專利名稱：具有殺蟲作用的取代的聯(lián)苯基噁唑啉衍生物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的噁唑啉衍生物，其制備方法和其防治動(dòng)物害蟲的用途。
已知噁唑啉衍生物具有殺蟲和殺螨活性(參見，例如EP-A-0432661,EP-A-696584,WO-A95/04726,WO-A96/11190或WO-A96/22283)，例如2-(2,6-二氟苯基)-4-(4’-甲氧基-或異丙氧基聯(lián)苯-4-基)-1,3-噁唑啉(參見EP-A0432661)。
但是，這些已知化合物作用的效力和/或作用期，特別是抗某些有機(jī)體，或者在低施用濃度時(shí)，并不是在所有應(yīng)用領(lǐng)域令人完全滿意。
因此，本發(fā)明提供式(Ⅰ)新的取代的噁唑啉衍生物 其中基團(tuán)A,B,Q和R各自在下面的表1中定義表1化合物序號(hào) ABQ R1 FFH 2 Cl HH 3 FCl H-CH2-C(CH3)=N-O-CH(CH3)C2H54 FCl H-C(CH3)2-C(CH3)=N-O-C3H7-i5 Br HH-C3H7-i6 FFH-CO-NH-C3H7-i7 FFH-CF=CF-CH=CH28 FFH-CH2-CH=NOCH39 HCl H-C3H7-n10 HCl H 11 HCl H-C3H7-i表1(續(xù))化合物序號(hào) AB Q R12 HClH-C4H9-n13 HClH 14 HClH-CH2-C3H7-i15 FF H-CH2CH2-CH=CF216 FF H-CH2-CH=NOC2H517 FF H 18 FF H 19 FF H 20 FF H 21 FF H 22 IH H 23 FF H 24 FF H 25 FF H 26 FF H 表1(續(xù))化合物序號(hào) AB Q R27 FClH-C3H7-i28 FF H 29 FClH-C3H7-n30 FClH-CH2-C3H7-i31 FF H 32 FF H 33 FF H 34 FClH-C4H9-n35 FF H-CH(CH3)-CH=NOCH336 FF H-CH(CH3)-C≡CH37 Cl H H-CH(CH3)-C≡CH38 Cl F H 39 Cl H H-CH2-C3H7-i40 Cl ClH 41 Cl ClH-C3H7-i42 FF H 表1(續(xù))化合物序號(hào) ABQ R43 FFCl44 FFCl45 Cl HCl46 FFH 47 FCl H 48 FCl H 49 FCl H 50 FFH 51 FFH 52 FFH 53 FFH-C(CH3)2-CH=NOC2H554 FCl H 55 FFH 56 FFH 表1(續(xù))化合物序號(hào) A BQR57 F FH-C(CH3)2-CH=NOCH358 Cl HH 59 F FH 60 F FH 61 Cl HCl62 Cl HCl63 F FCl64 F FCl65 Cl Cl H-CH(CH3)-COCH366 Cl Cl H 67 Cl Cl H 68 Br HH-CH(CH3)-COCH369 Cl HH CF370 CH3O-HH CF371 CF3HH CF372 CH3SO2- HH CF373 C2H5O- HH CF3表1(續(xù))化合物序號(hào) AB Q R74i-C3H7O- H H CF375NO2H H CF376CH3O- F H CF377FNH2H CF378CH3S- H H CF379i-C3H7S- H H CF380C2H5S- H H CF381C2H5O- F H CF382C2H5CH(CH3)O- F H CF383C2H5CH(CH3)O- C2H5CH(CH3)O-H CF384i-C3H7CH2O- F H CF385i-C3H7CH2O-i-C3H7CH2O- H CF386C2H5H H CF387 H H CF388CH3OH H C3H7-i89Br H H CF390IH H CF391Br H H -CH(CH3)-CH(OH)CH392Br H H -CH(CH3)-C(CH3)=NOCH393HH H C3H7-i表1(續(xù))化合物序號(hào)A BQR94I HH 95BrHH-CH2-CH=CH296BrHH-CH2-C≡CH97F HCl98F HCl99F Cl H 100 F HH-CH(CH3)-COCH3101 F HH 102 F FH-C(CH3)2-CHO103 F HCl104 F Cl H 表1(續(xù))化合物序號(hào) ABQ R105FHCl106FHCl107FHH-C3H7-i108FHH-CH2-C3H7-i109FHH 110FHH 111FHH 112FCl H -CH2-CH=NOCH3113FCl H -CH2-CH=NOC2H5114FFCl-CH2-CH=NOCH3115FFCl-CH2-CH=NOC2H5116Cl HCl-CH2-CH=NOCH3117Cl HCl-CH2-CH=NOC2H5118FHCl-CH2CF3119FFCH3-CH2CF3120CF3CH2O- FCH3-CH2CF3表1(續(xù))化合物序號(hào) AB Q R121 Cl H -CH2- -CH2CF3CH=CH2122 Cl H CH3-CH2CF3123 FF C2H5CH2CF3124 Cl H H -CH2CF3125 FF H 126 FF H -CH2-CF2-CHF2127 FF H -(CH2)3-CF2-CF3式(Ⅰ)的取代的噁唑啉衍生物可以以旋光異構(gòu)體和/或幾何異構(gòu)體存在，這取決于取代基。本發(fā)明提供異構(gòu)體混合物和純的各異構(gòu)體兩者。
此外發(fā)現(xiàn)，當(dāng)如果適當(dāng)在堿和/或催化劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，式(Ⅱ)的羥基聯(lián)苯噁唑啉與式(Ⅲ)的化合物反應(yīng)時(shí)，得到式(Ⅰ)/(表1)的取代的噁唑啉衍生物 其中A,B和Q各自如上文表1中定義，M-R(Ⅲ)其中R在各種情況下如上文表1中定義，和M是離去基團(tuán)。
此外發(fā)現(xiàn)，式(Ⅰ)的新的取代的噁唑啉衍生物高度適合防治農(nóng)業(yè)，林業(yè)，貯藏品保護(hù)和材料保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域所遇到的動(dòng)物害蟲，特別是昆蟲，蛛形綱和線蟲。
式(Ⅰ)/表1提供了本發(fā)明的化合物的一般定義。優(yōu)選的化合物在下面的表1A中列出表1A 化合物序號(hào)ABQR1AFFH 2ACl HH 3AFCl H-CH2-C(CH3)=N-O-CH(CH3)C2H54AFCl H-C(CH3)2-C(CH3)=N-O-C3H7-i5ABr HH-C3H7-i使用，例如，2-(2,6-二氟苯基)-4-(4’-羥基聯(lián)苯-4-基)-1,3-噁唑啉和4-三氟甲基芐基氯為進(jìn)行本發(fā)明方法的起始物，則反應(yīng)過程可以用下面的反應(yīng)式描述 式(Ⅱ)的起始物是已知的(參見例如EP-A432661和EP-A696584)和/或如本文所描述的，可以以一般公知的方法，通過下面的方法獲得在酸催化劑例如氫氟酸，硫酸，乙酸或氯化鋁存在下和在稀釋劑例如二氯甲烷或乙腈存在下，在0℃和80℃之間的溫度下，用式(Ⅴ)的聯(lián)苯衍生物與式(Ⅳ)的酰胺衍生物反應(yīng)， 其中A和B各自如上文表1中定義和R’代表C1-C4-烷基，優(yōu)選甲基或乙基， 其中Q如上文表1中定義和R”代表C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基，優(yōu)選甲基，乙基，甲氧基或乙氧基；
在堿例如氫氧化鈉溶液存在下，如果適當(dāng)在催化劑例如銨化合物存在下，和如果適當(dāng)在稀釋劑例如二甲基甲酰胺存在下，在0℃和100℃之間的溫度下，將得到的式(Ⅵ)的化合物環(huán)化得到式(Ⅶ)的聯(lián)苯噁唑啉， 其中A,B,Q和R”各自如上文定義， 其中A,B,Q和R”各自如上文定義，并且在稀釋劑例如甲醇存在下，在室溫下，使用例如氨水以常規(guī)技術(shù)和方法水解，其中，如果適當(dāng)，也可以一步反應(yīng)進(jìn)行環(huán)化和水解。
未知的且同樣是本申請(qǐng)主題一部分的是式(Ⅱ)的化合物(Ⅱ-1) 式(Ⅳ)的酰胺衍生物是已知的(參見例如EP-A594179)和/或可以通過本文描述的方法獲得。
式(Ⅲ)提供也用作本發(fā)明方法中的起始物的化合物的一般定義。在結(jié)構(gòu)式(Ⅲ)中，M代表常規(guī)離去基團(tuán)，優(yōu)選鹵素，特別是氯或溴；烷基磺酰基氧基，特別是甲基磺?；趸?；或者任選被取代的芳基磺酰基氧基，特別是苯基磺?；趸瑢?duì)-氯苯基磺?；趸蚣妆交酋；趸?。
式(Ⅲ)的化合物一般是已知的有機(jī)化學(xué)化合物。
用于進(jìn)行本發(fā)明方法的合適的稀釋劑是所有常規(guī)溶劑。優(yōu)選使用任選鹵化的芳香烴或脂肪烴，酮類，腈類和酰胺類。例子有甲苯，丙酮，乙腈，二甲基甲酰胺和二甲基乙酰胺。
用于進(jìn)行本發(fā)明方法的合適的堿是所有常規(guī)無機(jī)和有機(jī)堿。例子有叔胺，例如三乙胺，DBN(二氮雜雙環(huán)壬烯)，DBU(二氮雜雙環(huán)十一烯)，DABCO(二氮雜雙環(huán)辛烷)，堿金屬和堿土金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉，氫氧化鉀和氫氧化鈣，以及堿金屬和堿土金屬碳酸鹽，例如碳酸鈉和碳酸鉀。
如果適當(dāng)，本發(fā)明方法在相轉(zhuǎn)移催化劑存在下進(jìn)行。例子有季銨鹽，例如四辛基溴化銨或芐基三乙基氯化銨和三(3,6-二氧雜庚基)胺(TDA)。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在相當(dāng)寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下，反應(yīng)在-20℃和100℃，優(yōu)選0℃和60℃之間的溫度下進(jìn)行。
當(dāng)進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，一般使用大約等摩爾量的物質(zhì)。但是也可能使用過量的式(Ⅲ)的化合物。
用常規(guī)方法進(jìn)行后處理和分離。
本發(fā)明的式(Ⅰ)的化合物也可以通過下面的反應(yīng)獲得A)在第一步中，在本發(fā)明方法條件下，式(Ⅷ)的化合物與式(Ⅲ)的化合物反應(yīng) 其中Q如上定義，M-R(Ⅲ)其中M和R各自如上定義；B)在第二步中，在稀釋劑例如二氯甲烷或二氯乙烷存在下和在適合弗瑞德-克萊福特反應(yīng)的酸或路易斯酸例如四氟硼酸或氯化鋁存在下，在-20℃和+50℃之間的溫度下，使得到的式(Ⅸ)化合物與乙酰氯反應(yīng) 其中Q和R各自如上定義；C)在第三步中，如果適當(dāng)在稀釋劑例如二氯甲烷或四氯化碳存在下，在-10℃和+25℃之間的溫度下，對(duì)得到的式(Ⅹ)的化合物進(jìn)行氯化或溴化， 其中Q和R各自如上定義；D)在第四步中，在稀釋劑存在下，如果適當(dāng)在與水的混合物例如乙醇/水中，和如果適當(dāng)在相轉(zhuǎn)移催化劑例如季銨鹽存在下，在50℃和150℃之間的溫度下，使得到的式(Ⅺ)化合物與甲酸鹽例如甲酸鈉反應(yīng)， 其中Q和R各自如上定義，和Hal代表氯或溴；E)在第五步中，在稀釋劑例如醇或醚的存在下，和如果適當(dāng)在堿例如乙酸鈉存在下，在0℃和60℃之間的溫度下，使得到的式(Ⅻ)的化合物與O-甲基羥基胺，如果適當(dāng)，以鹽的形式，例如鹽酸鹽反應(yīng) 其中Q和R各自如上定義；F)在第六步中，在酸例如三氟乙酸存在下，和如果適當(dāng)在稀釋劑例如四氫呋喃的存在下，在0℃和120℃之間的溫度下，使得到的式(ⅩⅢ)的化合物與還原劑例如硼氫化鈉反應(yīng)， 其中Q和R各自如上定義；G)在第七步中，如果適當(dāng)在堿例如三乙胺存在下，和如果適當(dāng)在稀釋劑例如四氫呋喃的存在下，在0℃和100℃之間的溫度下，使得到的式(ⅩⅣ)的化合物與式(ⅩⅤ)的苯甲酰氯反應(yīng)， 其中Q和R各自如上定義， 其中A和B各自如上定義；H)在第八步中，如果適當(dāng)在稀釋劑例如甲苯的存在下，在20℃和100℃之間的溫度下，使得到的式(ⅩⅥ)的化合物與氯化試劑例如亞硫酰氯反應(yīng)， 其中A,B,Q和R各自如上定義；Ⅰ)在第九步中，在堿例如氫氧化鈉溶液存在下，如果適當(dāng)在相轉(zhuǎn)移催化劑例如銨化合物存在下，和如果適當(dāng)在稀釋劑例如二甲基甲酰胺的存在下，在0℃和100℃之間的溫度下，使得到的式(ⅩⅦ)的化合物環(huán)化，得到本發(fā)明的式(Ⅰ)的化合物， 其中A,B,Q和R各自如上定義。
式(ⅩⅦ)的化合物也可以通過在酸催化劑例如氫氟酸，三氟化硼，四氯化鈦或氯化鋁存在下和在稀釋劑例如二氯甲烷或乙腈存在下，在0℃和80℃之間的溫度下，使式(Ⅳ)的酰胺衍生物與式(Ⅸ)的化合物反應(yīng)而直接獲得。
式(Ⅷ)的起始物是已知的和/或通過已知的方法以簡(jiǎn)單的方式制備。
式(Ⅷ)的化合物是這樣得到的例如，通過磺化任選被取代的聯(lián)苯，接著與堿金屬氫氧化物反應(yīng)，得到羥基聯(lián)苯，或者通過將氨基聯(lián)苯重氮化并煮沸(參見例如Houben-Weyl，第Ⅵ/Ⅰc卷，(1976)，第216和251頁)。
式(ⅩⅤ)的苯甲酰氯一般是有機(jī)化學(xué)公知的化合物。
本發(fā)明活性化合物具有好的作物安全性和低的哺乳動(dòng)物毒性，適于防治動(dòng)物害蟲，特別是昆蟲，蛛形綱和線蟲，它們是在農(nóng)業(yè)，林業(yè)，儲(chǔ)藏品保護(hù)和材料保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域所遇到的。本發(fā)明化合物優(yōu)選用作農(nóng)作物保護(hù)劑并且對(duì)于一般敏感性和抗性物種是有活性的，并且在害蟲發(fā)育的所有階段或部分階段有效。上述害蟲包括等足目(Isopoda)，例如Oniscus aselluse，鼠婦(Armadillidiumvulgare)和Porcellio scaber。多足綱目(Diplopoda)，例如Blaniulus gutttulatus。唇足亞綱目(Chilopoda)，例如Geophilus carpophagus和蛐蜒目種(Scutigera spec.)。綜合綱目(Symphyla)，例如Scutigerella immaculata。纓尾目(Thysanura)，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。彈尾目(Collembola)，例如Onychiurus armatus。直翅目(Orthoptera)，例如東方非蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，馬德拉非蠊(Leucophaea maderae)，德國(guó)小蠊(Blattella germanica)，灶馬(Acheta domesticus)，螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)，熱帶飛蝗(Locusta migratoriamigratorioides)，長(zhǎng)額負(fù)蝗(Melanoplus differentialis)和Schistocerca gregaria。革翅目(Dermaptera)，例如歐洲球螋(Forficula auricularia)。等翅目(Isoptera)，例如白蟻屬(Reticulitermes spp.)。虱目(Anoplura)，例如頭虱(Pediculus humanus corporis)，盲虱屬(Haematopinus spp.)和長(zhǎng)額虱(Linognathus spp.)。食毛目(Mallophaga)，例如羽虱屬(Trichodectes spp.)和Damalinea spp.。纓翅目(Thysanoptera)，例如溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)和棉薊馬(Thrips tabaci)。異翅亞目(Heteroptera)，例如褐盾蝽屬(Eurygasterspp.)，Dysdercus intermedius，甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)，臭蟲(Cimex lectularius),Rhodnius prolixus和吸血獵蝽屬(Triatoma spp.)。同翅亞目(Homoptera)，例如Aleurodes brassicae，棉粉虱(Bemisiatabaci)，溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，棉蚜(Aphisgossypii)，甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)，茶鹿隱瘤額蚜(Cryptomyzus ribis)，蠶豆蚜(Aphis fabae)，Aphis pomi，蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum)，桃大尾蚜(Hyalopterus arundinis),Phylloxera vastatrix,Pemphigus spp.,Macrosiphum avenae，瘤額蚜(Myzus spp.)，忽布瘤額蚜(Phorodon humuli)，粟縊管蚜(Rhopasiphum padi)，葉蟬屬(Empoasca spp.),Euscelisbilobatus，黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)，李蠟蚧(Lecanium corni)，油橄欖盔(Saissetia oleae)，稻灰飛虱(Laodelphax striatellus)，褐稻虱(Nilaparvata lugens)，紅圓蚧(Aonidiella aurantii),Aspidiotus hederae，粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木虱屬(Psylla spp.)。鱗翅目(Lepidoptera)，例如，紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)，松尺蠖(Bupalus piniarius),Cheimatobia brumata,Lithocolletis blancardella，櫻桃巢蛾(Hyponomeuta padella)，小菜蛾(Plutella maculipennis)，天幕毛蟲(Malacosomaneustria),Euproctis chrysorrhoea，毒蛾屬(Lymantria spp.)，棉葉穿孔潛蛾(Bucculatrix thurberiella),Phyllocnisticitrella，地老虎(Agrotis spp.)，切根蟲(Euxoa spp.)，褐夜蛾(Feltia spp.)，埃及金剛鉆(Earias insulana)，夜蛾屬(Heliothisspp.)，甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)，甘藍(lán)夜蛾(Mamestrabrassicae),Panolis flammea，斜紋夜蛾(Spodoptera litura)，夜蛾屬(Spodoptera spp.)，粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)，蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)，粉蝶屬(Pieris spp.)，螟(Chilospp.),Pyrausta nubilalis,Ephestia kuehniella，大黃螟(Galleria mellonella)，袋衣蛾(Tineola bisselliella)，網(wǎng)衣蛾(Tinea pellionella)，褐織葉蛾(Hofmannophilapseudospretella),Cacoecia podana,Capua reticulana，云杉卷葉蛾(Choristoneura fumiferana)，葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)，茶黃卷葉蛾(Homona magnanima)和櫟綠卷葉蛾(Tortrix yiridana)。鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具竊蠹(Anobium punctatum),Rhizopertha dominica,Bruchidius obtectus，大豆象(Acanthoscelides obtectus)，家天牛(Hylotrupes bajulus),Agelastica alni，甲鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemiineata),Phaedon cochleariae，葉甲屬(Diabrotica spp.)，油菜蘭跳甲(Psylliodes chrysocephala)，墨西哥豆瓢蟲(Epilachnavarivestis),Atomaria spp.，鋸胸谷盜(Oryzaephilussurinamens)，象甲屬(Anthonomus spp.)，米象屬(sitophilusspp.),Otiorrhynchus sulcatus，香蕉蛛基象甲(Cosmopolitessordidus),Ceuthorrhynchus assimilis，苜宿葉象甲(Hyperaposttica)，皮蠹屬(Dermestes spp.)，皮蠹屬(Trogoderma spp.)，皮蠹屬(Anthrenus spp.)，黑皮蠹(Attagenue spp.)，粉蠹(Lyctusspp.),Meligethes aeneus，蛛甲屬(Ptinus spp.)，金黃蛛甲(Niptus hdoleucus)，麥蛛甲(Gibbium psylliodes)，擬谷稻屬(Tribolium spp.)，黃粉甲(Tenebrio molitor)，扣甲屬(Agriotesspp.)，金針蟲屬(Conoderus spp.),Melolontha meiolontha，六月金龜子(Amphimallon solstitialis)和Costelytra zealandica.膜翅屬(Hymenoptera)，例如鋸角葉蜂屬(Diprion spp.)，葉蜂屬(Hoplocampa app.)，蟻(Lasius spp.)，廚蟻(Monomoriumpharaonis)和胡蜂(Vespa spp.)。雙翅屬(Diptera)，例如，咿蚊(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anophelesspp.)，庫蚊(Culex spp.)，黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster)，家蠅(Musca spp.)，廄蠅(Fannia spp.)，紅頭麗蠅(Calliphoraerythrocephala)，絲光綠蠅(Lucilia spp.),Chrysomyia spp.，疽蠅屬(Cuterebra spp.),Gastrophilus spp.,Hyppobosca spp.，螫蠅屬(Stomoxys spp.)，鼻蠅屬(oestrus spp.)，皮蠅屬(Hydodermaspp.)，牛虻屬(Tabanus spp.),Tannia spp.,Bibio hortulanus,瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)，麥蠅(Phorbia spp.)，甜菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami)，地中海實(shí)蠅(Ceratitis capitata)，油橄欖實(shí)蠅(Dacus oleae)和歐洲大蚊(Tipula paludosa)。蚤目(Siphonaptera)，例如，東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis)和角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)。蛛形綱(Arachnida)，例如Sciopio maurus，黑寡婦球腹蛛(Latrodectus mactans)。蜱螨目(Acarina)，例如，粗腳粉螨(Acarus siro)，隱喙蚍(Argasspp.)，喙蜱屬(Ornithodoros spp.)，雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae),Eriophyes ribis，橘銹螨(Phyllocoptruta oleivora)，牛蜱屬(Boophilus spp.)，頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)，花蜱屬(Amblyomma spp.),Hyalomma spp.，硬蚍(Ixodes spp.)，蛘螨屬(Psoroptes spp.)，恙螨屬(Chorioptes spp.)，疥螨(Sarcoptesspp.)，線螨屬(Tarsonemus spp.)，苜宿苔螨(Bryobia praetiosa)，紅蜘蛛(Panonychus spp.)，和紅葉螨屬(Tetranychus spp.)。
寄生植物線蟲包括，例如短體線蟲屬(Pratylenchus spp.)，相似穿孔線蟲(Radopholus similis)，起絨草莖線蟲(Ditylenchusdipsaci)，半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)，異皮線蟲屬(Heterodera spp.)，球異皮線蟲屬(Globodera spp.)，根結(jié)線蟲屬(Meloidogyne spp.)，滑刃線蟲屬(Aphelenchoides spp.)，長(zhǎng)針線蟲屬(Longidorus spp.)，劍線蟲屬(Xiphinema spp.)，毛刺線蟲屬(Trichodorus spp.)。
本發(fā)明式(Ⅰ)化合物特別具有出色的殺昆蟲和殺螨活性。
它們被用來特別有效地防治傷害植物的害蟲，例如抗棉鈴蟲(Heliothis armigera)毛蟲，抗辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲，小菜蛾(Plutella xylostella)毛蟲，草地粘蟲或甜菜夜蛾(Spodoptera frugiperda或exigua)毛蟲，或者用于防治傷害植物的螨，例如殺蘋果紅蜘蛛(Panonychus ulmi)或棉紅蜘蛛(Tetranychusurticae)。
活性化合物可以轉(zhuǎn)變成常規(guī)制劑，例如溶液、乳液、可濕性粉末、懸浮劑、粉劑、細(xì)粉劑、糊劑、可溶性粉末、顆粒劑、混懸乳油、浸有活性化合物的天然的和合成的材料和包裹在聚合物中的細(xì)微膠囊。
這些型劑可以用已知的方式生產(chǎn)，例如，將活性化合物與擴(kuò)充劑即液體溶劑和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
用水作擴(kuò)充劑的情況下，也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳香族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂肪烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。
合適的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的適合的固體載體有例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中，可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。可能的其它的添加劑是礦物油和植物油。
也可以使用染料，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，制劑含有0.1-95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％。
本發(fā)明活性化合物可以以其商售制劑存在以及由這些制劑制備的使用形式存在，作為與其它活性化合物例如殺蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑、生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或除草劑的混合物。殺蟲劑包括例如磷酸酯類，氨基甲酸酯類，羧酸酯類，氯代烴，苯基脲和通過微生物制備的物質(zhì)。
特別有利的混合物成分的例子如下殺真菌劑2-氨基丁烷；2-苯胺基-4-甲基-6-環(huán)丙基-嘧啶；2’,6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1,3-噻唑-5-甲酰苯胺；2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)甲酰苯胺；(E)-2-甲氧基亞胺基-N-甲基-2-(2-苯氧基苯基)-乙酰胺；8-羥基喹啉硫酸鹽；(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)-嘧啶-4-基氧基]-苯基)-3-甲氧基丙烯酸甲酯；(E)-甲氧基亞氨基[α-(鄰-甲苯基氧基)-鄰-甲苯基]乙酸甲酯；2-苯基苯酚(OPP),aldimorph，氨丙磷酸，敵菌靈，戊環(huán)唑，苯霜靈，鄰碘酰苯胺，苯菌靈，樂殺螨，聯(lián)苯，雙苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁賽特，石硫合劑，敵菌丹，克菌丹，多菌靈，萎銹靈，滅螨猛，地茂散，氯化苦，百菌消，乙菌利，代森錳，霜尿氰，環(huán)唑醇，酯菌胺，雙氯酚，芐氯三唑醇，diclofluanid，噠菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，二甲嘧吩，烯酸嗎啉，烯唑醇，二硝巴豆酸酯，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二噻農(nóng)，多果定，氨噁唑酮，克瘟散，epoxyconazole，乙嘧酚，土菌靈氯苯嘧啶醇，fenbuconazole，甲呋酰苯胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，三苯基醋酸錫，三苯基氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，fludioxonil，氟氯菌核利，fluquinconazole，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，乙磷鋁，四氯苯酞，麥穗寧，呋霜靈，拌種胺，谷種定，六氯苯，己唑醇，噁霉靈，抑霉唑，酰胺唑，雙瓣醋酸鹽，異稻瘟凈(IBP)，異菌脲，稻瘟靈，春雷霉素，銅制劑，例如氫氧化銅，環(huán)烷酸銅，氯氧化銅，硫酸銅，氧化銅，8-羥基喹啉銅和波爾多液，代森錳銅，代森錳，代森錳鋅，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，metconazole，磺菌威，呋菌胺，代森聯(lián)，噻菌胺，腈菌唑，二甲基二硫氨基甲酸鎳，nitrothal-isopropyl，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，噁霜靈，oxamocarb，氧化萎銹靈，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，稻瘟磷，四氯苯酞，多馬霉素，病花靈，聚氨基甲酸酯，多氧霉素，烯病異噻唑，味鮮安，腐霉利，丙酰胺，環(huán)丙唑，丙森鋅，吡嘧磷，啶斑肟，pyrimethanil，咯喹酮，五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，氟嘧唑，噻菌靈，噻菌腈，甲基硫菌靈，福美雙，甲基立枯磷，甲基氟磺胺，三唑酮，三唑醇，唑菌嗪，楊菌胺，三環(huán)唑，十三嗎啉，氟菌唑，嗪氨靈，triticonazole，稻紋散，乙烯菌核利，代森鋅，福美鋅。
殺細(xì)菌劑bronopol，雙氯酚，氯甲基吡啶，二甲基二硫氨基甲酸鎳，春雷霉素，異噻唑酮，呋喃羧酸，oxytetracycline，烯異丙噻唑，鏈霉素，葉枯酞，硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素，AC303630，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)?，涕滅威，甲體氯氰菊酯，雙蟲脒，阿凡曼菌素，AZ60541,azadirachtin,azinphos-A，保棉磷，三唑錫，蘇云金桿菌，噁蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，BPMC,brofenprox，溴硫磷，合殺威，噻嗪酮，丁酮威，butylpyridaben，硫線磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，CGAl57419,CGAl84699,chloethocarb,chlorethoxyfos，毒蟲畏，定蟲隆，氯甲硫磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，順式-芐呋菊酯，clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯-β,cyhalothrin，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，內(nèi)吸磷-M，內(nèi)吸磷-S，甲基內(nèi)吸磷，殺螨隆，二嗪磷，酚線磷，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，敵噁磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，滅線磷，乙嘧硫磷，蟲胺磷，喹螨醚，苯丁錫，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，雙氧威，氯氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，fipronil，吡氟禾草靈，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，安果，噻唑磷，fubfenprox，呋線威，HCH，庚烯磷，氟鈴脲，噻螨酮，吡蟲啉，異稻瘟凈，氯唑磷，異丙胺磷，葉蟬散，噁唑磷，異阿凡曼菌素，氯氟氰菊酯，lufenuron，馬拉硫磷，滅蚜蜱，速滅磷，mesulfenphos，蝸牛敵，蟲螨畏，甲胺磷，殺撲磷，滅梭威，滅多威，速滅威，milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NCl84,NI25,nitenpyram，氧樂果，殺線威，亞砜吸磷，異砜磷，對(duì)硫磷-A，對(duì)硫磷-M，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗芽威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷-A，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，殘殺威，丙硫磷，發(fā)果，pymetrozin，吡唑硫磷，pyradaphenthion，pyresmethrin，除蟲菊酯，噠螨酮，pyrimidifen，蚊蠅醚，喹硫磷，RH5292，蔬果磷，sebufos,silafluofen，治螟硫磷，甲丙硫磷，tebufenozid,tebufenpyrad,tebupirimiphos，伏草隆，七氟菊酯，雙硫磷，特滅威，特丁磷，殺蟲畏，thiafenox，硫雙威，久效磷，二甲硫吸磷，蟲線磷，thuringiensin，四溴菊酯，苯噻螨，三唑磷，triazuron，敵百蟲，殺蟲隆，混滅威，芽滅多，XMC，滅殺威，YI5301/5302,zetamethrin。
也可以是與其它已知活性化合物例如除草劑，或者與化肥和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物。
本發(fā)明活性化合物還可以以其商售制劑存在和以由這些制劑制備的作為與增效劑的混合物的使用形式存在。增效劑是提高活性化合物作用而加入的，增效劑自身不必是活性的化合物。
由商售制劑制備的使用形式的活性化合物含量可以在寬范圍內(nèi)變化。使用形式活性化合物的濃度是0.0000001-95％(重量)活性化合物，優(yōu)選0.0001-1％(重量)。
以適于這些使用形式的常規(guī)方式應(yīng)用這些化合物。
當(dāng)用來殺衛(wèi)生領(lǐng)域害蟲和儲(chǔ)存產(chǎn)品害蟲時(shí)，這些活性化合物的對(duì)木材和粘土具有極好的有后效的作用，以及對(duì)用石灰處理過的物質(zhì)上的堿的好的穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對(duì)殺植物，衛(wèi)生領(lǐng)域和儲(chǔ)存產(chǎn)品害蟲有活性，而且還用于獸藥領(lǐng)域，殺動(dòng)物寄生蟲(外寄生蟲)，例如硬蜱，軟蜱，馬癢螨，恙螨，蠅(叮和吮)，寄生蠅幼蟲，虱，頭虱，鳥虱和蚤。這樣的寄生蟲包括虱目(Anolpurida)，例如，血虱屬(Haematopinus spp.)，長(zhǎng)顎虱(Linognathus spp.)，虱屬(Pediculus spp.)，陰虱屬(Phtirusspp.)，管虱屬(Solenopotes spp.)。
食毛目咬虱(Mallophagida)和Amblycerina及Ischnoeerina亞目，例如毛羽虱屬(Trimenopon spp.),Menopon spp.，巨羽虱屬(Trinoton spp.)，牛羽虱屬(Bovicola spp.)，Werneckiella spp.,Lepikentron spp.,Damalina spp.,Trichodectes spp.,Felcolaspp.。
雙翅目(Diptera)和長(zhǎng)角亞目(Nematocerina)和Braehycerina亞目，例如伊蚊(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anopheles spp.)，庫蚊(Culex spp.)，蚋屬(Simulium spp.)，全毛真蚋(Eusimulium spp.)，白蛉(Phlebotomus spp.)，羅蛉屬(Lutzomyia spp.)，庫蠓(Culicoides spp.)，斑虻(Chrysops spp.)，瘤虻(Hybomitra spp),Atylotus spp.，虻屬(Tabanus spp.)，麻虻屬(Haematopotaspp.),Philipomyia spp.,Braula spp.,Musca spp.，齒股蠅屬(Hydrotuea spp.)，螫蠅(Stomoxys spp.),Haematobia spp.,Morellia spp.，廁蠅(Fannia spp.),Glossina spp.,Calliphoraspp.,Lucilia spp.,Chrysomyia spp.,Wohlfahrtia spp.，別麻蠅(Sarcophaga spp.),Oestrus spp.，皮蠅(Hypoderma spp.),Gasterophilus spp.，虱蠅(Hippobosca spp.),Lipoptena spp.，和Melophagus spp.。
蚤目(Siphonapterida)，例如，蚤屬(Pulex spp.),Ctenocephalides spp.，鼠蚤(Xenopsylla spp.)，和角葉蚤(Ceratophyllus spp.)。
異翅亞目(Heteropterida)，例如，臭蟲屬(Cimex spp.)，吸血獵蝽屬(Triatoma spp.),Rhodnius spp.，和全圓蝽屬(Panstrongylusspp.)。
非蠊目(Blattarida)，例如東方非蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，德國(guó)小蠊(Blattela germanica)，非蠊屬(Supella spp.)。
螨(Acarida)亞類，和后胸氣門目(Metastigmata)和中胸氣門目(Mesostigmata)，例如，隱喙蜱屬(Argas spp.)，喙蜱屬(Ornithodorus spp.)，耳殘喙蜱(Otabius spp.)，硬蜱(Ixodesspp.)，花蜱屬(Amblyomma spp.)，牛蜱屬(Boophilus spp.)，矩頭蜱(Dermacentor spp.)，Haemophysalis spp.，璃眼蜱(Hyalommaspp.)，頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)，雞皮剌螨(Dermanyssusspp.)，瑞立絳蟲(Raillietia spp.),Pneumonyssus spp.,Sternostoma spp.，和Varroa spp.。
Actinedida(恙螨亞目，Prostigmata)和Acaridida(Astigmata)，例如Acarapis spp.，姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)，Ornithocheyletia spp.,Myobia spp.，疥螨(Psorergates spp.)，蠕形螨(Demodex spp.)，恙螨(Trombicula spp.),Listrophorusspp.，粗腳粉螨(Acarus spp.)，酪螨(Tyrophagus spp.)，嗜木螨(Caloglyphus spp.),Hypodectes spp.，翼衣螨屬(Pterolichusspp.)，恙螨(Psoroptes spp.)，恙螨(Chorioptes spp.),Octodectes spp.，疥螨(Sarcoptes spp.),Notoedres spp.，足螨(Knemidocoptes spp.,),Cytodites spp.，和Laminosioptesspp.。
本發(fā)明式(Ⅰ)活性化合物也適于殺死侵染農(nóng)業(yè)生產(chǎn)家畜的節(jié)肢動(dòng)物門，所述家畜是例如牛，綿羊，山羊，馬，豬，驢，駱駝，水牛，兔子，雞，火雞，鴨，鵝，蜜蜂，其它寵物，例如狗，貓，籠養(yǎng)的鳥和魚缸養(yǎng)殖魚，和稱之為實(shí)驗(yàn)室動(dòng)物的動(dòng)物，例如倉鼠，豚鼠，大鼠和小鼠。通過殺死這些節(jié)肢動(dòng)物門，可以避免家畜死亡并且避免產(chǎn)品量的減少(產(chǎn)品例如肉，奶，羊毛，皮革，蛋，蜂蜜等)，因此通過使用本發(fā)明活性化合物可以實(shí)現(xiàn)更經(jīng)濟(jì)更簡(jiǎn)單的動(dòng)物的喂養(yǎng)。
在獸藥領(lǐng)域，本發(fā)明活性化合物以已知方式通過腸給藥，例如以片劑，膠囊，頓服水劑，頓服藥，顆粒劑，糊劑，巨丸劑，通過進(jìn)食方法和栓劑的形式；通過腸胃外給藥，例如通過注射(肌內(nèi)，皮下，靜脈內(nèi)，腹膜內(nèi)等)，埋入，通過鼻給藥，通過以例如浸漬或浸浴，噴灑，倒施和點(diǎn)施，洗用和撒粉的形式皮膚使用，也可以借助于含有活性化合物的用模子做的物品，例如頸圈，耳飾，尾飾，腿帶，籠頭，標(biāo)記物等而使用。
當(dāng)對(duì)牲畜，家禽，寵物等使用時(shí)，本發(fā)明式(Ⅰ)的活性化合物可以作為以1-80％重量的量含有活性化合物的制劑(例如粉末劑，乳劑，可流動(dòng)性組合物)而被使用，直接使用或者稀釋100-10000倍后使用，或者可以用化學(xué)浴形式。
另外，還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明式(Ⅰ)的化合物還具有強(qiáng)的殺破壞工業(yè)物質(zhì)的昆蟲的作用。
作為優(yōu)選例子可以提到下面的昆蟲，但是不受此限制甲蟲，例如家天牛(Hylotrupes bajulus),Chlprophorus pilosis，家具竊蠹(Anobinm punctatum),Xestobium rufovillosum,Ptilinuspecticornis,Dendrobium pertinex,Ernobius mollis,Priobiumcarpini，歐洲竹粉蠹(Lyctus brunneus),Lyctus africanus，平頸粉蠹(Lyctus planicollis),Lyctus linearis,Lyctuspubescens,Trogoxylon aequale,Minthes rugicollis，小蠹蟲種(Xyleborus spec.),Tryptodendron spec.,Apate monachus,Bostrychus capucins,Heterobostrychus branneus,Simoxylonspec.，和竹長(zhǎng)蠹(Dinoderus minutus)。
膜翅目(Dermapterans)，例如鋼青小樹蜂(Sirex juvencus)，樅大樹蜂(Urocerus gigas),Urocerus gigas taignus和Urocerus augur。
白蟻，例如Kalotermes flavicollis,Cryptotermes brevis,Heterotermes indicola,Reticulitermes flavipes,Reticulitermes santonensis,Reticulitermes lucifugus，澳洲白蟻(Mastotermes darwiniensis),Zootermopsis nevadensis和臺(tái)灣家白蟻(Coptotermes formosanus)。
Bristle-tail，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
本說明書中所涉及的工業(yè)材料理解為非生命材料，例如，優(yōu)選合成材料，粘合劑，膠料，紙和紙板，皮革，木材和木材加工產(chǎn)品以及涂料。
要非常特別地保護(hù)使之不受昆蟲侵染的材料是木材和木材加工產(chǎn)品。
可以用本發(fā)明成分或含有這樣一種成分的混合物保護(hù)的木材和木材加工產(chǎn)品理解為是，例如建筑木材加工品，木梁，鐵軌枕木，建橋木料，碼頭，木制運(yùn)載工具，箱子，制模板，容器，電線桿，木桶，木窗，木門，膠合板，顆粒板，接合物，或者在房屋建筑或細(xì)木工行業(yè)很普通使用的木產(chǎn)品。
本發(fā)明活性化合物可以以本身，以乳油形式或者一般的常規(guī)制劑使用，例如粉末劑，顆粒劑，溶液，混懸劑，乳劑或糊劑。
提到的制劑可以以本身已知的方法制備，例如通過混合活性化合物和至少一種溶劑或稀釋劑，乳化劑，懸浮劑和/或粘合劑或固定劑，水驅(qū)避劑，如果合適，干燥劑和UV穩(wěn)定劑和，如果合適，著色劑和顏料和其它加工助劑。
用于保護(hù)木料和木制品的殺蟲劑組合物或乳油以0.0001-95％(重量)濃度含有本發(fā)明活性化合物，特別是0.001-60％(重量)。
使用的試劑或乳油的量取決于害蟲的物種和發(fā)生情況，并取決于基質(zhì)。施用的最佳比例每種情況下可以通過試驗(yàn)系列來決定。但是，一般情況下，使用以要保護(hù)的材料為基礎(chǔ)的0.0001-20％(重量)，優(yōu)選0.001-10％(重量)的活性化合物足夠了。
使用的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或油或油型有機(jī)化學(xué)溶劑或低揮發(fā)性溶劑混合物和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水和，如果合適，乳化劑和/或濕潤(rùn)劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)化學(xué)溶劑是具有大于35的揮發(fā)數(shù)和高于30℃，優(yōu)選高于45℃的閃點(diǎn)的油或油型溶劑。用作具有低揮發(fā)性并且在水中不溶解的這類油和油型溶劑的物質(zhì)是合適的礦物油或其芳香烴級(jí)分，或者含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑，石油和/或烷基苯。
有利地使用的物質(zhì)是沸點(diǎn)范圍是170-220℃的礦物油，沸點(diǎn)范圍是170-220℃的石油溶劑，沸點(diǎn)范圍是250-350℃的錠子油，沸點(diǎn)范圍是160-280℃的石油或芳香烴，松節(jié)油等。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用沸點(diǎn)范圍是180-210℃的液體脂肪烴或者沸點(diǎn)范圍是180-220℃的芳香烴和脂肪烴的高沸點(diǎn)混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
具有大于35的揮發(fā)數(shù)和高于30℃、優(yōu)選高于45℃閃點(diǎn)的低揮發(fā)性有機(jī)油或油型溶劑可以部分替換成高揮發(fā)性或中等揮發(fā)性的有機(jī)化學(xué)溶劑，前提是該溶劑混合物也具有大于35的揮發(fā)數(shù)和高于30℃、優(yōu)選高于45℃的閃點(diǎn)，并且殺蟲劑/殺真菌劑混合物在該溶劑混合物中是可溶解的或可乳化的。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物替換成脂肪族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物。優(yōu)選使用的物質(zhì)是具有羥基和/或酯基和/或醚基的脂肪族有機(jī)化學(xué)溶劑，例如乙二醇醚，酯等。
本發(fā)明范圍內(nèi)使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或粘合干燥油，并且可以用水稀釋和/或在使用的有機(jī)化學(xué)溶劑中是可溶解的或可分散的或可乳化的，特別是粘合劑由下面的物質(zhì)組成或者含有下面的物質(zhì)丙烯酸樹脂，乙烯樹脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯樹脂，縮聚物或加聚物樹脂，聚尿烷樹脂，醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，苯酚樹脂，烴類樹脂，例如茚/苯并呋喃樹脂，有機(jī)硅樹脂，干燥植物油和/或干燥油和/或以天然和/或合成樹脂為基礎(chǔ)的物理干燥粘合劑。
作為粘合劑使用的合成樹脂可以以乳液，分散液或溶液的形式使用。最多10％重量的瀝青或?yàn)r青狀物質(zhì)也可以作為粘合劑使用。另外，可以使用本身已知的著色劑，顏料，水驅(qū)避劑，氣味掩蔽物質(zhì)和抑制劑或防腐蝕劑等。
根據(jù)本發(fā)明，組合物或乳油優(yōu)選含有至少一種醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂和/或干燥植物油作為有機(jī)化學(xué)粘合劑。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用的物質(zhì)是油含量大于45％(重量)，優(yōu)選50-68％(重量)的醇酸樹脂。
上面提到的粘合劑的所有或部分粘合劑可以替換成固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)。這些添加劑是為了防止活性化合物的揮發(fā)和結(jié)晶或沉淀。優(yōu)選替換0.01-30％的粘合劑(以使用的100％粘合劑為基礎(chǔ))。
增塑劑來自鄰苯二甲酸酯類，例如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐酯丁酯，磷酸酯，例如磷酸三丁酯，己二酸酯，例如己二酸二-(2-乙基己基)酯，硬脂酸酯，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯，例如油酸丁酯，甘油醚或較高分子量的乙二醇醚，甘油酯和對(duì)甲苯磺酸酯。
固定劑的化學(xué)基礎(chǔ)是聚乙烯基烷基醚，例如，聚乙烯基甲基醚，或酮類，例如二苯酮或亞乙基二苯酮。
作為溶劑或稀釋劑特別合適的是水，如果合適，以與一種或幾種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑，乳化劑和分散劑的混合物存在。
特別有效的木材保護(hù)作用是通過大規(guī)模的工業(yè)化浸漬方法實(shí)現(xiàn)的，例如真空，雙倍真空或加壓方法。
如果合適，即用型組合物可以另外含有一種或多種其它的殺昆蟲劑和，如果合適，另外一種或幾種殺真菌劑。
可以混合的合適的附加成分優(yōu)選是WO94/29268中提到的殺昆蟲劑和殺真菌劑。該文獻(xiàn)中提到的化合物明確地引入本申請(qǐng)作為參考。
可以混合的非常特別優(yōu)選的成分是殺昆蟲劑，例如毒死稗，辛硫磷，silafluofin，甲體氯氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯，氯菊酯，吡蟲啉，NI-25，氟蟲脲，氟鈴脲和殺蟲隆，和殺真菌劑，例如epoxyconazole，己唑醇，戊環(huán)唑，環(huán)丙唑，戊唑醇，環(huán)唑醇，metconazole，抑霉唑，苯氟磺胺，甲苯氟磺胺，氨基甲酸3-碘代-2-丙炔基丁酯，N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可以從下面的實(shí)施例說明。制備實(shí)施例通過實(shí)施例1的方法并且根據(jù)一般制備方法，獲得下面表2中列出的式(Ⅰ)的化合物 表2實(shí)施例 AB Q R Mp(℃)或logP1)序號(hào)2Cl H H 135-373FCl H -CH2-C(CH3)=N-O-CH(CH3)C2H55.90(A異構(gòu)體)*5.81(B異構(gòu)體)*4FCl H -C(CH3)2-C(CH3)=N-O-C3H7-i 6.305Br H H -C3H7-i95-976FF H -CO-NH-C3H7-i 126-307FF H -CF=CF-CH=CH25.018FF H-CH2-CH=NOCH33.97(A異構(gòu)體)*4.14(B異構(gòu)體)*9HCl H-C3H7-n 80-8510 HCl H 165-7011 HCl H-C3H7-i 8012 HCl H-C4H9-n 80-8413 HCl H 112-1414 HCl H-CH2-C3H7-i87-9515 FF H-CH2CH2-CH=CF28316 FF H-CH2-CH=NOC2H54.35(A異構(gòu)體)*4.53(B異構(gòu)體)*表2(續(xù))實(shí)施例 ABQ R Mp(℃)或logP1)序號(hào)17 FFH 158-6218 FFH 115-1819 FFH 155-5620 FFH124-2621 FFH 154-5622 IHH 5.4323 FFH 86-9524 FFH130-3525 FFH 135-3626 FFH120-2227 FCl H -C3H7-i 108-1028 FF- 125-2629 FCl H -C3H7-n 130-32表2(續(xù))實(shí)施例 A B Q R Mp(℃)或logP1)序號(hào)30 F ClH-CH2-C3H7-i 12231 F F H 16532 F F H 88-9033 F F H 11834 F ClH-C4H9-n95-10535 F F H-CH(CH3)-CH=NOCH336 F F H-CH(CH3)-C≡CH 4.1537 Cl H H-CH(CH3)-C≡CH 4.4938 Cl F H 99-10239 Cl H H-CH2-C3H7-i 72-7540 Cl ClH193-9441 Cl ClH-C3H7-i122-2342 F F H 6.48(A異構(gòu)體)*6.37(B異構(gòu)體)*43 F F Cl5.99(A異構(gòu)體)*5.85(B異構(gòu)體)*44 F F Cl 3.95(A異構(gòu)體)*3.89(B異構(gòu)體)*表2(續(xù))實(shí)施例A B Q R Mp(℃)或logP1)序號(hào)45ClH Cl 4.33(A異構(gòu)體)*4.26(B異構(gòu)體)*46F F H 6.0047F Cl H 6.24(A異構(gòu)體)*6.10(B異構(gòu)體)*48F Cl H 6.27(A異構(gòu)體)*6.13(B異構(gòu)體)*49F Cl H6.23(A異構(gòu)體)*6.09(B異構(gòu)體)*50F F H 5.99(A異構(gòu)體)*5.84(B異構(gòu)體)*51F F H 5.93(A異構(gòu)體)*5.79(B異構(gòu)體)*52F F H 5.94(A異構(gòu)體)*5.80(B異構(gòu)體)*53F F H -C(CH3)2-CH=NOC2H55.0054F Cl H5.85(A異構(gòu)體)*5.76(B異構(gòu)體)*55F F H 5.58(A異構(gòu)體)*5.51(B異構(gòu)體)*56F F H5.61(A異構(gòu)體)*5.54(B異構(gòu)體)*57F F H -C(CH3)2-CH=NOCH34.6258ClH H 6.44表2(續(xù))實(shí)施例ABQ R Mp(℃)或序號(hào) logP1)59FFH6.4360FFH 6.3861Cl HCl 6.84(A異構(gòu)體)*6.67(B異構(gòu)體)*62Cl HCl 6.89(A異構(gòu)體)*6.71(B異構(gòu)體)*63FFCl6.37(A異構(gòu)體)*6.22(B異構(gòu)體)*64FFCl 6.41(A異構(gòu)體)*6.26(B異構(gòu)體)*65Cl Cl H-CH(CH3)-COCH3108-1066Cl Cl H 5.27(A異構(gòu)體)*5.17(B異構(gòu)體)*67Cl Cl H 5.69(A異構(gòu)體)*5.57(B異構(gòu)體)*68Br HH-CH(CH3)-COCH34.1369Cl HHCF358-6070 CH3O- HHCF350-5471 CF3HHCF363-6572CH3SO2-HHCF3128-3273C2H5O- HHCF36874 i-C3H7O-HHCF38475 NO2HHCF375-7776 CH3O- FHCF34.49表2(續(xù))實(shí)施例A B Q R Mp(℃)或序號(hào) logP1)77F NH2H CF393-9578 CH3S-H H CF3126-2779 i-C3H7S-H H CF398-10280 C2H5S- H H CF38881 C2H5O- F H CF398-100822H5CH(CH3)O-F H CF35.47832H5CH(CH3)O- C2H5CH(CH3)O- H CF392-9384i-C3H7CH2O- F H CF35.5785i-C3H7CH2O-i-C3H7CH2O- H CF393-9586 C2H5H H CF35.7887 H H CF35.4788 CH3OH HC3H7-i 5089 Br H H CF352-5490 IH H CF380-82表2(續(xù))實(shí)施例A BQ R Mp(℃)或logP1)序號(hào)91BrHH-CH(CH3)-CH(OH)CH33.7492BrHH-CH(CH3)-C(CH3)=NOCH35.08(A異構(gòu)體)*5.18(B異構(gòu)體)*93I HH C3H7-i 88-9094I HH 172-7595BrHH-CH2-CH=CH276-7996BrHH-CH2-C≡CH97F HCl 4.3298F HCl 155-5799F Cl H165-67100 F HH-CH(CH3)-COCH33.79101 F HH 4.57102 F FH-C(CH3)2-CHO4.08103 F HCl 4.91表2(續(xù))實(shí)施例ABQ R Mp(℃)或logP1)序號(hào)104 F Cl H 5.52105 F HCl 5.15106 F HCl 5.57107 F HH-C3H7-i4.65108 F HH-CH2-C3H7-i 5.34109 F HH 5.65110 F HH 4.94111 F HH 5.24112 F Cl H-CH2-CH=NOCH34.27113 F Cl H-CH2-CH=NOC2H54.65114 F FCl -CH2-CH=NOCH34.33115 F FCl -CH2-CH=NOC2H54.71116 ClHCl -CH2-CH=NOCH34.72表2(續(xù))實(shí)施例A B Q RMp(℃)或序號(hào) logP1)117 Cl H Cl -CH2-CH=NOC2H55.08118 FH Cl -CH2CF3115119 FF CH3-CH2CF34.80120 CF3CH2O- F CH3-CH2CF34.91121 Cl H -CH2CH=CH2-CH2CF384122 Cl H CH3-CH2CF355-87123 FF C2H5-CH2CF388-90124 Cl H H -CH2CF362-66125 FF H 5.68126 FF H-CH2-CF2-CHF2127 FF H-(CH2)3-CF2-CF31)logP正辛醇/水的分配系數(shù)的以10為底的對(duì)數(shù)，通過反相HPLC分析使用水/乙腈測(cè)定*)A和B異構(gòu)體可能的幾何異構(gòu)體通過實(shí)施例1的方法(參見起始物的制備)并且根據(jù)一般制備方法，獲得下面化合物(Ⅱ-Ⅰ) Mp.:178-180℃。應(yīng)用實(shí)施例在下面的應(yīng)用實(shí)施例中使用EP-A0432661中已知的式(A)和(B)的化合物為對(duì)比物
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理大豆苗(櫓豆(Glycine max))，并在葉子還濕潤(rùn)的時(shí)候用棉鈴蟲(Heliothisarmigera)毛蟲侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定以％表示的活性。100％表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只毛蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，在舉例的0.00016％活性化合物濃度下和在各種情況下6天后，例如制備實(shí)施例1和3的化合物表現(xiàn)出100％殺死率，制備實(shí)施例2的化合物為65％殺死率，而已知化合物(A)只有10％殺死率。實(shí)施例B全爪螨(Panonychus)試驗(yàn)(抗性)溶劑 3份重量二甲基甲酰胺乳化劑 1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
用期望濃度的活性化合物制劑噴霧被所有生長(zhǎng)期蘋果紅蜘蛛(Panonychus ulmi)嚴(yán)重侵染的高大約30cm的李樹(洋李(Prunusdomestica))。
一定時(shí)間后，測(cè)定以％表示的活性。100％表示所有的蜘蛛螨都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只蜘蛛螨。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，在舉例的0.00016％活性化合物濃度下和在各種情況下14天后，例如制備實(shí)施例1的化合物引起95％殺死率，而已知化合物(A)只有50％殺死率。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)，并在葉子還濕潤(rùn)的時(shí)候用辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定以％表示的殺傷率。100％表示所有的甲蟲幼蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只甲蟲幼蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如a)制備實(shí)施例4的化合物在舉例的0.00001％活性化合物濃度時(shí)，在各種情況下7天后，引起100％殺死率，而已知化合物(A)只有55％殺死率。b)制備實(shí)施例1,2和3的化合物在舉例的0.01％活性化合物濃度時(shí)，在各種情況下7天后，引起100％殺死率，而已知化合物(B)沒有表現(xiàn)出活性。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)，并在葉子還濕潤(rùn)的時(shí)候用小菜蛾(Plutellaxylostella)毛蟲侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定以％表示的活性。100％表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只毛蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，在舉例的0.000032％的活性化合物濃度下和各種情況下7天后，例如制備實(shí)施例1和3的化合物分別引起85％和100％殺死率，而已知化合物(B)沒有表現(xiàn)出活性。實(shí)施例E甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)試驗(yàn)溶劑7份重量二甲基甲酰胺乳化劑 1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物的合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和所述量乳化劑混合，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)，并在葉子還濕潤(rùn)的時(shí)候用甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)毛蟲侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定以％表示的殺傷率。100％表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只毛蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，在舉例的0.000032％的活性化合物濃度下和各種情況下6天后，例如制備實(shí)施例1和2的化合物分別引起80％的殺死率，而已知化合物(A)沒有表現(xiàn)出活性。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)，并在葉子還濕潤(rùn)的時(shí)候用草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)毛蟲侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定以％表示的活性。100％表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只毛蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，在舉例的0.0001％的活性化合物濃度下和各種情況下7天后，例如制備實(shí)施例1,2,3和4的化合物引起100％的殺死率，而已知化合物(B)沒有表現(xiàn)出活性和已知化合物(A)只有30％的殺死率。
用期望濃度的活性化合物制劑噴霧所有發(fā)育期的棉紅蜘蛛(Tetranychus urticae)嚴(yán)重侵染的大豆植株(菜豆(Phaseolusvulgaris))。
一定時(shí)間后，測(cè)定以％表示的活性。100％表示所有的蜘蛛螨都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只蜘蛛螨。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，在舉例的0.000032％活性化合物濃度時(shí)，在各種情況下14天后，例如制備實(shí)施例1的化合物引起98％的殺死率，而已知化合物(A)只有50％殺死率。
將4只動(dòng)物浸入要試驗(yàn)的活性化合物制劑中1分鐘，將動(dòng)物轉(zhuǎn)移到塑料杯中并在適應(yīng)氣候化房間放置7天，然后測(cè)定殺死率。
100％表示所有的蟑螂都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只蟑螂。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，在舉例的100ppm活性化合物濃度下，例如制備實(shí)施例2的化合物引起100％殺死率。
大約20只絲光綠蠅(Lucilia cuprina)幼蟲放到裝有約1cm3馬肉和0.5ml要試驗(yàn)的活性化合物制劑的試管中，24小時(shí)和48小時(shí)后測(cè)定活性化合物制劑的活性。將試管轉(zhuǎn)移到燒杯中，燒杯底部覆蓋沙，又2天后取出試管并計(jì)數(shù)蛹。
以未處理對(duì)照物發(fā)育期的1.5倍后孵化的蠅的數(shù)目判斷活性化合物制劑的活性。
100％表示沒有蠅孵化；0％表示所有的蠅正常孵化。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，在舉例的100ppm活性化合物濃度下，例如制備實(shí)施例2和5的化合物各自具有100％活性。
權(quán)利要求
1．式(Ⅰ)的化合物1至127 其中基團(tuán)A,B,Q和R各自在下面的表1中定義表1化合物序號(hào) AB QR1FF H 2Cl H H 3FCl H-CH2-C(CH3)=N-O-CH(CH3)C2H54FCl H-C(CH3)2-C(CH3)=N-O-C3H7-i5Br H H-C3H7-i6FF H-CO-NH-C3H7-i7FF H-CF=CF-CH=CH28FF H-CH2-CH=NOCH39HCl H-C3H7-n10 HCl H 11 HCl H-C3H7-i表1(續(xù))化合物序號(hào)ABQ R12HCl H-C4H9-n13HCl H 14HCl H-CH2-C3H7-i15FFH-CH2CH2-CH=CF216FFH-CH2-CH=NOC2H517FFH 18FFH 19FFH 20FFH 21FFH 22IHH 23FFH 24FFH 25FFH 26FFH 表1(續(xù))化合物序號(hào)AB Q R27FClH-C3H7-i28FF H 29FClH-C3H7-n30FClH-CH2-C3H7-i31FF H 32FF H 33FF H 34FClH-C4H9-n35FF H-CH(CH3)-CH=NOCH336FF H-CH(CH3)-C≡CH37Cl H H-CH(CH3)-C≡CH38Cl F H 39Cl H H-CH2-C3H7-i40Cl ClH 41Cl ClH-C3H7-i42FF H 表1(續(xù))化合物序號(hào)ABQ R43FFCl 44FFCl 45Cl HCl 46FFH 47FCl H 48FCl H 49FCl H 50FFH 51FFH 52FFH 53FFH -C(CH3)2-CH=NOC2H554FCl H 55FFH 56FFH 表1(續(xù))化合物序號(hào)A BQR57F FH-C(CH3)2-CH=NOCH358Cl HH 59F FH 60F FH 61Cl HCl62Cl HCl63F FCl64F FCl65Cl Cl H-CH(CH3)-COCH366Cl Cl H 67Cl Cl H 68Br HH-CH(CH3)-COCH369Cl HH CF370 CH3O-HH CF371 CF3HH CF372 CH3SO2- HH CF373 C2H5O- HH CF3表1(續(xù))化合物序號(hào) A BQ R74 i-C3H7O- HHCF375NO2HHCF376CH3O- FHCF377 F NH2HCF378CH3S- HHCF379 i-C3H7S-HHCF380C2H5S- HHCF38lC2H5O- FHCF382 C2H5CH(CH3)O-FHCF383 C2H5CH(CH3)O- C2H5CH(CH3)O- HCF384 i-C3H7CH2O- FHCF385 i-C3H7CH2O-i-C3H7CH2O- HCF386 C2H5HHCF387HHCF388 CH3O HHC3H7-i89 Br HHCF390 I HHCF391 Br HH -CH(CH3)-CH(OH)CH392 Br HH -CH(CH3)-C(CH3)=NOCH393 I HHC3H7-i表1(續(xù))化合物序號(hào) ABQR94 IHH 95 Br HH-CH2-CH=CH296 Br HH-CH2-C≡CH97 FHCl98 FHCl99 FCl H 100FHH-CH(CH3)-COCH3101FHH 102FFH-C(CH3)2-CHO103FHCl104FCl H 表1(續(xù))化合物序號(hào)ABQ R105 FHCl106 FHCl107 FHH-C3H7-i108 FHH-CH2-C3H7-i109 FHH 110 FHH 111 FHH 112 FCl H -CH2-CH=NOCH3113 FCl H -CH2-CH=NOC2H5114 FFCl-CH2-CH=NOCH3115 FFCl-CH2-CH=NOC2H5116 Cl HC1-CH2-CH=NOCH3117 Cl HCl-CH2-CH=NOC2H5118 FHCl-CH2CF3119 FFCH3-CH2CF3120 CF3CH2O- FCH3-CH2CF3表1(續(xù))化合物序號(hào) A BQR121ClH -CH2-CH=CH2-CH2CF3122ClH CH3-CH2CF3123F F C2H5CH2CF3124ClH H-CH2CF3125F F H 126F F H-CH2-CF2-CHF2127F F H-(CH2)3-CF2-CF3。
2．下式的化合物
3．下式的化合物
4．下式的化合物
5．下式的化合物
6．下式的化合物
7．制備權(quán)利要求1的式(Ⅰ)/(表1)的化合物的方法，特征在于如果適當(dāng)在堿和/或催化劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，式(Ⅱ)的化合物與式(Ⅲ)的化合物反應(yīng) 其中A,B和Q各自如權(quán)利要求1中定義，M-R (Ⅲ)其中R如權(quán)利要求1中定義，M代表離去基團(tuán)，或者在堿例如氫氧化鈉溶液存在下，如果適當(dāng)在相轉(zhuǎn)移催化劑例如銨化合物存在下，和如果適當(dāng)在稀釋劑例如二甲基甲酰胺存在下，在0℃和100℃之間的溫度下，對(duì)式(ⅩⅦ)的化合物環(huán)化，得到本發(fā)明式(Ⅰ)的化合物 其中A,B,Q和R各自如權(quán)利要求1中定義。
8．式(Ⅱ-1)的化合物
9．農(nóng)藥，特征在于，其含有至少一種權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物。
10．權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物防治害蟲的用途。
11．防治害蟲的方法，特征在于，將權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物施用于害蟲和/或其棲生地。
12．制備農(nóng)藥的方法，特征在于，將權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物與擴(kuò)充劑和/或表面活性劑混合。
13．權(quán)利要求1的式(Ⅰ)的化合物制備農(nóng)藥的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及式(Ⅰ)的新的噁唑啉衍生物,其中基團(tuán)A,B,Q和R具有說明書中給出的定義。本發(fā)明還涉及它們的制備方法和它們?cè)诤οx防治中的用途。
文檔編號(hào)C07D263/14GK1309650SQ98806571
公開日2001年8月22日 申請(qǐng)日期1998年4月14日 優(yōu)先權(quán)日1997年4月24日
發(fā)明者W·克雷默爾, U·克拉茨, R·蘭茨施, A·馬霍爾德, C·埃德倫, U·瓦亨多夫諾伊曼, A·特貝里, N·門克 申請(qǐng)人:拜爾公司