專利名稱：制備二羥基酯的可溶性鎂催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明一般涉及把羥基醛轉(zhuǎn)化成二羥基酯，更具體而言，是在含鎂催化劑的存在下把羥基醛轉(zhuǎn)化成二羥基酯。
背景技術(shù)：
采用鎂或含鎂化合物把羥基醛催化轉(zhuǎn)化成二羥基酯的提申科(Tischenko)反應(yīng)是已知的。例如，F(xiàn)ranke和Kohn在Monatsheft FurChemie，卷25,865頁(yè)(1904)中就描述了用乙基鎂碘化物催化這種反應(yīng)。
近年，美國(guó)專利3,852,335(Merger等人)公開了在無水介質(zhì)中或加水條件下，采用各種金屬，如鎂的氫氧化物，氧化物和水合氧化物轉(zhuǎn)化羥基新戊醛。美國(guó)專利3,862,215(Merger等人)公開了應(yīng)用固體氫氧化鎂和氧化鎂，把羥基醛轉(zhuǎn)化成二羥基酯，該催化劑是“有利地采用了仔細(xì)粉碎形式的”催化劑。更近一些，美國(guó)專利5,041,621(Morris和Luce)公開了在由給定的羥基醛生產(chǎn)二羥基酯中采用了一種選自鎂，鋅、錳、鋁，鈦或鈣的有催化活性的金屬元素。根據(jù)最后提出的這份專利，只需要少量的金屬(優(yōu)選鎂)，而金屬是以粉狀形式加至反應(yīng)區(qū)的。
向羥基醛反應(yīng)液中加入固體物料，如金屬或金屬氧化物粉末是存在許多缺點(diǎn)的。例如，粉末難于使用，加至反應(yīng)區(qū)時(shí)不易計(jì)量，并且難以從產(chǎn)品混合物中分離出來。此外，它們可能沉積在反應(yīng)區(qū)的靜止地帶，除非最后能部分或全部溶于反應(yīng)液體中，需要采用把它們適當(dāng)?shù)胤稚⒃谝后w中的措施?？傊?，在生產(chǎn)二羥基酯時(shí)，一種能夠避免或把使用固體催化劑時(shí)的困難降至最低的催化劑和方法肯定具有明顯的經(jīng)濟(jì)價(jià)值。本發(fā)明就是這樣的一種催化劑和方法。
發(fā)明概述因此，本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案涉及一種轉(zhuǎn)化羥基醛的新型催化劑液體。該催化劑液體包括給定比例的可溶性鎂組分和一種或多種鏈烷酸。更具體而言，本發(fā)明涉及一種催化劑液體，該液體包括或含有10％至60％(重量)含2至8個(gè)碳原子的鏈烷酸的鎂鹽或這類酸的混合物的鎂鹽，以及40％至90％(重量)含2至8個(gè)碳原子的鏈烷酸或這類酸的混合物；這類酸和鎂鹽的摩爾比例為1.5至20.3，優(yōu)選2.5至10。在以下文中和權(quán)利要求中，鎂“鹽”一詞的含意包括多種，即一種以上的這類組合物，在廣義上包括，但不局限于，由元素鎂和/或來自鎂化合物的鎂離子把上述酸中的酸氫取代后得到的化合物，由來自鎂離子或含鎂離子的化合物與能提供上述類型鏈烷酸的陰離子或陰離子基的化合物反應(yīng)所生成的化合物，或來自其它合適的反應(yīng)，如恰當(dāng)?shù)逆V化合物氧化得到的化合物。
在一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種催化劑液體，其含10％至60％(重量)的異丁酸鎂和40％至90％(重量)的異丁酸，異丁酸對(duì)異丁酸鎂的摩爾比例為自1.5至20.3，優(yōu)選自2.5至10。本發(fā)明的催化劑液體在無固體催化物質(zhì)，如固體鎂或固體氧化鎂時(shí)，用于羥基醛轉(zhuǎn)化反應(yīng)是有效的。除非另有說明或與上下文一致，本說明書中所有表示的百分率或比例都以涉及的組成總重量為基礎(chǔ)，用重量表示。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及由羥基醛制備某些二羥基酯的方法使相應(yīng)的羥基醛與上述酸的鎂鹽的形式提供的催化量的鎂，在適宜的反應(yīng)條件和無固體鎂的存在下，在液體溶液中相接觸。生成的二羥基酯可以從溶解的鎂化合物催化劑和任何未轉(zhuǎn)化的羥基醛中回收或分離出來。催化溶液優(yōu)選地含一種液體，該液體包含10％至60％(重量)所述一種或多種酸的鎂鹽，最優(yōu)選的是異丁酸鎂，和40％至90％所述的一種或多種酸，最優(yōu)選的是異丁酸，酸對(duì)鎂鹽的摩爾比例是1.5至20.3，優(yōu)選2.5至10。
在另一實(shí)施方案中，本發(fā)明涉及一種由羥基醛制備給定的二羥基酯的方法。該方法包括提供一種含上述鎂鹽和一種或多種鏈烷酸，分別優(yōu)選異丁酸鎂和異丁酸，其比例如上所述的催化劑液體。一定量足以提供催化量的溶解鎂的含鎂鹽-鏈烷酸的液體，然后與相應(yīng)的羥基醛在反應(yīng)條件下接觸，生成所要求的二羥基酯。在一其它實(shí)施方案中，給定的二羥基酯是由羥基醛獲得首先由鎂或活性鎂化合物如氧化鎂和給定的有限過量的一種或多種鏈烷酸反應(yīng)，生成一種含鎂鹽-一種鏈烷酸或鹽-多種鏈烷酸的液體。然后這樣制得的含鎂鹽-酸或鹽-多種酸的溶液或液體，在合適的反應(yīng)條件下用做轉(zhuǎn)化相應(yīng)的羥基醛成為所要求的二羥基酯的催化劑溶液或液體。所述的每個(gè)實(shí)施方案特別適用于轉(zhuǎn)化羥基新成醛，生成的二羥基酯是羥基新戊酰羥基新戊酸酯，在每種情況下優(yōu)選的鏈烷酸是異丁酸。因此，本發(fā)明提供了一種容易操作，容易計(jì)量地加至反應(yīng)溶液中，并且由于溶解在反應(yīng)液體中，因而容易分散于其中的催化液體。
發(fā)明詳述本發(fā)明應(yīng)用的羥基醛是選自具有以下化學(xué)式的化合物
其中R和R′是分別選自C1至C4的烷基。反應(yīng)如下
其中R和R′的含義同上。羥基醛不需要是純的，只要其所含的成分不顯著干撓轉(zhuǎn)化反應(yīng)或催化劑既可。粗羥基醛的液流也可以使用，以下舉例說明，含多種羥基醛的過程物料或已含一些產(chǎn)物的物料也包括在本發(fā)明的范圍以內(nèi)。
如已指出的，R和R′優(yōu)選甲基，因此用于轉(zhuǎn)化的優(yōu)選羥基醛是羥基新戊醛，生成的酯是羥基新戊酰羥基新戊酸酯。用做原料的羥基新戊醛可在合適催化劑如三烷基胺、NaOH、或Na2CO3存在下，在已知的反應(yīng)條件下，用異丁醛和甲醛水溶液反應(yīng)而制成。反應(yīng)得到的粗產(chǎn)品和精制后的羥基新戊醛都適于用做原料。在一優(yōu)選實(shí)施方案中，本發(fā)明的新型催化液體可以送至干燥區(qū)，如干燥塔的底部，而含水的粗羥基新戊醛可送至，例如塔的中部。粗羥基新戊醛加熱至例如50℃至150℃，脫水，本發(fā)明的催化液體在塔的下部促進(jìn)了轉(zhuǎn)化反應(yīng)。這種瞬間的催化作用促進(jìn)了自動(dòng)轉(zhuǎn)化反應(yīng)，因而羥基醛的轉(zhuǎn)化有可能不需一個(gè)反應(yīng)器或反應(yīng)區(qū)，而通常需要不只一個(gè)轉(zhuǎn)化反應(yīng)器或反應(yīng)區(qū)以達(dá)到合適的停留時(shí)間。
如上面已談過的，含給定鏈烷酸鎂鹽和某一種或多種鏈烷酸的催化液體被加入羥基醛中或在羥基醛中的數(shù)量應(yīng)能提供催化數(shù)量的溶解鎂。盡管甚至很少量本發(fā)明的含鎂鹽的液體都有一定的效果，但通常催化液體加至羥基醛或與羥基醛相接觸的數(shù)量是催化量，即足夠使羥基醛顯著轉(zhuǎn)化的量。一般，所加入催化液體的量足夠使鎂離子在醛中的濃度最低為10ppm。優(yōu)選地，鎂離子的濃度為20至1000ppm，更優(yōu)選地是40至100ppm，當(dāng)然，如果需要可以選用更大濃度的鎂。鎂鹽對(duì)一種或多種鏈烷酸的比例可在給定范圍內(nèi)變動(dòng)，其它非干擾的組分，如溶劑，也可以存在，直至存在量可以很大，只要給定的一種或多種鏈烷酸鎂鹽對(duì)一種或多種鏈烷酸的比例保持不變并且其流動(dòng)性不損失就行。例如，一種非干擾性溶劑如甲醇或2,2,4-三甲基-1,3-戊二醇單異丁酸酯存在的量可以高達(dá)50％，而以0.001％至20％為容許量。但是本發(fā)明優(yōu)選基本上含其比例如上述給定的一種或多種鏈烷酸的鎂鹽和一種或多種鏈烷酸的組合物。
如已指出的，和給定的一種或多種鏈烷酸鎂鹽共同應(yīng)用的酸組分是選自含2至8個(gè)碳原子的鏈烷酸，或這類酸的混合物。合適的鏈烷酸包括乙酸，丙酸，丁酸，異丁酸，戊酸，異戊酸，己酸或辛酸。優(yōu)選異丁酸。
在多數(shù)情況下，為了在給定的一種或多種鏈烷酸中制備鏈烷酸鎂鹽的液體催化劑溶液，可以簡(jiǎn)單地把一般是固體物的鹽溶于給定的一種或多種酸中。例如，為了提供異丁酸鎂的液體催化劑溶液，可以按比例地，如果必要可以加熱，使固體異丁酸鎂溶于異丁酸中。盡管在本發(fā)明的范圍內(nèi)，一些鹽與一種或多種酸組合物在室溫下可能是固體，經(jīng)輕度加熱，優(yōu)選地加熱至羥基醛轉(zhuǎn)化區(qū)的溫度，已足夠使組合物液化。另外一種方法是，可以使鎂或活性的鎂化合物在合適的條件下，與化學(xué)計(jì)算過量的一種或多種鏈烷酸反應(yīng)來制備含鎂鹽-一種或多種鏈烷酸的液體。在元素鎂的情況下，該金屬，優(yōu)選以車床切削屑鎂形式，在使鎂和酸的反應(yīng)條件下與一種或多種酸相混合。通常，大多數(shù)生成鹽的反應(yīng)會(huì)自動(dòng)進(jìn)行，因此，在室溫和大氣壓力下已能獲得這類組合物。例如，在鎂和異丁酸的情況下，加入的異丁酸應(yīng)大于金屬鎂的化學(xué)計(jì)算量，因而鎂完全消耗掉，不必再分離剩余的鎂。優(yōu)選地，異丁酸的加入量足夠使含異丁酸鎂的反應(yīng)混合物保持液態(tài)。通常，在和鎂的反應(yīng)中，一種或多種鏈烷酸是過量加入的，其摩爾比例為3.5至24.6，優(yōu)選4.7至7.3。這種含已溶解鎂鹽的液體溶液即可直接用于羥基醛的轉(zhuǎn)化。
也可以用提到過的一種或多種鏈烷酸和一種或多種活性鎂化合物反應(yīng)制成鎂鹽。在本說明書中“活性鎂化合物”一詞指的是任何與給定的一種或多種鏈烷酸能進(jìn)行顯著反應(yīng)的鎂化合物，只要該化合物的剩余陰離子部分不明顯干擾羥基醛的轉(zhuǎn)化反應(yīng)，或如果干擾，也容易除去或使其不干擾?？梢圆捎枚喾N這類化合物生成這種鹽，如可以采用“反應(yīng)性鎂化合物”的混合物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以考慮選用很多的鎂化合物，包括但不局限于，氧化鎂，氯化鎂，溴化鎂，碳酸鎂，醋酸鎂，檸檬酸鎂，甲酸鎂，丙酸鎂和乙酰丙酮鎂。優(yōu)選氧化鎂及其前體。加熱活性鎂化合物或其混合物和化學(xué)計(jì)算過量的一種或多種鏈烷酸便可以容易地制備鎂鹽-鏈烷酸溶液。例如，在氧化鎂-異丁酸的情況下，異丁酸對(duì)氧化鎂的過量加入的摩爾比例通常為3.5至24.6，優(yōu)選4.7至7.3。加熱至60℃至200℃的范圍一般已足夠使反應(yīng)完成，本領(lǐng)域的技術(shù)人員可適當(dāng)加以變動(dòng)，然后催化劑即可用于羥基醛的轉(zhuǎn)化反應(yīng)。可以采用由任何合適原料所制成的活性鎂化合物。盡管活性鎂化合物不必要是“純”的，但優(yōu)選較好質(zhì)量的，如化學(xué)純的MgO。同樣，鏈烷酸的來源也不嚴(yán)格。所有使用大顆?；蛱^量的鎂或活性鎂化合物時(shí)，粗鎂鹽-酸溶液在使用前最好過濾。
也可以使一種含鎂化合物和一種或多種含陰離子的化合物進(jìn)行反應(yīng)而制成選定的鏈烷酸的鎂鹽。所說的陰離子是一種或多種鏈烷酸的殘余基，而酸的陰離子是可以被鎂置換的，如異丁酸銨。分離后，鎂鹽就可以和給定的一種或多種鏈烷酸合并。
羥基醛和鎂鹽-鏈烷酸液體的合并或接觸是在生成二羥基酯的反應(yīng)條件下進(jìn)行的，即那些溫度，壓力，接觸時(shí)間等可以使反應(yīng)進(jìn)行至生成二羥基酯的條件。這些條件包括能使羥基醛保持液態(tài)，因而能和含鎂鹽-酸的液體密切接觸的溫度和壓力。合適的溫度，例如是50℃至150℃，優(yōu)選80℃至120℃。壓力的變化范圍較大，例如自0.1大氣壓至4大氣壓，優(yōu)選1大氣壓至2大氣壓。間歇反應(yīng)的總反應(yīng)時(shí)間，即完成的時(shí)間或完成轉(zhuǎn)化的理想速率的變化范圍較大，一般為0.5小時(shí)至15小時(shí)，優(yōu)選2小時(shí)至8小時(shí)。在連續(xù)法中，連續(xù)向反應(yīng)區(qū)加料，連續(xù)放出含產(chǎn)品的混合物，平均接觸時(shí)間為0.5小時(shí)至15小時(shí)，優(yōu)選2小時(shí)至8小時(shí)，接觸時(shí)間是反應(yīng)器中的液體體積除以液體的體積流速。反應(yīng)溫度的優(yōu)選范圍是50℃至150℃，最優(yōu)選的是80℃至120℃。壓力的范圍是0.1大氣壓至4大氣壓，優(yōu)選1大氣壓至2大氣壓。在異丁酸鎂存在下的反應(yīng)條件一般包括在上述范圍內(nèi)的緩和的溫度和壓力。
雖然轉(zhuǎn)化反應(yīng)既可間斷又可連續(xù)地進(jìn)行，但本發(fā)明最適宜用于連續(xù)反應(yīng)。在優(yōu)選的第二種情況下，羥基醛和溶解的鎂連續(xù)地加至維持在合適的反應(yīng)條件下的反應(yīng)區(qū)中，羥基醛-鎂鹽-酸混合物和生成的反應(yīng)產(chǎn)物通過并最終離開反應(yīng)區(qū)。反應(yīng)的完成程度取決于上述條件，生成的反應(yīng)產(chǎn)物混合物由反應(yīng)區(qū)出口流出。鏈烷酸鎂鹽和未轉(zhuǎn)化的羥基醛可用已知的方法分離和回收，如在美國(guó)專利5,209,827中描述的薄膜蒸發(fā)器蒸餾的方法。
進(jìn)行了以下的實(shí)驗(yàn)。
Ⅰ．10克(0.41摩爾)鎂金屬車削屑放在索格利特萃取器液面上的玻璃料上，加熱在萃取器中的200克異丁酸至回流溫度并保持2小時(shí)。鎂屑和回流冷凝液反應(yīng)得很完全，生成的異丁酸鎂溶解在回流液體中。液體冷卻后得到一種玻璃狀物質(zhì)，經(jīng)蒸汽浴加熱后可再次液化。將約10毫升經(jīng)化驗(yàn)約為39.0％異丁酸鎂的這種溶液加至200毫克丙酮中，沉淀出白色粉末。該粉末用額外的100毫升丙酮洗滌，干燥，得到1.9克白色粉狀異丁酸鎂。
另外，10克氧化鎂(0.25摩爾)和88克(1.0摩爾)異丁酸加熱至120℃保持4小時(shí)。過濾得到的溶液除去固體物，用稀HCl滴定分析異丁酸鎂的試樣。制得的物料用以下的方法評(píng)定。在每個(gè)評(píng)定實(shí)驗(yàn)中，按以下所述的方式向-間歇反應(yīng)器中加入足夠的物料，加入150克已干燥并含有一些羥基新戊酰羥基新戊酸酯的粗羥基新戊醛樣品，得到濃度為120ppm鎂的催化劑。加熱，在每個(gè)實(shí)驗(yàn)的初始放熱以后，在實(shí)驗(yàn)過程中反應(yīng)溫度保持在115℃。定期取樣，用氣體色譜分析羥基新戊酰羥基新戊酸酯的濃度。為了比較，做了不加催化劑的步驟，并再用粉狀異丁酸鎂進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。結(jié)果列于表Ⅰ。
表Ⅰ羥基新戊酰羥基新戊酸酯(％)時(shí)間(分)樣品號(hào) 0 30 60 1201．50％異丁酸鎂/異丁酸15.742.250.860.32．39％異丁酸鎂/異丁酸15.756.064.267.53．33％異丁酸鎂/異丁酸 9.258.866.870.4來自MgO，干燥后4．33％異丁酸鎂/異丁酸 9.2 - 67.770.7來自MgO，潮濕5．100％異丁酸鎂來自 15.7 61.362.962.5Mg金屬(白色粉末)6．100％異丁酸鎂 15.9 - 45.058.3來自MgO(大部溶解)7．0％異丁酸鎂 15.7 32.335.541.7(無催化劑)本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以認(rèn)識(shí)到本發(fā)明的催化劑液體顯示出良好的活性，兩個(gè)小時(shí)以后羥基新戊酰羥基新戊酸酯的收率為60％至70％。轉(zhuǎn)化率的變化可能是由于溫度變化造成的，因?yàn)榧尤氪呋瘎r(shí)放熱量較大。用氧化鎂和用鎂屑為原料制得的異丁酸鎂的活性相差不大。
Ⅱ．為了評(píng)價(jià)溫度、催化劑濃度和異丁酸過量的影響，改變這些參數(shù)進(jìn)行了以下的間歇性實(shí)驗(yàn)。在第一批實(shí)驗(yàn)中，采用的是由粒狀氧化鎂制成在異丁酸中含51.6％異丁酸鎂的催化劑液體。結(jié)果列于表Ⅱ，標(biāo)有“初始”欄中的結(jié)果是達(dá)到要求溫度以前的結(jié)果。
表Ⅱ羥基新戊酰羥基新戊酸酯(％)時(shí)間(分)Mg 過量酸 溫度ppm％ ℃ 初始 120 240 36030 0.02310526.2559.3271.6776.8744 0.04710526.2561.1870.8274.3145 0.04710026.2545.8854.5961.78以下一步用氧化鎂(物流)制成在異丁酸中含40.1％異丁酸鎂的催化劑液體進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。結(jié)果列于表ⅡA，標(biāo)有“初始”欄中的結(jié)果是達(dá)到要求溫度后的結(jié)果。
表ⅡA羥基新戊酰羥基新戊酸酯(％)時(shí)間(分)Mg 過量酸 溫度ppm％ ℃初始120 2403600 0 10527.937.343.64-490.072 10528.977.878.280.4960.1410558.874.778.280.4為了評(píng)價(jià)加入的酸和水對(duì)羥基醛轉(zhuǎn)化的影響，改變這些參數(shù)進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)。在這一組實(shí)驗(yàn)中，催化劑液體和表Ⅱ?qū)嶒?yàn)中的一致(在異丁酸中51.6％異丁酸鎂)，溫度為105。結(jié)果列于表Ⅲ，標(biāo)有“初始”欄中的結(jié)果是達(dá)到要求溫度以前的結(jié)果。
表Ⅲ羥基新戊酰羥基新戊酸酯(％)時(shí)間(分)Mg 過量酸 溫度ppm％ ℃初始 120 240 36058 0 -23.1966.7272.75 -129 0 -22.5177.6379.681.32720.039-23.1962.7769.01 -820.039-22.5167.5174.68 76.25680.12 -23.1957.8666.38 -730.2 -23.1945.4 55.38 -790.37 -22.5139.5451.27 56.64800.039 0.33 23.1957.2163.99 -雖然本發(fā)明已用個(gè)別的組合物和設(shè)備加以說明，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到也可以采用相等或近似的組合物和設(shè)備。用于說明書和權(quán)利要求中的“區(qū)”這個(gè)詞包括操作時(shí)串聯(lián)在一起的個(gè)別設(shè)備，也包括由于對(duì)設(shè)備大小的限制而把一個(gè)設(shè)備分成的多個(gè)設(shè)備等。
權(quán)利要求
1．一種含10％至60％(重量)含有2至8個(gè)碳原子的鏈烷酸或這類酸的混合物的鎂鹽和40％至90％含有2至8個(gè)碳原子的鏈烷酸或這類酸的混合物的催化劑液體，這類酸和鎂鹽的摩爾比例為1.5至20.3。
2．權(quán)利要求1的催化劑液體，其中的鹽是異丁酸鎂，酸是異丁酸。
3．一種制備下式
的二羥基酯的方法，包括使式
的羥基醛，在液體溶液中，在固體鎂或氧化鎂不存在時(shí)，和在反應(yīng)條件下，與催化量的鎂相接觸生成該二羥基酯，所提供的鎂是含2至8個(gè)碳原子的鏈烷酸或這類酸的混合物的鎂鹽液體溶液，其中R和R′是任意地選自C1至C4的烷基。
4．權(quán)利要求3的方法，其中的液體溶液包括10％至60％鎂鹽和90％至40％含2至8個(gè)碳原子鏈烷酸或這類酸的混合物，酸對(duì)鎂鹽的摩爾比例為1.5至20.3；并回收二羥基酯。
5．權(quán)利要求4的方法，其中的鹽是異丁酸鎂，鏈烷酸是異丁酸。
6．權(quán)利要求3的方法，其中羥基醛是和催化劑量的催化劑液體相接觸，該催化劑液體包括10％至60％含2至8個(gè)碳原子的鏈烷酸或這類酸的混合物的鎂鹽和40％至90％含2至8個(gè)碳原子的鏈烷酸或這類酸的混合物，酸對(duì)鎂鹽的摩爾比例為1.5至20.3。
7．權(quán)利要求6的方法，其中的鹽是異丁酸鎂，酸是異丁酸。
8．權(quán)利要求1的方法，其中二羥基酯是羥基新戊酰羥基新戊酸酯，羥基醛是羥基新戊醛，該方法包括在干燥區(qū)在50-150℃溫度下，加熱含水的粗羥基新戊醛，并同時(shí)向干燥區(qū)加入催化量的含溶解鎂的液體溶液；從干燥區(qū)中分離出水，并從干燥區(qū)中排出含溶解鎂和少量水以及羥基新戊酰羥基新戊酸酯的混合物。
9．權(quán)利要求8的方法，其中所加入的溶解鎂是異丁酸鎂，由干燥區(qū)排出的羥基新戊醛混合物進(jìn)入反應(yīng)區(qū)，在反應(yīng)條件下連續(xù)進(jìn)行轉(zhuǎn)化生成羥基新戊酰羥基新戊酸酯。
10．權(quán)利要求8的方法，包括在干燥區(qū)，在50℃至150℃溫度下，加熱含水的粗羥基新戊醛，同時(shí)向干燥區(qū)加入含溶解鎂的催化量的液體溶液，自干燥區(qū)分離出水，并生成包括少量水的羥基新戊醛，溶解鎂和烴基新戊酰羥基新戊酸酯的第一反應(yīng)液體；第一反應(yīng)液體自干燥區(qū)中出來進(jìn)入反應(yīng)區(qū)，在反應(yīng)條件下和含附加的溶解鎂的催化劑液體相接觸，生成羥基新戊酰羥基新戊酸酯的含量高于第一反應(yīng)液體的第二反應(yīng)液體。
全文摘要
公開了一種由給定的羥基醛制備二羥基酯的催化劑和方法。在一實(shí)施方案中,提供了一種含10%至60%給定的一種或多種鏈烷酸的鎂鹽和90%至40%特定的一種或多種鏈烷酸的催化劑液體,其中鏈烷酸和鎂鹽的摩爾比例為1.5至20.3。在適宜的反應(yīng)條件下,催化劑溶液或催化劑液體和給定的羥基醛相接觸生成所要求的二羥基酯。在另一實(shí)施方案中,二羥基酯是由給定的羥基醛制得。首先鎂或氧化鎂在合適的條件下與比給定摩爾比過量的合適的一種或多種鏈烷酸反應(yīng),生成一種含鎂催化劑的液體。然后此制得的鎂鹽—鏈烷酸液體在合適條件下,用作轉(zhuǎn)化相應(yīng)的羥基醛為所要求的二羥基酯的催化劑液體。
文檔編號(hào)C07C69/675GK1224414SQ97196096
公開日1999年7月28日 申請(qǐng)日期1997年4月25日 優(yōu)先權(quán)日1996年5月3日
發(fā)明者C·N·克魯布, T·J·德文, G·C·盧斯 申請(qǐng)人:伊斯曼化學(xué)公司