專利名稱：：在兩種沸石催化劑存在下烷基芳烴歧化和烷基轉(zhuǎn)移的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及烷基芳烴的歧化作用，優(yōu)選的是甲苯歧化生成苯和二甲苯，和/或烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移作用，優(yōu)選的是甲苯和三甲苯烷基轉(zhuǎn)移生成二甲苯，所述歧化作用和烷基轉(zhuǎn)移作用是在有至少兩個(gè)催化床的反應(yīng)區(qū)域進(jìn)行的，所述的催化床每個(gè)都有不同的催化劑，其中一種催化劑含有至少一種具有絲光沸石結(jié)構(gòu)的，至少部分呈酸形式的沸石，而另一種催化劑含有至少一種具有針沸石結(jié)構(gòu)的，至少部分呈酸形式的沸石，每種催化劑含有至少一種基體，和或許至少一種選自于由元素周期分類表第IB族和第VIII族組成的組中的元素。在現(xiàn)有技術(shù)中已經(jīng)描述過(guò)大量的以絲光沸石為主要組分的歧化作用和烷基轉(zhuǎn)移作用催化劑。US3506731專利和法國(guó)專利申請(qǐng)F(tuán)R-A-2367533便是如此，在這份美國(guó)專利中使用了呈氫形式的絲光沸石。US3281483專利或US3780121也是如此，其中前者提到了主要與銀離子或鎳離子交換的絲光沸石，后者提到了與元素周期分類表中第IB族金屬交換的絲光沸石，這種沸石的特征在于Si/Al原子比是6-40，或者US3629351專利同樣是如此，該專利還涉及一種含有元素周期分類表中第IB族、第VA族、第VIA族、第IIA族和第VIII族金屬離子的絲光沸石。最近，US5210356專利要求保護(hù)含有經(jīng)脫鋁作用改性的，還負(fù)載鎳的ω沸石的甲苯歧化催化劑的應(yīng)用。另一方面，US5371311專利給我們說(shuō)明了一種含有ω沸石的催化劑，這種沸石是用堿金屬陽(yáng)離子和作為有機(jī)結(jié)構(gòu)劑的有機(jī)試劑合成的，然后通過(guò)在空氣下煅燒、離子交換、在水蒸汽存在下煅燒、最后用低pH銨離子水溶液處理進(jìn)行改性，這樣，其催化劑獲得優(yōu)良的物理-化學(xué)性質(zhì)，和在烴的轉(zhuǎn)化反應(yīng)中，具體是在烷基芳烴的歧化作用和烷基轉(zhuǎn)移作用中良好的催化性能。驚奇地，將至少兩個(gè)催化床組合在一個(gè)反應(yīng)區(qū)域中，所述的催化床每個(gè)都有不同的催化劑，其中一種催化劑含有至少一種具有絲光沸石結(jié)構(gòu)的至少部分呈酸形式的沸石，而另一種催化劑含有至少一種具有針沸石結(jié)構(gòu)的至少部分呈酸形式的沸石，每種催化劑含有至少一種基體，或許至少一種選自于由元素周期分類表第IB族和第VIII族組成的組中的元素，與現(xiàn)有技術(shù)中的催化劑相比，這種組合使所述催化劑在如甲苯之類的烷基芳烴歧化反應(yīng)中，和/或在如甲苯和三甲苯之類的烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)化反應(yīng)中獲得了良好的催化性能。因此，本發(fā)明涉及一種在包括至少兩個(gè)催化床的反應(yīng)區(qū)域中烴的歧化反應(yīng)和/或烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)的方法，所述的催化床每個(gè)都有不同的催化劑，其中一種催化劑含有至少一種具有絲光沸石結(jié)構(gòu)的沸石，優(yōu)選的是絲光沸石，這種沸石至少部分呈酸的形式，優(yōu)選的是實(shí)際上完全呈酸的形式，而另一種催化劑含有至少一種具有針沸石結(jié)構(gòu)的沸石，優(yōu)選的是ω沸石，這種沸石至少部分呈酸的形式，優(yōu)選的是實(shí)際上完全呈酸的形式，每種催化劑含有至少一種基體，或許至少一種選自于由元素周期分類表第IB族和第VIII族組成的組中的元素。這些操作條件一般如下溫度是250-600℃，優(yōu)選的是330-500℃；壓力是10-60巴，優(yōu)選的是20-45巴；進(jìn)料的空間速度以每千克催化劑每小時(shí)加的物料千克數(shù)表示，是0.1-10，優(yōu)選的是0.5-4；氫與烴的摩爾比是2-20，優(yōu)選的是3-12。因此，本發(fā)明涉及一種在包括至少兩個(gè)催化床的反應(yīng)區(qū)域內(nèi)烴的歧化和/或烷基轉(zhuǎn)移的方法，所述的催化床每個(gè)都有不同的催化劑，其中一種催化劑一般含有5-95％，優(yōu)選的是15-90％，更優(yōu)選的是25-85％具有絲光沸石結(jié)構(gòu)的沸石，和或許0.01-10％，優(yōu)選的是0.05-7％，更優(yōu)選的是0.10-5％至少一種選自于由元素周期分類表第IB族和第VIII族組成的組中的元素，補(bǔ)充到100％(重量)一般是由所述催化劑的基體部分構(gòu)成的，另一種催化劑一般含有5-95％，優(yōu)選的是15-90％，更優(yōu)選的是25-85％具有針沸石結(jié)構(gòu)的沸石，和或許0.01-10％，優(yōu)選的是0.05-7％，更優(yōu)選的是0.10-5％至少一種選自于由元素周期分類表第IB族和第VIII族組成的組中的元素，補(bǔ)充到100％(重量)一般是由所述催化劑的基體部分構(gòu)成的。對(duì)于每種催化劑來(lái)說(shuō)，所述基體一般選自于由粘土(例如高嶺土或膨潤(rùn)土之類的天然粘土)、氧化鎂、氧化鋁、二氧化硅、鈦氧化物、硼氧化物、二氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯和二氧化硅-氧化鋁組成的組中成分，優(yōu)選的是選自于由氧化鋁和粘土組成的組中的成分。針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石一般地選自于由ω沸石、針沸石、LZ-202沸石、gallosilicate針沸石或ZSM-4沸石組成的組中，優(yōu)選的是ω沸石，其主要孔直徑約7.4埃，并且具有一維微孔網(wǎng)格結(jié)構(gòu)(“AtlasofZeoliteStructureTypes”W.M.Meier和D.H.Olson，第3版，1992)。針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石至少部分，優(yōu)選地實(shí)際上完全地呈酸形式，即呈氫形式(H+)。針沸石結(jié)構(gòu)類型沸石的鈉含量一般地低于0.6％(重量)，優(yōu)選的是低于0.1％(重量)(以所述沸石重量計(jì))，這種沸石含有硅和至少一種選自于由鎵和鋁組成的組中的元素T，優(yōu)選的是鋁，其Si/T摩爾比是5-100，優(yōu)選的是7-80。絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石一般地選自于由絲光沸石、LZ-211沸石組成的組中，優(yōu)選的是絲光沸石，這種沸石的主要孔直徑約7×6.5埃，并且具有一維微孔網(wǎng)格結(jié)構(gòu)(“AtlasofZeoliteStructureTypes”W.M.MEIER和D.H.Ol-son，第3版，1992)。絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石至少部分，優(yōu)選地實(shí)際上完全呈酸的形式，即呈氫形式(H+)。絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石的鈉含量一般地低于0.2％(重量)，優(yōu)選的是低于0.1％(重量)(以所述沸石重量計(jì))，這種沸石含有硅和鋁，其Si/Al摩爾比是5-100，優(yōu)選的是7-80。絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石或者具有小孔，或者具有大孔，這種沸石可在氫氧化物介質(zhì)中和氟化物介質(zhì)中合成。絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的小孔沸石的鈉重量含量，以干絲光沸石重量計(jì)一般是4-6.5％，總Si/Al原子比一般是4-7，晶胞的體積一般是2.76-2.80nm3(1nm＝10-9m)，一般只吸附動(dòng)力學(xué)直徑小于約4.4×10-10m的分子。絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的大孔沸石，例如根據(jù)EP-A-0427579專利在OH-介質(zhì)或F-介質(zhì)中合成的這種大孔沸石，與小孔類型的沸石的差別在于，它可吸附動(dòng)力學(xué)直徑大于約6.6×10-10m的分子，因此尤其可吸附苯分子，其總Si/Al原子比一般是4.5-20。將絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石的總Si/Al原子比值調(diào)節(jié)高于所述合成得到的和前面提到的這種沸石的比值可能是必要的。為了得到有很大Si/Al原子比范圍的絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的脫鋁沸石，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法，如直接的酸的化學(xué)作用，或至少一次脫鋁循環(huán)，這種循環(huán)包括在水蒸汽存在下或沒有水蒸汽時(shí)至少一次煅燒這種沸石的NH4+形式，接著至少一次酸的化學(xué)作用。在絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的小孔沸石的特定情況下，應(yīng)該保證謹(jǐn)慎處理才能很好地打開通道。為了制備具有絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，一般地，或者用粗制的合成絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的鈉形式沸石制成銨(NH4+)形式沸石，用濃的硝酸銨溶液(10N)與所述沸石進(jìn)行多次離子交換以便能夠達(dá)到鈉的重量含量，以干的絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石重量計(jì)，鈉的重量含量一般低于2000ppm，優(yōu)選的是低于1000ppm，更優(yōu)選的是低于500ppm，或者用脫鋁的絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石制成銨(NH4+)形式的沸石，用硝酸銨與所述沸石相繼進(jìn)行多次交換以便能夠獲得所述沸石的NH4+形式。在這種處理之后，改性的絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石一般經(jīng)過(guò)熱處理，使網(wǎng)格中存在的銨陽(yáng)離子至少部分地，優(yōu)選的是實(shí)際上全部地分解，這樣至少部分地，優(yōu)選的是實(shí)際上全部達(dá)到這種絲光沸石結(jié)構(gòu)類型沸石的酸形式(H-M)。絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石可以經(jīng)過(guò)后-合成改性，例如用至少一種含有至少一種氟硅酸鹽(如六氟硅酸銨)的溶液進(jìn)行至少一次處理脫鋁，如歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0573347或US-A-4503023中所述的那樣，或借助至少一種選自于元素周期分類表中第IIA、IIB或IVA族元素的化合物進(jìn)行至少一次處理脫鋁，如歐洲專利申請(qǐng)EP-A-0569268或US-A-5391528中所描述的那樣。絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石可呈鈉、銨或氫形式，或許可以使這種沸石沉積至少一種由元素周期分類表中第IB和VIII族組成的組中的元素，優(yōu)選的是選自于由銀、鎳和鉑組成的組中，更優(yōu)選的是鎳，這種沸石可以采用本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何技術(shù)成型?？梢杂蒘i/T比為3-5、粗制的合成針沸石結(jié)構(gòu)類型沸石出發(fā)，采用本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何方法生產(chǎn)這種針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石。將針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石的Si/T比值調(diào)節(jié)高于上述粗制的合成的針沸石結(jié)構(gòu)類型沸石的比值一般是有必要的。為了得到有很大Si/T比范圍的針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石，可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法，具體地在T是鋁的優(yōu)選情況下，根據(jù)US-A-4780436專利中描述的操作方式脫鋁，即在干燥的空氣流下進(jìn)行煅燒步驟，其目的在于除去在這種沸石微孔隙中吸著的有機(jī)結(jié)構(gòu)劑，用至少一種NH4NO3溶液進(jìn)行至少一次離子交換，以便實(shí)際上除去這種沸石中陽(yáng)離子位置存在的全部堿金屬陽(yáng)離子，特別是鈉離子，然后進(jìn)行至少一次骨架脫鋁的循環(huán)，這種循環(huán)包括至少一次在水蒸汽存在下，在溫度一般為550-850℃條件下的煅燒，接著至少一次酸的化學(xué)作用。在T是鋁的優(yōu)選情況下，其中包括至少一個(gè)在水蒸汽下的煅燒步驟和至少一個(gè)在酸性介質(zhì)中針沸石結(jié)構(gòu)類型沸石的化學(xué)作用步驟的骨架脫鋁可以重復(fù)進(jìn)行至為獲得脫鋁針沸石結(jié)構(gòu)類型沸石具有所要求特性所必須的次數(shù)。同樣地，在水蒸汽下進(jìn)行煅燒處理之后，可以用不同濃度的酸溶液相繼進(jìn)行多次的化學(xué)作用。可以根據(jù)本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何方法制備每一種催化劑。下面通過(guò)描述可用于每一種催化劑的制備方法來(lái)說(shuō)明所述的制備方法。一般地，通過(guò)基體與這種沸石混合，然后成型可以制備出每一種催化劑?；蛘咴诔尚椭埃诨旌蠒r(shí)或在混合這種沸石之前可以往這種沸石加由元素周期分類表中第IB和VIII族組成的組中的可能的一種元素，或者優(yōu)選地在成型之后加所述的可能的一種元素。所述成型一般是在通常溫度為250-600℃煅燒之后。可以在所述煅燒之后加入由元素周期分類表中第IB和VIII族組成的組中的可能的一種元素。在所有這些情況下，所述元素一般地的選擇沉積是，優(yōu)選地，或者實(shí)際上完全沉積在這種沸石上，或者實(shí)際上完全沉積在所述基體上，或者部分沉積在這種沸石上或部分沉積在所述的基體上，以本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的方式，通過(guò)所述沉積時(shí)使用的參數(shù)進(jìn)行這種選擇，如進(jìn)行所述沉積時(shí)所選擇前身的性質(zhì)之類的參數(shù)進(jìn)行選擇。第IB和VIII族元素，優(yōu)選地選自于由Ag、Ni和Pt組成的組中，更優(yōu)選的是Ni，或許還可以沉積在預(yù)先用本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知的任何方法成型的沸石-基體混合物上。這樣一種沉積一般可以采用干浸漬技術(shù)、一種或多種離子交換技術(shù)或共沉淀技術(shù)進(jìn)行。在由以銀、鎳或鉑為主要成分的前身開始的離子交換技術(shù)的情況下，通常使用諸如氯化銀或硝酸銀之類的銀鹽，鉑的四胺配合物，如氯化鎳、硝酸鎳、乙酸鎳或甲酸鎳之類的鎳鹽。在與一種基體可能混合之前，也可以使用這種陽(yáng)離子交換技術(shù)在沸石粉末上直接沉積這種金屬。在催化劑含有多種金屬的情況下，在成型之前或之后以任意的順序，或者都以相同的方式加入這些金屬，或者采用不同的技術(shù)加入這些金屬。在使用的技術(shù)是離子交換技術(shù)的情況下，為了加入所需要量的金屬，相繼進(jìn)行多次的離子交換可能是必要的。例如，一種制備本發(fā)明催化劑的優(yōu)選方法是，在如此獲得的漿料達(dá)到良好均勻性所必需的時(shí)間(例如在十分鐘里)里，將這種沸石混合到例如氧化鋁之類的濕的基體凝膠(一般由至少一種酸和一種基體粉末混合得到)中，然后讓所述的漿體通過(guò)生成擠出物的擠出模，例如直徑為0.4-4毫米的擠出模。然后，在100℃烘箱中干燥幾分鐘后，和例如在400℃煅燒2小時(shí)的煅燒后，例如可以采用離子交換沉積如鎳之類的可能金屬，所述的沉積之后，進(jìn)行最后的煅燒，例如在400℃煅燒2小時(shí)。本發(fā)明催化劑成型一般是這樣的，這種催化劑優(yōu)選的是呈片劑、聚集體、擠出物或丸狀，以便其使用。一般采用煅燒，通常在溫度250-600℃下所述最后的煅燒結(jié)束其催化劑的制備，優(yōu)選地，在煅燒前進(jìn)行干燥，例如在溫度一般為室溫至250℃，優(yōu)選的是40-200℃下的烘箱中進(jìn)行干燥。優(yōu)選地，所述的干燥步驟進(jìn)行到其溫度升到進(jìn)行所述煅燒所必需的溫度。本發(fā)明涉及所述催化劑在烷基芳烴歧化作用中的應(yīng)用，優(yōu)選地甲苯歧化生成苯和二甲苯，和/或在烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移作用中的應(yīng)用，優(yōu)選的是一般C9+(即每個(gè)分子至少9個(gè)碳原子)烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移作用，如甲苯和/或C9+烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移作用和/或歧化作用生成二甲苯。這樣一種方法的物料可以含有0-100％C9+烷基芳烴和0-100％甲苯。這些操作條件如下溫度是250-600℃，優(yōu)選的是330-500℃；壓力是10-60巴，優(yōu)選的是20-45巴；進(jìn)料的空間速度以每千克催化劑每小時(shí)加的物料千克數(shù)表示，是0.1-10，優(yōu)選的是0.5-4；氫與烴的摩爾比是2-20，優(yōu)選的是3-12。下面的實(shí)施例說(shuō)明本發(fā)明而不限制其保護(hù)范圍。實(shí)施例1催化劑MI的制備使用的原料是絲光沸石，這種沸石具有的總Si/Al原子比是7.6，以干絲光沸石的重量計(jì)，鈉的重量含量為約3.8％，晶胞的體積為2.759nm3，在-196℃和P/Po＝0.19條件下用氮測(cè)定的孔體積率是每克為0.192厘米3液N2。用5N硝酸溶液在約100℃對(duì)這種絲光沸石進(jìn)行化學(xué)作用4小時(shí)，以便部分提取在絲光沸石的沸石骨架中存在的鋁原子。加入的硝酸溶液的體積V(以毫升計(jì))是干絲光沸石重量P的10倍(V/P＝10)。然后，這樣脫鋁的絲光沸石在10NNH4NO3溶液中于約100℃進(jìn)行離子交換4小時(shí)，以便除去殘余的鈉。在這些處理之后，H形式的絲光沸石的總Si/Al原子比是26.3，以干發(fā)光沸石的重量計(jì)，鈉的重量含量為72ppm，晶胞的體積為2.722nm3，在-196℃和P/Po＝0.19條件下測(cè)定的氮吸附容量是0.204厘米3液N2/克。然后將這種絲光沸石與氧化鋁凝膠一起擠壓出成型，以便在干燥空氣下干燥和煅燒后得到催化劑MI，這種催化劑含有以重量計(jì)80.2％氫形式絲光沸石和19.8％氧化鋁。實(shí)施例2催化劑Ω1的制備使用的原料是ω沸石，這種沸石具有總Si/Al原子比是3.2，以干ω沸石的重量計(jì)，鈉的重量含量為約5.3％，晶胞的體積為2.196nm3，在-196℃和P/Po＝0.19條件下用氮測(cè)定的孔體積率是0.125厘米3液N2/克。首先將這種ω沸石置于空氣和氮?dú)饬飨掠?50℃進(jìn)行所述的干燥煅燒6小時(shí)。然后，讓得到的固體在10NNH4NO3溶液中于100℃進(jìn)行三次離子交換，每次離子交換4小時(shí)。這時(shí)將這種ω沸石在600℃50％水蒸汽存在下進(jìn)行水熱處理4小時(shí)。這種沸石用1N硝酸溶液在約100℃下酸化學(xué)作用2小時(shí)，以便提取水熱處理時(shí)所生成的網(wǎng)格外鋁粒種。加入的硝酸溶液體積V(以毫升計(jì))是干燥ω沸石重量P的10倍(W/P＝10)。而后上述處理的ω沸石在50％水蒸汽存在再進(jìn)行水熱處理，但是這次水熱處理是在700℃下處理4小時(shí)，然后用1.5N硝酸溶液在約100℃酸化學(xué)作用4小時(shí)，以便提取水熱處理時(shí)所生成的網(wǎng)格外鋁粒種。加入的硝酸溶液體積V(以毫升計(jì))是干燥ω沸石重量P的10倍(V/P＝10)。在這些處理之后，H形式的ω沸石的總Si/Al原子比是約25，以干ω沸石的重量計(jì)，鈉的重量含量為90ppm，晶胞的體積為2.115nm3，在-196℃和P/Po＝0.19條件下測(cè)定的氮吸附容量是0.206厘米3液N2/克。然后將這種ω沸石與氧化鋁凝膠一起擠出成型，以便在干燥空氣下干燥和煅燒后得到催化劑Ω1，這種催化劑含有以重量計(jì)80.2％ω沸石和19.8％氧化鋁。實(shí)施例3催化劑M2的制備讓實(shí)施例1制備的催化劑M1與乙酸鎳溶液進(jìn)行離子交換3次，以便在這種催化劑中加入1.0％(重量)鎳。為此，讓催化劑M1在室溫下與0.5MNi(CH3CO2)2溶液進(jìn)行攪拌接觸。在每次交換之間，固體與浸漬溶液分離，用交換水大量洗滌。每次交換時(shí)都將浸漬溶液的濃度再調(diào)整到0.5摩爾/升。然后濕的固體在120℃干燥12小時(shí)，在干燥空氣流中于溫度500℃煅燒1小時(shí)。這樣得到的催化劑M2含有以％(重量)計(jì)79.3％氫形式的絲光沸石、19.6％氧化鋁和1.1％鎳。實(shí)施例4催化劑Ω2的制備實(shí)施例2制備的催化劑Ω1與乙酸鎳溶液進(jìn)行離子交換3次，以便在這種催化劑中加入1.0％(重量)鎳。離子交換、洗滌、干燥和煅燒的操作條件與實(shí)施例3中指出的條件相同。這樣制備的催化劑Ω2含有以％(重量)計(jì)79.5％ω沸石、19.6％氧化鋁和0.9％鎳。實(shí)施例1的催化劑M1、實(shí)施例2的催化劑Ω1、實(shí)施例3的催化劑M2和實(shí)施例4的催化劑Ω2的組成簡(jiǎn)要匯集于下表</tables>實(shí)施例5諸催化劑性能的評(píng)價(jià)這些催化劑在固定床反應(yīng)器中在壓力下使用，往所述反應(yīng)器加入由純甲苯構(gòu)成的物料。使用包括本發(fā)明的一種催化劑M1(分別M2)床和一種催化劑Ω1(分別Ω2)床的兩種催化劑床，使用非本發(fā)明的一種催化劑M1(分別M2)床和一種催化劑Ω1(分別Ω2)床，得到(苯+乙苯+二甲苯)產(chǎn)率的對(duì)比結(jié)果列于下表中</tables>這樣，本發(fā)明的方法得到最高的(苯+乙苯+二甲苯)產(chǎn)率。權(quán)利要求1.烷基芳烴在有至少兩個(gè)催化床的反應(yīng)區(qū)域進(jìn)行歧化和/或烷基轉(zhuǎn)移的方法，所述的催化床每個(gè)都有不同的催化劑，其中一種催化劑含有至少一種具有絲光沸石結(jié)構(gòu)、至少部分呈酸形式的沸石，而另一種催化劑含有至少一種具有針沸石結(jié)構(gòu)、至少部分呈酸形式的沸石，每種催化劑含有至少一種基體，或許至少一種選自于由元素周期分類表第IB族和第VIII族組成的組中的元素。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中反應(yīng)區(qū)域包含至少兩個(gè)催化床，所述的催化床每個(gè)都有不同的催化劑，其中一種催化劑一般含有5-95％具有絲光沸石結(jié)構(gòu)的沸石，和或許0.01-10％至少一種選自于由元素周期分類表第IB族和第VIII族組成的組中的元素，補(bǔ)充到100％(重量)是由所述催化劑的基體部分構(gòu)成，另一種催化劑一般含有5-95％具有針沸石結(jié)構(gòu)的沸石，和或許0.01-10％至少一種選自于由元素周期分類表第IB族和第VIII族組成的組中的元素，補(bǔ)充到100％(重量)是由所述催化劑的基體部分構(gòu)成。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一權(quán)利要求所述的方法，如對(duì)于每一種催化劑來(lái)說(shuō)，所述基體選自于由粘土、氧化鎂、氧化鋁、二氧化硅、鈦氧化物、硼氧化物、二氧化鋯、磷酸鋁、磷酸鈦、磷酸鋯和二氧化硅-氧化鋁組成的組中。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的方法，如對(duì)于每種催化劑來(lái)說(shuō)，所述的元素選自于由Ag、Pt和Ni組成的組中。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的方法，如針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石選自于由gallosilicate針沸石、針沸石、LZ-202沸石、ω沸石或ZSM-4沸石組成的組中。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一權(quán)利要求所述的方法，如針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石是ω沸石。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一權(quán)利要求所述的方法，如針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石實(shí)際上完全呈酸的形式。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一權(quán)利要求所述的方法，如針沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石的鈉含量低于0.6％重量(以所述沸石計(jì))，這種沸石含有硅和鋁，其Si/Al摩爾比是5-100。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一權(quán)利要求所述的方法，如絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石選自于由絲光沸石和LZ-211沸石組成的組中。10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一權(quán)利要求所述的方法，如絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石是絲光沸石。11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一權(quán)利要求所述的方法，如絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石實(shí)際上完全呈酸的形式。12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任一權(quán)利要求所述的方法，如絲光沸石結(jié)構(gòu)類型的沸石的鈉含量低于1％重量(以所述沸石計(jì))，這種沸石含有硅和鋁，其Si/Al摩爾比是5-100。13.根據(jù)權(quán)利要求1-12中任一權(quán)利要求所述的方法，如每種催化劑呈片劑、聚集體、擠出物或丸狀。14.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一權(quán)利要求所述的方法，如這些操作條件如下溫度是250-600℃；壓力是10-60巴；進(jìn)料的空間速度以每千克催化劑每小時(shí)加的物料千克數(shù)表示是0.1-10；氫與烴的摩爾比是2-20。15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任一權(quán)利要求所述的，甲苯和/或每個(gè)分子至少9個(gè)碳原子的烷基芳烴的歧化作用和/或烷基轉(zhuǎn)移作用的方法。全文摘要本發(fā)明涉及烷基芳烴的歧化作用，優(yōu)選的是甲苯歧化生成苯和二甲苯，和/或烷基芳烴的烷基轉(zhuǎn)移作用，優(yōu)選的是甲苯和三甲苯烷基轉(zhuǎn)移生成二甲苯，所述歧化作用和烷基轉(zhuǎn)移作用是在有至少兩個(gè)催化床的反應(yīng)區(qū)域進(jìn)行的，所述的催化床每個(gè)都有不同的催化劑，其中一種催化劑含有至少一種具有絲光沸石結(jié)構(gòu)的，至少部分呈酸形式的沸石，而另一種催化劑含有至少一種具有針沸石結(jié)構(gòu)的，至少部分呈酸形式的沸石，每種催化劑含有至少一種基體，和或許至少一種選自于由元素周期分類表第IB族和第VIII族組成的組中的元素。文檔編號(hào)C07C15/02GK1164524SQ9710482公開日1997年11月12日申請(qǐng)日期1997年2月9日優(yōu)先權(quán)日1996年2月9日發(fā)明者F·阿拉里奧,E·伯納治申請(qǐng)人:法國(guó)石油公司