專利名稱：芳族化合物的?；椒?br> 技術領域：
本發(fā)明涉及一種芳族化合物，特別是芳族醚或芳族硫醚的?；椒ā?br> 優(yōu)選地，本發(fā)明涉及一種通過羧酸酐，優(yōu)選乙酐，?；甲迕鸦蛄蛎训姆椒?。
更特別地，本發(fā)明適用于制備烷氧基-或烷硫基-芳族烷酮。
?；甲寤衔铮貏e是苯酚醚的常規(guī)方法利用羧酸或其衍生物之一，如酰鹵、酯或酸酐作為?；磻?。
該反應一般是在存在路易斯酸類催化劑(如AlCl3)或Bronsted酸類催化劑(H2SO4、HF等)的條件下進行。
近10年以來，沸石被用作?；呋瘎?br> 歐洲專利EP-A-O 279 322描述了芳族化合物(鄰二甲氧基苯)與羧酸衍生物在存在H型沸石，如絲光沸石、八面沸石和ZSM-5條件下進行的氣相反應。
美國專利US-A-4 960 943描述了一種?；椒ǎ貏e是在存在孔尺寸至少為5埃且具有下式結構的沸石條件下進行的苯甲醚?；椒∕m/z[mMe1O2·nMe2O2]·qH2O，其中M為可變陽離子，z為陽離子的化合價數(shù)，Me1和Me2表示陰離子骨架元素，n/m為1-3000的數(shù)，優(yōu)選1-2000，以及q表示被吸附的水。
Prins等人描述了在存在沸石，如β沸石或US-Y沸石的條件下，利用乙酐?；郊酌训姆椒╗第九次國際沸石大會(9thInternationalZeolite Congress)-Montreal Congress(1992)]。至于轉化率和反應收率，人們應當注意到β沸石可得到更有利的結果。
然而所描述的催化劑性能不能令人滿意。由于催化劑產率低因而需要使用很大的反應器，所以在工業(yè)規(guī)模上使用這類催化劑是一個問題。
本發(fā)明的目的在于提供一種能夠克服上述缺陷的方法。
本發(fā)明已經發(fā)現(xiàn)了一種通過在存在沸石催化劑的條件下，通過使芳族化合物與?；瘎┓磻；甲寤衔锏姆椒?，這也構成了本發(fā)明的目的，該方法的特征在于其包括將芳族化合物與?；瘎┮匀魏畏绞交旌?；使所述混合物通過包含至少一種沸石的催化床；使從催化床中出來的反應混合物在催化床上循環(huán)數(shù)次，從而足以獲得反應物的所需轉化率。
由此可見，本發(fā)明的方法使用芳族化合物和?；瘎?。
在本發(fā)明的后續(xù)部分，術語“芳族化合物”包括如文獻中定義的芳香性的一般概念，特別如下述文獻描述Jerry MARCH，“高等有機化學”(Advanced Organic Chemistry)，第4版，John Wiley&Sons,1992,p40 ff。
術語“芳族醚或硫醚”是指其中一個與芳環(huán)直接鍵合的氫原子分別被醚或硫醚基團替代的芳族化合物。
更確切地，本發(fā)明提供了一種酰化通式(Ⅰ)芳族化合物的方法
其中A表示形成碳環(huán)或雜環(huán)、芳族、單環(huán)或多環(huán)系全部或部分的環(huán)殘基；所述環(huán)殘基可帶有基團R，其中R表示氫原子或相同或不同的一個或多個取代基；n表示環(huán)中取代基的數(shù)目。
本發(fā)明特別適用于具有式(Ⅰ)的芳族化合物，其中A視具體情況而定可被取代的環(huán)化合物殘基，環(huán)中優(yōu)選含有至少4個原子，優(yōu)選5或6，該環(huán)表示至少下述環(huán)之一芳族單環(huán)或多環(huán)碳環(huán)；包含至少一個選自O、N或S的雜原子的芳族單環(huán)或多環(huán)雜環(huán)。
更詳細地，在沒有任何限定本發(fā)明范圍的條件下，視具體情況而定被取代的殘基A表示1°芳族單環(huán)或多環(huán)碳環(huán)化合物殘基。
術語“多環(huán)碳環(huán)化合物”是指由至少兩個芳族碳環(huán)構成且在它們之間形成鄰-或鄰-和迫-稠合系的化合物；由至少兩個碳環(huán)構成、僅其中之一為芳環(huán)且在它們之間形成鄰-或鄰-和迫-稠合系的化合物；2°芳族單環(huán)或多環(huán)雜環(huán)化合物殘基。
術語“多環(huán)雜環(huán)化合物”定義為由至少兩個雜環(huán)構成、其中每個環(huán)至少包含一個雜原子、至少一個環(huán)為芳環(huán)且在它們之間形成鄰-或鄰-和迫-稠合系的化合物；由至少一個烴環(huán)和至少一個雜環(huán)構成、其中至少一個環(huán)為芳環(huán)且在它們之間形成鄰-或鄰-和迫-稠合系的化合物；3°通過下列連接方式將第1和/或2段描述的環(huán)連接在一起形成的化合物殘基價鍵；含1至4個碳原子的亞烷基，優(yōu)選亞甲基或異亞丙基；下述基團之一
式中，R0表示氫原子或含1至4個碳原子的烷基或環(huán)己基或苯基。
更特別地，視具體情況而定被取代的殘基A表示芳族碳環(huán)多環(huán)化合物殘基，所述化合物有如苯、甲苯、異丁基苯、苯甲醚、硫代苯甲醚、苯乙醚或鄰二甲氧基苯、鄰甲氧基苯酚或guetol；芳族稠合多環(huán)化合物殘基，所述化合物如萘或2-甲氧基萘；芳族碳環(huán)非稠合多環(huán)化合物殘基，所述化合物如苯氧基苯；部分芳族碳環(huán)稠合多環(huán)化合物如四氫萘或1,2-亞甲基二氧基苯殘基；部分芳族碳環(huán)非稠合多環(huán)化合物殘基，所述化合物如環(huán)己基苯；
芳族雜環(huán)單環(huán)化合物殘基，所述化合物如吡啶、呋喃或噻吩；部分雜環(huán)芳族稠合多環(huán)化合物如喹啉、吲哚或苯并呋喃殘基；部分雜環(huán)芳族非稠合多環(huán)化合物如苯基吡啶或萘基吡啶殘基；部分雜環(huán)、部分芳族稠合多環(huán)化合物殘基，所述化合物如四氫喹啉；部分雜環(huán)、部分芳族非稠合多環(huán)化合物如環(huán)己基吡啶殘基。
在本發(fā)明方法中，優(yōu)選使用其中A表示芳核，優(yōu)選苯或萘核的式(Ⅰ)芳族化合物。
式(Ⅰ)芳族化合物可帶有一個或多個取代基。
環(huán)中取代基的數(shù)目取決于環(huán)中所存在的碳縮合或環(huán)中是否存在不飽和度。
環(huán)中取代基的最大數(shù)目可由本領域技術人員容易地確定。
在本說明書中，術語“幾個”一般是指芳核上取代基數(shù)目小于4。
取代基的實例如下所述，但不限于此。
基團R可相同或不同，優(yōu)選地表示下述基團之一氫原子；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；含2至6個，優(yōu)選2至4個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，如乙烯基、烯丙基；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基，或鏈烯氧基，優(yōu)選烯丙氧基或苯氧基基團；環(huán)己基、苯基或芐基基團；含2至6個碳原子的酰基；下式基團-R1-OH-R1-COOR2-R1-CHO-R1-NO2
-R1-CN-R1-N(R2)2-R1-CO-N(R2)2-R1-X-R1-CF3在所述式中，R1表示一個價鍵或含1至6個碳原子的二價直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，如亞甲基、亞乙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丙基或2,2-亞丙基；基團R2可相同或不同，表示氫原子或含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；X表示鹵原子，優(yōu)選氯、溴或氟原子；位于兩個相鄰碳原子之上的兩個基團R及其所連的碳原子一起形成含5至7個原子的環(huán)，所述環(huán)可視具體情況而定含有其它雜原子。
當n大于或等于2時，兩個基團R與芳環(huán)的兩個連續(xù)原子可通過含2至4個碳原子的亞烷基或亞鏈烯基鍵合成含5至7個碳原子的飽和、不飽和或芳族雜環(huán)。一個或多個碳原子可被優(yōu)選為氧或硫的其它雜原子替代。由此R可表示亞甲基二氧基或亞乙基二氧基或亞甲基二硫基或亞乙基二硫基。
本發(fā)明特別適用于其中基團R表示給電子基團的式(Ⅰ)芳族化合物。
在本說明書中，術語“給電子基團”是指H.C.BROWN在JerryMARCH，“高等有機化學”(Advanced Organic Chemistry)第9章第243和244頁(1985)中定義的基團。
優(yōu)選具有式(Ⅰa)的芳族化合物
其中A表示形成芳族單環(huán)或多環(huán)、碳環(huán)或雜環(huán)系全部或部分的環(huán)殘基；所述環(huán)殘基可帶有基團R，其中R表示氫原子或可相同或不同的一個或多個給電子取代基；n表示環(huán)中取代基的數(shù)目。
優(yōu)選給電子基團R的實例為含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基；含2至6個，優(yōu)選2至4個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，如乙烯基、烯丙基；環(huán)己基、苯基或芐基基團；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基，或鏈烯氧基，優(yōu)選烯丙氧基或苯氧基基團；下式基團-R1-OH-R1-N(R2)2式中R1表示一種價鍵或含1至6個碳原子的二價直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，如亞甲基、亞乙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丙基或2,2-亞丙基；基團R2可相同或不同，表示氫原子或含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；兩個基團R可一起鍵合成亞烷基二氧基或亞烷基二硫基基團，優(yōu)選亞甲基二氧基、亞乙基二氧基、亞甲基二硫基或亞乙基二硫基基團。
在式(Ⅰa)中，n為小于或等于4的數(shù)，優(yōu)選1或2。
正如上文所述，本發(fā)明方法特別適用于?；甲迕鸦蚍甲辶蛎?。
優(yōu)選的所述化合物為
其中Y表示氧原子或硫原子；A表示形成芳族單環(huán)或多環(huán)碳環(huán)系全部或部分的環(huán)殘基，所述環(huán)系包含至少一個基團YR′；所述環(huán)殘基可帶一個或多個取代基；R表示一個或多個取代基，它們可相同或不同；
R′表示含1至24個碳原子的烴基，所述烴基可為直鏈或支鏈、飽和或不飽和無環(huán)脂烴基；飽和、不飽和或芳族單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)烴基；或帶有環(huán)取代基的飽和或不飽和、直鏈或支鏈脂烴基；R′和R可形成視具體情況而定含有其它雜原子的環(huán)；n為小于或等于4的數(shù)。
為了簡化本說明書，術語“烷氧基或硫醚”分別是指R＇-O-或R′-S-類基團，其中R′具有上述含義。由此R′可表示飽和、不飽和或芳族無環(huán)或脂環(huán)烴基和帶有環(huán)取代基的飽和或不飽和脂烴基。
用于本發(fā)明方法的芳族醚或硫醚具有其中R＇表示直鏈或支鏈、飽和或不飽和無環(huán)脂烴基的式(Ⅰ′)結構。
更優(yōu)選地，R＇表示含1至12個，優(yōu)選1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基烴鏈可視具體情況而定被雜原子(如氧)、官能團(如-CO-)間斷和/或帶有取代基(如一個或多個鹵原子)。
直鏈或支鏈、飽和或不飽和無環(huán)脂烴基可視具體情況而定帶有環(huán)取代基。術語“環(huán)”優(yōu)選地指飽和、不飽和或芳族碳環(huán)，優(yōu)選脂環(huán)或芳環(huán)，特別是環(huán)中含6個碳原子的脂環(huán)或苯環(huán)。
無環(huán)脂烴基可通過價鍵、雜原子或官能團與環(huán)相連，其實例如上所述。
環(huán)可視具體情況而定被取代，環(huán)取代基實例為諸如式(Ⅰ′)中所定義的R之類取代基。
R′也可表示飽和或在環(huán)中含有1或2個不飽和部分的碳環(huán)基團，該碳環(huán)一般在其環(huán)中含有3至8個碳原子，優(yōu)選含6個碳原子；所述環(huán)可被如R之類取代基取代。
R＇也可表示芳族碳環(huán)基團，優(yōu)選在其環(huán)上一般含至少4個，優(yōu)選6個碳原子；所述環(huán)可被如R的取代基取代。
在通式(Ⅰ′)的芳族醚或硫醚中，殘基A可表示含至少4個碳原子，優(yōu)選6個碳原子的芳族單環(huán)碳環(huán)化合物的殘基，或者表示可由至少兩種芳族碳環(huán)組成且在它們之間形成鄰-或鄰-和迫-稠合系的多環(huán)碳環(huán)化合物殘基，或者由至少2個碳環(huán)(其中至少一個碳環(huán)為芳環(huán))且在它們之間形成鄰-或鄰-和迫-稠合系的多環(huán)碳環(huán)化合物殘基。更具體地，可以列舉萘殘基。
殘基A可在其芳環(huán)中帶有一個或多個取代基。
可給出式(Ⅰ)的一些參考性取代基實例，但不局限于此。只要其不影響所需的產物，環(huán)中可存在任何取代基。
由于殘基A可尤其帶有幾個烷氧基基團，所以可使用本發(fā)明方法酰化多烷氧基化化合物。
在式(Ⅰ′)中，R可更優(yōu)選地表示下述原子或基團之一含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基；鹵原子，優(yōu)選氟、氯或溴原子，或三氟甲基基團。
本發(fā)明方法特別適用于式(Ⅰ′a)芳族醚或硫醚
其中n為小于或等于4的數(shù)，優(yōu)選0或1；Y表示氧原子或硫原子；R′表示含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或苯基基團；基團R可相同或不同，表示下述原子或基團之一氫原子；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；含2至6個，優(yōu)選2至4個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，如乙烯基、烯丙基；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基，或鏈烯氧基，優(yōu)選烯丙氧基或苯氧基基團；環(huán)己基、苯基或芐基基團；含2至6個碳原子的?；?；下式基團-R1-OH-R1-COOR2-R1-CHO-R1-NO2-R1-CN-R1-N(R2)2-R1-CO-N(R2)2-R1-X-R1-CF3在所述式中，R1表示一個價鍵或含1至6個碳原子的二價直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，如亞甲基、亞乙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丙基或2,2-亞丙基；基團R2可相同或不同，表示氫原子或含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；X表示鹵原子，優(yōu)選氯、溴或氟原子；位于兩個相鄰碳原子之上的兩個基團R和R′及其所連的碳原子一起形成含5至7個原子的環(huán)，所述環(huán)可視具體情況而定含有其它雜原子。
當n大于或等于1時，基團R′和R與苯環(huán)的兩個連續(xù)原子可通過含2至4個碳原子的亞烷基或亞鏈烯基鍵合成含5至7個原子的飽和、不飽和或芳族雜環(huán)。一個或多個碳原子可被優(yōu)選為氧或硫的其它雜原子替代。由此基團OR′和R可表示亞甲基二氧基或亞乙基二氧基，基團SR′和R可表示亞甲基二硫基或亞乙基二硫基。
在式(Ⅰ′a)中，R′優(yōu)選表示含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選甲基或乙基基團或苯基基團。
苯核可帶有一個或多個取代基R，R可相同或不同。R優(yōu)選地表示含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選甲基或乙基基團；或含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基基團，優(yōu)選甲氧基或乙氧基基團。
本發(fā)明化合物特別適用于式(Ⅰ′)或(Ⅰ′a)芳族醚或硫醚，其中n等于0或1；R＇優(yōu)選表示含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或苯基基團，優(yōu)選甲基或乙基基團；R表示含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選甲基或乙基基團；或含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，優(yōu)選甲氧基或乙氧基基團；基團YR′和R形成亞甲基二氧基、亞乙基二氧基、亞甲基二硫基或亞乙基二硫基基團。
式(Ⅰ)或(Ⅰ′)化合物的具體實例為芳族化合物，如苯、甲苯、氟苯、氯甲苯、氟甲苯、三氟甲氧基苯、三氯甲氧基苯或三氟甲硫基苯；含芳族胺的化合物，如苯胺；酚類化合物，如苯胺、鄰甲酚、鄰甲氧基苯酚、guetol、α-萘酚或β-萘酚；單醚類，如苯甲醚、乙氧基苯(苯乙醚)、丙氧基苯、異丙氧基苯、丁氧基苯、異丁氧基苯、1-甲氧基萘、2-甲氧基萘或2-乙氧基萘；取代單醚，如2-氯苯甲醚、3-氯苯甲醚、2-溴苯甲醚、3-溴苯甲醚、2-甲基苯甲醚、3-甲基苯甲醚、2-乙基苯甲醚、3-乙基苯甲醚、2-異丙基苯甲醚、3-異丙基苯甲醚、2-丙基苯甲醚、3-丙基苯甲醚、2-烯丙基苯甲醚、2-丁基苯甲醚、3-丁基苯甲醚、2-芐基苯甲醚、2-環(huán)己基苯甲醚、1-溴-2-乙氧基苯、1-溴-3-乙氧基苯、1-氯-2-乙氧基苯、1-氯-3-乙氧基苯、1-乙氧基-2-乙基苯、1-乙氧基-3-乙基苯、1-甲氧基-2-烯丙氧基苯、2,3-二甲基苯甲醚或2,5-二甲基苯甲醚；二醚類，如鄰二甲氧基苯、1,3-二甲氧基苯、1,4-二甲氧基苯、1,2-二乙氧基苯、1,3-二乙氧基苯、1,2-二丙氧基苯、1,3-二丙氧基苯、1,2-亞甲基二氧基苯或1,2-亞乙基二氧基苯；三醚類，如1,2,3-三甲氧基苯、1,3,5-三甲氧基苯或1,3,5-三乙氧基苯；
硫醚類，如苯硫基甲烷、鄰甲苯硫酚、間甲苯硫酚、對甲苯硫酚、2-硫代乙基萘、S-苯硫基乙酸酯、3-(甲基巰基)苯胺或苯硫基丙酸酯。
本發(fā)明特別適用于下述化合物苯、甲苯、異丁基苯、苯甲醚、苯乙醚、鄰二甲氧基苯、1,2-亞甲基二氧基苯、2-甲氧基萘和苯硫基甲烷。
至于?；磻?，可使用羧酸及其鹵化物或酸酐衍生物，優(yōu)選酸酐。
更特別地，?；磻锞哂惺?Ⅱ)結構
其中R3表示含1至24個碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂烴基；含3至8個碳原子的單環(huán)或多環(huán)、飽和、不飽和或芳族脂環(huán)烴基；或帶有環(huán)取代基的直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂烴基；X′表示鹵原子，優(yōu)選氯或溴原子；羥基；-O-CO-R4基團，其中R4與R3相同或不同，具有與R3相同的定義；R3和R4一起形成含有至少兩個碳原子的二價直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂烴基。
“環(huán)取代基”的含義參考上述內容。
更優(yōu)選地，R3表示含1至12個，優(yōu)選1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基烴鏈可視具體情況而定被雜原子(如氧)、官能團(如-CO-)間斷和/或帶有取代基(如鹵素或CF3基團)。
R3優(yōu)選地表示含1至4個碳原子的烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基。
R3也可表示含2至10個碳原子的鏈烯基，尤其是有如乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、己烯基、辛烯基或癸烯基。
優(yōu)選地，基團R3也可表示視具體情況而定被取代的苯基基團。只要其不影響所需的產物，環(huán)中可存在任何取代基。
取代基的具體實例為含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基；羥基；鹵原子，優(yōu)選氟、氯或溴原子。
優(yōu)選的酰化劑為酸酐。更特別地，它們具有式(Ⅱ)結構，其中R3和R4相同且表示含1至4個碳原子的烷基或苯基基團。
當?；瘎轷｛u時，其優(yōu)選具有式(Ⅱ)結構，其中X′表示氯原子和R3表示甲基、乙基或苯基基團。
式(Ⅱ)的?；瘎┑恼f明性實例為乙酐；丙酐；丁酐；異丁酐；三氟乙酐；苯甲酸酐；一氯乙酐；二氯乙酐；乙酰氯；一氯乙酰氯；二氯乙酰氯；丙酰氯；異丁酰氯；新戊酰氯；硬脂酰氯；巴豆酰氯；
苯甲酰氯；氯苯甲酰氯；對硝基苯甲酰氯；甲氧基苯甲酰氯；萘酰氯；乙酸；苯甲酸。
優(yōu)選的?；瘎橐音?、丙酐、苯甲酸酐、一氯乙酐、二氯乙酐以及苯甲酰氯。
在本發(fā)明中，?；磻诜惺呋瘎┐嬖谙逻M行。
術語“沸石”是指來源于天然或合成的結晶網(wǎng)硅酸鹽，晶體可由SiO4和TO4四面體三維組合而得T表示三價元素，如鋁、鎵、硼或鐵，優(yōu)選鋁。
硅酸鋁類沸石是最常用的沸石。
沸石的結晶框架具有通過有限直徑的通道(被稱為孔)彼此相通的空洞體系。
沸石具有一維、二維或三維通道網(wǎng)絡。
本發(fā)明的方法使用天然或合成沸石。
可使用的天然沸石實例為菱沸石、斜發(fā)沸石、毛沸石、鈣十字石和菱鉀沸石。
合成沸石適用于本發(fā)明。
一維網(wǎng)絡合成沸石實例為ZSM-4沸石、L沸石、ZSM-12沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石和ZSM-48沸石。
二維網(wǎng)絡沸石優(yōu)選實例為β沸石、絲光沸石和鎂堿沸石。
三維網(wǎng)絡沸石優(yōu)選實例為Y沸石、X沸石、ZSM-5沸石、ZSM-11沸石和菱鉀沸石。
優(yōu)選使用合成沸石，特別是下列形式的沸石Si/Al摩爾比為3.4的針沸石；Si/Al摩爾比為1.5至3.5的L沸石；
Si/Al摩爾比為5至15的絲光沸石；Si/Al摩爾比為3至10的鎂堿沸石；Si/Al摩爾比為4至8.5的菱鉀沸石；Si/Al摩爾比大于8，優(yōu)選10至100，更優(yōu)選12至50的β沸石；Y沸石，特別是經脫去鋁處理(如加氫處理，利用鹽酸洗滌并利用SiCl4處理)的沸石，更優(yōu)選Si/Al摩爾比大于3，優(yōu)選6至60的US-Y沸石；Si/Al摩爾比為0.7至1.5的八面沸石類X沸石；Si/Al摩爾比為10至500的ZSM-5沸石或用鋁土礦制成的人造沸石；Si/Al摩爾比為5至30的ZSM-11；中孔MCM型沸石，特別是Si/Al摩爾比為10至100，優(yōu)選15至40的MCM-22和MCM-41。
在所有的沸石中，優(yōu)先適用于本發(fā)明方法的是β和Y沸石。
用于本發(fā)明方法的沸石是文獻中已經描述過的已知產品[參見W.M.Meier和D.H.Olson,《沸石結構類型匯編》"Atlas of Zeolite StructureTypes"，國際沸石協(xié)會結構委員會出版(1978)]。
可以采用市售沸石或按照該文獻所述方法合成沸石。
為了進行制備，可參考上述匯編，更具體地，可參考R.M.Barrer等人，Z.Kistallogr.,128,pp.352(1969)中公開的L沸石；US-A-3 832 449和LaPierre等人，Zeolites 5,pp.346(1985)中公開的ZSM-12沸石；G.T.Kokotailo等人，Zeolites,5,pp.349(1985)中公開的ZSM-22沸石；US-A-4 076 842和A.C.Rohrman等人，Zeolites 5,pp.352(1985)中公開的ZSM-23沸石；J.L.Schlenker等人，Zeolites,5,pp.355(1985)中公開的ZSM-48沸石；
US-A-3 308 069和P.Caullet等人，Zeolites 1 2,204(1992)中公開的β沸石；Itabashi等人，Zeolites 6,pp.30(1986)中公開的絲光沸石；分別在US-A-2 882 244和US-A-3 130 007中公開的X和Y沸石；US-A-3 702 886和V.P.Shiralkar等人，Zeolites 9,pp.363(1989)中公開的ZSM-5沸石；I.D.Harrison等人，Zeolites 7,p.21(1987)中公開的ZSM-11沸石；Beck等人，J.Am.Chem.Soc.,114,pp.10834-43(1992)中公開的中孔MCM型沸石。
沸石構成了催化劑相，它可單獨或與無機基質混合使用。在說明書中，術語“催化劑”是指全部為沸石的催化劑或是指根據(jù)本領域技術人員公知的方法制備的基質混合物。
為此，所述基質可選自金屬氧化物，如氧化鋁、硅和/或鋯，或選自粘土，特別是高嶺土、滑石或蒙脫石。
催化劑中活性相的量為催化劑重量的5％至100％。
催化劑在本發(fā)明方法中可以是不同的形式粉狀；成型產品，如顆粒(例如擠出物或小球)；或通過擠出、模塑、壓實或任何其它的公知方法形成的丸粒。事實上，就工業(yè)規(guī)模而言，無論是其功效還是其適用性，它們通常是最具有優(yōu)越性的顆?；蛐∏?。
根據(jù)本發(fā)明，?；磻窃诖呋瘎┕潭ù采鲜褂梅磻旌衔镌傺h(huán)的方法進行的。
本發(fā)明方法是通過以任何方式形成芳族化合物和?；瘎┗旌衔锒_始的。
因此，芳族化合物和?；瘎┛稍诨旌蠀^(qū)域中混合，然后將混合物送入催化床中。
在另一變化形式中，引入反應物之一(芳族化合物或酰化劑)并送入到催化床中，然后當達到預期反應溫度時將另一反應物一次或漸漸地加入。在該方式中，優(yōu)選先引入芳族化合物，然后漸漸地加入?；瘎?。
為了獲得所需的芳族化合物/?；瘎┲龋景l(fā)明包括引入反應物混合物，然后在所需的溫度時加入其它兩種反應物之一。
芳族化合物與?；瘎┲g的最終摩爾數(shù)之比可在很寬的范圍內改變，該比例可為0.1至20，優(yōu)選為0.5至10。
在本發(fā)明優(yōu)選的實施方案中，為了增加產率并維持催化劑的活性，可使用過量的芳族化合物。因此，芳族化合物/酰化劑之摩爾比至少為1，優(yōu)選為1至20，更優(yōu)選1至10。
一般地，可將反應物之一用作反應溶劑，但也不排除使用有機溶劑，該有機溶劑的性質可由本領域技術人員確定。
在本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，混合物的溫度可加熱至反應可進行的溫度。
進行酰化反應的溫度取決于起始反應物和?；瘎┑姆磻?。
所述溫度為20℃至300℃，優(yōu)選40℃至200℃，更優(yōu)選40℃至150℃。
將反應物通過包含至少一種沸石的催化床。
用于本發(fā)明方法的催化劑的量可在很寬的范圍內變化。
催化劑占所使用的芳族醚或硫醚重量的0.01％至50％，優(yōu)選1.0％至20％。
反應通常是在大氣壓下進行，但更低或更高的壓力也是適合的。當反應溫度高于反應物和/或產物的沸點時，可使用自生壓力。
反應混合物優(yōu)選地自下而上地穿過催化床，并經出口被送至反應物混合區(qū)，循環(huán)足夠的次數(shù)，從而得到所需的反應物轉化率，所述轉化率優(yōu)選大于20％，更優(yōu)選為50％至100％。反應物轉化率是由轉化的反應物摩爾數(shù)與所引入的反應物摩爾數(shù)之間的比例定義的。
液體流在催化床上的線速度可有利地在0.1至10cm/s之間變化，優(yōu)選為0.1至5cm/s。
物流在催化床上的駐留時間可為例如15分鐘至15小時，優(yōu)選30分鐘至10小時。
反應結束時，可得到包含酰化的芳族化合物的液相，該液相可在預先除去過量的反應物之后通過蒸餾或在適當溶劑中重結晶以常規(guī)方式回收。
附

圖1表示了本發(fā)明優(yōu)選的實施方案之一，通過該附圖可更好地理解本發(fā)明。
在反應器(1)中，芳族化合物(優(yōu)選芳族醚或硫醚)和?；瘎┗旌?。反應器可以攪拌，也可以不攪拌；所述反應器安裝有反應物進口閥門和出口閥門，安裝有加熱裝置和用于通過在適當溫度下循環(huán)液體加熱混合物的雙封套。攪拌(所述攪拌是非強制性的)可通過使用Impeller攪拌器(2)進行。
芳族化合物(3)和?；瘎?4)被引入到反應器(1)中。
通過適當?shù)姆绞?，特別是離心泵(5)，將反應混合物送入到包含布置在固定床(8)上的固體沸石催化劑的管式反應器(7)的底部(6)。
在反應器的出口處(9)，反應混合物通過管道(10)送入到反應器(1)中并在密閉圈中循環(huán)。
當反應結束時，由圖中未示出的閥門(11)通過排空混合器(1)回收反應混合物。
本發(fā)明方法特別適用于通過?；郊酌讯苽?-甲氧基苯乙酮(一般被稱為乙酰苯甲醚)。
本發(fā)明方法的一個優(yōu)點在于?；磻窃谖窗l(fā)生起始芳族醚0-脫烷基化作用的條件下進行。
下述實施例闡述了本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。
在這些實施例中，所引用的產率符合下述定義產率RRAA=(形成的?；甲寤衔锬枖?shù)/引入的?；瘎┠枖?shù))％實施例這里給出了不同實施例的操作記錄。參考附圖1。
將沸石催化劑裝入不銹鋼反應器(7)，形成催化床，催化床布置在玻璃珠層(大約20mm厚)上，催化床的上部覆蓋著大約20mm厚的直徑為5mm的玻璃珠。
在環(huán)境溫度下，將苯甲醚裝入3升雙封套Sovirel反應器(1)中，開始攪拌(40rpm)，在固定床上循環(huán)15分鐘，在整個反應過程中流速維持在60l/h。可觀察到反應為輕微放熱現(xiàn)象。
利用恒溫浴加熱反應混合物，在催化床的上部得到90℃的恒溫。
當催化床中的溫度達到90℃時，在維持反應混合物循環(huán)的條件下于4小時內加入乙酐。
加料完成后，在90℃下保持反應3小時(即合計7小時)。
反應結束后，將溫度降至60℃，排空裝置。吹入氮氣通過固定床20分鐘。
實施例1在本實施例中，苯甲醚被乙?；?。
使包含40％粘合劑(礬土)和60％PQ公司出售的β沸石的催化劑。
所使用的沸石為Si/Al比為12.5的沸石。
其相對于乙酐的用量為21％，即225g。
苯甲醚的摩爾數(shù)為20.9mol，乙酐的摩爾數(shù)為10.45苯甲醚/乙酐摩爾比為2/1。
如上所述，反應溫度為90℃。
氣相色譜表明7小時后4-甲氧基苯乙酮的產率(RR)為75％。
實施例2至5利用上述催化床重復上述操作4次。
每次操作的產率(RR)分別為68％、65％、62和59％。
實施例6在本實施例中，鄰二甲氧基苯被乙?；?。
使用包含20％粘合劑(礬土)和80％PQ公司出售的Y CBV780沸石的催化劑。
其相對于乙酐的用量為21％，即225g。
鄰二甲氧基苯/乙酐摩爾比為2/1。
如上所述，反應溫度為90℃。
氣相色譜表明6小時后3,4-二甲氧基苯乙酮的產率(RR)為72％。
實施例7在本實施例中，甲苯以實施例1所述的方法被乙?；煌幵谟诜磻鞲?，為20l。
使用包含40％粘合劑(礬土)和60％PQ公司出售的β沸石的催化劑。
所使用的沸石為Si/Al比為12.5的沸石。
其相對于乙酐的用量為50％，即562g。
甲苯的摩爾數(shù)為110mol，乙酐的摩爾數(shù)為11.00甲苯/乙酐摩爾比為10。
如上所述，反應溫度為150℃。
氣相色譜表明10小時后4-甲氧基苯乙酮的產率(RR)為63％。
實施例8在本實施例中，異丁基苯被乙?；?br> 使用包含40％粘合劑(礬土)和60％PQ公司出售的β沸石的催化劑。
所使用的沸石為Si/Al比為12.5的沸石。
其相對于乙酐的用量為60％，即672g。
異丁基苯的摩爾數(shù)為143mol，乙酐的摩爾數(shù)為11異丁基苯/乙酐摩爾比為13。
如上所述，反應溫度為150℃。
氣相色譜表明7小時后4-異丁基苯乙酮的產率(RR)為75％。
權利要求
1．一種在沸石催化劑存在下，通過將芳族化合物與?；瘎┓磻；甲寤衔锏姆椒?，其特征在于包括將芳族化合物與?；瘎┮匀魏畏绞交旌希粚⑺龌旌衔锿ㄟ^包含至少一種沸石的催化床；將從催化床中出來的反應混合物在催化床上循環(huán)數(shù)次，從而足以獲得反應物的所需轉化率。
2．根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于芳族化合物具有通式(Ⅰ)
其中A表示形成全部或部分碳環(huán)或雜環(huán)、芳族單環(huán)或多環(huán)系的環(huán)殘基；所述環(huán)殘基可帶有基團R，其中R表示氫原子或可相同或不同的一個或多個取代基；n表示環(huán)中取代基的數(shù)目。
3．根據(jù)權利要求1或2的方法，其特征在于芳族化合物具有通式(Ⅰ)，其中視具體情況而定被取代的殘基A表示1°芳族單環(huán)或多環(huán)碳環(huán)化合物殘基；2°芳族單環(huán)或多環(huán)雜環(huán)化合物殘基；3°通過下列連接方式將如第1和/或2段定義的環(huán)連接在一起形成的化合物殘基價鍵；含1至4個碳原子的亞烷基，優(yōu)選亞甲基或異亞丙基；下述基團之一
式中，R0表示氫原子或含1至4個碳原子的烷基或環(huán)己基或苯基。
4．根據(jù)權利要求1至3中任一項的方法，其特征在于芳族化合物具有通式(Ⅰ)，其中基團R可相同或不同，表示下述基團之一氫原子；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；含2至6個，優(yōu)選2至4個碳原子的直鏈或支鏈鏈烯基，如乙烯基或烯丙基；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基，或鏈烯氧基，優(yōu)選烯丙氧基或苯氧基基團；環(huán)己基、苯基或芐基基團；含2至6個碳原子的?；?；下式基團-R1-OH-R1-COOR2-R1-CHO-R1-NO2-R1-CN-R1-N(R2)2-R1-CO-N(R2)2-R1-X-R1-CF3在所述式中，R1表示一個價鍵或含1至6個碳原子的二價直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，如亞甲基、亞乙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丙基或2,2-亞丙基；基團R2可相同或不同，表示氫原子或含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；X表示鹵原子，優(yōu)選氯、溴或氟原子；位于兩個相鄰碳原子上的兩個基團R及其所連的碳原子一起形成含5至7個原子的環(huán)，所述環(huán)可視具體情況而定含有其它雜原子。
5．根據(jù)權利要求1至4中任一項的方法，其特征在于芳族化合物具有通式(Ⅰ)，其中當n大于或等于2時，兩個基團R與芳環(huán)的兩個連續(xù)原子可通過含2至4個碳原子的亞烷基或亞鏈烯基鍵合成含5至7個碳原子的飽和、不飽和或芳族雜環(huán)一個或多個碳原子可被優(yōu)選為氧的其它雜原子替代。
6．根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于芳族化合物具有通式(Ⅰa)
其中A表示形成芳族單環(huán)或多環(huán)、碳環(huán)或雜環(huán)系全部或部分的環(huán)殘基；所述環(huán)殘基可帶有基團R，其中R表示氫原子或可相同或不同的一個或多個給電子取代基；n表示環(huán)中取代基的數(shù)目。
7．根據(jù)權利要求6的方法，其特征在于芳族化合物具有通式(Ⅰa)，其中基團R可相同或不同，表示下述基團之一含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；含2至6個，優(yōu)選2至4個碳原子的直鏈或支鏈烯基，如乙烯基、烯丙基；環(huán)已基、苯基或芐基基團；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基，或鏈烯氧基，優(yōu)選烯丙氧基或苯氧基基團；下式基團-R1-OH-R1-N(R2)2在所述式中，R1表示一個價鍵或含1至6個碳原子的二價直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，如亞甲基、亞乙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丙基或2,2-亞丙基；基團R2可相同或不同，表示氫原子或含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；兩個基團R可一起鍵合成亞烷基二氧基或亞烷基二硫基基團，優(yōu)選亞甲基二氧基、亞乙基二氧基、亞甲基二硫基或亞乙基二硫基基團；n為小于或等于4的數(shù)，優(yōu)選1或2。
8．根據(jù)權利要求1的方法，其特征在于芳族化合物為通式(Ⅰ′)芳族醚或硫醚
其中Y表示氧原子或硫原子；A表示形成芳族單環(huán)或多環(huán)碳環(huán)系全部或部分的環(huán)殘基，所述環(huán)系包含至少一個基團YR′；所述環(huán)殘基可帶一個或多個取代基；R表示一個或多個取代基，它們可相同或不同；R′表示含1至24個碳原子的烴基，所述烴基可為直鏈或支鏈、飽和或不飽和無環(huán)脂烴基；飽和、不飽和或芳族單環(huán)或多環(huán)脂環(huán)烴基；或帶有環(huán)取代基的飽和或不飽和、直鏈或支鏈脂烴基；R′和R可形成視具體情況而定含有其它雜原子的環(huán)；n為小于或等于4的數(shù)。
9．根據(jù)權利要求8的方法，其特征在于芳族醚或硫醚具有通式(Ⅰ′)，其中R′表示含1至12個，優(yōu)選1至6個碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和無環(huán)脂烴基烴鏈可視具體情況而定被雜原子、官能團間斷和/或帶有取代基；帶有可任意被取代的環(huán)取代基的直鏈或支鏈、飽和或不飽和無環(huán)脂烴基；所述無環(huán)基團通過價鍵、雜原子或官能團與環(huán)相連；飽和碳環(huán)基團或在環(huán)中含有1或2個不飽和度的碳環(huán)基團，該碳環(huán)一般在其環(huán)中含有3至8個碳原子，優(yōu)選含6個碳原子；所述環(huán)可被取代；芳族碳環(huán)基團，優(yōu)選單環(huán)基團，環(huán)中一般含至少4個碳原子，優(yōu)選含6個碳原子；所述環(huán)可被取代基取代。
10．根據(jù)權利要求8或9的方法，其特征在于芳族醚或硫醚具有通式(Ⅰ′)，其中R＇表示含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基基團，優(yōu)選甲基、乙基或苯基。
11．根據(jù)權利要求8至10中任一項的方法，其特征在于芳族醚或硫醚具有通式(Ⅰ′)，其中殘基A表示含至少4個碳原子，優(yōu)選6個碳原子的芳族單環(huán)碳環(huán)化合物的殘基，或者表示多環(huán)碳環(huán)化合物的殘基，優(yōu)選萘基；殘基A在其芳環(huán)中可帶有一個或多個取代基。
12．根據(jù)權利要求8至11中任一項的方法，其特征在于芳族醚或硫醚具有式(Ⅰ′a)
其中n為小于或等于4的數(shù)，優(yōu)選0或1；Y表示氧原子或硫原子；基團R′表示含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基或苯基基團；基團R可相同或不同，表示下述原子或基團之一氫原子；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基或叔丁基；含2至6個，優(yōu)選2至4個碳原子的直鏈或支鏈烯基，如乙烯基、烯丙基；含1至6個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基，如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基或丁氧基，或鏈烯氧基，優(yōu)選烯丙氧基或苯氧基基團；環(huán)己基、苯基或芐基基團；含2至6個碳原子的?；?；下式基團-R1-OH-R1-COOR2-R1-CHO-R1-NO2-R1-CN-R1-N(R2)2-R1-CO-N(R2)2-R1-X-R1-CF3在所述式中，R1表示一個價鍵或含1至6個碳原子的二價直鏈或支鏈、飽和或不飽和烴基，如亞甲基、亞乙基、1,3-亞丙基、1,2-亞丙基或2,2-亞丙基；基團R2可相同或不同，表示氫原子或含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基；X表示鹵原子，優(yōu)選氯、溴或氟原子；位于兩個相鄰碳原子之上的兩個基團R和R′及其所連的碳原子一起形成含5至7個原子的環(huán)，所述環(huán)可視具體情況而定含有其它雜原子。
13．根據(jù)權利要求12的方法，其特征在于芳族醚或硫醚具有式(Ⅰ′a)，其中當n大于或等于1時，基團R′和R與苯環(huán)的兩個連續(xù)原子可通過含2至4個碳原子的亞烷基或亞鏈烯基鍵合成含5至7個原子的飽和、不飽和或芳族雜環(huán)，其中一個或多個碳原子可被優(yōu)選為氧或硫的雜原子替代；基團YR′和R優(yōu)選地形成亞甲基二氧基、亞乙基二氧基、亞甲基二硫基或亞乙基二硫基。
14．根據(jù)權利要求8至13中任一項的方法，其特征在于芳族醚或硫醚具有式(Ⅰ′)或(Ⅰ′a)，其中n等于0或1；R′表示含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基或苯基基團，優(yōu)選甲基或乙基基團；R表示含1至6個碳原子的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選甲基或乙基基團；或含1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷氧基基團，優(yōu)選甲氧基或乙氧基基團；基團YR′和R形成亞甲基二氧基、亞乙基二氧基、亞甲基二硫基或亞乙基二硫基基團。
15．根據(jù)權利要求1至14中任一項的方法，其特征在于芳族化合物為苯、甲苯、異丁基苯、苯甲醚、苯乙醚、鄰二甲氧基苯、1,2-亞甲基二氧基苯、2-甲氧基萘或硫代苯甲醚。
16．根據(jù)權利要求1至15中任一項的方法，其特征在于?；瘎┻x自羧酸或其鹵化物或酸酐衍生物，優(yōu)選酸酐。
17．根據(jù)權利要求16的方法，其特征在于?；瘎┚哂惺?Ⅱ)
其中R3表示含1至24個碳原子的直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂烴基；含3至8個碳原子的單環(huán)或多環(huán)、飽和、不飽和或芳族脂環(huán)烴基；或帶有環(huán)取代基的直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂烴基；X′表示鹵原子，優(yōu)選氯或溴原子；羥基；-O-CO-R4基團，其中R4與R3相同或不同，具有與R3相同的定義；R3和R4一起形成含有至少兩個碳原子的二價直鏈或支鏈、飽和或不飽和脂烴基。
18．根據(jù)權利要求17的方法，其特征在于酰化劑具有式(Ⅱ)，其中X′表示氯原子和R3表示含1至12個，優(yōu)選1至4個碳原子的直鏈或支鏈烷基烴鏈可視具體情況而定被雜原子或官能團間斷或帶有取代基，優(yōu)選鹵原子，R3也可表示苯基基團；X′表示-O-CO-R4基團，其中R3和R4相同且表示含1至4個碳原子的烷基并視具體情況而定帶有鹵原子或苯基基團。
19．根據(jù)權利要求17和18的方法，其特征在于酰化劑選自乙酐；丙酐；丁酐；異丁酐；三氟乙酐；苯甲酸酐；一氯乙酐；二氯乙酐；乙酰氯；一氯乙酰氯；二氯乙酰氯；丙酰氯；異丁酰氯；新戊酰氯；硬脂酰氯；巴豆酰氯；苯甲酰氯；氯苯甲酰氯；對硝基苯甲酰氯；甲氧基苯甲酰氯；萘酰氯；乙酸；苯甲酸。
20．根據(jù)權利要求16至19中任一項的方法，其特征在于?；瘎橐音⒈?、苯甲酸酐、一氯乙酐、二氯乙酐以及苯甲酰氯。
21．根據(jù)權利要求1至20中任一項的方法，其特征在于催化劑為天然或合成沸石。
22．根據(jù)權利要求21的方法，其特征在于沸石為選自菱沸石、斜發(fā)沸石、毛沸石、絲光沸石、鈣十字石和菱鉀沸石的天然沸石。
23．根據(jù)權利要求22的方法，其特征在于沸石選自下列合成沸石一維網(wǎng)絡合成沸石，如ZSM-4沸石、L沸石、ZSM-12沸石、ZSM-22沸石、ZSM-23沸石和ZSM-48沸石；二維網(wǎng)絡沸石，如β沸石、絲光沸石和鎂堿沸石。三維網(wǎng)絡沸石，如Y沸石、X沸石、ZSM-5沸石、ZSM-11沸石和菱鉀沸石；中孔MCM型沸石。
24．根據(jù)權利要求23的方法，其特征在于沸石為β和Y沸石。
25．根據(jù)權利要求21至24中任一項的方法，其特征在于沸石可單獨或與無機基質混合使用，所述無機基質優(yōu)選地選自金屬氧化物，如氧化鋁、硅和/或鋯，或選自粘土，特別是高嶺土、滑石或蒙脫石。
26．根據(jù)權利要求1至25中任一項的方法，其特征在于芳族化合物與?；瘎┲g的摩爾數(shù)之比為0.1至20，優(yōu)選為0.5至10。
27．根據(jù)權利要求1至25中任一項的方法，其特征在于芳族化合物和酰化劑之間的摩爾比至少為1，優(yōu)選為1至20，更優(yōu)選1至10。
28．根據(jù)權利要求1至27中任一項的方法，其特征在于催化劑量相對于使用的芳族化合物重量的0.01％至50％，優(yōu)選1.0％至20％。
29．根據(jù)權利要求1至28中任一項的方法，其特征在于?；磻臏囟葹?0℃至300℃，優(yōu)選40℃至150℃。
30．根據(jù)權利要求1至29中任一項的方法，其特征在于反應在大氣壓下進行。
31．根據(jù)權利要求1至30的方法，其特征在于反應混合物優(yōu)選地自下而上的穿過催化床，返回至反應物混合區(qū)，循環(huán)足夠的次數(shù)，從而得到所需的反應物轉化率。
32．根據(jù)權利要求31的方法，其特征在于轉化率大于20％，優(yōu)選為50％至100％。
33．根據(jù)權利要求1至32中任一項的方法，其特征在于液體流在催化床上的線速度為0.1至10cm/s，優(yōu)選0.1至5cm/s。
34．根據(jù)權利要求1至33中任一項的方法，其特征在于物流在催化床上的駐留時間可為15分鐘至15小時，優(yōu)選30分鐘至10小時。
35．根據(jù)權利要求1至34中任一項的方法，其特征在于反應結束時，以常規(guī)方法回收包含酰化的芳族化合物的液相。
全文摘要
芳族化合物的酰化方法。包括在沸石催化劑存在下,將芳族化合物與?；瘎┓磻?其特征在于包括:將芳族化合物與?；瘎┮匀魏畏绞交旌?將所述混合物通過包含至少一種沸石的催化床;將從催化床中出來的反應混合物在催化床上循環(huán)數(shù)次,從而足以獲得反應物的所需轉化率。
文檔編號C07C49/76GK1222131SQ9719564
公開日1999年7月7日 申請日期1997年6月13日 優(yōu)先權日1996年6月20日
發(fā)明者M·斯巴格諾, L·吉爾伯特, H·古伊洛特, P－J·提勒爾 申請人:羅狄亞化學公司