專(zhuān)利名稱(chēng)：一種從石油餾分油中分離、回收環(huán)烷酸的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于烴油精制的方法，確切地說(shuō)，是從石油餾分油中分離、回收環(huán)烷酸的方法。
石油及其餾分油中含有相當(dāng)數(shù)量的環(huán)烷酸，環(huán)烷酸的存在不利于石油的加工，也影響產(chǎn)品的使用性能，因而需要除去。但另一方面，環(huán)烷酸具有重要的應(yīng)用價(jià)值，因而需要回收。環(huán)烷酸的質(zhì)量和等級(jí)主要取決于環(huán)烷酸的純度，例如，我國(guó)規(guī)定85號(hào)酸的純度不低于85重量％，55號(hào)酸的純度不低于55重量％。純度越高，質(zhì)量越好，價(jià)格越高。
目前，主要采用氫氧化鈉水溶液洗滌餾分油實(shí)現(xiàn)餾分油的脫酸，使油溶性的環(huán)烷酸轉(zhuǎn)化為水溶性的環(huán)烷酸鈉而進(jìn)入水相，再將水相酸化得到環(huán)烷酸。由于環(huán)烷酸鈉具有較強(qiáng)的表面活性，常常造成石油餾分油堿洗過(guò)程中油和水的乳化，得到的水相呈混濁態(tài)(工業(yè)上俗稱(chēng)堿渣)，乳化嚴(yán)重時(shí)甚至造成油相與水相難以分離。堿渣中大量油的存在不但影響脫酸油品的收率，還會(huì)造成回收環(huán)烷酸純度的降低。此外，即使完全消除了乳化，由于環(huán)烷酸鈉對(duì)餾分油具有強(qiáng)烈的增溶作用，水相中仍溶解有數(shù)量相當(dāng)可觀的餾分油。采用傳統(tǒng)的氫氧化鈉水溶液堿洗脫酸方法，盡管原料油的脫酸率可達(dá)95重量％以上，由于乳化和增溶現(xiàn)象的存在，從堿渣中回收環(huán)烷酸的純度通常只有50～60重％。
針對(duì)傳統(tǒng)氫氧化鈉水溶液堿洗脫酸技術(shù)的改進(jìn)已有許多方法。如CN1047882采用在氫氧化鈉堿液中加入適量無(wú)機(jī)鹽的方法，在一定程度上可以抑制堿洗脫酸過(guò)程中的乳化問(wèn)題，但該方法沒(méi)有充分考慮到環(huán)烷酸鈉對(duì)餾分油的增溶作用，而且也難以從根本上消除乳化問(wèn)題。
US4634519以甲醇、氨、水的混合溶劑抽提石油餾分油中的環(huán)烷酸，脫酸率可達(dá)到95重％。但這種方法相分離時(shí)間長(zhǎng)，回收環(huán)烷酸純度只能達(dá)到85重％，而且由于加入了氨水，使脫酸油顏色明顯加深。
CN1070182對(duì)US4636519做了改進(jìn)，采用乙醇、氨、水的混合溶劑抽提重質(zhì)餾分油中的環(huán)烷酸，脫酸率也達(dá)到95重％左右，回收環(huán)烷酸純度可達(dá)到80重％左右，加快了相分離速度，但餾分油的脫酸率及回收環(huán)烷酸的純度受溫度和脫酸溶劑的組成等操作條件的影響較大，而且仍存在脫酸油顏色加深的問(wèn)題。
本發(fā)明的目的在于提供一種從石油餾分油中分離、回收環(huán)烷酸的方法，該法不僅可提高回收環(huán)烷酸的純度，而且脫酸率和回收環(huán)烷酸純度受操作條件影響不大，脫酸油顏色基本不變。
本發(fā)明提供的分離、回收環(huán)烷酸的方法是將C1～C3脂肪醇中的一種或其兩種或兩種以上的混合物、氫氧化鈉和水配成醇濃度為5～45％，氫氧化鈉濃度為1～8重％的脫酸溶劑，在20～90℃下將脫酸溶劑與餾分油混合，靜置，然后分離油相和水相，回收環(huán)烷酸。
具體地說(shuō)，本發(fā)明提供的分離、回收方法可以按如下方法實(shí)施將C1～C3脂肪醇，如甲醇、乙醇、異丙醇、丙醇，或它們的混合物溶解在氫氧化鈉水溶液中，配成醇濃度為5～45％，優(yōu)選10～35重％、氫氧化鈉濃度為1～8重％，優(yōu)選1.5～5重％的脫酸溶劑，在20～90℃，優(yōu)選30～70℃溫度下，按氫氧化鈉對(duì)餾分油中環(huán)烷酸化學(xué)計(jì)量的98～120％，優(yōu)選100～105％，將上述脫酸溶劑與待脫酸的餾分油混合，靜置1～10分鐘沉降分層，得到清澈透明的油相和水相，分離兩相，將水相加熱到醇的沸點(diǎn)以上10～20℃，回收醇類(lèi)后，在水相中加入與上述氫氧化鈉等化學(xué)計(jì)量的工業(yè)硫酸，分離回收上層環(huán)烷酸。根據(jù)對(duì)脫酸油的質(zhì)量要求，也可對(duì)油相中殘留的少量脂肪醇進(jìn)行蒸餾回收，與從水相中回收的醇類(lèi)合并循環(huán)使用。
本發(fā)明提供的從石油餾分油中分離、回收環(huán)烷酸的方法，由于消除了乳化和增溶現(xiàn)象，使餾分油的脫酸率達(dá)到95重％以上，回收環(huán)烷酸的純度達(dá)到90重％以上，而且餾分油的脫酸率及回收環(huán)烷酸的純度受操作條件的影響不大。另外由于沒(méi)有加入氨水，脫酸油的顏色基本不受影響。
下面通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。實(shí)例1在100克濃度為1.8％的氫氧化鈉溶液中加入22克甲醇，配成氫氧化鈉濃度為1.5重％，醇濃度為18重％的脫酸溶劑，取該脫酸溶劑7.2ml加入到100ml遼河柴油餾分油中，在40℃下混合2分鐘，然后靜置沉降2分鐘，分出水相，加熱到90℃，蒸出甲醇，在水相中加入0.15克濃度為98％工業(yè)硫酸，分去水層，回收上層環(huán)烷酸。
采用ASTMD2887方法測(cè)定原料油餾程，原料油性質(zhì)見(jiàn)表1。
采用GB264方法測(cè)定脫酸油的酸值，脫酸率＝(1-脫酸油酸值)×100％。
采用SH/T0092-91方法測(cè)定回收環(huán)烷酸粗酸值及純度，環(huán)烷酸純度＝(回收環(huán)烷酸粗酸值/環(huán)烷酸純酸值)×100，分離結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)例2在100克濃度為3.2％的氫氧化鈉溶液中加入11克乙醇，配成氫氧化鈉濃度為2.8重％，醇濃度為10重％的脫酸溶劑，取該脫酸溶劑3.9ml加入到100ml遼河柴油餾分油中，在55℃下混合2分鐘，然后靜置沉降4分鐘，分出醇水相，加熱到95℃，蒸出乙醇，在水相中加入0.15克濃度為98％工業(yè)硫酸，分去水層，回收上層環(huán)烷酸。分離結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)例3在100克濃度為1.9％的氫氧化鈉溶液中加入8克乙醇和8克異丙醇，配成氫氧化鈉濃度為1.6％，乙醇和異丙醇濃度均為7重％的脫酸溶劑，取該脫酸溶劑8.4ml加入到100ml烏石化常二餾分油中，在70℃下混合2分鐘，然后靜置沉降7分鐘，分出醇水相，加熱到95℃，蒸出醇類(lèi)，在水相中加入0.2克濃度為98％工業(yè)硫酸，分去水層，回收上層環(huán)烷酸。分離結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)例4在100克濃度為4.4％的氫氧化鈉溶液中加入42克異丙醇，配成氫氧化鈉濃度為3.1重％，醇濃度為30重％的脫酸溶劑，取該脫酸溶劑4.4ml加入到100ml烏石化常二餾分油中，在60℃下混合2分鐘，然后靜置沉降4分鐘，分出醇水相，加熱到95℃，蒸出異丙醇，在水相中加入0.18克濃度為98％工業(yè)硫酸，分去水層，回收上層環(huán)烷酸。分離結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)例5在100克濃度為1.9％的氫氧化鈉溶液中加入25克乙醇，配成氫氧化鈉濃度為1.5重％，醇濃度為20重％的脫酸溶劑，取該脫酸溶劑21ml加入到100ml克煉常三餾分油中，在70℃下混合2分鐘，然后靜置沉降6分鐘，分出醇水相，加熱到95℃，蒸出乙醇，在水相中加入0.42克濃度為98％工業(yè)硫酸，分去水層，回收上層環(huán)烷酸。分離結(jié)果見(jiàn)表2。實(shí)例6在100克濃度為5.1％的氫氧化鈉溶液中加入50克乙醇，配成氫氧化鈉濃度為3.4重％，醇濃度為33重％的脫酸溶劑，取該脫酸溶劑9.3ml加入到100ml克煉常三餾分油中，在55℃下混合2分鐘，然后靜置沉降4分鐘，分出醇水相，在醇水相中加入0.42克濃度為98％工業(yè)硫酸，分去水層，回收上層環(huán)烷酸。分離結(jié)果見(jiàn)表2。
表1
表權(quán)利要求
1.一種從石油餾分油中分離、回收環(huán)烷酸的方法，其特征在于，將選自C1～C3脂肪醇中的一種或其兩種或兩種以上的混合物、氫氧化鈉和水配成醇濃度為5～45重％，氫氧化鈉濃度為1～8重％的脫酸溶劑，在20～90℃下將脫酸溶劑與餾分油混合，靜置，分離油相和水相，回收環(huán)烷酸。
2.按照權(quán)利要求1所述的分離、回收方法，其特征在于脫酸溶劑中醇濃度為10～35重％。
3.按照權(quán)利要求1所述的分離、回收方法，其特征在于脫酸溶劑中氫氧化鈉濃度為1.5～5重％。
4.按照權(quán)利要求1所述的分離、回收方法，其特征在于脫酸溫度為35～70℃。
5.按照權(quán)利要求1所述的分離、回收方法，其特征在于按氫氧化鈉對(duì)餾分油中環(huán)烷酸化學(xué)計(jì)量的98～120％將脫酸溶劑與餾分油混合。
6.按照權(quán)利要求1或5所述的分離、回收方法，其特征在于按氫氧化鈉對(duì)餾分油中環(huán)烷酸化學(xué)計(jì)量的100～105％將脫酸溶劑與餾分油混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及從石油餾分油中分離、回收環(huán)烷酸的方法。該法是將選自C
文檔編號(hào)C07C61/06GK1245160SQ9811728
公開(kāi)日2000年2月23日 申請(qǐng)日期1998年8月14日 優(yōu)先權(quán)日1998年8月14日
發(fā)明者吳明清, 陸婉珍, 龍義成 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工集團(tuán)公司, 中國(guó)石油化工總公司石油化工科學(xué)研究院