專利名稱：用作潤滑劑添加劑的雜環(huán)型硫醚的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及式Ⅰ和Ⅱ化合物，適合用作無灰分抗磨添加劑和抗氧劑，涉及包括式Ⅰ和Ⅱ化合物的潤滑組合物以及它們的用途。
對于內(nèi)燃機的操作來說，需要使用低金屬含量因而灰分含量低的潤滑劑，而且考慮到廢氣催化劑的相容性，也需要低的含磷量。為此目的，本發(fā)明提供無金屬和無磷添加劑或可使目前所用的二烷基二硫代磷酸鋅達到很好的抗氧性和防磨性的添加劑組合物。
美國專利說明書3,591,475描述了通過將硫醇R’SH與烯丙基硫醚(RS-CH2CH=CH2)加成制備通式如下的不對稱二硫醚，
R和R′的定義包括大量不同結(jié)構(gòu)的取代基。未給出含雜環(huán)基的二硫醚作為所定義的單獨化合物的描述。苯并噻唑基是唯一提及作為所列舉的一個實例。美國專利說明書3,591,475所描述的化合物的應(yīng)用也未具體公開。該文提及它們適用作具有抗寄生蟲性能的農(nóng)藥，此外，據(jù)說這些化合物適合用作聚烯烴穩(wěn)定劑，也可作為潤滑劑添加劑。
具有除草活性的下式苯并噻唑基二硫醚
(R=Et、叔丁基、苯基、Et2OH、乙?；?其制備方法描述于“基于2-苯并噻唑基乙烯基硫醚的合成”的英譯本1847頁，有機化學(xué)雜志(俄)第二卷，NO.10,1883-1891頁，1996年10月。
美國專利說明書5,258,258描述了石印板的顯影處理溶液，包括下式的噻二唑基二硫醚
(n1,n2=0-2,R1,R2=C1-C5亞烷基)。
美國專利說明書5,051,198描述了可通過硫醇與β-硫代二烷醇反應(yīng)得到的反應(yīng)產(chǎn)物，這些反應(yīng)產(chǎn)物可用作抗氧劑。
本發(fā)明涉及下文所述的式Ⅰ和Ⅱ化合物，適合用作改進的無灰分和磷抗磨添加劑，同時還具有抗氧化效果。
式中R1是氫或C1-C20烷基；R2是選自C1-C20烷基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C12二環(huán)烷基、苯基、C7-C18烷基苯基、萘基和C7-C9苯基烷基的取代基，該取代基可用一個或多個選自氨基、羧基和羥基的取代基取代，和/或可插入一個或多個選自-O-、-NR6-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-NR6-和-NR6-C(=O)-的二價基團；R3和R4是氫或具有R2的含義，條件是若R3和R4是氫，則R2是C4-C20烷基；R5是氫或部分式(A)或(B)的基團
或
式中R2、R3和R4具有上述含義或具有R2的含義；和R6是氫或C1-C4烷基。
式Ⅰ和Ⅱ化合物特別適合用作潤滑劑、齒輪油、水力和金屬工作流體以及潤滑脂的附加有抗氧化效果的多功能抗磨添加劑。它們基本上無灰分和磷。
本發(fā)明描述的范國內(nèi)所用的定義和術(shù)語優(yōu)選具有下列含義C1-C20烷基的實例是甲基，乙基，正或異丙基，或正、仲或叔丁基，還有直鏈或支鏈的戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基或十二烷基，典型地是異辛基或叔壬基。C5-C12環(huán)烷基的實例是環(huán)戊基或環(huán)己基。C7-C12二環(huán)烷基的實例比如是冰片基或降冰片基。C7-C18烷基苯基的實例是用單、二或三甲基取代的苯基。C7-C9苯基烷基的實例例如是芐基或2-苯基乙基。
另一方面，本發(fā)明也涉及包括所有異構(gòu)現(xiàn)象的式Ⅰ和Ⅱ化合物，例如鍵異構(gòu)體或因手性中心存在而產(chǎn)生的立體異構(gòu)體。這些異構(gòu)現(xiàn)象包括光學(xué)純對映體、非對映體以及外消旋體混合物。
優(yōu)選的化合物是上述式Ⅰ和Ⅱ化合物中R1是氫；R2是選自C1-C20烷基、苯基、C7-C18烷基苯基和C7-C9苯基烷基的取代基，該取代基可用一個或多個選自氨基、羧基和羥基的取代基取代，和/或可插入一個或多個選自-O-、-NR6-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-NR6-和-NR6-C(=O)-的二價基團；R3和R4是氫或具有R2的含義，條件是若R3和R4是氫，則R2是C4-C20烷基；R5具有R2的含義或是部分式(A)和(B)的基團，式中R2、R3和R4具有上述含義；和R6是氫或烷基的化合物。
特別優(yōu)選的化合物是式Ⅰ和Ⅱ化合物中R1是氫；R2是選自C1-C20烷基、苯基、C7-C18烷基苯基和C7-C9苯基烷基的取代基，該取代基可插有一個或多個選自-O-、-C(=O)-O-和-O-C(=O)-的二價基團；R3和R4是氫或具有R2的含義，條件是若R3和R4是氫，則R2是C4-C20烷基；R5具有R2的含義或是部分式(A)和(B)的基團，式中R2、R3和R4具有上述含義的化合物。
本發(fā)明最優(yōu)選的目標(biāo)是式Ⅰ和Ⅱ化合物中R1是氫；R2是C1-C20烷基，可插有一個選自-O-、-C(=O)-O-和-O-C(=O)-的二價基團；R3和R4是氫或具有R2的含義，條件是若R3和R4是氫，則R2是C4-C20烷基；R5具有R2的含義或是部分式(A)和(B)的基團，式中R2、R3和R4具有上述含義的化合物。
特別優(yōu)選的化合物是式Ⅰ′化合物
式中R2是C4-C18烷氧羰基甲基，R3是C4-C18烷氧羰基甲硫基甲基且R4是氫；或者R2是C5-C12烷基且R3是C5-C12烷硫基甲基和R4是氫；或者R2是C4-C18烷氧羰基甲基，R3是氫且R4是C4-C18烷氧羰基甲硫基甲基；或者R2是C5-C12烷基，R3是氫且R4是C5-C12烷硫基甲基，和式Ⅱ’化合物
式中R2和R2’是C4-C18烷氧羰基甲基，R3和R3’是C4-C18烷氧羰基甲硫基甲基且R4和R4’是氫；或者R2和R2’是C5-C12烷基且R3和R3’是C5-C12烷硫基甲基和R4和R4’是氫；或者R2和R2’是C4-C18烷氧羰基甲基，R3和R3’是氫且R4和R4’是C4-C18烷氧羰基甲硫基甲基；或者R2和R2’是C5-C12烷基，R3和R3’是氫且R4和R4’是C5-C12烷硫基甲基。
特別優(yōu)選的是式Ⅰ’化合物中其中R2是異辛氧羰基甲基，R3是異辛氧羰基甲硫基甲基，且R4是氫；或者R2是叔壬基，R3是叔壬硫基甲基和R4是氫；或者R2是異辛氧羰基甲基，R3是氫且R4是異辛氧羰基甲硫基甲基；或R2是叔壬基，R3是氫且R4是叔壬硫基甲基的化合物，還有式Ⅱ’化合物中R2和R2’是異辛氧羰基甲基，R3和R3’是異辛氧羰基甲硫基甲基，且R4和R4’是氫；或者R2和R2’是叔壬基，R3和R3’是叔壬硫基甲基和R4和R4’是氫；或者R2和R2’是C5-C10異辛氧羰基甲基，R3和R3’是氫且R4和R4’是異辛氧羰基甲硫基甲基；或R2和R2’是C5-C10叔壬基，R3和R3’是氫且R4和R4’是叔壬硫基甲基的化合物。
本發(fā)明進一步涉及包括式Ⅰ或Ⅱ化合物及其混合物與潤滑粘度基礎(chǔ)油混合的潤滑劑組合物或與燃料油混合的組合物。
本發(fā)明還涉及改進潤滑劑或潤滑脂(如馬達油、汽輪機油、齒輪油)、水力或金屬工作流體或液體燃料如柴油或汽化器燃料操作性能的方法，包括加入至少一種式Ⅰ或Ⅱ化合物來達到減少摩擦和/或抗氧化效果。因此，本發(fā)明還涉及式Ⅰ或Ⅱ化合物作為潤滑劑或潤滑脂(如馬達油、汽輪機油、齒輪油)、水力流體、金屬工作流體、潤滑脂或柴油或汽化器燃料添加劑的用途。潤滑粘度基礎(chǔ)油可用來制備潤滑脂或潤滑劑、金屬工作流體、齒輪或水力(工作)流體。
這類潤滑脂或潤滑劑、金屬工作流體、齒輪或水力(工作)流體例如是基于礦物或合成潤滑劑或潤滑油或基于它們的混合物。本專業(yè)人士對它們都是很熟悉的，在下列相關(guān)文獻中有所描述例如“潤滑劑化學(xué)和技術(shù)”Mortier,R.M.和Orszulik,S.T.(編輯)，1992年，英國BLackie and SonLtd.，美國VCH-Publishers N.Y.,ISBN O-216-92921-0，參見208頁以下，和269頁以下；“Kirk-othmer化工大全”第4版，1969年，J.Wiley & sons,New York，第13卷，533頁以下(水力流體)；“水力流體的操作試驗”，R.Tourret和E.P.Wright，英國Hy den & Son Ltd.以倫敦石油研究所的名義，ISBN 0 85501 317 6；“Ullmann工業(yè)化學(xué)大全”第五次完全修訂版，Verlag Chemie,DE-Weinheim，美國VCH-Publishers,A15卷，423頁以下(潤滑劑)，A13卷165頁以下(水力流體)。
潤滑劑優(yōu)選油和脂，例如基于礦物油。優(yōu)選油。
可使用的另一類潤滑劑是植物或動物油、脂肪、脂和蠟，或是它們的相互混合物，或是與上述礦物或合成油的混合物。植物或動物油、脂肪、脂和蠟例如是棕櫚堅果油、棕櫚油、橄欖油、甜菜油、菜油、亞麻子油、花生油、豆油、棉籽油、葵花油、南瓜子油、椰子油、玉米油、蓖麻油、核桃油和它們的混合物，魚油，屠宰動物的脂如牛脂，牛蹄油和骨脂肪，以及它們的環(huán)氧化和磺氧化形式，例如環(huán)氧化豆油。
合成潤滑劑的實例包括基于脂族或芳族羧酸酯類、聚酯類、聚環(huán)氧烷類、磷酸酯類、聚α-烯烴類或硅氧烷類的潤滑劑，基于二價酸與單價醇的二酯類潤滑劑如癸二酸二辛酯或己二酸二壬酯，基于三羥甲基丙烷與單價酸或與這類酸的混合物的三酯類潤滑劑如三羥甲基丙烷三壬酸酯、三羥甲基丙烷三癸酸酯或它們的混合物，基于季戊四醇與單價酸或與這類酸的混合物的四酯類潤滑劑如季戊四醇四癸酸酯，或是基于單價和二價酸與多價醇的混合脂類潤滑劑如三羥甲基丙烷與壬酸和癸酸的混合酯或其混合物。除礦物油外，特別適用的例如是聚α-烯烴類、酯基潤滑劑、磷酸酯類、二元醇類、聚二元醇和聚亞烷基二醇和它們與水的混合物。
金屬工作流體和水力流體可基于與對上面潤滑劑所描述的同樣物質(zhì)來制備。它們通常也是這類物質(zhì)與水形成的乳液。
本發(fā)明的潤滑劑組合物例如用于內(nèi)燃機，如裝備Otto、柴油、雙沖程、Wankel或軌道型發(fā)動機的汽車。
式Ⅰ或Ⅱ化合物很易溶解于潤滑劑、金屬工作流體和水力流體中，因而特別適合用作潤滑劑、金屬工作流體和水力流體的添加劑。
組合物適宜包括0.005至10.0％(重量)的式Ⅰ或Ⅱ化合物，優(yōu)選0.01-5.0％(重量)，更優(yōu)選0.01-0.9％(重量)。
式Ⅰ或Ⅱ化合物可用原本已知方法混入潤滑劑中。該化合物很容易溶于例如親油溶劑如油中。它們也可與另外的添加劑一起使用，制成濃縮液或所謂的添加劑包，然后根據(jù)消耗量稀釋至相應(yīng)潤滑劑所用的濃度。
潤滑劑、金屬工作流體和水力流體可另外含有加入的其它添加劑，用來改進它們的基本性能。這些添加劑包括另外的抗氧劑、金屬減活劑、防銹劑、粘度指數(shù)改進劑、傾點下降劑、分散劑、去垢劑、其它特壓添加劑、抗磨添加劑和減摩劑。使用恰當(dāng)?shù)脑?，這些添加劑可相互或與新的化合物協(xié)同作用。這些添加劑的加入量通常各在從約0.01至10％(重量)的范圍。若仍需加入含磷或金屬添加劑，則這些添加劑優(yōu)選少量加入，例如約0.01至0.5％(重量)。其它添加劑的實例是酚型抗氧劑的實例1.1烷基化的單酚類，例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚、2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚、2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚、2,6-二(十八烷基)-4-甲基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚、線型或有支化側(cè)鏈的壬基苯酚如2,6-二壬基-4-甲基苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十一烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十七烷-1’-基)苯酚、2,4-二甲基-6-(1’-甲基十三烷-1’-基)苯酚和它們的混合物。1.2 烷硫基甲基苯酚類，例如2,4-二(辛硫基甲基)-6-叔丁基苯酚、2,4-二(辛硫基甲基)-6-甲基苯酚、2,4-二(辛硫基甲基)-6-乙基苯酚、2,6-二(十二烷硫基甲基)-4-壬基苯酚。1.3 氫醌類和烷基化氫醌類，例如2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚、2,5-二叔丁基氫醌、2,5-二叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚、2,6-二叔丁基氫醌、2,5-二叔丁基-4-羥基甲氧基苯、3,5-二叔丁基-4-羥基甲氧基苯、硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯酯、己二酸二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1.4 生育酚類，α-、β-、γ-、δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。1.5 羥基化二苯硫醚類，例如2,2’-硫基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-硫基二(4-辛基苯酚)、4,4’-硫基二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4’-硫基二(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、4,4’-硫基二(3,6-二仲戊基苯酚)、4,4’-二(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫化物。1.6 亞烷基雙酚類，例如2,2’-亞甲基二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2’-亞甲基二[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚]、2,2’-亞甲基二(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2’-亞甲基二(6-壬基-4-甲基苯酚)、2,2’-亞甲基(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亞乙基(4,6-二叔丁基苯酚)、2,2’-亞乙基(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2’-亞甲基[6-(α-甲基芐基)-4-壬基苯酚]、2,2’-亞甲基[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚]、4,4’亞甲基(2,6-二叔丁基苯酚)、4,4’-亞甲基(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-二(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、1,1-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)3-正十二烷硫基丁烷、二[3,3-二(3’-叔丁基-4’-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯、二(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)二環(huán)戊二烯、對苯二甲酸二[2-(3’-叔丁基-2’-羥基-5′甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯、1,1-二(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-二(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷硫基丁烷、1,1,5,5-四(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)庚烷。1.7 O-、N-和S-芐基化合物，例如3,5,3’,5’-四叔丁基-4,4’-二羥基二芐基醚、4-羥基-3,5-二甲基芐硫基乙酸十八烷酯、4-羥基-3,5-二丁基芐硫基乙酸十三烷酯、三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺、二硫代對苯二甲酸二(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)酯、二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、3,5-二叔丁基-4-羥基芐硫基乙酸異辛酯。1.8 羥芐基化的丙二酸酯類，例如2,2-二(3,5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二(十八烷醇)酯、2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二(十八烷醇)酯、2,2-二(3,5-二叔丁基-4羥基芐基)丙二酸二(十二烷硫基乙基)酯、2,2-二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。1.9 芳族羥芐基化合物，例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-二(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。1.10 三嗪化合物，例如2,4-二(辛硫基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪、2-辛硫基-4,6-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基-1,2,3-三嗪、異氰脲酸1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)酯、異氰脲酸1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)酯、2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯乙基)-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙基)-六氫-1,3,5-三嗪、異氰脲酸1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)酯。1.11 芐基膦酸酯類，例如2,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八烷醇)酯、5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二(十八烷醇)酯、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸單乙酯的鈣鹽。1.12 酰氨基苯酚類，例如4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氫基甲酸辛酯。1.13 β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N,N’-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷而成的酯。1.14 β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N,N’-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷而成的酯。1.15 β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N,N’-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷而成的酯。1.16 3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元或多元醇的酯，例如與甲醇、乙醇、正辛醇、十八烷醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、異氰脲酸三(羥乙基)酯、N,N’-二(羥乙基)草酰胺、3-硫雜十一烷醇、3-硫雜十五烷醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2,2,2]辛烷而成的酯。1.17 β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺類，例如N,N’-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙?；?六亞甲基二胺、N,N′-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙?；?三亞甲基二胺、N,N’-二(3,5-二叔丁基-4-羥基苯丙酰基)肼。1.18 抗壞血酸(維生素C)。1.19 胺型抗氧劑例如N,N’-二異丙基對苯二胺、N,N’-二仲丁基對苯二胺、N,N’-二(1,4-二甲基苯基)對苯二胺、N,N’-二(1-2基-3-甲基苯基)對苯二胺、N,N’-二(1-甲基庚基)對苯二胺、N,N’-二環(huán)己基對苯二胺、N,N’-二苯基對苯二胺、N,N’-二(2-萘基)對苯二胺、N-異丙基-N’-苯基對苯二胺，N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基對苯二胺,N-(1-甲基庚基)-N’-苯基對苯二胺，N-環(huán)己基-N’-苯基對苯二胺、4-(對甲苯氨磺?；?二苯胺、N,N’-二甲基N,N’-二仲丁基對苯二胺，二苯胺，N-烯丙基二苯胺，4-異丙氧基二苯胺，N-苯基-1-萘胺，N-(4-叔辛基苯基)-1-萘胺，N-苯基-2-萘胺，辛基化二苯胺如對，對’-二叔辛基二苯胺，4-正丁氨基苯酚，4-丁酰氨基苯酚，4-壬酰氨基苯酚，4-十二碳酰氨基苯酚，4-十八碳酰氨基苯酚，二(4-甲氧基苯基)胺，2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚，2,4’-二氨基二苯基甲烷，4,4’-二氨基二苯基甲烷，N,N,N’,N’-四甲基-4,4’-二氨基二苯基甲烷，1,2-二[(2-甲基苯基)氨基]乙烷，1,2-二(苯基氨基)丙烷，(鄰甲苯基)雙胍，二[4-(1’,3’-二甲基丁基)苯基]胺，叔辛基化的N-苯基-1-萘胺，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物，一和二烷基化的壬基二苯胺的混合物，一和二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物，一和二浣基化的異丙基/異己基二苯胺的混合物，一和二烷基化的叔丁基二苯胺的混合物，2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪，吩噻嗪，一和二烷基化的叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物，一和二烷基化的叔辛基吩噻嗪的混合物，N-烯丙基吩噻嗪，N,N,N’,N’-四苯基-1,4-二氨基丁烯-2,N,N-二(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)六亞甲基二胺，癸二酸二(2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基)酯，2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮，2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-醇。其它抗氧劑的實例脂族或芳族亞磷酸酯類，硫二丙酸或硫二乙酸的酯類，或二硫代氨基甲酸或二硫代磷酸的鹽類，2,2,12,12-四甲基-5,9-二羥基-3,7,11-三硫雜十三烷和2,2,15,15-四甲基-5,12-二羥基-3,7,10,14四硫雜十六烷。金屬如銅減活劑的實例是a)苯并三唑類及其衍生物，例如2-巰基苯并三唑、2,5-二巰基苯并三唑、4-或5-烷基苯并三唑(如甲苯并三唑)及其衍生物、4,5,6,7-四氫苯并三唑和5,5’-亞甲基二苯并三唑；苯并三唑或甲苯并三唑的Mannich堿，例如1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]甲苯并三唑和1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]苯并三唑；和烷氧烷基苯并三唑如1-(壬氧基甲基)苯并三唑、1-(1-丁氧乙基)苯并三唑和1-(1-環(huán)己基氧丁基)甲苯并三唑。b)1,2,4三唑類及其衍生物，例如3-烷基(或芳基)-1,2,4三唑和1,2,4-三唑的Mannich堿，如1-[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1,2,4-三唑；烷氧烷基-1,2,4-三唑如1-(1-丁氧乙基)-1,2,4-三唑；和?；?-氨基-1,2,4-三唑。c)咪唑衍生物類，例如4,4’-亞甲基二(2-十一烷基-5-甲基咪唑和二[(N-甲基)咪唑-2-基]甲醇辛基醚。d)含硫雜環(huán)化合物，例如2-巰基苯并噻唑，2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑及其衍生物；和3,5-二[二(2-乙基己基)氨基甲基]-1,3,4-噻二唑啉-2-酮。e)氨基化合物，例如亞水揚基丙二胺、亞水揚酰氨基胍和它們的鹽。防銹劑的實例是a)有機酸類，它們的酯、金屬鹽、胺鹽和酸酐，例如烷基和烷烯基丁二酸和它們與醇、二醇或羥基羧酸的偏酯，烷基和烷烯基丁二酸的偏酰胺，4-壬基苯氧基乙酸，烷氧基和烷氧乙氧基羧酸如十二烷氧基乙酸、十二烷氧基(乙氧基)乙酸和它們的胺鹽，且還可以是N-油?；“彼?，脫水山梨醇油酸酯，環(huán)烷酸鉛，烷烯基丁二酸酐例如十二碳烯基丁二酸酐，2-(2-羧基乙基)-1-十二烷基-3-甲基甘油和它們的鹽，特別是鈉鹽和三乙醇胺鹽。b)含氮化合物，例如?。寤颦h(huán)脂族伯、仲或叔胺和有機和無機酸的胺鹽，例如油溶性羧酸烷基銨，也可以是1[N,N,-二(2-羥基乙基)氨基]-3-(4-壬基苯氧基)丙-2-醇，ⅱ．雜環(huán)型化合物，例如取代的咪唑啉和■唑啉，和2-十七碳烯基-1-(2-羥基乙基)咪唑啉。c)含磷化合物，例如膦酸偏酯的胺鹽或膦酸偏酯，和二烷基二硫代磷酸鋅。d)含硫化合物，例如二壬基萘磺酸鋇、石油磺酸鈣、烷硫基取代的脂族羧酸，脂族2-磺基羧酸的酯及鹽。e)甘油衍生物，例如甘油單油酸酯，1-(烷基苯氧基)-3-(2-羥基乙基)甘油，1-(烷基苯氧基)-3-(2,3-二羥基丙基)甘油和2-羧烷基-1,3-二烷基甘油。粘度指數(shù)改進劑的實例是聚丙烯酸酯類，聚甲基丙烯酸酯類，乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酸酯共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮，聚丁烯，烯烴共聚物，苯乙烯/丙烯酸酯共聚物和聚乙烯。傾點下降劑的實例是聚(甲基)丙烯酸酯類，乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，烷基聚苯乙烯，富馬酸共聚物，烷基化的萘衍生物分散劑/表面活性劑的實例是聚丁烯基丁二酰胺或酰亞胺，聚丁烯基膦酸衍生物和堿式磺酸鎂、鈣和鋇和堿式苯酚鎂、鈣和鋇。特壓和抗磨添加劑的實例是含硫和/或磷和/或鹵素化合物，例如氯化石蠟，硫化烯烴或植物油(豆油和菜籽油)，烷基或芳基二或三硫化物，二烷基二硫代磷酸鋅如二(2-乙基己基)二硫代磷酸鋅，二硫代氨基甲酸鋅如二戊基二硫代氨基甲酸鋅，磷酸三甲苯酯，苯基磷酸異丙酯，一或二烷基磷酸的胺鹽如一/二己基磷酸酯的胺鹽，烷基膦酸的胺鹽如甲基膦酸的胺鹽，亞磷酸三芳基酯如亞磷酸三[壬基苯基]酸，亞磷酸二烷基酯如亞磷酸二辛酯，單硫代磷酸三芳基酯如硫羰基磷酸三苯酯或硫羰基磷酸三[異壬基苯基]酯或叔丁基化的硫羰基磷酸三苯酯，取代的一或二硫代磷酸三烷基酯如[(二異丙氧基硫膦基)硫基]丙酸酯或丁二醇1,3-二[(二異丁氧基硫膦基)丙酸酯]，三硫代磷酸酯如三硫代磷酸，S,S,S-三(辛基-2-乙酸酯)，3-羥基-1,3-硫磷雜環(huán)丁烷-3-氧化物的胺鹽，苯并三唑或其衍生物如二(2-乙基己基)氨基甲基甲苯并三唑，二硫代氨基甲酸酯如亞甲基-二(二丁基二硫代氨基甲酸酯)，2-巰基苯并噻唑的衍生物如1-[N,N-二(2-乙基己基)氨基甲基]-2-巰基-1H-1,3-苯并噻唑，2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑的衍生物如2,5-二(叔壬基聯(lián)硫基)-1,3,4-噻二唑。摩擦系數(shù)減小劑的實例是例如豬油，油酸，脂，菜籽油，硫化脂肪類，胺類。其它的實例列舉于EP-A-565487。用于水/油金屬工作流體和水力流體的特殊添加劑的實例是乳化劑石油磺酸鹽類，胺類如多乙氧基脂肪族胺，非離子表面活性物質(zhì)；緩沖劑鏈烷醇胺；生物殺蟲劑三嗪類，噻唑啉酮類，三硝基甲烷，嗎啉，Pyridene ethol鈉；處理速度改進劑磺酸鈣和磺酸鋇。燃料添加劑的實例這類添加劑描述于“Kirk-Othmer化工大全”第12卷，1994。它們主要是汽油和柴油添加劑汽油胺型抗氧劑，特別是對苯二胺，或酚型抗氧劑如2,6-二叔丁基苯酚(參見上文)；金屬減活劑，特別是N,N＇-二亞水揚基-1,2-丙烷，苯并三唑，EDTA；防銹劑，例如羧酸類，磺酸鹽類，胺或胺鹽類；分散劑，例如酯類，高分子量胺類，Mannich堿，丁二酰亞胺，硼化丁二酰亞胺；去垢劑，例如脂肪酸酰胺類，非聚合型胺類，聚丁烯丁二酰亞胺，聚醚胺類，低分子量胺類，磺酸鹽，水揚酸衍生物；破乳劑，例如含聚亞乙基或聚亞丁基的長鏈醇或酚；抗爆劑，例如甲基環(huán)戊二烯基三羰基錳，用來改進燃燒性能的氧化合物如植物油的酯類、醚類、醇類。柴油機燃料點火性增進劑(十六烷值增進劑)，例如硝酸烷基酯、硝酸醚酯、硝酸烷基二甘醇酯有機過氧化物；穩(wěn)定劑，特別針對裂解柴油起自由基攔截劑作用的胺類或其它含氮化合物；防銹劑，參見上文所述；去垢劑如上文所述；氧化合物如上所述；冷流性改進劑，即例如傾點降低劑(參見上文)，濁點降低劑或所謂的操作性添加劑(OA)，它們是聚合物型的多組分體系，特別是用來改進過濾流動特性。制備方法式Ⅰ和Ⅱ化合物可以用原本已知方法獲得，例如將下式的2-巰基苯并噻唑與醇或是醇的反應(yīng)性官能團衍生物反應(yīng)
或是下式的2,5-二硫基噻二唑
與上式的醇，或與R5-OH醇或它的反應(yīng)性官能團衍生物反應(yīng)，同時分離出水，優(yōu)選酸條件下反應(yīng)。
實施例以下實施例用來說明本發(fā)明，除非另有注明，份數(shù)或百分比均按重量計。實施例1
a)156.3g(0.6mol)實施例1b)的產(chǎn)物和1ml濃硫酸加入至800ml甲苯內(nèi)含有105.6g(0.6mol)2-巰基苯并噻唑的懸浮液中。該混合物于水分離器內(nèi)回流1小時。黃色油狀物溶于500ml己烷，并用50ml2N氫氧化鈉溶液洗滌，用水洗至中性(PH=7)。蒸發(fā)濃縮有機相，產(chǎn)物減壓干燥(110℃/約0.02mbar)，得到235g中等粘度的澄清的淺黃色油狀物(理論產(chǎn)量的96％)。n20D:1.5781；元素分析64.16％C(計算值64.50)；8.62％H(計算值8.61)；4.16％N(計算值3.42)；約24％S(計算值23.08；S的測定有問題)。b)原料制備方法如下
1g鈉(～50mmol)加至140g(2.4mol)環(huán)氧丙烷中。歷時約1小時，于25-30℃下滴加入426g(2mol)叔十二烷基硫醇(反應(yīng)為放熱過程)。使混合物于55-60℃下反應(yīng)1小時，用1ml乙酸使鈉去活。減壓下分餾出澄清的淺黃色粗產(chǎn)物(106-110℃ C/約0.02mbar)，得到509g澄清的無色油狀物(理論產(chǎn)量的98％)，粘度中等；n20D:1.4801。實施例2
大體類似于實施例1a)，將16.73g(0.1mol)2-巰基苯并噻唑與19.03g(0.1mol)2-(辛硫基)乙醇[3547-33-9,phillips石油公司，美國專利說明書2,863,799]反應(yīng)，得到33g澄清無色油狀物(理論產(chǎn)量的97％)。元素分析60.67％C(計算值60.13)；7.40％H(計算值7.42)；3.93％N(計算值4.12)；約27％S(計算值28.32,S的測定有問題)。實施例3
大體類似于實施例1a)和實施例2，將16.73g(0.1mol)2-巰基苯并噻唑與20.43g(0.1mol)1-辛硫基-2-丙醇(18915-86-1,phillips石油公司，美國專利說明書2,863,799)反應(yīng)，得到32.9g橙棕色油狀物(理論產(chǎn)量的93％)。元素分析61.29％C(計算值61.74)；7.74％H(計算值7.70)；4.15％N(計算值3.96)；約27％S(計算值27.20，硫的測定有問題)實施例4
大體類似于實施例1a)和實施例2和3，將60.7g(0.4mol)2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑與208.4g(0.8mol)實施例1b)的產(chǎn)物反應(yīng)，得到221g澄清的淺黃色油狀物(理論產(chǎn)量的87％)，粘度中等。n20D:1.5488；元素分析60.35％C(計算值60.51)；9.81％H(計算值9.84)；4.44％N(理論值4.41)；約25％S(計算值25.24；S的測定有問題)實施例5
a)大體類似于實施例1a)和實施例2-4，將88g(0.5mol)2-巰基苯并噻唑與188.5g(0.5mol)實施例5b)的產(chǎn)物反應(yīng)，得到259.7g澄清的黃色油狀物(理論產(chǎn)量的99％)，粘度中等。n20D:1.5699；元素分析64.04％ C(計算值63.95)；9.16％H(計算值9.01)；2.7％N(計算值2.66)；約24.50％S(計算值24.08,S的測定有問題)。b)原料的制備方法如下
將337.5g(2mol)叔壬基硫醇和80g(2mol)氫氧化鈉溶于700ml乙酸和320ml水中，加熱至50℃使其均勻。于25℃下，滴加入93.4g表氯醇，歷時1.5小時。使該混合物反應(yīng)2小時，然后將得到的奶狀乳液蒸發(fā)濃縮。殘留物用約100ml己烷溶解，并用100ml水和3ml乙酸洗滌，再用水洗至中性(PH6)。有機相蒸發(fā)濃縮并減壓干燥(130℃/約0.03mbar)，得到378g澄清的無色微粘油狀物(約理論產(chǎn)量的100％)。n20D:1.4985；元素分析67.06％C(計算值66.96)；11.96％H(計算值11.77)。實施例6
大體類似于實施例1a)、2-4、5a)和6，將105.3g(0.7mol)2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑與527g(1.4mol)實施例5b)的產(chǎn)物反應(yīng)，得到580g澄清的淺黃色油狀物(理論產(chǎn)量的95％)。n20D:1.5496；元素分析60.39％C(計算值60.91)；9.91％H(計算值9.99)；3.32％H(計算值3.23)；約26％S(計算值25.87；S的測定有問題)。實施例7
大體類似于實施例1a)、2-4和5a)，將16.7g(0.1mol)2-巰基苯并噻唑與46.1g(0.1mol)1,3-二(十二烷硫基)-2-丙醇[59852-53-8，美國專利說明書3,954,839]反應(yīng)，得到59.6g橙棕色油狀物(理論產(chǎn)量的98％)。元素分析67.06％C(計算值66.94)；9.86％H(計算值9.75)；2.10％N(計算值2.30)；21％S(計算值21.02)。實施例8
a)大體類似于實施例1a)、2-4、5a)、6和7，將38g(0.25mol)2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑與230.45g(0.5mol)實施例8b)的產(chǎn)物反應(yīng)，得到244g澄清的淺黃色中等粘度油(理論產(chǎn)量的94％)。n20D:1.5396；元素分析64.04％ C(計算值64.93)；10.63％(計算值10.70)；2.93％N(計算值2.70)；約22％ S(計算值21.66,S的測定有問題)。b)原料的制備方法如下
大體類似于實施例8b)，將426g(2mol)叔十二烷基硫醇與93.5g(1mol)表氯醇和80g(2mol)氫氧化鈉反應(yīng)，得到460g澄清的無色油狀物(理論產(chǎn)量的99％)，粘度中等。n20D:1.4956。實施例9
a)大體類似于實施例1a)、2-4、5a)、6、7和8a)，將8.8g(0.05mol)2-巰基苯并噻唑與23.2g(0.05mol)實施例9b)的產(chǎn)物反應(yīng)，得到的26g粗產(chǎn)物經(jīng)裝有200g硅膠的柱色普純化(甲苯/乙酸乙酯)，獲得10.7g中等粘度的淺黃色澄清油狀物。n20D:1.5534；元素分析58.48C(計算值58.69)；7.82％H(計算值7.72)；2.44％N(計算值2.28)；約21％S(計算值20.89,S的測定有問題)。b)原料的制備方法如下
將9.4g(0.1mol)表氯醇經(jīng)30分鐘滴加入40.8g(0.2mol)2-巰基乙酸異辛酯*和21.2g(0.211mol)三乙胺于100ml甲苯中，然后于60-110℃下攪拌該混合物12小時。蒸發(fā)濃縮后的產(chǎn)物溶于100ml乙酸乙酯中，然后用100ml水(加一些2NHCl)洗滌，再次蒸發(fā)濃縮。一些(約11g)未反應(yīng)的離析物(IOMA*)經(jīng)減壓蒸餾(75-85℃/約0.03mbar)蒸出，得到34.3g主產(chǎn)物，為中等粘度無色澄清油狀物(74％的理論產(chǎn)量)。元素分析57.22％C(計算值59.45)；9.31％H(計算值9.54)；約13％S(計算值13.80,S的測定有問題)。*)支化辛醇的巰基乙酸酯(IOMA)實施例10
大體類似于實施例1a)、2-4、5(a)、6、7、8a)和9a)，將7.6g(0.05mol)2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑與46.5g(0.1mol)實施例9b)的產(chǎn)物反應(yīng)。48g粗產(chǎn)物經(jīng)300g硅膠的柱色譜純化(甲苯/乙酸乙酯)，得到22g中等粘度的黃色澄清的油狀物。n20D:1.5224；元素分析55.88％C(計算值55.24)；8.70％H(計算值8.31)；2.32％N(計算值2.68)；約20％S(計算值21.55；S的測定有問題)。實施例11
a)大體類似于實施例1a)，將123g(0.7mol)2-巰基苯并噻唑與203g(0.7mol)實施例11b)的產(chǎn)物反應(yīng)，得到299g中等粘度的黃色油狀物(理論產(chǎn)量的97％)。n20D:1.5682；元素分析62.90％C(計算值62.82)；8.57％H(計算值8.48)；3.33％N(計算值3.19)；21.97％S(計算值21.87)。b)原料的制備方法如下
將433g(2mol)叔壬基縮水甘油基硫醚[制備方法參見美國專利說明書4,931576]于60～65℃下加入至31正丁醇內(nèi)含有40g(1mol)氫氧化鈉的溶液中，歷時15分鐘。于約60℃下，攪拌該混合物4小時，蒸餾出過量正丁醇。加入300ml特定沸點(b.p.60-90℃)的溶劑后，產(chǎn)物用稀鹽酸洗至中性。有機相經(jīng)蒸發(fā)濃縮并減壓干燥(120℃/0.05mbar)，得到564g中等粘度的黃色澄清的油狀物(理論產(chǎn)量的97％)。n20D:1.4756；元素分析66.15％C(計算值66.15)；11.76％H(計算值11.80)；11.30％S(計算值11.04)。實施例12
大體類似于實施例1a)，將60g(0.4mol)2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑與232g(0.8mol)實施例11b)的產(chǎn)物反應(yīng)，得到265g中等粘度的黃色澄清油狀物(理論產(chǎn)量的95％)。n20D:1.5364；元素分析58.48％C(計算值58.75)；9.75％H(計算值9.57)；4.12％N(計算值4.03)；23.23％S(計算值23.06)。實施例13
將75g(0.5mol)2,5-二巰基-1,3,4-噻二唑和4.8g(5mol％)對甲苯磺酸加入至600ml甲苯內(nèi)含有188g(0.5mol)實施例5b)產(chǎn)物的溶液中。在水分離器中回流該混合物1小時，然后蒸餾出甲苯。粗產(chǎn)物溶于300ml特定沸點的溶劑(b.p.60-90℃)，洗至中性，蒸發(fā)濃縮并減壓干燥(110℃/0.05mbar,30分鐘)，得到244g黃色澄清粘油(理論產(chǎn)量的96％)，略微有不愉快的氣味。n20D:1.5834；元素分析54.33％C(計算值54.28)；8.73％H(計算值8.71)；5.66％N(計算值5.50)；32.32％S(計算值31.50)。實施列14
在約30℃下，將含有104g過氧化氫的15％溶液(0.5mol)滴加至250ml丙酮內(nèi)含有254g(0.5mol)實施例13產(chǎn)物的溶液中。于50℃下，攪拌該混合物1小時，然后于室溫下，加入亞硫酸氫鈉溶液(39％)，直到不再檢測出過氧化物。蒸餾出丙酮，粗產(chǎn)物溶于300ml特定沸點(b.p.60-90℃)的溶劑中，用水洗滌，蒸發(fā)濃縮并減壓干燥(100℃/0.04mbar,30分鐘)，得到234g黃色澄清粘油(理論產(chǎn)量的92％)。n20D:1.5810；元素分析54.16％C(計算值54.39)；8.49％H(計算值8.53)；5.45％N(計算值5.52)；31.51％S(計算值31.56)。實施例15抗磨試驗為測試作為抗磨添加劑的適用性，采用ASTM標(biāo)準(zhǔn)方法D-2783-81，使用殼牌四球?qū)嶒灆C來進行測試?；A(chǔ)油為美孚公司的Stock 30 5根據(jù)所列舉的實施例各個化合物按表1所示量加入。在40kg載荷和1440轉(zhuǎn)/分的條件下，于100℃下操作1小時，測定平均磨痕直徑WSD(mm)。所得結(jié)果列于表1。
表
權(quán)利要求
1．式Ⅰ和Ⅱ化合物
式中R1是氫或C1-C20烷基；R2是選自C1-C20烷基、C5-C12環(huán)烷基、C7-C12二環(huán)烷基、苯基、C7-C18烷基苯基、萘基和C7-C9苯基烷基的取代基，該取代基可用一個或多個選自氨基、羧基和羥基的取代基取代，和/或插入一個或多個選自-O-、-NR6-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-NR6-和-NR6-C(=O)-的二價基團；R3和R4是氫或具有R2的含義，條件是若R3和R4是氫，則R2是C4-C20烷基；R5是氫或部分式(A)或(B)的基團
或
式中R2、R3和R4具有上述含義或具有R2的含義；和R6是氫或C1-C4烷基。
2．按權(quán)利要求1的式Ⅰ和Ⅱ化合物，其中R1是氫；R2是選自C1-C20烷基、苯基、C7-C18烷基苯基和C7-C9苯基烷基的取代基，該取代基可用一個或多個選自氨基、羧基和羥基的取代基取代，和/或插入一個或多個選自-O-、-NR6-、-C(=O)-O-、-O-C(=O)-、-C(=O)-NR6-和-NR6-C(=O)-的二價基團；R3和R4是氫或具有R2的含義，條件是若R3和R4是氫，則R2是C4-C20烷基；R5具有R2的含義或是部分式(A)和(B)的基團，式中R2、R3和R4具有上述含義；和R6是氫或烷基。
3．按權(quán)利要求1的式Ⅰ和Ⅱ化合物，其中R1是氫；R2是選自C1-C20烷基、苯基、C7-C18烷基苯基和C7-C9苯基烷基的取代基，該取代基可插有一個或多個選自-O-、-C(=O)-O-和-O-C(=O)-的二價基團；R3和R4是氫或具有R2的含義，條件是若R3和R4是氫，則R2是C4-C20烷基；R5具有R2的含義或是部分式(A)和(B)的基團，式中R2、R3和R4具有上述含義。
4．按權(quán)利要求1的式Ⅰ和Ⅱ化合物，其中R1是氫；R2是C1-C20烷基，可插有一個選自-O-、-C(=O)-O-和-O-C(=O)-的二價基團；R3和R4是氫或具有R2的含義，條件是若R3和R4是氫，則R2是C4-C20烷基；R5具有R2的含義或是部分式(A)和(B)的基團，式中R2、R3和R4具有上述含義。
5．按權(quán)利要求1的式Ⅰ’化合物
式中R2是C4-C18烷氧羰基甲基，R3是C4-C18烷氧羰基甲硫基甲基且R4是氫；或者R2是C5-C12烷基且R3是C5-C12烷硫基甲基和R4是氫；或者R2是C4-C18烷氧羰基甲基，R3是氫且R4是C4-C18烷氧羰基甲硫基甲基；或者R2是C5-C12烷基，R3是氫且R4是C5-C12烷基硫甲基
6．按權(quán)利要求1的式Ⅱ’化合物
式中R2和R2’是C4-C18烷氧羰基甲基，R3和R3’是C4-C18烷氧羰基甲硫基甲基且R4和R4’是氫；或者R2和R2’是C5-C12烷基，R3和R3’是C5-C12烷硫基甲基和R4和R4’是氫；或者R2和R2’是C4-C18烷氧羰基甲基，R3和R3’是氫且R4和R4’是C4-C18烷氧羰基甲硫基甲基；或者R2和R2’是C5-C12烷基，R3和R3’是氫且R4和R4’是C5-C12烷硫基甲基。
7．按權(quán)利要求5的式Ⅰ’化合物，其中R2是異辛氧羰基甲基，R3是并辛氧羰基甲硫基甲基，且R4是氫；或者R2是叔壬基，R3是叔壬硫基甲基和R4是氫；或者R2是異辛氧羰基甲基，R3是氫且R4是異辛氧羰基甲基硫甲基；或R2是叔壬基，R3是氫且R4是叔壬硫基甲基。
8．按權(quán)利要求6的式Ⅱ’化合物，其中R2和R2’是異辛氧羰基甲基，R3和R3’是異辛氧羰基甲硫基甲基，且R4和R4’是氫；或者R2和R2’是叔壬基，R3和R3’是叔壬硫基甲基和R4和R4’是氫；或者R2和R2’是C5-C10異辛氧羰基甲基，R3和R3’是氫且R4和R4’是異辛氧羰基甲硫基甲基；或R2和R2’是C5-C10叔壬基，R3和R3’是氫且R4和R4’是叔壬硫基甲基。
9．一種包括按權(quán)利要求1的式Ⅰ或Ⅱ化合物或其混合物與潤滑粘度基礎(chǔ)油或燃料油混合的組合物。
10．一種濃縮液，包括一種親油溶劑和至少一種按權(quán)利要求1的式Ⅰ或Ⅱ化合物或其混合物以及另外任選的添加劑。
11．一種改進潤滑劑或潤滑脂或燃料油操作性能的方法，包括加入至少一種按權(quán)利要求1的式Ⅰ或Ⅱ化合物和其混合物。
12．按權(quán)利要求1的化合物在潤滑劑、水力或金屬工作流體和燃料油中作為添加劑的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及適用作無灰分抗磨添加劑和抗氧劑的化合物,涉及包括所述化合物的潤滑劑組合物及其應(yīng)用。特別優(yōu)選式Ⅰ’和Ⅱ’化合物:在優(yōu)選的化合物Ⅰ’中,R
文檔編號C07D277/70GK1207387SQ9811800
公開日1999年2月10日 申請日期1998年8月5日 優(yōu)先權(quán)日1997年8月6日
發(fā)明者H·卡曼茨恩德, S·艾文斯, A·德拉特瓦, P·翰吉 申請人:希巴特殊化學(xué)控股公司