專利名稱::鄰仲丁基酚的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及烷基酚的制造方法,尤其是以苯酚和丙烯為原料,以酚鋁為催化劑,工業(yè)制造鄰仲丁基酚的方法。鄰仲丁基酚是合成仲丁威農(nóng)藥的中間體,它經(jīng)硝化后制得的2,4-二硝基-6-仲丁基-苯酚又是地樂(lè)酚的中間體。在現(xiàn)有技術(shù)中,美國(guó)道化學(xué)公司、西德拜爾公司、日本三菱化成公司都有鄰仲丁基酚的工業(yè)化生產(chǎn)裝置。我國(guó)鄰仲丁基酚的研究始于七十年代中期,江蘇吳縣農(nóng)藥廠采用硫酸作催化劑,采用丁烯和苯酚生產(chǎn)鄰仲丁基酚,進(jìn)而生產(chǎn)仲丁威,但由于鄰仲丁基酚含雜質(zhì)較復(fù)雜,仲丁威質(zhì)量難以達(dá)到要求。旅大市化工研究所采用Y-Al2O3作催化劑,丁烯和苯酚經(jīng)固定化床反應(yīng)完成了鄰仲丁基酚的小試研究,但未中試。湖南化工研究院1985年完成鄰仲丁基酚中試技術(shù),至今我國(guó)還沒(méi)有一套鄰仲丁基酚工業(yè)化生產(chǎn)裝置,我廠于1997年利用湖南化工研究院的中試技術(shù)首次建起了年產(chǎn)1500噸鄰仲丁基酚工業(yè)生產(chǎn)裝置。本發(fā)明的目的是采用酚鋁作催化劑,丁烯-2作烷基化劑,建成一套年產(chǎn)1500噸的鄰仲丁基酚工業(yè)化生產(chǎn)裝置,并通過(guò)在工藝過(guò)程中用W真空泵取代蒸氣噴射泵,增設(shè)酚捕集裝置,以及通過(guò)干餾裝置回收鄰仲丁基酚初餾液來(lái)提高苯酚的轉(zhuǎn)化率和鄰仲丁基酚收率,消除了環(huán)境污染。本發(fā)明的目的是通過(guò)如下的技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的以苯酚和丁烯為原料,以酚鋁為催化劑,包括酚鋁的制備、苯酚與丁烯-2以酚鋁作催化劑,在反應(yīng)釜溫度為180~255℃,壓力為1.0~1.8MPa下苯酚烷基化反應(yīng)、烷化液減壓蒸餾得鄰仲丁基酚初餾液、初餾液經(jīng)二塔減壓精餾、回收未反應(yīng)的苯酚,分離出合格的鄰仲丁基酚等過(guò)程(1)催化劑酚鋁的制備苯酚與鋁以1∶0.005~0.02的配比(摩爾比),在反應(yīng)釜溫度為100~180℃(最佳溫度165~170℃),壓力為0.2~0.6MPa的條件下,苯酚和鋁發(fā)生酚鋁反應(yīng)制得酚鋁,Mg、Fe、Zn、As等的酚鹽亦可作催化劑,但最好是酚鋁,酚鹽反應(yīng)釜材質(zhì)可為碳鋼、不銹鋼或其它可用的材料,酚鹽反應(yīng)釜最高工作壓力0.6MPa,最高工作溫度為260℃。(2)苯酚的烷基化反應(yīng)苯酚與丁烯-2以1∶0.50~0.85的摩爾配比,以酚鋁作催化劑,酚鋁含量≥3%,在反應(yīng)溫度為180~255℃,壓力為1.0~1.8MPa,反應(yīng)時(shí)間0.5小時(shí)以上,制得含有鄰仲丁基酚、對(duì)仲丁基酚、2,6-二仲丁基酚、2,4-二仲丁基酚、3,5-二仲丁基酚、2,4,6-三仲丁基酚等多烷基酚及其他高沸物的混合物即烷化液。(3)烷化液減壓蒸餾烷化液在蒸餾塔中減壓蒸餾,蒸餾塔真空度控制在0.02~0.05MPa范圍內(nèi),塔釜溫度保持在200℃以上,冷凝收集得鄰仲丁基酚含量為25%(摩爾百分比)以上,苯酚含量為25%(摩爾百分比)以上,2,6-二仲丁基酚含量為5%(摩爾百分比)以上的初餾液。(4)初餾液經(jīng)二塔減壓精餾精餾為二塔或多塔減壓精餾,可為間歇、亦可為連續(xù)精餾,整個(gè)精餾過(guò)程在密閉條件下進(jìn)行,精餾塔可以是填料塔,也可以是篩板塔或其它類型的精餾塔,塔內(nèi)填料可以是拉西環(huán),可以是矩鞍環(huán),亦可是波紋板或其它形式的填料。塔材質(zhì)可以是碳鋼、不銹鋼或其它可用的材料。二塔減壓精餾條件是,I塔釜溫為150~190℃,I塔頂控制溫度為85~115℃,I塔頂真空度為0.05~0.09MPa范圍內(nèi),II塔釜溫度為200~295℃,II塔頂控制溫度為90~115℃,II塔頂真空度為0.05~0.09MPa,II塔回收未反應(yīng)的苯酚,II塔收集鄰仲丁基酚,其純度≥97%,精餾回流比控制在1~10范圍內(nèi),鄰仲丁基酚總收率為≥65%。(5)工藝真空系統(tǒng)采用W真空泵,增設(shè)酚捕集裝置,W真空泵與酚捕集裝置并用,避免因采用蒸氣噴射泵產(chǎn)生含酚污水,節(jié)約了酚廢水處理費(fèi)用。(6)烷化反應(yīng)液蒸餾殘?jiān)脆彯惐託堅(jiān)ㄟ^(guò)干餾裝置回收鄰異丙基酚初餾液,回收率≥33%,回收的初餾液可進(jìn)入精餾塔回收苯酚,并提取合格的鄰異丙基酚,干餾裝置即為干餾爐,干餾爐爐體采用耐火材料,爐膽采用耐高溫腐蝕的材料,干餾為間歇干餾,干餾可采取常壓干餾,亦可采取減壓干餾,干餾終點(diǎn)溫度為150~400℃。干餾殘?jiān)勺鳛闋t用燃料和入煤中完全燃燒。無(wú)二次污染,干餾裝置可適合所有有機(jī)殘?jiān)奶幚?,特別是酚類殘?jiān)1景l(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比,具有流程短、設(shè)備投資少、操作穩(wěn)定、鄰位選擇性高、易于分離等特點(diǎn),采用W型真空泵的真空系統(tǒng)捕集揮發(fā)酚,并提供了鄰仲丁基酚殘?jiān)母绅s工藝,消除了“三廢”排放,消除了環(huán)境污染,達(dá)到了清潔生產(chǎn),同時(shí)提高了苯酚的轉(zhuǎn)化率和鄰仲丁基酚收率。1、改進(jìn)工藝真空系統(tǒng)裝置,消除了含酚污水并且提高了苯酚的轉(zhuǎn)化率。在現(xiàn)有技術(shù)中,工藝真空系統(tǒng)采用蒸氣噴射泵,由此產(chǎn)生的含酚污水,用生化法處理,運(yùn)轉(zhuǎn)費(fèi)用高,效果差。在本發(fā)明中用W真空泵取代蒸氣噴射泵,并設(shè)置酚捕集裝置,捕集的酚可以回用,消除了含酚污水,節(jié)省了采用蒸氣噴射泵產(chǎn)生含酚污水的處理費(fèi)用,提高了苯酚的利用率。2、應(yīng)用干餾裝置,提高了苯酚轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)品的總收率,消除了殘?jiān)亩挝廴?。在現(xiàn)有技術(shù)中,烷化液蒸餾塔釜產(chǎn)生的鄰仲丁基酚殘?jiān)奶幚恚前阉腿朊褐凶鳛殄仩t燃料焚燒,這樣,既影響鍋爐的正常運(yùn)行,又因殘?jiān)械姆宇愑袡C(jī)物在高溫和氧供應(yīng)不足的情況下?lián)]發(fā),進(jìn)入煙道與煙塵粘合,引起煙道堵塞,而且不能完全燃燒的殘?jiān)烊霠t渣中,引起二次污染。在本發(fā)明中,使用干餾爐裝置將殘?jiān)绅s回收鄰仲丁基酚初餾液,再精餾分離出苯酚和鄰仲丁基酚。干餾殘?jiān)挚捎米鞲绅s爐燃料,能完全燃燒,不產(chǎn)生二次污染。既消除了殘?jiān)鸬姆游廴?,又?jié)約了資源,提高了苯酚利用率和鄰仲丁基酚總收率。以下通過(guò)具體的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步詳細(xì)的描述實(shí)施例1備好合格的苯酚1600l,投入反應(yīng)釜中,打開(kāi)蒸氣閥門升溫至150℃,備好鋁屑4.5kg,當(dāng)釜溫升到150℃時(shí),把鋁粒投入反應(yīng)釜中,壓力升到0.5MPa時(shí),溫度停滯不升,則酚鋁反應(yīng)完畢,用蒸氣將烷化釜升溫,加入保溫待用的酚鋁,酚鋁含量不小于3.0%,待溫度升到190℃后開(kāi)始通入丁烯-2880l,當(dāng)釜內(nèi)壓力為1.4MPa時(shí),停止通烯,保溫半小時(shí),反應(yīng)完成。將烷化反應(yīng)液投入蒸餾釜,保持溫度200℃,塔真空度為25KPa,冷凝收集得鄰仲丁基酚含量為49.2%,苯酚含量為34.9%,2,6-二仲丁基酚含量為12.5的初餾液2175l,然后將收集的初餾液進(jìn)入二塔精餾分離出苯酚和鄰仲丁基酚,I塔(苯酚塔)進(jìn)料量2175l,I塔釜溫180℃,頂溫為96℃,塔頂真空度50KPa,得合格釜液1631升,回收苯酚544升,其含量98.54%;合格釜液再進(jìn)入II塔(鄰仲丁基酚塔),II塔釜溫200℃,頂溫90℃,塔頂真空度90KPa,精餾回流比控制在1~10范圍內(nèi),收集鄰仲丁基酚,其純度98.12%,鄰仲丁基酚總收率67.5%。實(shí)施例2~5工藝方法與步驟同實(shí)施例1,工藝控制參數(shù)及產(chǎn)品質(zhì)量見(jiàn)表1、表2和表3。表1烷基化反應(yīng)混合物蒸餾得初餾液</tables>注溫度和真空度均為最終溫度和最終真空度。表2I塔(苯酚塔)精餾工藝數(shù)據(jù)及回收苯酚量</tables>表3II塔(鄰仲丁基酚塔)精餾工藝數(shù)據(jù)及產(chǎn)品質(zhì)量</tables>權(quán)利要求1.一種鄰仲丁基酚的制造方法,以苯酚和丁烯為原料,以酚鋁為催化劑,包括酚鋁的制備、苯酚與丁烯-2以酚鋁作催化劑,在反應(yīng)釜溫度為180~255℃,壓力為1.0~1.8MPa下苯酚烷基化反應(yīng)、烷化液減壓蒸餾得鄰仲丁基酚初餾液、初餾液經(jīng)二塔減壓精餾、回收未反應(yīng)的苯酚,分離出合格的鄰仲丁基酚等過(guò)程,其特征在于(1)烷化液減壓蒸餾苯酚烷基化反應(yīng)制得含有鄰仲丁基酚、對(duì)仲丁基酚、2,6-二仲丁基酚、2,4-二仲丁基酚、3,5-二仲丁基酚、2,4,6-三仲丁基酚等多烷基酚及其他高沸物的混合物即烷化液,烷化液在蒸餾塔中減壓蒸餾,蒸餾塔真空度控制在0.02~0.05MPa范圍內(nèi),塔釜溫度保持在200℃以上,冷凝收集得鄰仲丁基酚含量為25%(摩爾百分比)以上,苯酚含量為25%(摩爾百分比)以上,2,6-二仲丁基酚含量為5%(摩爾百分比)以上的初餾液,然后(2)初餾液經(jīng)二塔減壓精餾,I塔釜溫為150~190℃,I塔頂控制溫度為85~115℃,I塔頂真空度為0.05~0.09MPa范圍內(nèi),II塔釜溫度為200~295℃,II塔頂控制溫度為90~115℃,II塔頂真空度為0.05~0.09MPa,II塔回收未反應(yīng)的苯酚,II塔收集鄰仲丁基酚,其純度≥97%,精餾回流比控制在1~10范圍內(nèi),鄰仲丁基酚總收率為≥65%。(3)工藝真空系統(tǒng)采用W真空泵,增設(shè)酚捕集裝置。(4)烷化反應(yīng)液蒸餾殘?jiān)脆徶俣』託堅(jiān)?,通過(guò)干餾裝置回收鄰仲丁基酚初餾液,回收率≥33%,回收的初餾液可進(jìn)入精餾塔回收苯酚,并提取合格的鄰仲丁基酚,干餾殘?jiān)勺鳛闋t用燃料和入煤中完全燃燒。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鄰仲丁基酚的制造方法,其特征在于干餾可采取常壓干餾,亦可采取減壓干餾,干餾終點(diǎn)溫度為150~400℃。全文摘要本發(fā)明涉及鄰仲丁基酚的制造方法,它包括酚鋁的制備,以酚鋁作催化劑,丁烯作烷化劑,利用苯酚制備鄰仲丁基酚,通過(guò)減壓蒸餾、減壓精餾提取合格的鄰仲丁基酚產(chǎn)品,產(chǎn)品純度≥97%,產(chǎn)品收率達(dá)65%以上。特別地,本發(fā)明采用W型真空泵的真空系統(tǒng)捕集揮發(fā)酚,并提供了鄰仲丁基酚殘?jiān)母绅s工藝,消除了“三廢”排放,達(dá)到了清潔生產(chǎn)。文檔編號(hào)C07C39/06GK1199040SQ98112470公開(kāi)日1998年11月18日申請(qǐng)日期1998年5月9日優(yōu)先權(quán)日1998年5月9日發(fā)明者程永輝,佘仁秀,廖建雄,趙達(dá),李曉剛,楊立明,陳朝輝申請(qǐng)人:臨湘市氨基化學(xué)品廠