氧基，2，3-二氟烷氧基，2-或3-氟-烷酰氧基，2，3-二氟-烷酰氧基，2-氟-2-甲基-烷酰氧基，2-氟-3-甲基-烷酰氧基，2-或3-氯-烷氧基，2-或3-氯-烷酰氧基，2-氯-3-甲基-烷酰氧基，1-或2-氰烷基，1-或2-氰烷氧基，2-或3-氰烷酰氧基，1-，2-或3-甲基-烷基，1-，2-或3-甲基-烷氧基，2-或3-甲基-烷酰氧基，1-，2-或3-三氟甲基-烷酰氧基，1，2-環(huán)氧基烷基，2，3-環(huán)氧基烷氧基，2，3-環(huán)氧基-烷酰氧基，1-烷氧基羰基-乙基，1-烷氧基羰基-乙氧基，2-烷氧基-丙酰氧基，(1-甲基-烷氧基)-羰基，(1-三氟甲基-烷氧基)-羰基，1-烷氧基-2，2，2-三氟乙基或ω-三氟甲基-ω-烷氧基烷基，在所有情況下碳原子數(shù)為5-12。
10.按照權(quán)利要求1-7的任何一項的化合物，其中Y2代表單鍵，-O-，-OOC-；和R代表直鏈或支鏈(外消旋的)烷基或鏈烯基殘基，具有5-12個碳原子，其中用-O-，-COO-或-OOC-代替不鄰近Y2的亞甲基和/或用氟代替一個或多個氫原子和/或用環(huán)戊基代替終端氫原子。
11.按照權(quán)利要求1-7的任何一項的化合物，其中R代表直鏈或支鏈烷基或鏈烯基殘基，具有5-12個碳原子。
12.一種液晶混合物，它含有一種或多種按照權(quán)利要求1-11的任何一項的化合物。
13.一種按照權(quán)利要求12的液晶混合物，它含有下列結(jié)構(gòu)式的一種或多種化合物作為附加的組分
IV
V
VI
VII
VIII
IX其中p 表示0或1；s，t 是1或2，前提條件是s+t＝2或3；L 表示氮或-CH＝；X1，X2，X3，X4每個各自表示氫或氟；Z3表示單鍵，-OOC-，-OCH2-或-(CH2)2-；R2，R3每個各自表示烷基，鏈烯基，烷氧基，烷氧基烷基，鏈烯酰氧基，烷酰氧基，鏈烯酰氧基，烷氧基烷氧基，烷氧基羰基或鏈烯基氧基羰基；R4表示烷基或鏈烯基；和R5，R6每個各自表示烷基，鏈烯基，烷氧基或鏈烯基氧基。
14.一種按照權(quán)利要求12或13的液晶混合物，它含有自下列通式的化合物基團的一種或多種光活性化合物
X
XI
XII
XIII
XIV其中E 表示1，4-亞苯基或反-1，4-環(huán)亞己基；r 表示0，1或2Z4表示單鍵，-(CH2)2-或-CH2O-；Z5表示單鍵，-OCH2-，-COO-或-OOC-；Z6表示單鍵，-(CH2)2-或-OCH2-；其余的符號與前述權(quán)利要求12表示的含義相同。
15.按照權(quán)利要求1-10任何一項的液晶化合物的用途，用于光學和電子光學設備。
16.按照權(quán)利要求11-14任何一項的液晶化合物的用途，用于光學和電子光學設備。
17.按照權(quán)利要求1-15任何一項的光學和電子光學設備，基于DHF，SBF或SSF效應。
全文摘要
通式Ⅰ的環(huán)戊基化合物,其中各參數(shù)的定義見說明書。含有這種化合物的混合物以及含有這些化合物的電子光學設備。
文檔編號C07D319/06GK1184103SQ9710467
公開日1998年6月10日 申請日期1997年7月25日 優(yōu)先權(quán)日1996年7月26日
發(fā)明者J·芬施林, A·維利格 申請人:羅利克有限公司