專利名稱：胺和氨基腈的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在催化劑存在下在不低于室溫的溫度和高氫分壓下在存在或不存在溶劑下通過用氫氫化含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物制備含有氨基化合物的改進方法。
本發(fā)明還涉及具體地制備6-氨基己腈(ACN)和六亞甲基二胺(HMD)的方法，其中含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物的氫化在懸浮或固定床反應(yīng)器中以下流或上流方式進行的方法，和再生含鈷和/或鐵的催化劑的方法。
用氫氣氫化不飽和碳-氮鍵在例如Huben-Weyl，卷11/1(含氮化合物Ⅱ，胺)，第545-574頁，第4版，1957中描述。
US2257814公開了一種在含有鈷和任選含鐵的催化劑存在下在液相中進行氫化由二腈制備氨基腈的方法。另外，DE-A848654描述了在基于銅/鈷/鋅和鐵-鈷尖晶石的固定床催化劑存在下部分氫化己二腈(ADN)制備ACN的方法。ED-A954416描述了載于硅膠上的鈷作為催化劑在通過用氫氣氫化二腈制備氨基腈和二胺中的應(yīng)用。DE-A4235466描述了通過在由鐵海綿制備的催化劑存在下通過催化氫化制備環(huán)脂族和脂族氨基腈的方法。
用于腈和亞胺的氫化的含鈷和鐵催化劑在長期運行中失去活性，因此，一旦有關(guān)轉(zhuǎn)化率和/或選擇性或副產(chǎn)物含量的某些極限達到后，必須用新的催化劑替換。
覆蓋碳質(zhì)沉積物的催化劑的再生過程通常通過用氮氣-空氣混合物燒去有機覆蓋層進行(Chem.Eng.Sci.46(1991),11-21頁)。
然而，該方法僅適用于在與空氣反應(yīng)后保持機械穩(wěn)定的催化劑。具有穩(wěn)定的氧化物質(zhì)，例如二氧化硅、三氧化二鋁、二氧化鈦的穩(wěn)定的載體上的催化劑可成功地用該方法再生。例如GB-A2284163描述了通過含有至少氯氣和氧氣的氣體處理含有Pt、Pd、Ru、Rh、Os、Ir或Ni的載體上的催化劑的再生方法。
具有高金屬含量的催化劑在用空氣燃燒掉有機沉積物時會被損壞，改變了其機械性能(參見例如EP-A61,042)。
由Journal of Catalyst143(1993),187-200頁，人們知道用于在氣相中乙腈的氫化的鎳催化劑(基于二氧化硅25重量％的Ni)可通過在高于200℃下用氫氣處理再生。
所列出的參考文獻沒有說明在這些條件下是否能夠再生含鈷和/或鐵催化劑。
本發(fā)明的目的是提供一種方法，從而能夠以簡單的方式再生用于含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物氫化過程的含有鈷和鐵的催化劑，而在催化劑的再生過程中不會導(dǎo)致長的中斷時間。更具體地說，該目的是提高在含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物的氫化過程中的有關(guān)轉(zhuǎn)化率和選擇性的催化劑活性以盡可能地達到未使用過的催化劑的水平。
我們發(fā)現(xiàn)，這些目的可通過在催化劑存在下在不低于室溫的溫度和高氫分壓下在存在或不存在溶劑下通過用氫氫化含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物制備含有氨基的化合物的方法實現(xiàn)，該方法包括a)使用含有含鈷和/或鐵催化劑的催化劑，和b)在基于被氫化的化合物的轉(zhuǎn)化率和/或基于所需產(chǎn)物的選擇性下降至低于規(guī)定的值或不需要的副產(chǎn)物的量上升至超過規(guī)定值后，通過停止進料被氫化的化合物和，如果使用的話，溶劑停止氫化反應(yīng)，c)在150-400℃，用氫壓為0.1-30MPa的氫氣處理催化劑，處理時間為2-48小時，和d)隨后繼續(xù)進行含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物的氫化過程。
我們還發(fā)現(xiàn)一種方法，其中含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物在懸浮或固定床反應(yīng)器中以下流或上流方式進行氫化；具體地制備6-氨基己腈(ACN)和六亞甲基二胺(HMD)的方法；和再生含鈷和鐵催化劑的方法。
根據(jù)本發(fā)明，使用的起始化合物是含有至少一個不飽和碳-氮鍵例如碳-氮雙鍵或叁鍵的化合物。優(yōu)選使用C4-C8-烷基腈或-二腈，例如丁基腈、戊基腈、己基腈、庚基腈、辛基腈、丁二甲腈(己二腈，丁基ADN)、戊二甲腈、己二甲腈、庚二甲腈和辛二甲腈，尤其是己二腈、尤其優(yōu)選端部C4-C8-二腈，例如1,4-二氰基丁烷(己二腈)、1,5-二氰基戊烷、1,6-二氰基己烷、1,7-二氰基庚烷和1,8-二氰基辛烷，尤其是己二腈，C5-C8-環(huán)烷基腈或-二腈，例如環(huán)戊烷甲腈、環(huán)己烷甲腈、環(huán)庚烷甲腈、環(huán)辛烷甲腈、環(huán)戊烷二甲腈、環(huán)己烷二甲腈，以及含有4-8個碳原子的氨基腈，優(yōu)選α,ω-氨基腈，例如5-氨基戊腈和6-氨基己腈(ACN)，尤其是ACN。
腈、二腈和氨基腈還可帶有其它官能團，只要它們不影響氫化反應(yīng)或它們的同時或部分的氫化是需要的。實例是C1-C4-烷基、芳基，尤其是苯基、C5-C8-環(huán)烷基、氨基烷基、N-烷基氨基烷基、N-(氰基甲基)氨基烷基和亞氨基(C=NH、C=NR)，優(yōu)選亞氨基。
尤其優(yōu)選的化合物是ADN、ACN、3-氰基-3,5,5-三甲基環(huán)己基亞胺、NC-(CH2)2-N(H)-(CH2)2-CN、NC-(CH2)2-N(H)-(CH2)2-N(H)-(CH2)2-CN和1-氰基-2-氨基乙烷。
鈷和/或鐵催化劑可以不用載體直接使用，尤其是在固定床或懸浮方法中，例如以阮內(nèi)催化劑形式或其它常規(guī)的無載體形式。無載體形式可包括與高含量活性組分相比低含量的混合物。這些混合物在催化劑活性和/或選擇性方面，或在其它性質(zhì)，例如催化劑硬度、磨耗、化學(xué)或熱穩(wěn)定性方面有有利的效果?；诨钚越M分的量總混合物通常為按重量計0-20％的范圍。合適的混合物是堿金屬和堿土金屬化合物的氧化物、磷酸鹽和硫酸鹽，熱穩(wěn)定氧化物，例如二氧化硅、三氧化二鋁、二氧化鈦和二氧化鋯，以及其它過渡金屬氧化物。另外，也可以載體催化劑的形式使用。所使用的載體通?？梢允茄趸X、氧化硅、活性碳、氧化鈦和氧化鋯。在載體催化劑中，相對于載體的鈷和/或鐵的含量，根據(jù)是否僅存在鈷和鐵的一種或兩種，通常為按重量計3-95％，優(yōu)選30-95％。
如果需要，催化劑也可用元素周期表第ⅥB族(Cr、Mo、W)、第Ⅷ族(Ru、Os、Rh、Ir、Pd、Pt)以及銅、錳和錸改性，在這種情況下，催化劑中的鈷和/或鐵含量基于活性組分(鈷和/或鐵+改性劑)通常為按重量計50-99.9％，優(yōu)選80-99％。
此外，催化劑可用基于堿金屬或堿土金屬例如鋰、鈉、鉀、銣、銫、鎂、鈣、鍶和鋇，尤其是銫的化合物改性，基于鈷和鐵的質(zhì)量(其中之一不需要存在)，按堿金屬或堿土金屬的重量計，通常使用的重量比為0-5％，優(yōu)選0.1-3％。
優(yōu)選的催化劑是無載體的鐵和鈷催化劑，基于鈷和/或鐵和如果存在的話任何改性劑的質(zhì)量，其具有按重量計至少60％的鐵和/或鈷含量。
主要用于氨合成、弗-托反應(yīng)或作為由乙苯制備苯乙烯的脫氫催化劑的鐵催化劑可以通過文獻中描述的各種方法制備。例如，鐵催化劑可由天然存在的氧化鐵，例如赤鐵礦或磁鐵礦或冶金工業(yè)生產(chǎn)(例如通過氧化反應(yīng))的鐵制備(參見，Ullmann’s Encyclopedia ofIndustrial Chemistry，第5版，A2卷，第169-172頁)。改性劑(也稱為促進劑)通常通過氧化物的共同熔化加入或通過隨后浸漬氧化鐵加入到內(nèi)表面。然而，氧化鐵前體還可以通過沉淀方法(參見例如B.E.Leach,Applied Industrial Catalysis,2(1983),177-180頁)或共沉淀方法由含水鐵鹽溶液作為碳酸鹽或氫氧化物沉積在惰性氧化物質(zhì)上。這些前體可以常規(guī)方法通過制片或擠壓制成技術(shù)上有用的形式(A.B.Stiles,Catalyst Manufacture,New York1983,137-138頁，或M.Sittig,Catalyst Manufacture,Recovery and Use,1972,Noyes data corporation,217-221頁)。
制備鐵催化劑的其它方法是例如熱分解氰化鐵為碳化鐵和氮化鐵，它們通過進一步加熱通常可轉(zhuǎn)化為α-鐵(參見，Ullmann’sEncyclopedia of Industrial Chemistry，第5版，A2卷，第169-172頁)。
鈷催化劑可通過用含鈷化合物的含水或有機溶液浸漬陶瓷載體制備。浸漬過程可在載體的容易生產(chǎn)的擠出物或載體粉末上進行。如果陶瓷載體以粉末使用，鈷浸漬的粉末可被成形，例如通過擠出或制片，優(yōu)選在燒結(jié)后進行。
如果例如由于所使用的鈷鹽溶解性或載體的表面積，浸漬步驟不能將足夠的鈷沉積在載體上，那么根據(jù)目前的觀察，可重復(fù)沉積直至達到所需的鈷的量，在這種情況下，在每次浸漬步驟之后在進行下一次浸漬之前干燥和燒結(jié)所得到的物質(zhì)。
也可以通過沉淀方法由含水或有機溶液制備含鈷催化劑，在這種情況下，改性劑(或促進劑)通過被共同沉淀或隨后通過浸漬加入。優(yōu)選沉淀鈷氫氧化物或相應(yīng)的碳酸鹽或其它微溶的鈷化合物。在沉淀后，通常干燥沉淀物，然后加工干燥的物質(zhì)，例如通過擠壓或制片，雖然，根據(jù)需要，可以在200-700℃的溫度下通過燒結(jié)成形成擠壓物或片以便得到某些所需的固態(tài)相。
在用作氫化催化劑前，鈷氧化物和/或鐵氧化物預(yù)催化劑通過氫氣處理有利地還原成相應(yīng)的金屬，在這種情況下，基于金屬和氧化物的總質(zhì)量，由目前的經(jīng)驗知，優(yōu)選通常按重量計氧化物的含量不超過10％，優(yōu)選按重量計不超過5％，尤其優(yōu)選按重量計不超過1％。該還原含氧化物的物質(zhì)成相應(yīng)活性催化劑物質(zhì)的方法可在常壓或高壓下在200℃的溫度下以常規(guī)方式進行。
氫化過程可以上流、下流或懸浮方式進行。
當(dāng)反應(yīng)以懸浮方式進行時，通常選擇溫度為40-150℃，優(yōu)選50-100℃，尤其優(yōu)選60-90℃；通常選擇壓力為2-20，優(yōu)選3-10，尤其優(yōu)選4-9MPa。停留時間主要取決于所需的收率、選擇性和所需的轉(zhuǎn)化率；通常選擇停留時間以得到最大的收率，例如50-275分鐘，優(yōu)選70-200分鐘。
在懸浮方法中，所使用的溶劑優(yōu)選是氨、胺、二胺和含有1-6個碳原子的三胺例如三甲胺、三乙胺、三丙胺和三丁胺，或醇，尤其是甲醇和乙醇，尤其優(yōu)選氨?；谒鶜浠幕衔锖腿軇┑目偭浚欣氖鞘褂帽粴浠幕衔锏臐舛葹榘粗亓坑?0-90％，優(yōu)選30-80％，尤其優(yōu)選40-70％。
所使用的催化劑的量基于所使用的被氫化的化合物的量通常為按重量計1-50％，優(yōu)選5-20％。
懸浮氫化方法可以間歇或優(yōu)選連續(xù)通常在液相中進行。
氫化方法還可間歇或連續(xù)地在固定床反應(yīng)器中以上流或下流方法進行，在這種情況下，通常采用30-200℃的溫度，優(yōu)選50-150℃，壓力通常為2-30，優(yōu)選3-20MPa。氫化過程優(yōu)選在溶劑存在下進行，溶劑優(yōu)選是氨、胺、二胺和含有1-6個碳原子的三胺，例如三甲胺、三乙胺、三丙胺和三丁胺，或醇，尤其是甲醇和乙醇，尤其優(yōu)選氨。在優(yōu)選實施方案中，所使用的氨的數(shù)量為每克被氫化的化合物，尤其是己二腈，用0.5-10，優(yōu)選1-6克。優(yōu)選使用催化劑的空速為0.1-2.0，更優(yōu)選0.3-1.0kg被氫化的化合物/1*h，尤其是己二腈/1*h。這里也可以特殊的方法通過改變停留時間調(diào)節(jié)轉(zhuǎn)化率和選擇性。
氫化方法可以在常規(guī)合適的反應(yīng)器中進行。
如果反應(yīng)在氣相中進行，通常采用100-250℃，優(yōu)選160-200℃的溫度，所采用的壓力一般為0.01-3，優(yōu)選0.09-0.5MPa。此外，氫氣與含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物的摩爾比通常為2∶1-300∶1，優(yōu)選10∶1-200∶1.
在優(yōu)選實施方案中，ADN的氫化在作為溶劑的氨存在下使用固定床催化劑通過如下方法進行，其中在催化劑失活后，即ADN的轉(zhuǎn)化率和/或基于ACN的選擇性下降至低于一限定值，關(guān)掉己二腈和氨的進料，然后使溫度達到200-250℃，隨后用氫氣以200-800，優(yōu)選500-700，尤其是600升/升催化劑x小時處理催化劑10-20小時。隨后將溫度恢復(fù)至反應(yīng)溫度，繼續(xù)氫化反應(yīng)。
有開始再生之前，優(yōu)選除去仍存在于反應(yīng)器內(nèi)的氫化混合物。有利的是在實際的再生開始之前用存在于體系中的溶劑，尤其是氨，洗滌催化劑。所采用的洗滌溫度通常為20-200℃，尤其是20-100℃。通常有利的是洗滌進行2-24小時。
根據(jù)本發(fā)明，催化劑的再生在150-400℃，優(yōu)選180-350℃，尤其是200-300℃的溫度下，采用0.1-30MPa，優(yōu)選0.1-20MPa氫壓進行。連續(xù)方法通常以100-1500，優(yōu)選200-1000升氫氣/升反應(yīng)器體積x小時的氫氣速率進行。
在含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物的氫化過程中，尤其在己二腈轉(zhuǎn)化為氨基己腈和六亞甲基二胺(尼龍6和尼龍66中間體)的氫化過程中，本發(fā)明的方法能夠使含鈷和/或鐵催化劑的壽命和空時收率得到明顯改善。
實施例實施例1-無載體鈷催化劑的制備在50℃，將按重量計20％濃度的碳酸鈉溶液分批加入含有按重量計10％鈷(基于硝酸鈷計算)、按重量計0.55％錳(基于硝酸錳的量計算)和按重量計0.45％磷酸的硝酸鈷、硝酸錳和磷酸的水溶液中，以在碳酸鈉加完后始終得到pH6；沉淀相應(yīng)的碳酸鹽。用設(shè)定的pH6不再改變來識別沉淀過程的完成，完成后再加入碳酸鈉溶液直至pH達到7.5。得到的沉淀物進行無硝酸鹽和無鈉洗滌，用水洗滌沉淀物直至最終的導(dǎo)電率達到20μSiemens，根據(jù)用于硝酸鹽的Merckoquant試驗條(Merek)，溶液的硝酸鹽含量低于按重量計0.02％。由此洗滌過的沉淀物懸浮在水中，噴霧至噴霧干燥塔內(nèi)(內(nèi)部溫度550℃)。噴霧干燥的物質(zhì)在500℃干燥，研磨并在擠壓機中成形為4mm直徑1cm長的擠出物。擠出物在100-200℃下干燥，在900℃燒結(jié)1小時。燒結(jié)后的產(chǎn)物的組成為按重量計90％CoO、按重量計5％Mn2O3、按重量計3％P2O5和按重量計2％Na2O。由此得到的擠出物在320℃在氫氣流中還原16小時，在室溫下用氮氣-空氣混合物(按體積計5％的空氣和95％的氮氣)鈍化。
實施例2-無載體的鐵催化劑的制備根據(jù)《Catalyst Manufacture》A.B.Stiles,T.A.Koch(1995),167/168頁中描述的方法在1600-2000℃熔化氧化鐵(磁鐵礦)與促進劑Al2O3、K2CO3和碳酸鈣的混合物。隨后將熔體冷卻并粉碎。得到的物質(zhì)(氧化狀態(tài)的催化劑)具有如下組分按重量計1.1％K2O、按重量計3.0％Al2O3、按重量計2.3％CaO和其余的FeO和Fe2O3。為得到有用的催化劑，將得到的物質(zhì)在450℃用氫氣在3MPa處理32小時，然后在室溫下用氮氣-空氣混合物(按體積計5％的空氣和95％的氮氣)鈍化。金屬質(zhì)量與氧化物質(zhì)量的比率(“還原程度”)為9∶1。
實施例3-液相固定床氫化方法在2m長及2.5cm內(nèi)徑的管狀反應(yīng)器中裝填750ml(1534g)實施例1的鈍化的催化劑。鈍化的催化劑隨后在氮氣流(500l/h)中在常壓下通過將溫度由30℃提高至280℃活化48小時(在此期間先前未轉(zhuǎn)化的CoO還原為Co)。
在降低反應(yīng)器進口溫度至45℃及反應(yīng)器出口溫度至85℃后，在20MPa總壓力下在反應(yīng)器中輸入400ml/h己二腈、600ml/h氨和500l/h氫氣的混合物。此外，為除去熱量，經(jīng)熱交換器循環(huán)約4倍于進料量的物流(4.2l/h)。在這些條件下，己二腈的轉(zhuǎn)化率為70％。最初的反應(yīng)混合物含有按重量計30％的ADN、按重量計35％的ACN和34.5％的HMD(ACN選擇性50％,ACN+HMD選擇性＞99％)。在試驗3600小時后，ACN的選擇性由最初的50％下降至23％，而轉(zhuǎn)化率保持不變。
隨后關(guān)閉二腈和氨的進料，催化劑在反應(yīng)器中在200℃和200巴總壓下(500l/h氫氣)再生12小時。在相同的條件下(參見上文)，重新使用的催化劑增加選擇性至50％；即，催化劑恢復(fù)了最初的選擇性。
實施例4-液相固定床氫化方法在2m長及2.5cm內(nèi)徑的管狀反應(yīng)器中裝填800ml(1598g)實施例1的鈍化的催化劑。鈍化的催化劑隨后在氫氣流(500l/h)中在常壓下通過將溫度由30℃提高至320℃活化48小時(在此期間殘留的CoO還原為Co)。
在降低反應(yīng)器進口溫度至120℃及反應(yīng)器出口溫度至140℃后，在25MPa壓力下沿下流方向在反應(yīng)器中輸入180ml/h3-氰基-3,5,5-三甲基環(huán)己基亞胺、1700ml/h氨和500ml/h氫氣的混合物。在這些條件下，亞胺的轉(zhuǎn)化率為100％。3-氨基甲基-3,5,5-三甲基環(huán)己胺的收率為94％(選擇性94％)。3-氰基-3,5,5-三甲基環(huán)己胺是氫化中間體，因此作為催化劑活性的指示劑。在5700小時后該化合物的濃度由最初的0ppm上升至1500ppm(基于反應(yīng)混合物)，由于產(chǎn)物具體的原因，顯示出必須進行催化劑再生。
隨后關(guān)閉腈和氨的進料，催化劑在反應(yīng)器中在300℃和25MPa總壓下(500l/h氫氣)再生24小時。在相同的條件下(參見上文)，重新使用催化劑導(dǎo)致中間體濃度下降至200ppm；即，催化劑幾乎完全恢復(fù)了最初的活性。
實施例5-液相固定床氫化方法在7m長及10.5cm內(nèi)徑的管狀反應(yīng)器中裝填60l(130kg)實施例2得到的催化劑(還原程度9∶1)，催化劑隨后在370℃和15MPa總壓下通過首先在反應(yīng)器中通入氮氣，然后在最初的24小時中用氫氣逐步替換氮氣活化72小時(還原殘余的氧化鐵為鐵)。
在降低反應(yīng)器進口溫度至110℃及反應(yīng)器出口溫度至135℃后，在25MPa總壓力下在反應(yīng)器中輸入30kg/h ADN、50l/h液氨和40標準m3/h氫氣的混合物。此外，為除去熱量，經(jīng)熱交換器循環(huán)約5倍于進料量的物流(400l/h)(在反應(yīng)器入口循環(huán)物流溫度為110℃)。在這些條件下，ADN的轉(zhuǎn)化率為70％。最初的反應(yīng)混合物含有按重量計30％的ADN、按重量計35％的ACN和按重量計34.5％的HMD(ACN選擇性50％,ACN+HMD選擇性＞99％)。在試驗800小時后，通過關(guān)閉進料不進行清洗，催化劑明顯失活。
為進行再生，催化劑在反應(yīng)器中首先在200-250℃溫度和15MPa壓力下用氮氣(80m3/h)處理24小時。然后加熱至270℃，在5小時內(nèi)逐步用氫氣置換氮氣(80m3/h)，在用氫氣置換氮氣過程中，溫度同樣逐步上升至380℃。最后反應(yīng)器在350-380℃和20MPa氫氣壓力下保持24小時。在上文相同的條件下，重新使用催化劑的選擇性恢復(fù)至最初水平。
權(quán)利要求
1．在催化劑存在下在不低于室溫的溫度和高氫分壓下在存在或不存在溶劑下通過用氫氫化含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物制備含有氨基的化合物的方法，該方法包括a)使用含有含鈷和/或鐵的催化劑的催化劑，和b)在基于被氫化的化合物的轉(zhuǎn)化率和/或基于所需產(chǎn)物的選擇性下降至低于規(guī)定的值或不需要的副產(chǎn)物的量上升至超過規(guī)定值后，通過停止進料被氫化的化合物和，如果使用的話，溶劑，停止氫化反應(yīng)，c)在150-400℃，用氫壓為0.1-30MPa的氫氣處理催化劑，處理時間為2-48小時，和d)隨后繼續(xù)進行含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物的氫化過程。
2．權(quán)利要求1的方法，其中含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物是C4-C8-烷基腈、C5-C8-環(huán)烷基腈、C4-C8-烷基二腈或C5-C8-環(huán)烷基二腈。
3．權(quán)利要求1或2的方法，其中使用己二腈制備6-氨基己腈和六亞甲基二胺。
4．權(quán)利要求1-3任何一項的方法，其中含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物的氫化過程在懸浮狀態(tài)下在40-150℃溫度和2-20MPa壓力下進行。
5．權(quán)利要求1-3任何一項的方法，其中含有至少一個不飽和碳-氮鍵的化合物的氫化過程在固定床反應(yīng)器中以上流或下流的方式在30-200℃溫度和2-30MPa壓力下進行。
6．再生含有鈷和/或鐵催化劑的方法，其包括在150-400℃在0.1-30MPa氫壓下用氫氣處理催化劑，處理時間為2-48小時。
全文摘要
本發(fā)明公開了在催化劑存在下在不低于室溫的溫度和高氫分壓下在存在或不存在溶劑下通過用氫氫化含有至少一個不飽和碳－氮鍵的化合物制備含有氨基化合物的方法,該方法包括:a)使用含有含鈷和/或鐵的催化劑的催化劑,和b)在基于被氫化的化合物的轉(zhuǎn)化率和/或基于所需產(chǎn)物的選擇性下降至低于規(guī)定的值或不需要的副產(chǎn)物的最上升至超過規(guī)定值后,通過停止進料被氫化的化合物和,如果使用的話,溶劑,停止氫化反應(yīng),c)在150－400℃,用氫壓為0.1－30MPa的氫氣處理催化劑,處理時間為2－48小時,和d)隨后繼續(xù)進行含有至少一個不飽和碳－氮鍵的化合物的氫化過程。
文檔編號C07C255/00GK1216037SQ97193751
公開日1999年5月5日 申請日期1997年4月3日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月11日
發(fā)明者W·施魯爾, G·沃伊特, K·弗利克, R·H·菲舍 申請人:Basf公司