專利名稱：：新型酯化合物及使用該化合物的熱固樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及主要用作環(huán)氧樹脂固化劑的酯化合物及使用該化合物的環(huán)氧樹脂組合物，該化合舍物使固化的制品具有較低的介電常數(shù)，較低的吸濕性，較高的耐熱性。該酯化合物及環(huán)氧樹脂組合物特別適合于涉及高頻處理的電/電子應(yīng)用，如用作層壓樹脂，用于密封IC的樹脂等，它們也可用作模塑材料，涂層材料，粘接材料，土木工程及結(jié)構(gòu)材料，等等。迄今為止，在用于電/電子應(yīng)用的環(huán)氧樹脂中，主要使用雙酚型環(huán)氧樹脂和二氰酰胺的混合物作為印刷電路板材。由于最近印刷電路板實現(xiàn)了小容積和多層結(jié)構(gòu)，為此要求樹脂的介電常數(shù)低，以便改進電路的信號速度和阻抗匹配性。同樣，由于最近實現(xiàn)了高頻信號。也要求樹脂介電損耗因子低以便減少信號傳輸損失。人們提出了一種使用常規(guī)環(huán)氧樹脂與熱塑樹脂相混合的方法，這種熱塑樹脂具有的介電常數(shù)低，介電損耗因子小。其實例包括用反應(yīng)聚丁二烯樹脂進行改性的方法，分散聚四氟乙烯樹脂粉末的方法等等。最近，經(jīng)濟實用的環(huán)氧樹脂組合物轉(zhuǎn)移模塑已被用于密封半導體，如LSI，IC，晶體管等等。特別是進行了LSI的表面安裝包裝，并增加了將LSI直接浸漬在焊劑浴中的情況。在此情況下，由于樹脂密封包裝物暴露在不低于200℃的高溫下，在樹脂密封包裝物中吸收的水帶來在半導體密封包裝物中形成裂紋的問題。因此，要求對環(huán)氧樹脂密封材料在低吸水率和低耐裂性方面進行改進。目前，鄰-甲酚酚醛清漆的縮水甘油醚主要被用作環(huán)氧樹脂，而含有苯酚酚醛清漆的密封材料主要被用作固化劑。然而，當樹脂密封包裝物在儲存期間吸收水分時就產(chǎn)生了以上問題，以致于只有在為避免上述問題進行了防水包裝后才得以使用。為了解決這些問題，人們研制了一種能添加高密度填料的低粘度環(huán)氧樹脂，例如具有四甲基二苯基骨架的縮水甘油醚環(huán)氧樹脂以便獲得較低的吸水率并在實際中應(yīng)用。人們也研制了一種環(huán)氧樹脂，其中耐濕性是通過使之具有雙環(huán)戊二烯-酚加聚物，亞烷基酚等疏水骨架而獲得的。然而，這些常規(guī)技術(shù)具有以下問題，即在混合物中所用的熱塑樹脂比例增大，以達到要求的介電常數(shù)，因為作為印刷電路板基料的環(huán)氧樹脂介電常數(shù)較高。因此，代表環(huán)氧樹脂特性的耐熱性，粘接性，體積穩(wěn)定性，耐化學性等變差。從耐熱性和可塑性角度看，用于密封材料的通用樹脂，例如含有主要成分為鄰甲酚酚醛清漆的縮水甘油醚的密封材料，在二者之間達到了很好的平衡，但是它們不如作為表面安裝包裝樹脂的二苯型環(huán)氧樹脂好。二苯型環(huán)氧樹脂具有較低的吸濕性并且作為表面包裝密封材料呈現(xiàn)出極好的物理性能。然而，其耐熱性較差，并且在較高吸濕條件下形成包裝物裂紋，因而，其物理特性仍有不足。在具有疏水骨架的環(huán)氧樹脂中，存在著耐熱性較差的問題，因為交聯(lián)點之間的距離變長。因此，目前要求提供一種能形成具有較低介電常數(shù)，較低介電損耗因子和較低吸濕性的固化制品而又不有損常規(guī)環(huán)氧樹脂的耐熱性，粘接性，工作性的環(huán)氧樹脂固化劑及其組合物。本發(fā)明人集中研究了能與環(huán)氧樹脂熱固的化合物的官能團結(jié)構(gòu)和骨架結(jié)構(gòu)。結(jié)果，發(fā)現(xiàn)使用一種具有特定官能團結(jié)構(gòu)和骨架結(jié)構(gòu)的化合物的環(huán)氧樹脂組合物能夠滿足上述目的。由此完成了本發(fā)明。即本發(fā)明涉及一種通過用具有1-20個碳原子的有機羧酸或其衍生物(它們必須含有具有1-20個碳原子的多元有機羧酸或其衍生物)酯化多元酚的至少一個OH基而制備的酯化合物，其中多元酚是用下列通式(1)表示的未取代或取代的間苯二酚和用下列通式(2)表示的羰基化合物的縮合產(chǎn)物，(式中P分別代表鹵素原子，具有1-10個碳原子的烷基，具有5-10個碳原子的環(huán)烷基，具有6-20個碳原子的芳基或具有7-20個碳原子的芳烷基；i代表0-2的整數(shù)。)(式中，X和X’分別代表氫原子，具有1-10個碳原子的烷基，具有5-10個碳原子的環(huán)烷基，具有6-20個碳原子的芳基，或具有7-20個碳原子的芳烷基，X和X’可形成環(huán))；涉及酯化合物的生產(chǎn)方法，該方法包括在堿的存在下，用具有1-20個碳原子的有機羧酸或其衍生物(其中必須含有具有1-20個碳原子的有機多元羧酸或其衍生物)酯化在酸性催化劑的存在下通過縮合通式(1)表示的化合物和用通式(2)表示的化合物而得到的產(chǎn)物；也涉及環(huán)氧樹脂組合物，它們含有(A)環(huán)氧樹脂和(B)上述酯化合物作為主要成分，還涉及一種通過使用上述組合物而獲得的銅包覆層壓制品和層疊體；及一種樹脂密封型半導體器件。本發(fā)明更優(yōu)選的一種酯化合物是一種其中多元酚原料用下列通式(3)表示的酯化合物，(式中，n代表平均重復(fù)數(shù)，并為1-20；P分別代表鹵素原子，具有1-10個碳原子的烷基，具有5-10個碳原子的環(huán)烷基，具有6-20個碳原子的芳基，具有7-20個碳原子的芳烷基，i表示0-2的整數(shù)；R1，R2，R3，R4和R5分別代表氫原子，具有1-10個碳原子的烷基，具有5-10個碳原子的環(huán)烷基，具有6-20個碳原子的芳基，具有7-20個碳原子的芳烷基，R1和R2以及R4和R5可分別形成環(huán))。用于合成酯的全部有機羧酸與多元酚原料的當量比優(yōu)選不少于30％當量，更優(yōu)選不小于50％當量。具有1-20個碳原子的有機多元羧酸或其衍生物的比例為10％-50％當量(按用于酯化的具有1-20個碳原子的有機羧酸或其衍生物計)。當比例少于上述范圍時，熱塑樹脂組合物的固化制品的耐熱性降低。相反，當比例高于上述范圍時，在合成酯時分子量變大，導致膠凝化。在通式(3)中，n代表平均重復(fù)數(shù)并取1-20的值，該值從操作性的角度看優(yōu)選地為1-10。本發(fā)明酯化合物的多元酚化合物原料可用已知方法獲得，例如在酸存在下使間苯二酚和羰基化合物進行縮合反應(yīng)。間苯二酚是那些在4-和6-位置上沒有取代基的間苯二酚，其實例包括烷基間苯二酚，如間苯二酚，2-甲基間苯二酚，5-甲基間苯二酚，2-丙基間苯二酚，2-正丁基間苯二酚，5-異丁基間苯二酚，5-叔丁基間苯二酚，5-辛基間苯二酚，5-壬基間苯二酚，2，5-二甲基間苯二酚，2，5-二乙基間苯二酚，2，5-二異丙基間苯二酚，2-甲基-5-丁基間苯二酚，2-甲基-5-壬基間苯二酚，等；環(huán)烷基間苯二酚，如2-環(huán)戊基間苯二酚，2-環(huán)己基間苯二酚，2-環(huán)庚基間苯二酚，等；芳基間苯二酚，如5-苯基間苯二酚，5-萘基間苯二酚，等；芳烷基間苯二酚，如5-芐基間苯二酚，5-苯乙基間苯二酚，等；或鹵化間苯二酚，如二氯間苯二酚5-氯間苯二酚，2，5-二氯間苯二酚，2-溴間苯二酚，5-溴間苯二酚，2，5-二溴間苯二酚，2-碘間苯二酚，5-碘間苯二酚，2，5-二碘間苯二酚，等等。羰基化合物的實例包括醛，如甲醛，乙醛，丙醛，丁醛，戊醛，苯乙醛，環(huán)己基乙醛，等，酮，如丙酮，甲基·乙基酮，二乙基酮，甲基·丙基酮，甲基·異丁基酮，環(huán)己酮，甲基·環(huán)己酮，環(huán)庚酮，芐基·苯基酮，芐基·甲基酮，甲基·苯乙基酮，苯乙酮，萘乙酮，2，3-二氫-1-茚酮，等等。用于間苯二酚和羰基化合物間縮合反應(yīng)的酸催化劑的實例包括無機酸，如鹽酸，硫酸，等；有機酸，如對甲苯磺酸，苯磺酸，甲磺酸，等；和固態(tài)酸和酸性離子交換樹脂，如酸性粘土，活性氧化鋁，沸石，等。這些酸催化劑用量為0.01-50％(重量)，更優(yōu)選地為0.5-20％(重量)，(按作為原料加入的間苯二酚和羰基化合物總重量計)。在縮合反應(yīng)中，可用已知的非反應(yīng)性有機溶劑，其實例包括甲苯，二甲苯，二噁烷，四氫呋喃，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮，甲醇，乙醇，等，但對此并不是對其進行限制。在縮合反應(yīng)的情況下，間苯二酚與羰基化合物的摩爾比優(yōu)選地為0.1-20，更優(yōu)選地為0.3-1.5。當摩爾比超出該范圍時，將引起殘留過量間苯二酚或產(chǎn)物OH基團變小的問題。反應(yīng)溫度優(yōu)選地為0-200℃，更優(yōu)選地為20-160℃。當反應(yīng)溫度超出該范圍時，當溫度低時轉(zhuǎn)化率降低。相反，溫度高時產(chǎn)生大量副產(chǎn)物。反應(yīng)時間優(yōu)選地為1-100小時，更優(yōu)選地為2-80小時。當反應(yīng)時間超出該范圍時，反應(yīng)時間短則反應(yīng)變得不充分。而反應(yīng)時間比該范圍長，產(chǎn)量并不變化，因而不經(jīng)濟。在縮合反應(yīng)情況下，反應(yīng)期間形成的水可從系統(tǒng)中除去或不除去。在除去水的情況下，反應(yīng)可用能共沸脫水的溶劑，如甲苯，二甲苯等，并使用能與系統(tǒng)中的去除水反應(yīng)的裝置中，如Dean-Stark管來進行。為加速脫水，反應(yīng)可在減壓下進行。通過使縮合反應(yīng)產(chǎn)物在堿存在下與具有1-20個碳原子的有機羧酸，或其酸酐或酸鹵化物反應(yīng)進行酯化。有機羧酸和其衍生物的實例如下在本發(fā)明的酯合成中不可缺少的有機多元羧酸及其衍生物是指具有2個或2個以上羧基的有機羧酸化合物，及其酸酐或?；u。其實例包括脂族多元羧酸(如，草酸，丙二酸，琥珀酸，己二酸，壬二酸，馬來酸，富馬酸，檸康酸等，及其?；u或其酸酐)；芳香族多元羧酸，(如苯二甲酸，間苯二甲酸，對苯二甲酸，萘二甲酸，苯三甲酸，等)及其?；u或其酸酐；和脂環(huán)族多元羧酸，(如環(huán)戊烷二甲酸，環(huán)己烷二甲酸，環(huán)庚烷二甲酸，等)及其?；u或其酸酐。在這些化合物中，丙二酸，琥珀酸，己二酸，馬來酸，富馬酸，間苯二甲酸，對苯二甲酸，萘二甲酸和環(huán)己烷二甲酸及其酰基鹵或其酸酐是優(yōu)選的。除多元酸之外可用于合成本發(fā)明酯的有機羧酸及其衍生物的實例包括脂族一元羧酸(如甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，戊酸，月桂酸，硬脂酸，苯乙酸，溴乙酸，丙烯酸，甲基丙烯酸等)及其?；u或其酸酐；芳香族一元羧酸(如苯甲酸，甲基苯甲酸，萘甲酸，聯(lián)苯甲酸，等)及其?；u或其酸酐；脂環(huán)族一元羧酸(例如環(huán)戊烷甲酸，環(huán)己烷甲酸，環(huán)庚烷甲酸等)和其酰基鹵或其酸酐。在這些化合物中，乙酸，丙酸，甲基丙烯酸和苯甲酸及其?；u或其酸酐是優(yōu)選的。在酯化反應(yīng)中所用的堿化合物的實例包括無機堿化合物，如氫氧化鈉，氫氧化鉀，等；有機堿化合物，如吡啶，三乙胺，三苯胺，咪唑化合物。在酯化反應(yīng)中，可使用已知的溶劑。其實例包括甲苯，二甲苯，丙酮，甲基·乙基酮，甲基·異丁基酮，環(huán)己酮，二噁烷，四氫呋喃，N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-2-吡咯烷酮等等。在這些化合物，甲苯，二甲苯和甲基·異丁基酮是優(yōu)選的。在酯化反應(yīng)中所用的全部有機羧酸或其衍生物與多元酚中的OH基的摩爾當量比優(yōu)選地為0.3-2.0，更優(yōu)選地為0.5-1.5。當摩爾當量比超出此范圍時，會引起殘留過量間苯二酚或產(chǎn)物的OH基變小的問題。反應(yīng)溫度優(yōu)選地為20-200℃，更優(yōu)選地為40-150℃。當反應(yīng)溫度超出該范圍時，溫度低則轉(zhuǎn)化率低。溫度高則產(chǎn)生大量副產(chǎn)物。反應(yīng)時間優(yōu)選地為2-50小時，更優(yōu)選地為4-30小時。當反應(yīng)時間超出該范圍時，反應(yīng)時間短則反應(yīng)不充分。而如果反應(yīng)時間長于該范圍，產(chǎn)率并不變化，因而不經(jīng)濟。在酯化反應(yīng)中。當使用本身作為原料的有機羧酸時，在反應(yīng)期間形成的水可從系統(tǒng)中除去或不除去。在除去水的情況下，可用能共沸脫水的溶劑，如甲苯，二甲苯，甲基·異丁基酮等，使用能與系統(tǒng)中的水反應(yīng)的裝置，如DeanStark管來進行反應(yīng)。為加速脫水反應(yīng)可在減壓下進行。本發(fā)明所使用的環(huán)氧樹脂是已知化合物，在其分子中含有二個或多個環(huán)氧基，對其化學結(jié)構(gòu)并無特別限制。其實例包括雙官能環(huán)氧化合物，如雙酚A的二環(huán)氧甘油醚，四溴雙酚A的二環(huán)氧甘油醚，等；三官能環(huán)氧化合物，如三(4-羥基苯)甲烷的縮水甘油醚，1，1，1-三(4-羥基苯)乙烷的縮水甘油醚等；多官能環(huán)氧化合物，如酚醛清漆的縮水甘油醚，甲酚酚醛清漆的縮水甘油醚，通過酚和羥基芳基醛的脫水縮合而獲得的酚醛清漆的縮水甘油醚，多(羥基苯乙烯)的縮水甘油醚，經(jīng)聚丁二烯改性的酚的縮水甘油醚，酚-二環(huán)戊二烯加成物的縮水甘油醚，雙酚A酚醛清漆的縮水甘油醚等等；通過預(yù)先使環(huán)氧樹脂與酚化合物，如雙酚A，間苯二酚，四溴雙酚A等反應(yīng)而獲得的產(chǎn)物；及二種或多種環(huán)氧樹脂的混合物。根據(jù)本發(fā)明的目的，用于提供優(yōu)選效果的那些化合物的實例包括2-叔丁基-5-甲基酚的酚醛清漆的縮水甘油醚，環(huán)己基酚酚醛清漆的縮水甘油醚，辛基酚酚醛清漆的縮水甘油醚，1，1-(4-羥基-5-叔丁基-2-甲基苯基)丁烷的二環(huán)氧甘油醚，苧烯雙(2-仲丁基酚)的二環(huán)氧甘油醚，三(4-羥基苯基)甲烷的縮水甘油醚，1，1，1-三(4-羥基苯基)的縮水甘油醚，苯酚酚醛清漆的縮水甘油醚，甲酚酚醛清漆的縮水甘油醚，通過酚和羥基芳基醛的脫水縮合而獲得的酚醛清漆的縮水甘油醚，酚-二環(huán)戊二烯加成物的縮水甘油醚，雙酚A酚醛清漆的縮水甘油醚等等。調(diào)整環(huán)氧樹脂與酯化合物的比例，以使環(huán)氧樹脂中環(huán)氧基的摩爾數(shù)與酯化合物中的酯基摩爾數(shù)的摩爾比優(yōu)選地為1.0∶0.3-1.0∶1.5，更優(yōu)選地為1.0∶0.5-1.0∶1.2。當摩爾比不在該范圍內(nèi)時，將引起固化失效并且不能獲得良好的固化制品?？上虮景l(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物中加入固化促進劑。其實例包括咪唑，如2-乙基-4-甲基咪唑，等；叔胺，如三乙胺，芐基二甲胺，1，4-二氮雜二環(huán)[2，2，2]辛烷，1，8-二氮雜二環(huán)[5，4，0]-7-十一碳烯，等；季銨鹽，如叔正丁基溴化銨，叔正丁基氯化銨，叔正戊基溴化銨，等等；磷化合物，如三苯膦，等等，固化促進劑優(yōu)選的加入量為0.05-10％(重量)(按整個樹脂計)。除了環(huán)氧樹酯外，也可使用熱塑樹脂，或熱固樹脂，只要不損害本發(fā)明的效果就行。其特定實例包括熱塑樹脂，如聚乙烯，聚丙烯，聚丁二烯，聚苯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯，聚氯乙烯，聚乙酸乙烯酯，聚纖維素，聚酰胺，聚酰亞胺，硅氧烷樹脂，聚苯并咪唑，聚酰亞胺酰胺，聚喹啉，聚縮醛，聚碳酸酯，聚酯，聚苯氧，聚砜，氟化樹脂，天然橡膠，或聚異戊二烯或其混合物；熱固樹脂，如苯酚樹脂，尿素樹脂，蜜胺樹脂，二甲苯樹脂，鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂，不飽和聚酯，飽和醇酸樹脂，氰酸酯樹脂，馬來酰亞胺樹脂，乙烯基芐基樹脂，苯胺樹脂，呋喃樹脂，聚氨基甲酸乙酯，烷基苯樹脂，或胍胺樹脂或其混合物；或這些熱塑樹脂和熱固樹脂的混合物?？蓪⒁阎砑觿?，如阻燃劑，填料，表面處理劑等加到本發(fā)明組合物中以達到它們各自的目的。阻燃劑可以是有機或無機化合物，可任意選用已知的阻燃劑。在這些化合物中，從良好的有效性來看，四溴雙酚A的縮水甘油醚和含溴的苯酚酚醛清漆的縮水甘油醚是優(yōu)選的，但對阻燃劑并沒有限定。可將阻燃劑以任何比例調(diào)配在樹脂組合物中，并加入到可使之達UL標準V-O(為阻燃指數(shù))的程度。當阻燃劑加入量大于此要求量時，一些性能，如Tg，介電常數(shù)等將受到損害?？捎贸Ｒ?guī)方法生產(chǎn)本發(fā)明的層壓制品。通常的生產(chǎn)方法的實例包括如下方法；樹脂清漆溶液浸漬基料中，該溶液是通過將熱固樹脂組合物溶解在有機溶劑中而制得的；熱處理該基料形成預(yù)浸漬體；將預(yù)浸漬體與銅箔彼此層壓在一起；接著熱成型從而獲得銅包覆的層壓制品，另一種方法是層疊法，即將各導電層疊加在基料上，同時用預(yù)浸漬體或涂有樹脂的銅箔涂覆，從而形成多層印刷電路板，但對此并不做限制。所用的有機溶劑的實例包括丙酮，甲基·乙基酮，甲基·異丁基酮，1，2-亞乙基二醇-甲基醚，亞丙基二醇二甲醚，亞丙基二醇-甲基醚，甲苯，二甲苯，1，4-二噁烷，四氧呋喃，N，N-二甲基甲酰胺，或它們的混合物。用樹脂清漆浸漬的基料的實例包括無機或有機纖維，如玻璃纖維，氧化鋁纖維、聚酯纖維、聚酰胺纖維等的紡織品、非紡織品、編織品、紙或它們的混合物。盡管按照所用溶劑，催化劑和其它各種添加劑的種類和用量適當選擇預(yù)浸漬體的熱處理條件，但熱處理一般是在100°-200℃的溫度下進行3-30分鐘。預(yù)浸漬體和銅箔的層壓/熱成型方法的實例包括在150-300℃的溫度下，在10-100kg/cm2的模塑壓力下熱壓模塑20-300分鐘的方法。在環(huán)氧樹脂組合物中作為組分(C)的無機填料的實例包括二氧化硅，三氧化二鋁，鈦白，氫氧化鋁，滑石，粘土，玻璃纖維，等等，在這些物質(zhì)中，二氧化硅和三氧化二鋁是特別優(yōu)選的。也可使用形狀(球形或碎屑形)或尺寸都不同的那些填料，以便增加裝載量。必須將所配制的無機填料量調(diào)到25-97％(重量)，優(yōu)選地為40-90％(重量)(按樹脂組合物總量計)。最好將本發(fā)明中所用的填料預(yù)先充分混合。特別是，可使用一種利用旋轉(zhuǎn)葉片或空氣工作的裝置(如混合機，Ko-捏和機等)或一種振動，搖動或旋轉(zhuǎn)的裝置將它們混合。為了判斷填料是否充分混合，可測量在不同位置處的試樣的粒徑分布以檢查它們是否基本上相同。填料可預(yù)先用偶合劑或樹脂進行任意處理。處理方法的實例包括與溶劑混合并蒸餾掉溶劑的方法及直接將溶劑調(diào)配到填料中接著用混合器處理的方法。在本發(fā)明中，可任意使用天然石蠟，合成石蠟，高級脂肪酸及金屬鹽，釋放劑(如硬石蠟，等)，著色劑(如炭黑等)和表面處理劑(如，硅烷偶合劑，等)，阻燃劑，如三氧化二銻，磷化合物，溴化環(huán)氧樹脂，等。為了達到阻燃效果，溴化環(huán)氧樹脂是特別優(yōu)選的。為了實現(xiàn)低應(yīng)力，可加入或預(yù)先反應(yīng)生成各種高彈體。其特定實例包括加成型或反應(yīng)型高彈體，如聚丁二烯，丁二烯-丙烯腈共聚物，硅氧烷橡膠，硅油等。為了通過密封電子部件，如半導體等而形成樹脂密封型半導體器件，使用本發(fā)明的樹脂組合物，可通過迄今已知的模塑方法進行固化模塑，如轉(zhuǎn)移模塑，壓力模塑，注射模塑，罐模塑，浸漬模塑，流化浸漬模塑等等。下面的實施例進一步詳細地說明本發(fā)明，但并不是對其范圍的限制。在實施例中，“環(huán)氧當量”定義為每個環(huán)氧基中的環(huán)氧樹脂的分子量，而“OH當量”定義為每個OH基中的多元酚化合物的分子量。合成實施例1該合成實施例涉及一種生產(chǎn)2-叔丁基-5-甲酚酚醛清漆的縮水甘油醚的方法，它被用作本發(fā)明環(huán)氧樹脂組合物的環(huán)氧樹脂。在5升配有溫度計，攪拌器，凝凝器和滴管的四頸園底燒瓶中加入2-叔丁基-5-甲酚(2231.0克，13.58OH摩爾當量)，對甲苯磺酸(12.9克，0.068摩爾)和去離子水(223.3克)，接著加熱到100℃。在滴加37％甲醛水溶液(218.4克，2.715摩爾)達2小時后，將溫度保持在100℃下進行反應(yīng)2小時。冷卻到80℃以后，用10％的NaOH水溶液(27.7克0.069摩爾)中和反應(yīng)溶液。分配后的有機層用700克離子水沖洗二次。在減壓(180℃，10mmHg，1小時)下濃縮沖洗后的有機層，獲得857.2克樹脂化產(chǎn)物，最終樹脂化產(chǎn)物的OH當量是176.0克/當量。將上述獲得的反應(yīng)產(chǎn)物(246.4克，1.4OH摩爾當量)，表氯醇(906.5克，9.8摩爾)，二甲基亞砜(453.3克)和去離子水(14.0克)裝在2升配有溫度計，攪拌器，和帶分離管的冷凝器的四頸燒瓶中，隨后在49℃和42托的條件下滴加48.6％氫氧化鈉水溶液(108.31克，1.316摩爾)達5小時，在滴加期間，在溫度保持在49℃的同時，通過冷卻液化共沸蒸餾的表氯醇和水，并在將有機層返回到反應(yīng)系統(tǒng)中的同時進行反應(yīng)。反應(yīng)完成后，通過在減壓下濃縮而除去未反應(yīng)的表氯醇。隨后，將含有鹽副產(chǎn)物和二甲基亞砜的環(huán)氧化產(chǎn)物溶解在甲基·異丁基酮中，并用熱水沖洗除去鹽和二甲基亞砜。在減壓下除去溶劑獲得304.9克環(huán)氧樹脂。如此獲得的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量為256克/當量。用紅外吸收光譜進行測試，結(jié)果證實酚的OH在3200-3600cm-1處的吸收峰消失，而環(huán)氧化物在1240和910cm-1處的吸收峰仍存在。合成實施例2該合成實施例涉及一種通過在合成實施例1中獲得的環(huán)氧樹脂，四溴雙酚A的二環(huán)氧甘油醚和四溴雙酚A的加成反應(yīng)生產(chǎn)末端環(huán)氧樹脂的方法。將合成實施例1中獲得的環(huán)氧樹脂(83.8克)，四溴雙酚A的二環(huán)氧甘油醚(商品名稱Sumi-epoxyESB-400，由Sumitomo化學有限公司生產(chǎn)，環(huán)氧當量403克/當量)(75.5克)，四溴雙酚A(17.5克)和甲基·乙基酮(15.9克)裝在一個300毫升配有溫度計，冷凝器和攪拌器的四頸園底燒瓶中，接著在110℃下加熱熔化。加入10％三苯膦的甲基·乙基酮溶液(三苯膦與樹脂的重量比為4×10-4)(0.71克)，在110℃下保持4小時后，進行環(huán)氧基和酚的羥基的加成反應(yīng)。反應(yīng)完成后，將系統(tǒng)內(nèi)部冷卻到90℃，并滴加63.5克亞丙基二醇一甲基醚，從而獲得250克樹脂固含量為70％(重量)的樹脂溶液。最終的樹脂加成物的環(huán)氧當量為390.0克/當量(相對于固體量)。合成實施例3本合成實施例涉及一種通過在2-叔丁基-5-甲基酚和對-羥苯甲醛之間反應(yīng)而獲得的多元酚的縮水甘油醚的生產(chǎn)方法，將它們用作為本發(fā)明環(huán)氧樹脂細合物的環(huán)氧樹脂。將2-叔丁基-5-甲基酚(295.6克，1.80OH摩爾當量)，對-甲苯磺酸(0.95克，0.05摩爾)，對-羥苯基甲醛(122.1克，1.00毫升)和甲苯(417.7克)裝在配有溫度計，攪拌器，冷凝器和Dean-stark管的反應(yīng)燒瓶中，在115℃及回流脫水的條件下進行縮合反應(yīng)5小時。冷卻到70℃后，用氫氧化鈉中和反應(yīng)溶液。加入己烷(417.7克)再次形成沉淀。在冷卻至室溫后，在減壓下過濾和干燥溶劑，獲得372克多元酚。OH當量為140克/當量。將上述獲得的多元酚(294.0克，2.1OH摩爾當量)，表氯醇(971.6克，10.5摩爾)和二甲基亞砜(245.6克)裝在一個配有溫度計，攪拌器，帶分離管的冷凝器的反應(yīng)燒瓶中。隨后在48℃和62托的條件下滴加48％氫氧化鈉水溶液(164.5克，1.974摩爾)達5小時。在滴加期間，通過冷卻液化其沸蒸餾的表氯醇和水，并將溫度保持在48℃，在將有機層返回到反應(yīng)系統(tǒng)中的同時進行反應(yīng)。反應(yīng)完全后，在減壓下濃縮，從而除去未反應(yīng)的表氯醇。隨后，將含有鹽副產(chǎn)物和二甲基亞砜的環(huán)氧產(chǎn)物溶在甲基·異丁基酮中，并用熱水沖洗除去鹽和二甲基亞砜。在減壓下除去溶劑，獲得380克環(huán)氧樹脂。如此獲得的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當量為210/克當量。合成實施例4該合成實施例涉及一種生產(chǎn)多元酚，2，4，4-三甲基-2-(2，4-二羥基苯基)-7-羥基苯并二氫吡喃(CAS號，26505-28-2)的方法，將它們用作為本發(fā)明酯化合物的原料。將間苯二酚(1000.0克，9.1摩爾)，對-甲苯磺酸(6.9克，0.036摩爾)，甲醇(330.0克)和丙酮(176.0克，3.0毫升)裝在一個5升的配有溫度計，攪拌器，冷凝器和滴液漏斗的四頸園底燒瓶中，接著加熱到65℃，在65℃下保持9小時后，加入750克去離子水。在40℃下保持3小時后，過濾和清洗沉積的晶體。將所得到的粗晶溶解在甲醇中，并滴加去離子水，接著再晶化。在減壓下過濾和再干燥后獲得的產(chǎn)物量為265克。用1H-NMR和IR證實產(chǎn)物為所需產(chǎn)物。實施例1該實施例涉及本發(fā)明酯的生產(chǎn)方法，其中二元羧酸衍生物(對苯二酰二氯)與一元羧酸衍生物(己酐)的摩爾當量比為30％。在一個2升配有冷凝器，溫度計，攪拌器和滴液漏斗的四頸園底燒瓶中裝入在合成實施例4中獲得的2，4，4-三甲基-2-(2，4-二羥基苯基)-7-羥基苯并二氫吡喃(70克，0.7摩爾當量)，三乙胺(77.8克，0.77摩爾當量)和甲基·異丁基酮(300.8克)。接著加熱到70℃。在滴加了通過將對苯二酰二氯(21.3克，0.21摩爾當量)溶解在168.0克甲基·異丁基酮中而制得的漿液后，滴加乙酐(57.1克，0.56摩爾當量)達1小時。加熱到90℃并保持5小時后，用水沖洗以除去鹽，并在減壓下除去溶劑，獲得96.9克樹脂固體。紅外吸收光譜2970，1760(乙酸酯的羰基拉伸振動峰)，1740(對苯二酸酯的羰基拉伸振動峰)，1605，1580，1490，1410，1365，1240，1200，1145，1120，1100，1070，1055，1010，900，720cm-1。沒有觀察到由于OH拉伸振動產(chǎn)生的吸收峰。實施例2本實施例涉及一種本發(fā)明酯的生產(chǎn)方法，其中二元羧酸衍生物(對苯二酰二氯)與一元羧酸衍生物(乙酐)的摩爾當量比為30％。在一個2升配有冷凝器，溫度計，攪拌器和滴液漏斗的四頸園底燒瓶中裝入在合成實施例4中獲得的2，4，4-三甲基-2-(2，4-二羥基苯基)-7-羥基苯并二氫吡喃(150克，1.5摩爾當量)和甲基·異丁基酮(858克)，并加熱到50℃使之熔解。在加入對苯二酰二氯(45.7克，0.45摩爾當量)后，滴加三乙胺(45.5克，0.45摩爾)達1小時。再加入三乙胺(121.2克，1.2摩爾)，并加熱到70℃后，滴加乙酐(122.4克，12摩爾當量)達1小時。在加熱到90℃并保持4小時后，用水沖洗以除去鹽，并在減壓下除去溶劑，從而獲得215.2克樹脂化固體。按照與實施例1描述相同的方法，證實產(chǎn)物為所需產(chǎn)物。實施例3本實施例涉及一種本發(fā)明酯的生產(chǎn)方法，其中，二元羧酸衍生物(對苯二酰二氯)與一元羧酸衍生物(乙酐)的摩爾當量比為20％。在一個2升配有冷凝器，溫度計，攪拌器和滴液漏斗的四頸燒瓶中裝入在合成實施例4中獲得的2，4，4-三甲基-2-(2，4-二羥基苯基)-7-羥基苯并二氫吡喃(150克，1.5摩爾當量)和甲基·異丁基酮(880克)，隨后加熱到50℃使之溶解。在加入對苯二酰二氯(30.5克，1.5摩爾當量)后滴加三乙胺(30.3克，0.3摩爾)達1小時。再加入三乙胺(136.4克，1.35摩爾)，在加熱到70℃后，滴加乙酐(137.7克，1.35摩爾當量)達1小時。在加熱到90℃并保持5小時后，用水沖洗以除去鹽，并在減壓下除去溶劑，從而獲得217.9克軟化點為101℃的樹脂固體。按照與實施例1描述相同的方法，證實產(chǎn)物為所需產(chǎn)品。實施例4本實施例涉及一種生產(chǎn)本發(fā)明脂的方法，其中二元羧酸衍生物(對苯二酰二氯)，與一元羧酸衍生物(乙酐)的摩爾當量比10為％。在一個2升配有冷凝器，溫度計，攪拌器和滴液漏斗的四頸燒瓶中加入在合成實施例4中獲得的2，4，4-三甲基-2-(2，4-二羥基苯基)-7-羥基苯并二氫吡喃(150克，1.5摩爾當量)和甲基·異丁基酮(866克)，并隨后加熱到50℃使之溶解。在加入對苯二酰二氯(15.2克，0.15摩爾當量)后，滴加三乙胺(15.2克，0.15摩爾)達1小時。再加入三乙胺(151.5克，1.5摩爾)，在加熱到70℃后，滴加乙酐(153.0克，1.5摩爾當量)，在加熱到90℃并保持5小時后，用水沖洗以便除去鹽，并在減壓下除去溶劑，從而獲得212.1克軟化點為89℃的樹脂固體。按照與實施例1所述相同的方法，證實產(chǎn)物為所需產(chǎn)品。實施例5本實施例涉及一種本發(fā)明脂的生產(chǎn)方法，其中二元羧酸衍生物(間苯二酰二氯)與一元羧酸衍生物(乙酐)的摩爾當量比為30％。在一個2升配有冷凝器、溫度計和滴液漏斗的四頸燒瓶中加入在合成實施例4中獲得的2，4，4-三甲基-2-(2，4-二羥基苯基)-7-羥基苯并二氫吡喃(70克，0.7摩爾當量)，三乙胺(77.8克，0.77摩爾當量)，和甲基·異丁基酮(189.0克)。接著加熱到70℃。在滴加一種通過將間苯二酰二氯(21.3克，0.21摩爾當量)溶解在190.0克甲基·異丁基酮中所制得的漿液后，滴加乙酐(57.1克，0.56摩爾當量)，達1小時。在加熱到90℃并保持5小時后，用水沖洗以除去鹽，并在減壓下除去溶劑，從而獲得73.2克軟化點為91℃的樹脂固體。紅外吸收光譜2970，1765(乙酸酯的羰基拉伸振動峰)，1740(肩峰)(間苯二酸酯的羰基拉伸振動峰)，1610，1585，1495，1420，1375，1300，1210，1145，1125，1055，1015，900，755cm-1。沒以觀察到由于OH拉伸振動產(chǎn)生的吸收峰。實施例6該實施例涉及一種本發(fā)明酯的生產(chǎn)方法，其中，二元羧酸衍生物(己二酰二氯)與一元羧酸衍生物(乙酐)的摩爾當量比為30％。在一個2升配有冷凝器，溫度計，攪拌器，和滴液漏斗的四頸燒瓶中加入在合成實施例4中獲得的2，4，4-三甲基-2-(2，4-羥基苯)基-7-羥基苯并二氫吡喃(100克，10摩爾當量)，三乙安(77.8克，0.77摩爾當量)和甲基·異丁基酮(600克)，并隨后加熱到40℃使之溶解。在加入己二酰二氯(27.5克，0.3摩爾當量)后，滴加三乙胺(30.3克，0.3摩爾)達1小時。再加入三乙胺(80.8克，0.8摩爾)，在加熱到60℃后，滴加乙酐(81.6克，0.8摩爾當量)達1小時。在加熱到90℃并保持4小時后，用水沖洗以除去鹽，并在減壓下除去溶劑，從而獲得144.6克軟化點為88℃的樹脂固體。紅外吸收光譜2960，1765(乙酸酯和己二酸酯的羰基拉伸振動峰)，1610，1580，1495，1370，1200，1140，1120，1055，1010，900，735cm-1。沒有觀察到由于OH拉伸振動產(chǎn)生的吸收峰。參考實施例1本實施例涉及不使用有機多元酸的化合物合成，而多元酸是合成本發(fā)明酯化合物所必不可少的。在一個2升配有溫度計，攪拌器，冷凝器和滴液漏斗的四頸圓底燒瓶中加入在合成實施例4中獲得的2，4，4-三甲基-2-(2，4-二羥基苯基)-7-羥基苯并二氫吡喃(100克，1.00摩爾當量)，三乙胺(106.1克，1.05摩爾)和甲基·異丁基酮(568.0克)，接著加熱到70℃。滴加乙酐(107.1克，1.05摩爾)達2小時。在70℃下保持4小時后，用水沖洗反應(yīng)溶液，并分離以除去水溶液層。然后，在150℃及小于5毫米汞柱的減壓條件下蒸餾掉溶劑，獲得139.6克樹脂產(chǎn)物。當將其靜置時，該樹脂產(chǎn)物逐漸結(jié)晶。以下分析數(shù)據(jù)證實反應(yīng)產(chǎn)物為所需產(chǎn)品分析數(shù)據(jù)紅外分光光度測定法(KBr圓盤法)/2970，1760(C＝0)，1605，1580，1490，1420，1200，1145，1125，1100，1035，1010，990，900cm-1。質(zhì)子核磁共振光譜(溶劑CDCl3，/δ(ppm)0.79(s，3H，甲基)，1.30(s，3H，甲基)，1.64(s，3H，甲基)，2.13(d，1H，亞甲基)，2.24(s，3H，乙酰基)，2.29(s，3H，乙?；?，2.35(s，3H，乙?；?，2.53(d，1H，亞甲基)，6.62-7.46(m，6H，芳基)。實施例7-30按照表1-4所示的比例混合鄰甲酚酚醛清漆的縮水甘油醚(商品名ESCN-195，由Sumitomo化學有限公司生產(chǎn)，環(huán)氧當量195克/當量)，和作為環(huán)氧樹脂在合成實施例1，2和3中獲得的環(huán)氧樹脂，在實施例1-6中獲得的化合物和2-乙基-4-甲基咪唑(商品名Curezole2ES4MZ，由ShikokukaseiKogyo有限公司生產(chǎn))的固化促進劑，隨后將它們?nèi)芙庠谌軇┲行纬删鶆虻臉渲迤?。對通過加熱蒸餾掉樹脂而從樹脂清漆中獲得的樹脂混合物進行壓模，從而獲得厚度均勻的固化樹脂板。用阻抗分析儀HP4291A和介電測量電極HP16453A(NipponHewleftPackard公司制品)測量固化樹脂板(兩面均拋光的固化試樣)在1GHZ下的介電常數(shù)和介電損耗因子。用熱力學分析儀TMA-120(由SeikoDenshiKogyo有限公司生產(chǎn))從熱膨脹曲線折點處確定玻璃轉(zhuǎn)變溫度。配比和結(jié)果示于表1-4中。對比實施例1-12按照與實施例7-30所述相同的方式，將鄰甲酚酚醛清漆的縮水甘油醚(商品名ESCN-195，由Sumitomo化學有限公司生產(chǎn)，環(huán)氧當量195克/當量)和作為環(huán)氧樹脂在合成實施例1，2和3中獲得的環(huán)氧樹脂，在參考實施例1中獲得的化合物，Tamanol758(商品名Tamanol，由ArakawaKagakuKogyo有限公司生產(chǎn))或作為固化促進劑的二氰二酰胺(雙氰胺)，和作為固化促進劑的2-乙基-4-甲基咪唑(Curezole2E4MZ)分別用來生產(chǎn)固化樹脂板。測量在1GHZ下的介電常數(shù)和介電損耗因子以及玻璃轉(zhuǎn)變溫度。配比和結(jié)果示于表1-4中。表3</tables>表4<實施例25實施例26實施例27實施例28實施例29實施例30對比例10對比例11對比例12合成實施例3的環(huán)氧樹脂實施例1的酯實施例2的酯實施例3的酯實施例4的酯實施例5的酯實施例6的酯參考實施例1的酯Tamanol758二氰二酰胺Curezole2E4MZ甲基·乙基酮2114.90.1135.92114.90.1135.92114.70.1135.72114.40.1135.42114.60.1135.62114.30.1135.3211420.1135.22110.60.0431.6211.470.0422.5介電常數(shù)(1GHz)3.013.003.033.043.042.983.033.443.39介電損耗因子(1GHz)0.01040.01090.01100.01110.00980.00990.01000.02330.0245玻璃轉(zhuǎn)變溫度(℃，TMA)181182176170183166145144144</table><p>實施例31-36按照與實施例7-30所述相同的方式，將DBU(1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯)作為固化促進劑用來分別生產(chǎn)固化樹脂板。測量在1GHz下的介電常數(shù)和介電損耗因子以及玻璃轉(zhuǎn)變溫度，配比和結(jié)果示于表5中。對比例13-15按照對比例1-20中所述相同的方法，將DBU(1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯)作為固化促進劑用來分別生產(chǎn)固化樹脂板，測量其物理特性，配比和結(jié)果示于表5中。表5</tables>*DBU1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯實施例37-45本實施例涉及一種使用本發(fā)明環(huán)氧樹脂生產(chǎn)銅包覆層壓制品的實例。將一種按表6所述比例配制各組分而制得的環(huán)氧樹脂組合物(50克)溶解在甲基·乙基酮中形成樹脂含量為60％的均勻樹脂清漆。用該清漆浸漬玻璃布(商品名稱KS-1600S962LP，由Kanebo有限公司生產(chǎn))，隨后在160℃下用熱空氣干燥器處理6分鐘，獲得一種預(yù)浸漬體，將五個預(yù)浸漬體和銅箔(TSTO處理，厚為35μm，由FurukawaCircuitFoil有限公司生產(chǎn))彼此層壓在一起，接著在170℃下熱壓2小時，從而獲得厚度為1mm的銅包覆層壓制品。最終銅包覆的層壓制品的物理特性示于表6中。表6<>ESCN-195鄰甲酚酚醛清漆的縮水甘油醚。(ESCN-195，由Surmitomo化學有限公司生產(chǎn))ESB-400T四溴雙酚A的縮水甘油醚。(ESB-400T，由Sumitomo化學有限公司生產(chǎn))對比例16-20將一種按表7所述比例配制各組分而制得的環(huán)氧樹脂組合物(50)克，溶解在甲基·乙基酮中，形成樹脂含量為60％的均勻樹脂清漆。將該樹脂清漆在90℃下加熱并攪拌2小時使之聚合。用該清漆浸漬玻璃布(商品名稱KS-1600S962LP，由Kanebo有限公司生產(chǎn))，隨后在160℃下用熱空氣干燥器處理6分鐘，從而獲得預(yù)浸漬體。將五個預(yù)浸漬體和銅箔(TSTO處理，厚為35μm，由Furukawa，CicuitFoil有限公司生產(chǎn))彼此層壓在一起，接著在170℃下熱壓2小時，從而分別獲得厚度為1mm的銅包覆層壓制品。最終銅包覆層壓制品的物理性能示于表7中。表7ESCN-195鄰甲酚酚醛清漆的縮水甘油醚(ESCN-195，由Sumitomo化學有限公司生產(chǎn))ESB-400T四溴雙酚A的縮水甘油醚(ESB-400T，由Sumitomo化學有限公司生產(chǎn))ESB-500在雙酚A的二縮水甘油醚和四溴雙酚A之間進行加成反應(yīng)而獲得的末端環(huán)氧樹脂(SumiepoxyESB-500，由Sumitomo化學有限公司生產(chǎn))Tamanol758苯酚酚醛清漆(Tamanol758，由ArakawaKagakuKogyo有限公司生產(chǎn))在表6和表7中，按以下方式測量物理性能玻璃轉(zhuǎn)變溫度用熱力學分析儀TMA-120(由SeikoDenshiKogyo有限公司生產(chǎn))從熱膨脹曲線的折點處測定。介電常數(shù)，介電損耗因子用阻抗分析儀HP4291A和導數(shù)測量電極HP16453A(由NipponHewlettPackard公司生產(chǎn))進行測定。吸水率由試樣在沸水中浸泡48小時后的重量變化計算出。銅箔剝離的強度按JIS-6-6841進行測定實施例46-47將鄰甲酚酚醛清漆的縮水甘油醚(商品名稱ESCN-195，由Sumitomo化學有限公司生產(chǎn)，環(huán)氧當量195克/當量)作為環(huán)氧樹脂，在實施例3和4中獲得的酯作為固化劑，DBU(1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯)，硅灰FB-74和FS-891(二者均由DenkikagakuKogyo有限公司生產(chǎn))作為填料，巴西棕櫚蠟作為釋放劑及偶合劑(商品名稱SH-6040，由TorayDowComing有限公司生產(chǎn))按表8中的量進行混合，并用輥磨機加熱捏合，接著進行轉(zhuǎn)移模塑。另外，將混合物置于在180℃下的爐子中后固化5小時，從而分別獲得固化模塑制品，測定該固化模塑制品的物理性能。結(jié)果示于表8中。對比例21-22按照與實施例46-47所述的相同方式，將鄰甲酚酚醛清漆的縮水甘油醚(商品名稱ESCN-195，由Sumitomo化學有限公司生產(chǎn)，環(huán)氧當量195克/當量。)作為環(huán)氧樹脂，苯酚酚醛清漆Tamanol758(商品名稱Tamano1758，由ArakawaKagakuKogyo有限公司生產(chǎn))作為固化劑，DBU(1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯)作為固化促進劑，硅灰FB-74和FS-891(二者均由Denkikagakukogyo有限公司生產(chǎn))作為填料，巴西棕櫚蠟作為釋放劑及偶合劑(商品名稱SH-6040，由TorayDowComing有限公司生產(chǎn))按表8所示用量進行混合。從而分別獲得固化模塑制品。測試該固化模塑制品的物理性能。結(jié)果示于表8中。表8實施例46實施例47對比例21對比例22FormulationESCN-195LO100100100100實施例3的酯75.2實施例4的酯74Tamanol75854.454.4球形氧化硅(FB-74)560.6556.8494494碎屑氧化硅(FS-891)140.1139.2123.5123.5TPP1.5DBU222SH-60402222巴西棕櫚蠟1.51.51.51.5玻璃轉(zhuǎn)變溫度(℃，TMA)155153148149吸水率@85％85℃RH72小時0.180.200.310.25包裝物抗裂性@240℃/30秒72小時2/82/88/88/8</table>在表8中，固化模塑制品的評價方法如下玻璃轉(zhuǎn)變溫度用熱力學分析儀TMA-120(由SeikoDenshiKogvo生產(chǎn))從熱膨脹曲線的折點處測定。吸水率用熱-恒溫器(AGX-326，由AdvanticToyo有限公司生產(chǎn))由保持在85℃/85％RH條件下72小時后的重量變化計算出。焊劑耐裂性在85℃/85％RH條件下使測試的IC(52銷QFP包裝物，包裝厚度2.05mm)吸收水分達72小時，在此之后，立即將它們浸漬在240℃的焊劑浴中達30秒。確定其中形成裂紋的IC數(shù)量。試驗試樣數(shù)為8。與常規(guī)酯化合物相比，由此獲得的本發(fā)明酯化合物作為環(huán)氧樹脂的固化劑，提供了一種具有較低介電常數(shù)，較低吸水率和較高耐熱性的固化制品。這些組合物特別適合用作多層印刷電路板的樹脂和密封半導體的樹脂，它們也被用于高速操作或高頻通訊上。權(quán)利要求1.一種通過用具有1-20個碳原子的有機羧酸或其衍生物酯化多元酚中的至少一個OH而制得的酯化合物，其中，多元酚是用下列通式(1)表示的未取代或取代的間苯二酚和用下列通式(2)表示的羰基化合物的縮合產(chǎn)物，(式中，P分別代表鹵素，具有1-10個碳原子的烷基，具有5-10個碳原子的環(huán)烷基，具有6-20個碳原子的芳基，或具有7-20個碳原子的芳烷基；i代表0-2的整數(shù))，(式中，X和X’分別代表氫原子，具有1-10個碳原子的烷基，具有5-10個碳原子的環(huán)烷基，具有6-20個碳原子的芳基，具有7-20個碳原子的芳烷基，X和X’可形成環(huán))，有機羧酸及其衍生物必須含有具有1-20個碳原子的有機多元羧酸及其衍生物。2.根據(jù)權(quán)利要求1的酯化合物，其中酯化合物的原料的多元酚是用下列通式(3)表示的化合物(式中n代表平均重復(fù)數(shù)，并為1-20；P分別代表鹵素原子，具有1-10個碳原子的烷基，具有5-10個碳原子的環(huán)烷基，具有6-20個碳原子的芳基，或具有7-20個碳原子的芳烷基；i代表0-2的整數(shù)；R1，R2，R3，R4和R5分別代表氫原子。具有1-10個碳原子的烷基，具有5-10碳原子的環(huán)烷基，具有6-20個碳原子的芳基或具有7-20個碳原子的芳烷基，R1和R2以及R4和R5可形成環(huán)。)3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的酯化合物，其中具有1-20個碳原子的有機多元羧酸或其衍生物的比例按用于酯化的具有1-20個碳原子的有機羧酸或其衍生物計為10-50％。4.一種生產(chǎn)權(quán)利要求1，2或3的酯化合物的方法，包括在堿存在下，用一種具有1-20個碳原子的有機羧酸或其衍生物酯化一種產(chǎn)物，該產(chǎn)物是通過在酸催化劑存在下縮合用通式(1)表示的化合物和用通式(2)表示的化合物而得到的，有機羧酸或其衍生物必須含有具有1-20個碳原子的有機多元羧酸或其衍生物。5.一種環(huán)氧樹脂組合物，包括(A)環(huán)氧對脂，和(B)權(quán)利要求1，2或3的酯化合物作為主要組分。6.一種銅包覆的層壓制品或?qū)盈B制品，它們是通過使用權(quán)利要求5的環(huán)氧樹脂組合物作為主要組分而獲得。7.一種環(huán)氧樹脂組合物，除了權(quán)利要求5的組分(A)和組分(B)外，還包括無機填料(C)。8.一種樹脂密封型半導體器件，它是通過用權(quán)利要求5或7的環(huán)氧樹脂組合物密封半導體元件而獲得的。全文摘要一種酯化合物,是通過用一種具有1—20個碳原子的有機羧酸或衍生物酯化多元酚的至少一個OH基而制得的,多元酚是未取代或取代的間苯二酚和羰基化合物的縮合產(chǎn)物,有機羧酸或其衍生物必須含有1—20個碳原子的有機多元羧酸或其衍生物。酯化合物可用作環(huán)氧樹脂固化劑,提供一種具有較低介電常數(shù),較低吸水率,和較高耐熱性的固化制品。文檔編號C07D311/60GK1170710SQ9711497公開日1998年1月21日申請日期1997年6月6日優(yōu)先權(quán)日1996年6月6日發(fā)明者遠藤康博,林利明申請人:住友化學工業(yè)株式會社