專利名稱::線性三烯化合物和共聚物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
:本發(fā)明涉及新的和有用的線性三烯化合物和其制備方法。本發(fā)明還涉及新的和有用的乙烯/α-烯烴/三烯共聚物、含有這類共聚物的組合物和由這類組合物制得的成型制品。一般來講,分子中具有兩個(gè)或多個(gè)碳-碳雙鍵的烴化合物稱為多烯,已知的這類化合物包括例如1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,4-己二烯、亞乙基-2-降冰片烯(ENB)、二環(huán)戊二烯等等。將這類二烯與α-烯烴例如乙烯、丙烯等等共聚,就能得到具有不飽和鍵的可硫化的不飽和共聚物。由于其優(yōu)良的性能,例如耐候性、耐熱性和耐臭氧穩(wěn)定性,人們發(fā)現(xiàn)這類烯鍵不飽和共聚物可廣泛用于例如汽車配件、工業(yè)橡膠產(chǎn)品、電絕緣材料、結(jié)構(gòu)和建筑用制品以及諸如橡皮襯里布等的橡膠產(chǎn)品,并且還能用作與例如聚丙烯、聚苯乙烯等形成共混聚合物的原料。在這些乙烯/α-烯烴/二烯共聚物中,與其它的烯鍵不飽和共聚物相比,乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物特別表現(xiàn)出較高的硫化速率,因而被特別廣泛地用于實(shí)際應(yīng)用中。然而,與那些通常使用的二烯橡膠-例如天然橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丁二烯橡膠和丁腈橡膠-相比,這種乙烯/丙烯/5-亞乙基-2-降冰片烯共聚物的硫化速率低,并且其與二烯橡膠共硫化的能力差。普通的乙烯/α-烯烴/二烯共聚物的硫化速率較低,因此,當(dāng)為了降低能源消耗而減少硫化時(shí)間或降低硫化溫度時(shí),在制備硫化橡膠產(chǎn)品的過程中難以達(dá)到高產(chǎn)率。因此,如果一種多烯化合物通過與α-烯烴-如乙烯-共聚,得到可高速硫化且同時(shí)具有好的耐候性、耐熱性和耐臭氧性的烯鍵不飽和共聚物,則這種多烯化合物具有巨大的工業(yè)價(jià)值。另一方面,人們普遍認(rèn)為作為一般性質(zhì),具有較高硫化速率的可硫化聚合物趨向于具有差的焦燒穩(wěn)定性。這是因?yàn)樵诔肆蚧獾纳a(chǎn)步驟中,例如,在硫化之前復(fù)合橡膠的儲(chǔ)存步驟和橡膠的加工步驟中,具有較高硫化速率的聚合物與具有較低硫化速率的聚合物相比,更容易導(dǎo)致交聯(lián),從而導(dǎo)致了早期硫化。因此,快速硫化與焦燒穩(wěn)定性的性質(zhì)相反,從而難以得到同時(shí)具有這兩種性質(zhì)的聚合物。因此,當(dāng)在乙烯/丙烯/ENB共聚物的生產(chǎn)中,試圖通過增加ENB的比例來增加碘值時(shí),在犧牲焦燒穩(wěn)定性的同時(shí)可增加硫化速率,從而降低了加工共混橡膠時(shí)的加工性能。即,由于粘度增加的速率提高,在實(shí)際操作中易產(chǎn)生麻煩,例如壓出產(chǎn)量降低、馬達(dá)負(fù)荷增加和機(jī)筒或沖模填塞等。相反地,當(dāng)試圖降低碘值時(shí),雖然在總體上改善了共聚物的焦燒穩(wěn)定性和因此改善了其加工性能,但由于阻滯硫化作用不可避免,從而使得硫化橡膠的產(chǎn)率降低。本發(fā)明的目的是提供一種新的和有用的能形成烯鍵不飽和共聚物的線性三烯化合物,所述共聚物可被高速硫化,焦燒穩(wěn)定性優(yōu)良,且同時(shí)具有優(yōu)良的耐候性、耐熱性和耐臭氧性。本發(fā)明的另一目的是提供一種制備上述化合物的有效方法。本發(fā)明的又一目的是提供一種新的和有用的具有高硫化速率和優(yōu)良的焦燒穩(wěn)定性的α-烯烴/三烯共聚物。本發(fā)明還有一個(gè)目的是提供一種含有上述共聚物的組合物。本發(fā)明的再一目的是提供一種由上述組合物制得的成型制品。本發(fā)明的線性三烯化合物由下式(1)表示其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨(dú)立地為氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基,R7是具有1-3個(gè)碳原子的烷基,n是0-5的整數(shù),前提是當(dāng)n為2或更大時(shí),各個(gè)R4或R5可分別相同或不同。根據(jù)本發(fā)明,制備式(1)表示的線性三烯化合物的方法包括將下式(3)表示的具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng),其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨(dú)立地為氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基,R7是具有1-3個(gè)碳原子的烷基,n是0-5的整數(shù),前提是當(dāng)n為2或更大時(shí),各個(gè)R4或R5可相同或不同。本發(fā)明的第一種共聚物{α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物(I-1)}含有衍生于具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A)的結(jié)構(gòu)單元(UA)和衍生于上式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結(jié)構(gòu)單元(UB-1),其中,在結(jié)構(gòu)單元(UA)加結(jié)構(gòu)單元(UB-1)的總結(jié)構(gòu)單元中,結(jié)構(gòu)單元(UB-1)的比率為0.1-30mol%,并且在135℃在萘烷中測定的特性粘度[η]為0.1-10dl/g。本發(fā)明的第一種組合物(含有α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的組合物)含有上述α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物(I-1)、硫化劑(II)和/或填料(III)。本發(fā)明的成型制品包括由上述第一種組合物制得的擠塑模制品、注塑模制品或傳遞模塑制品或發(fā)泡產(chǎn)品。《線性三烯化合物》在上式(1)中由R1-R6和R7表示的具有1-3個(gè)碳原子的烷基的具體實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基和異丙基。n為0-5的整數(shù),優(yōu)選為1-4。對于本發(fā)明的由式(1)表示的線性三烯化合物{下文稱為線性三烯化合物(B-1)},優(yōu)選n=1且R4和R5均為氫原子的化合物,其中特別優(yōu)選R4和R5均為氫原子且R6和R7各自相互獨(dú)立地為甲基或乙基的化合物。當(dāng)用上述線性三烯化合物(B-1)作為與α-烯烴共聚的共聚用單體時(shí),特別是用于合成下文所述的第二種或第三種共聚物時(shí),能得到在硫化速率和焦燒曲線之間具有極佳平衡的共聚物。在本發(fā)明的線性三烯化合物(B-1)中,優(yōu)選式(2)表示的化合物{下文稱作線性三烯化合物(B-2)},與式(1)表示的對應(yīng),n=1且R3、R4和R5各自相互獨(dú)立地為氫原子的化合物。在線性三烯化合物(B-2)中,優(yōu)選R6和R7各自相互獨(dú)立地為甲基或乙基的化合物。當(dāng)用這種線性三烯化合物(B-2)作為共聚用單體來合成下文所述的第二種或第三種共聚物時(shí),能得到在硫化速率和焦燒曲線之間具有極佳平衡的共聚物。本發(fā)明的式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)具體實(shí)例包括如下化合物H2C=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH3式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)具體實(shí)例包括如下化合物本發(fā)明線性三烯化合物(B-1)的分子結(jié)構(gòu)可用例如質(zhì)譜、IR吸收光譜和1H-NMR譜的技術(shù)測定。本發(fā)明線性三烯化合物(B-1)包括列入本發(fā)明范圍內(nèi)的通常的立體異構(gòu)體(反式-和順式-異構(gòu)體)。當(dāng)本發(fā)明的線性三烯化合物(B-1)與α-烯烴-諸如乙烯或丙烯-共聚時(shí),可得到能被高速硫化的烯鍵不飽和共聚物。該共聚物還具有優(yōu)良的耐候性、耐熱性和抗臭氧穩(wěn)定性。當(dāng)使用本發(fā)明式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)制備烯鍵不飽和共聚物時(shí),線性三烯化合物(B-1)可以是其順式-和反式-異構(gòu)體的混合物或是其分開的順式-或反式-化合物。而且,在使用的線性三烯化合物(B-1)制備烯鍵不飽和共聚物時(shí),位于與連接R6和R7基團(tuán)的碳原子間的雙鍵有關(guān)的烯丙基位置上的氫原子數(shù)優(yōu)選至少為3,更優(yōu)選至少為6?!吨苽渚€性三烯化合物的方法》通過式(3)表示的具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng)可制備式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)。在式(3)中由R1-R6和R7表示的烷基與在式(1)中由R1-R6和R7表示的烷基相同,其具體實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基和異丙基。式(3)表示的具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物的具體實(shí)例包括如下H2C=CH-CH=CH-CH=CH-CH3通過式(4)表示的具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng)可制備式(2)表示的線性三烯化合物(B-2),其中,R1、R2、R6和R7與式(2)中的意義相同。式(4)表示的具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物的具體實(shí)例如下式(3)表示的具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯的反應(yīng)可用下述反應(yīng)式(5)表示在上述反應(yīng)式(5)中,R1-R7和n的意義與式(1)或(3)中的相同。根據(jù)上述反應(yīng)(5),本發(fā)明的線性三烯化合物(B-1)通常是以順式-和反式-異構(gòu)體混合物的形成獲得。根據(jù)線性三烯化合物(B-1)的分子結(jié)構(gòu),通過蒸餾可將順式-和反式-異構(gòu)體分離。在式(3)表示的具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯的反應(yīng)中,有時(shí)會(huì)與預(yù)期的本發(fā)明線性三烯化合物(B-1)一起副產(chǎn)式(6)表示的支鏈三烯化合物,其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨(dú)立地為氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基,R7是具有1-3個(gè)碳原子的烷基,n是0-5的整數(shù),前提是當(dāng)n為2或更大時(shí),各個(gè)R4或R5可相同或不同。如必要,采用已知的技術(shù),例如蒸餾,可從所需的本發(fā)明的線性三烯化合物(B-1)中分離出副產(chǎn)物。在本發(fā)明的生產(chǎn)方法中,在溫度通常選擇為30-200℃,優(yōu)選50-150℃,且乙烯分壓通常選擇為0.05-9.8MPa(0.5-100kgf/cm2,表壓),優(yōu)選為0.2-6.9MPa(2-70kgf/cm2,表壓)的條件下,具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯的反應(yīng)可順利進(jìn)行,當(dāng)然,根據(jù)具體使用的每種具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物,可以改變上述反應(yīng)條件。反應(yīng)時(shí)間雖然沒有特別的限制,但通常傾向于在0.5-30小時(shí)的范圍內(nèi)選擇。對于反應(yīng)氣氛,可以使用乙烯本身,也可以將惰性氣體-如氬氣和氮?dú)?與乙烯一起使用。在上述反應(yīng)中,雖然允許使用溶劑,但任何反應(yīng)溶劑的使用都不是特別必要的。在本發(fā)明中,可以使用例如己烷、庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十三烷、甲苯和二甲苯的烴溶劑,但不限于此。式(3)表示的具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯的反應(yīng)通常在催化劑存在下進(jìn)行。通常使用的催化劑是例如含有過渡金屬化合物(a)或過渡金屬配合物(b)和有機(jī)鋁化合物(c)的催化劑。作為過渡金屬化合物(a),可列舉的那些化合物所包括的過渡金屬包括選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀;過渡金屬化合物(a)是例如上述過渡金屬的硫氰酸鹽、氰化物、氯化物、溴化物、碘化物、碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽和乙酰丙酮化物。對于過渡金屬化合物(a),這些過渡金屬的硫氰酸鹽(a-1)和氰化物(a-2)是優(yōu)選的。作為上述過渡金屬的硫氰酸鹽(a-1),具體可列舉的是例如選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀的過渡金屬的硫氰酸鹽。對于上述過渡金屬的硫氰酸鹽(a-1),優(yōu)選硫氰酸鈷(II)和硫氰酸鐵(II)。作為上述過渡金屬的氰化物,具體可列舉的是例如選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀的過渡金屬的氰化物。對于過渡金屬的這類氰化物(a-2),優(yōu)選鈷(II)和鐵(II)的氰化物,特別優(yōu)選鈷(II)的氰化物。作為催化劑,也可使用含有過渡金屬化合物(a)、硫氰基化合物(e)和有機(jī)鋁化合物(c)的催化劑,過渡金屬化合物(a)所含的過渡金屬選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀。對于在此使用的過渡金屬化合物(a),優(yōu)選使用除過渡金屬硫氰酸鹽和過渡金屬氰化物之外的化合物。作為催化劑,也可使用含有過渡金屬化合物(a)、氰基化合物(e)和有機(jī)鋁化合物(c)的催化劑,過渡金屬化合物(a)所含的過渡金屬選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀。對于在此使用的過渡金屬化合物(a),優(yōu)選使用除過渡金屬硫氰酸鹽和過渡金屬氰化物之外的化合物。作為與硫氰基化合物(d)或氰基化合物(e)混合使用的過渡金屬化合物(a),其具體可列舉的實(shí)例是例如選自周期表中8族的過渡金屬-例如鐵和釕、周期表中9族的過渡金屬-例如鈷、銠和銥以及周期表中10族的過渡金屬-例如鎳和鈀的過渡金屬的氯化物、溴化物、碘化物、碳酸鹽、硫酸鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、乙酸鹽和乙酰丙酮化物。其中,優(yōu)選乙酰丙酮鈷(II)、乙酰丙酮鐵(III)、硝酸鈷(II)、氯化鈷(II)和乙酸鈷(II)等等,其中,特別優(yōu)選乙酰丙酮鈷(II)、硝酸鈷(II)、氯化鈷(II)和乙酸鈷(II)。作為與本發(fā)明的過渡金屬化合物(a)混合使用的硫氰基化合物(d),其具體可列舉的實(shí)例是例如硫氰酸鹽,例如硫氰酸鈉、硫氰酸鉀和硫氰酸銨;硫氰酸酯,例如硫氰酸甲酯、硫氰酸乙酯和硫氰酸苯酯。其中,優(yōu)選硫氰酸鹽,特別優(yōu)選硫氰酸鉀。作為與本發(fā)明的過渡金屬化合物(a)混合使用的氰基化合物(e),其具體可列舉的實(shí)例是例如離子氰基化合物,例如氰化鈉、氰化鉀和氰化銨;腈(e-1),例如乙腈、丙烯腈、芐腈、鄰苯二甲腈和己二腈。其中,優(yōu)選腈(e-1),特別優(yōu)選乙腈和芐腈。過渡金屬化合物(a)其本身可用于催化劑的制備。然而,根據(jù)本發(fā)明,在催化劑的制備過程中,以過渡金屬配合物(b)的形式混合過渡金屬化合物(a)是有利的,其中有機(jī)配體與過渡金屬配位。因此,優(yōu)選通過形成過渡金屬配合物(b)來制備催化劑,或者在由過渡金屬化合物(a)制備催化劑的過程中通過向反應(yīng)體系加入配位化合物(f)-即加入能作為過渡金屬配體的有機(jī)化合物-使其在體系中共存來形成過渡金屬配合物(b),或者通過預(yù)先由過渡金屬化合物(a)和配位化合物制得過渡金屬配合物(b)的分開的步驟來形成過渡金屬配合物(b)。作為配位化合物(f),即,能作為過渡金屬配體的有機(jī)化合物,其可列舉的實(shí)例是例如含氧化合物,例如甲醚、乙醚、丙醚、四氫呋喃和乙酰丙酮;含氮化合物,例如甲胺、二甲胺、三甲胺、乙胺、二乙胺、三乙胺、環(huán)己胺、二環(huán)己胺、苯胺、二苯胺、吡啶、甲基吡啶、2,2’-雙吡啶和1,10-菲咯啉;含磷化合物,例如三乙基膦、三丙基膦、三丁基膦、三丙基膦、三鄰甲苯基膦、雙(二苯基膦基)甲烷、1,2-雙(二苯基膦基)乙烷、1,3-雙(二苯基膦基)丙烷、1,4-雙(二苯基膦基)丁烷、亞磷酸三苯酯、氧化三丙基膦和磷酸三苯酯。其中,優(yōu)選含磷化合物,特別優(yōu)選的是三鄰甲苯基膦。作為催化劑組份混入的有機(jī)鋁化合物(c),其可列舉的實(shí)例是,例如,三甲基鋁、三乙基鋁、三異丁基鋁、氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、二氯化乙基鋁和乙氧化二乙基鋁。其中,優(yōu)選三乙基鋁。該有機(jī)鋁化合物(c)可以其本身混入或以其在甲苯或己烷中的溶液的形成混入。根據(jù)本發(fā)明,式(3)表示的具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯的反應(yīng)優(yōu)選在下述任一催化劑存在下進(jìn)行,借此可有效制得上述式(1)或(2)表示的線性三烯化合物。1)由過渡金屬硫氰酸鹽(a-1)和有機(jī)鋁化合物(c)組成的催化劑;2)由過渡金屬化合物(a)、硫氰基化合物(d)和有機(jī)鋁化合物(c)組成的催化劑;3)由過渡金屬氰化物(a-2)和有機(jī)鋁化合物(c)組成的催化劑;4)由過渡金屬化合物(a)、氰基化合物(e)和有機(jī)鋁化合物(c)組成的催化劑;5)由過渡金屬化合物(a)、腈化合物(e-1)和有機(jī)鋁化合物(c)組成的催化劑;6)由過渡金屬化合物(a)、乙腈或芐腈和有機(jī)鋁化合物(c)組成的催化劑;7)一種催化劑,其中在上述1)-6)的任意一種催化劑中,用與一種或多種配位化合物(f)配位的過渡金屬配合物(b)代替過渡金屬化合物(a)、過渡金屬硫氰酸鹽(a-1)或過渡金屬氰化物(a-2)。本發(fā)明的制備方法中,相對于具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物的量,催化劑的用量一般是過渡金屬化合物(a)為0.001-10mol%,優(yōu)選為0.01-1mol%。有機(jī)化合物(f)-即,用作過渡金屬配體的配位化合物-的一般用量是過渡金屬化合物(a)摩爾量的20倍或更少,優(yōu)選為0.1-10倍。有機(jī)鋁化合物(c)的用量是過渡金屬化合物(a)摩爾量的1-200倍,優(yōu)選為3-100倍。在具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng)后,采用常規(guī)技術(shù)-例如通過蒸餾等-除去反應(yīng)溶劑、副產(chǎn)物等等,可從反應(yīng)混合物中分離出產(chǎn)物,即式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)。當(dāng)在反應(yīng)中使用催化劑時(shí),優(yōu)選通過例如用水洗滌反應(yīng)混合物進(jìn)行脫金屬處理。《第一種共聚物(I-1)α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物》現(xiàn)在將描述本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物。對于組成本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A),其可列舉的實(shí)例是例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。它們或是單獨(dú)使用或是使用其兩種或多種的混合物。在這些α-烯烴(A)中,優(yōu)選具有1-8個(gè)碳原子的α-烯烴(A),例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)中,優(yōu)選n=1且R4和R5各自相互獨(dú)立地為氫原子的化合物。仍然在這些線性三烯化合物(B-1)中,更優(yōu)選R6和R7各自相互獨(dú)立地為甲基或乙基的化合物。使用線性三烯化合物(B-1)作為原料得到的本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,在硫化速率和焦燒曲線之間具有優(yōu)良的平衡。式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)通常具有立體異構(gòu)現(xiàn)象(如順式-或反式-異構(gòu)體)。用作原料單體的線性三烯化合物(B-1)可以是其順式-和反式-異構(gòu)體的混合物或是其單一的順式-異構(gòu)體或反式-異構(gòu)體。本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即,α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中,衍生于具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A)的結(jié)構(gòu)單元和衍生于式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結(jié)構(gòu)單元在無規(guī)分布中相互連接。第一種共聚物(I-1)具有從式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)中繼承的不飽和鍵。本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的主鏈基本上具有線性結(jié)構(gòu)。將該化合物溶解于有機(jī)溶劑中時(shí)沒有任何不溶殘余物的事實(shí),證實(shí)了該共聚物基本上是線性的且基本上不含有交聯(lián)膠態(tài)分子結(jié)構(gòu)的假設(shè)。例如,上述假設(shè)可由下述事實(shí)證實(shí),即在135℃在萘烷中測定其特性粘度[η]時(shí),發(fā)現(xiàn)該共聚物能完全溶解于萘烷(十氫化萘)中。本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的用途包括作為各種橡膠產(chǎn)品的原料和樹脂改性劑,并且能很好地作為橡膠起始原料用作制備擠塑模制品,例如車窗玻璃移動(dòng)槽、刮水片和擋風(fēng)雨條海綿;注塑模制品,例如模內(nèi)發(fā)泡海綿和傳遞模塑制品。本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中,衍生于式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結(jié)構(gòu)單元(UB-1)含量為0.1-30mol%,優(yōu)選為0.5-10mol%。當(dāng)衍生于式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結(jié)構(gòu)單元(UB-1)的含量為上述范圍時(shí),本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物具有高硫化速率和優(yōu)良的焦燒穩(wěn)定性。在135℃在萘烷中測定本發(fā)明的第一種共聚物(I-1)-即,α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物-的特性粘度[η]為0.1-10dl/g,優(yōu)選為0.5-5dl/g,更優(yōu)選為1.0-4.5dl/g。當(dāng)特性粘度在上述范圍時(shí),發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物具有高硫化速率和優(yōu)良的焦燒穩(wěn)定性。本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中,衍生于線性三烯化合物(B-1)的結(jié)構(gòu)單元(UB-1)的分子結(jié)構(gòu)基本上由下式(1-a)表示其中,R1和R2各自相互獨(dú)立地為氫原子、甲基或乙基,R3和R4各自相互獨(dú)立地為甲基或乙基。通過13C-NMR波譜測定本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,可證實(shí)衍生于式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結(jié)構(gòu)單元(UB-1)具有上述式(1-a)表示的分子結(jié)構(gòu)。用于制備本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的α-烯烴(A)優(yōu)選含有乙烯(A-1)和另一個(gè)具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2),而且衍生于乙烯(A-1)的結(jié)構(gòu)單元(UA-1)相對于衍生于上述α-烯烴(A-2)的結(jié)構(gòu)單元(UA-2)的摩爾比,即(UA-1)/(UA-2)為99/1-30/70,優(yōu)選為90/10-50/50。當(dāng)(UA-1)/(UA-2)在上述范圍時(shí),本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物具有良好的橡膠性材料性質(zhì)。用于制備本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的α-烯烴(A)優(yōu)選含有具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2),如果必要,還含有與α-烯烴(A-2)不同的具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-3),而且,衍生于上述具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2)的結(jié)構(gòu)單元(UA-2)的含量為70-99.9mol%,優(yōu)選為75-95%mol%,衍生于上述具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-3)的結(jié)構(gòu)單元(UA-3)的含量為0-29.9mol%,優(yōu)選為1-25mol%,其中,假定(UA-2)+(UA-3)+(UB-1)=100mol%,則衍生于線性三烯化合物(B-1)的結(jié)構(gòu)單元(UB-1)的含量為0.1-30mol%,優(yōu)選為0.2-10mol%。當(dāng)每種結(jié)構(gòu)單元的含量在上述各自范圍時(shí),本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物具有良好的橡膠性材料性質(zhì)。除了具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A)和式(1)的線性三烯化合物(B-1)之外,本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中還可有作為共聚單體的其它共聚的化合物。對這類其它的共聚單體,可列舉的實(shí)例是非共軛二烯和環(huán)烯。相對于衍生于所有共聚單體的所有結(jié)構(gòu)單元的總摩爾數(shù),衍生于上述其它共聚單體的結(jié)構(gòu)單元的含量一般為30mol%或更少,優(yōu)選為0.5-10mol%。上述其它共聚單體可采用下文描述的用來制備本發(fā)明的第二種共聚物的共聚單體實(shí)例。發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可高速硫化,并具有優(yōu)良的焦燒穩(wěn)定性和優(yōu)良的耐候性、耐熱性和耐臭氧性。發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物在實(shí)際應(yīng)用中,不僅能以本身的非硫化狀態(tài)使用,而且能采用下文所述的技術(shù)將其硫化后以硫化態(tài)的形式使用,通過硫化可更有效地改善共聚物(I-1)的特性。當(dāng)硫化共聚物時(shí),雖然未降低所述的焦燒穩(wěn)定性,但得到了高硫化速率。發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物能特別有利地用作各種橡膠產(chǎn)品的原料和樹脂改性劑。對于橡膠產(chǎn)品,其具體可以是汽車配件、工業(yè)橡膠產(chǎn)品、電絕緣材料、建筑結(jié)構(gòu)上使用的制品和橡皮襯里布。具體的實(shí)例包括車窗玻璃移動(dòng)槽、刮水板、擋風(fēng)雨條、海綿、水管、扣眼、輪胎側(cè)壁和電纜護(hù)套和密封填料。當(dāng)本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物作為樹脂改性劑加入到樹脂例如聚丙烯樹脂、聚乙烯樹脂、聚丁烯樹脂和聚苯乙烯中時(shí),能顯著提高樹脂的抗震性和抗應(yīng)力開裂性。本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可單獨(dú)硫化或與其它橡膠材料一起共硫化。與基于烯烴的常規(guī)不飽和共聚物相比,由于本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物具有高硫化速率,所以在不使用大量硫化劑的情況下,可在更短的硫化時(shí)間或較低的硫化溫度下硫化。本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物具有優(yōu)良的焦燒穩(wěn)定性,因此可以采用具有穩(wěn)定膨脹率的發(fā)泡模壓法加工,并借此能提高發(fā)泡制品的生產(chǎn)率。通過原料樹脂的初始粘度、模塑過程中粘度增加的速率和發(fā)泡劑的分解速率之間的微妙平衡,可決定發(fā)泡膨脹率。因?yàn)檎扯仍黾拥乃俾试礁?,粘度變化速率的變化越大,因此控制膨脹速率困難。但因?yàn)榫哂袃?yōu)良的焦燒穩(wěn)定性,因此本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的粘度增加較低,因此可在穩(wěn)定的膨脹率下有效地制備發(fā)泡模制品。由于本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物具有優(yōu)良的焦燒穩(wěn)定性,因此其在擠出機(jī)上加工的過程中也具有優(yōu)良的加工穩(wěn)定性,這樣就能避免在用諸如壓出機(jī)加工的過程中由于粘度增加而導(dǎo)致的任何麻煩的現(xiàn)象,這些麻煩的現(xiàn)象是例如由于擠出機(jī)內(nèi)的硫化導(dǎo)致粘度增加,從而使得擠出產(chǎn)量降低、馬達(dá)載荷增加和機(jī)筒和/或沖模填充或堵塞的現(xiàn)象。在保持上述優(yōu)良的特性的同時(shí),本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的另一個(gè)有利的特征是具有優(yōu)良的耐熱性?!兜谝环N共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的制備》本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可以用與下述本發(fā)明的第二種共聚物相同的方法制備。因此,在相同的條件下和下述第二種共聚物的制備中列舉的相同催化劑存在下,通過具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴、式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)和-如果必要的話一任選加入的其它共聚單體的共聚,可制備本發(fā)明的第一種共聚物(I-1)。用上述方法得到的本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物能被高速硫化,并具有優(yōu)良的焦燒穩(wěn)定性和優(yōu)良的耐候性、耐熱性和耐臭氧性,因此其可用作例如各種橡膠產(chǎn)品的原料和樹脂改性劑。通過硫化本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物得到的硫化橡膠產(chǎn)品不僅具有優(yōu)良的耐候性、耐熱性和耐臭氧性,而且具有優(yōu)良的橡膠彈性。在使用本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物制備硫化橡膠產(chǎn)品時(shí),由于可高速硫化,因此可以得到高產(chǎn)率。本發(fā)明的第一種組合物含有本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物、硫化劑(II)和/或填料(III)。本發(fā)明的第一種組合物由可硫化的橡膠組合物組成,雖然當(dāng)本發(fā)明的第一種共聚物以已硫化的形式使用時(shí)具有更有利的特性,但在實(shí)際應(yīng)用中也可以其本身的非硫化狀態(tài)使用。通過硫化本發(fā)明的第一種組合物得到的硫化橡膠產(chǎn)品不僅具有優(yōu)良的耐候性、耐熱性、耐臭氧性和耐動(dòng)態(tài)疲勞性,而且具有優(yōu)良的橡膠彈性和低溫揉性。因?yàn)楸景l(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可被高速硫化,所以在使用本發(fā)明的第一種組合物制備硫化橡膠產(chǎn)品時(shí),可以獲得高生產(chǎn)率。也可以減少硫化劑(II)和混入的硫化促進(jìn)劑的量,以便得到噴霜程度較低的外觀好的硫化橡膠產(chǎn)品。本發(fā)明的第一種組合物可用和下述的第二種組合物相同的方法進(jìn)行硫化。因此,通過與構(gòu)成硫化體系的化合物-例如硫化劑(II)、硫化促進(jìn)劑和硫化助劑等等-混合并在和下述第二個(gè)組合物相同的條件下進(jìn)行混合物的硫化,就可硫化本發(fā)明的第一種組合物。當(dāng)向本發(fā)明的第一種組合物中加入填料(III)時(shí),可以使用與下述的第二個(gè)組合物中相同的增強(qiáng)劑和軟化劑。混入到組合物中的這些增強(qiáng)劑和軟化劑的量也可與下述的第二個(gè)組合物中的量相同。除上述組分外,本發(fā)明的第一種組合物還可與其它組份和化學(xué)品混合,其包括構(gòu)成發(fā)泡體系的化合物,例如,發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑、抗氧劑(穩(wěn)定劑)、加工助劑、增塑劑、色料和其它橡膠組份。這些其它組份的種類和用量可根據(jù)各種要求進(jìn)行選擇。當(dāng)本發(fā)明的第一種組合物含有構(gòu)成發(fā)泡體系的化合物-例如發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑-時(shí),本發(fā)明的第一種組合物可采用發(fā)泡模壓法加工。發(fā)泡模壓也可用與下述的第二個(gè)組合物中相同的方式進(jìn)行。因此,發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑與下述的第二個(gè)組合物中使用的發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑相同,其用量也相同。除第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物外,在不影響實(shí)現(xiàn)本發(fā)明目的條件下,本發(fā)明的第一種組合物可含有其它已知的橡膠組份。所述其它的橡膠組份與下述第二個(gè)組合物中的橡膠組份相同,其用量也相同,借此可開發(fā)出具有較好材料性質(zhì)的復(fù)合橡膠。本發(fā)明的第一種組合物優(yōu)選含有本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,以組合物的總重量為基準(zhǔn),其含量為至少20%,優(yōu)選至少25%。當(dāng)?shù)谝环N共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),可開發(fā)出具有較好材料性質(zhì)的復(fù)合橡膠。本發(fā)明的第一種組合物作為原料可用于橡膠產(chǎn)品,例如汽車配件、汽車震動(dòng)阻尼橡膠、工業(yè)橡膠產(chǎn)品、電絕緣材料、建筑結(jié)構(gòu)用制品和橡皮襯里布的原料,特別是用作制備擠塑制品-例如密封膠、車窗玻璃移動(dòng)槽、刮水片和海綿橡膠擋風(fēng)雨條-的起始橡膠原料;用于注塑模制品,例如模內(nèi)發(fā)泡海綿橡膠制品和汽車門用海綿橡膠密封;以及作為起始橡膠原料用于傳遞模塑制品的橡膠原材料。密封橡膠的具體實(shí)例包括下述的第二個(gè)組合物中列舉的那些。當(dāng)本發(fā)明的第一種組合物用作制備上述的密封膠、車窗玻璃移動(dòng)槽、刮水板、海綿橡膠擋風(fēng)雨條和模內(nèi)發(fā)泡制品的原料時(shí),它們能以高產(chǎn)率通過高速硫化制得,且具有優(yōu)良的橡膠彈性、耐候性、耐熱性、耐臭氧性和低溫揉性。例如,通過在短時(shí)間內(nèi)硫化壓出的綠色產(chǎn)品,就能以高產(chǎn)率制得海綿橡膠擋風(fēng)雨條。此時(shí),短時(shí)間內(nèi)能進(jìn)行充分硫化,從而能提供了具有優(yōu)良橡膠彈性的最終產(chǎn)品。除了加入第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物外,可用與下述的本發(fā)明第二種共聚物相同的方法制備本發(fā)明的第一種共聚物。借助各種成形技術(shù),通常使用諸如擠塑模制機(jī)、砑光輥、壓機(jī)、注射模制機(jī)或壓鑄模制機(jī)的成形機(jī)預(yù)先將未硫化的組合物制成需要的形狀,并在預(yù)成型的同時(shí)或在將綠色產(chǎn)品導(dǎo)入硫化容器中以后,加熱成型綠色產(chǎn)品或用電子束照射成型綠色產(chǎn)品,即可制得本發(fā)明第一種組合物的硫化產(chǎn)品(硫化的橡膠產(chǎn)品)。對于發(fā)泡制品,用與上述相同的方法對含有發(fā)泡劑的未硫化組合物進(jìn)行硫化,發(fā)泡與硫化同時(shí)進(jìn)行,從而得到發(fā)泡制品。在此使用的工藝與在下文所述第二種組合物的情況中的相同。用上述方法成型和硫化的硫化橡膠產(chǎn)品與下述的第二個(gè)組合物的用途相同。當(dāng)由本發(fā)明第一種組合物制得的成型產(chǎn)品為片或薄膜時(shí),成型產(chǎn)品可以是層壓品,其中將由其它橡膠或樹脂制得的另外的薄片層壓在由本發(fā)明第一種組合物制得的薄片上,從而制成了復(fù)合片或復(fù)合薄膜。用來制備所述的另外的薄片的材料是例如基于共軛二烯的橡膠、基于乙烯/α-烯烴的共聚橡膠、聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯。通過與樹脂混合,例如與聚烯烴樹脂-例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯-混合或與諸如AES和ABS的樹脂混合,可以樹脂組合物的形式使用本發(fā)明的第一種共聚物(I-1),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物。此時(shí),采用的混合比例、其它的添加劑-例如軟化組份等-與下述的本發(fā)明第二個(gè)組合物的情況相同。采用的交聯(lián)劑和交聯(lián)方法也可以與下述的本發(fā)明第二個(gè)組合物的情況相同。在本發(fā)明的第一共聚物中,如下給出的第二共聚物{乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物(I-2)}和第三共聚物{α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物(I-3)}是優(yōu)選的。本發(fā)明的第一組合物中,如下給出的第二組合物(含有乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的組合物)和第三組合物(含有α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的組合物)是優(yōu)選的。本發(fā)明的第二共聚物(I-2)是乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其含有由乙烯(A-1)得到的結(jié)構(gòu)單元(UA-1),由含有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UA-2)和由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2),其中由乙烯(A-1)得到的結(jié)構(gòu)單元(UA-1)相對于由含有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UA-2)的摩爾比,即(UA-1)/(UA-2)為99/1-30/70,在135℃的十氫化萘中測定的特性粘度[η]為0.1-10dl/g,其中由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量為0.1-30mol%。本發(fā)明的第二組合物(含有乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的組合物)含有上述乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物(I-2)、硫化劑(II)和/或填料(III)。本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中由具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UA-2)的含量為70-99.9mol%,由具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-3)得到的結(jié)構(gòu)單元的含量為0-30mol%和由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量為0.1-30mol%,其前提是這些結(jié)構(gòu)單元的含量總和(UA-2)+(UA-3)+(UB-2)達(dá)到100mol%,其中在135℃的十氫化萘中測定的特性粘度[η]為0.1-10dl/g。本發(fā)明的第三組合物(含有α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的組合物)含有上述α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物(I-3)、硫化劑(II)和/或填料(III)?,F(xiàn)在描述第二共聚物,它是本發(fā)明的共聚物中的優(yōu)選共聚物。作為構(gòu)成第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴,其實(shí)例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。其中優(yōu)選含有3-8個(gè)碳原子的α-烯烴,例如丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。在由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)中,優(yōu)選其中R3和R4均表示甲基的化合物。使用該線性三烯化合物(B-2)作為起始單體得到的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物在硫化速率和焦燒曲線之間的平衡方面是尤其杰出的。作為式(2)表示的線性三烯化合物(B-2),優(yōu)選4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(在下文中有時(shí)縮寫為DMDT)。式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)通常具有立體異構(gòu)體(順式-和反式-異構(gòu)體)。用作共聚用單體的線性三烯化合物(B-2)可以是順式-和反式-異構(gòu)體的混合物或順式-或反式-異構(gòu)體的單一異構(gòu)體。在本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中,由乙烯(A-1)、含有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴和線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元以隨機(jī)分布存在,并且其中存在由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)帶來的不飽和鍵。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的主鏈具有基本上線性的結(jié)構(gòu)。該共聚物溶解在有機(jī)溶劑中而不顯示任何不溶解的殘余物的事實(shí)證實(shí)了第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物具有基本上線性的結(jié)構(gòu)并基本上不含有交聯(lián)膠態(tài)的分子結(jié)構(gòu)的假設(shè)。例如,這可以通過共聚物(I-2)在測定其特性粘度[η]時(shí)能完全溶解于135℃的十氫化萘中而得到證實(shí)。在本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中,由乙烯(A-1)得到的結(jié)構(gòu)單元(UA-1)相對于由α-烯烴(A-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UA-2)的摩爾比,即(UA-1)/(UA-2)為99/1-30/70,優(yōu)選90/10-50/50,在下文中它有時(shí)可表示為“乙烯/α-烯烴”。當(dāng)該摩爾比在上述范圍內(nèi)時(shí),本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物顯示良好的橡膠材料性質(zhì)。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可用于如下應(yīng)用,其包括用作各種橡膠產(chǎn)品和樹脂改性劑的原料,也可有利地用作用于擠壓模型制品,例如車窗玻璃移動(dòng)槽、刮水板和擋風(fēng)雨條海綿的橡膠的原料;用作用于注射模制品,例如模內(nèi)泡沫海綿制品和傳遞模塑制品的橡膠的原料。對于用作車窗玻璃移動(dòng)槽的生產(chǎn)的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,乙烯/α-烯烴的摩爾比在85/15-50/50,尤其是80/20-65/35是尤其有利的。當(dāng)該摩爾比在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其杰出的車窗玻璃移動(dòng)槽。對于用作刮水板生產(chǎn)的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,乙烯/α-烯烴的摩爾比在80/20-60/40,尤其是80/20-70/30是尤其有利的。當(dāng)該摩爾比在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其杰出的刮水板。對于用作海綿橡膠擋風(fēng)雨條生產(chǎn)的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,乙烯/α-烯烴的摩爾比在85/15-60/40,尤其是80/20-65/35是尤其有利的。當(dāng)該摩爾比在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其杰出的擋風(fēng)雨條。對于用作使用注塑機(jī)或傳遞模塑機(jī)生產(chǎn)海綿橡膠模內(nèi)泡沫塑料成型制品的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,乙烯/α-烯烴的摩爾比在80/20-60/40,尤其是80/20-70/30是尤其有利的。當(dāng)該摩爾比在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其杰出的海綿橡膠制品。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中由式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量為0.1-30mol%,優(yōu)選0.5-10mol%。當(dāng)由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物顯示高的硫化速率和杰出的焦燒穩(wěn)定性。對于用作生產(chǎn)車窗玻璃移動(dòng)槽的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其中由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在0.5-3.7mol%,尤其在1.3-3.3mol%范圍內(nèi)是尤其有利的。當(dāng)由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其杰出的車窗玻璃移動(dòng)槽。當(dāng)由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),碘值通常在10-50,優(yōu)選20-45的范圍內(nèi)。對于用作生產(chǎn)刮水板的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其中由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在0.3-2.8mol%,尤其在0.5-2.8mol%范圍內(nèi)是尤其有利的。當(dāng)由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其杰出的刮水板。當(dāng)由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),碘值通常在5-40,優(yōu)選10-40的范圍內(nèi)。對于用作生產(chǎn)海綿橡膠擋風(fēng)雨條的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其中由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在0.5-3.7mol%,尤其在1.3-3.3mol%范圍內(nèi)是尤其有利的。當(dāng)由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其杰出的擋風(fēng)雨條。當(dāng)由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),碘值通常在10-50,優(yōu)選20-45的范圍內(nèi)。對于用作使用注塑機(jī)或傳遞模塑機(jī)生產(chǎn)海綿橡膠模內(nèi)泡沫塑料成型制品的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其中由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在0.5-3.7mol%,尤其在1.3-3.3mol%范圍內(nèi)是尤其有利的。當(dāng)由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在橡膠彈性和低溫柔韌性方面尤其杰出的海綿橡膠模內(nèi)泡沫制品。當(dāng)由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),碘值通常在10-50,優(yōu)選20-45的范圍內(nèi)。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物在135℃的十氫化萘中測量的特性粘度[η]為0.1-10dl/g,優(yōu)選0.5-5dl/g。當(dāng)特性粘度[η]在上述范圍內(nèi)時(shí),本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物顯示高的硫化速率和杰出的焦燒穩(wěn)定性。對于用作生產(chǎn)車窗玻璃移動(dòng)槽的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即,乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,特性粘度[η]為1.2-4.5dl/g,尤其是2.0-3.5dl/g是特別有利的。當(dāng)特性粘度[η]在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在加工性能和強(qiáng)度之間杰出平衡的車窗玻璃移動(dòng)槽。對于用作生產(chǎn)刮水板的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,特性粘度[η]為0.7-4.5dl/g,尤其是1.5-3.3dl/g是特別有利的。當(dāng)特性粘度[η]在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在加工性能和強(qiáng)度之間杰出平衡的刮水板。對于用作生產(chǎn)海綿橡膠擋風(fēng)雨條的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,特性粘度[η]為1.2-5.0dl/g,尤其是2.0-4.5dl/g是特別有利的。當(dāng)特性粘度[η]在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在加工性能和強(qiáng)度之間杰出平衡的擋風(fēng)雨條。對于用作使用注塑機(jī)或傳遞模塑機(jī)生產(chǎn)海綿橡膠模內(nèi)泡沫塑料成型制品的起始橡膠的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,特性粘度[η]為0.5-2.0dl/g,尤其是0.7-1.4dl/g是特別有利的。當(dāng)特性粘度[η]在上述范圍內(nèi)時(shí),可得到在模型中流動(dòng)性杰出的模內(nèi)泡沫塑料成型制品。在本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中,由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)具有基本上由如下式(2-a)表示的結(jié)構(gòu)其中R1和R2分別相互獨(dú)立地表示氫原子、甲基或乙基,R3和R4分別相互獨(dú)立地表示甲基或乙基。由線性三烯化合物(B-2)得到的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)具有由上式(2-a)表示的結(jié)構(gòu)可通過用13C-NMR譜檢測第二共聚物證實(shí)。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可含有由作為共聚用單體的其它化合物得到的結(jié)構(gòu)單元,所述共聚用單體能夠與乙烯(A-1)、含有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2)和線性三烯化合物(B-2)共聚。對于該其它的共聚用單體,其實(shí)例可以是非共軛二烯和環(huán)烯烴。相對于所有共聚用單體的全部結(jié)構(gòu)單元,由該其它共聚用單體得到的結(jié)構(gòu)單元的含量為30mol%或更少,優(yōu)選0.5-10mol%。作為該其它共聚用單體的非共軛二烯烴,可列舉的是那些在分子中在全部碳-碳雙鍵中存在兩個(gè)可聚合的碳-碳雙鍵(C=C)的物質(zhì)或那些在分子中在全部碳-碳雙鍵中僅存在一個(gè)可聚合的碳-碳雙鍵的物質(zhì)。本文中“可聚合的碳-碳雙鍵”是指在催化劑存在下在本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的生產(chǎn)中可用于聚合的碳-碳雙鍵。通過共聚非共軛二烯烴,可控制硫化速率。當(dāng)在分子中含有兩個(gè)可聚合的碳-碳雙鍵的非共軛二烯烴共聚時(shí),引入了長鏈支鏈,從而增加了模壓性能。用作其它共聚用單體的在分子中含有兩個(gè)可聚合碳-碳雙鍵的非共軛二烯烴的具體實(shí)例包括5-鏈烯基-2-降冰片烯,例如5-乙烯基-2-降冰片烯和5-烯丙基-2-降冰片烯;環(huán)脂族二烯烴,例如2,5-降冰片二烯、二環(huán)戊二烯和四環(huán)[4.4.0.12.5.17.10]癸-3,8-二烯;和α,ω-二烯烴,例如1,7-辛二烯和1,9-癸二烯。其中5-鏈烯基-2-降冰片烯、2,5-降冰片二烯、二環(huán)戊二烯和1,7-辛二烯是優(yōu)選的,其中尤其優(yōu)選5-鏈烯基-2-降冰片烯和2,5-降冰片二烯。作為用作其它共聚用單體的在分子中僅含有一個(gè)可聚合碳-碳雙鍵的非共軛二烯,優(yōu)選那些在分子的一端僅存在一個(gè)碳-碳雙鍵作為乙烯基(CH2=CH-)并且其它碳-碳雙鍵以內(nèi)烯烴結(jié)構(gòu)的形式存在于分子鏈(包括主鏈和側(cè)鏈)中的物質(zhì)。作為僅含有一個(gè)可聚合的碳-碳雙鍵的非共軛二烯烴,其實(shí)例是脂族二烯烴和含有存在一個(gè)碳-碳雙鍵的脂環(huán)族部分和其中存在內(nèi)烯烴碳-碳雙鍵的直鏈部分的脂環(huán)族二烯烴。其中優(yōu)選脂環(huán)族二烯烴。在分子中僅含有一個(gè)可聚合的碳-碳雙鍵的用作其它共聚用單體的脂族二烯烴的具體實(shí)例是1,4-己二烯、1,6-辛二烯、3-甲基-1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、4-乙基-1,4-己二烯、3-甲基-1,5-己二烯、3,3-二甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-庚二烯、5-乙基-1,4-庚二烯、5-甲基-1,5-庚二烯、6-甲基-1,5-庚二烯、5-乙基-1,5-庚二烯、4-甲基-1,4-辛二烯、5-甲基-1,4-辛二烯、4-乙基-1,4-辛二烯、5-乙基-1,4-辛二烯、5-甲基-1,5-辛二烯、6-甲基-1,5-辛二烯、5-乙基-1,5-辛二烯、6-乙基-1,5-辛二烯、6-甲基-1,6-辛二烯、7-甲基-1,6-辛二烯、6-乙基-1,6-辛二烯、6-丙基-1,6-辛二烯、6-丁基-1,6-辛二烯、4-甲基-1,4-壬二烯、5-甲基-1,4-壬二烯、4-乙基-1,4-壬二烯、5-乙基-1,4-壬二烯、5-甲基-1,5-壬二烯、6-甲基-1,5-壬二烯、5-乙基-1,5-壬二烯、6-乙基-1,5-壬二烯、6-甲基-1,6-壬二烯、7-甲基-1,6-壬二烯、6-乙基-1,6-壬二烯、7-乙基-1,6-壬二烯、7-甲基-1,7-壬二烯、8-甲基-1,7-壬二烯、7-乙基-1,7-壬二烯、5-甲基-1,4-癸二烯、5-乙基-1,4-癸二烯、5-甲基-1,5-癸二烯、6-甲基-1,5-癸二烯、5-乙基-1,5-癸二烯、6-乙基-1,5-癸二烯、6-甲基-1,6-癸二烯、6-乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-1,6-癸二烯、7-乙基-1,6-癸二烯、7-甲基-1,7-癸二烯、8-甲基-1,7-癸二烯、7-乙基-1,7-癸二烯、8-乙基-1,7-癸二烯、8-甲基-1,8-癸二烯、9-甲基-1,8-癸二烯、8-乙基-1,8-癸二烯、6-甲基-1,6-十一碳二烯和9-甲基-1,8-十一碳二烯。在分子中僅含有一個(gè)可聚合碳-碳雙鍵的用作其它共聚用單體的脂環(huán)族二烯烴的具體實(shí)例包括降冰片烯衍生物,例如5-亞乙基基-2-降冰片烯、5-亞丙基-2-降冰片烯和5-亞丁基-2-降冰片烯;和降冰片二烯衍生物,例如2-甲基-2,5-降冰片二烯和2-乙基-2,5-降冰片二烯。其中5-亞乙基-2-降冰片烯是優(yōu)選的??蓛H加入一種或許多種該非共軛二烯烴作為其它共聚用單體。作為用作其它共聚用單體的環(huán)烯烴,可列舉的是由下式(7-1)和(7-2)表示的化合物在上述式(7-1)中,n是0或1,m是0或正整數(shù),q是0或1,R1-R18以及Ra和Rb分別相互獨(dú)立地表示原子或基團(tuán),其選自氫、鹵素原子和烴基,其中R15和R16可結(jié)合在一起形成可含有雙鍵的單環(huán)或多環(huán)或基團(tuán)R15和R16或基團(tuán)R17和R18可形成亞烷基。在q等于0的情況下,鍵可稠合在一起形成5元環(huán)。在上述式(7-2)中,m是0或正整數(shù),h是0或正整數(shù),j和k分別是0、1或2,R7-R15和R17和R18分別是原子或基團(tuán),其選自氫原子、鹵素原子和烴基,其中R19-R27分別表示原子或基團(tuán),其選自氫原子、鹵素原子、烴基和烷氧基。在上述式(7-1)中,R1-R18以及Ra和Rb分別表示原子或基團(tuán),其選自氫原子、鹵素原子和烴基。在本文中,鹵素原子是氟、氯、溴或碘。作為烴基,可列舉的是,例如,含有1-20個(gè)碳原子的烷基、含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烷基、含有3-15個(gè)碳原子的環(huán)烷基和含有6-20個(gè)碳原子的芳烴基團(tuán)。更具體地說,烷基可以是例如甲基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基。鹵代烷基可以是那些烷基中的氫原子被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子至少部分取代的基團(tuán)。環(huán)烷基可包括,例如環(huán)己基等。芳烴基團(tuán)可包括,例如苯基、萘基等。還可以通過結(jié)合(彼此)式(7-1)中每一對R15和R16、R17和R18、R15和R17、R16和R18、R15和R18和R16和R17分別形成單環(huán)或多環(huán),其中以這種方式形成的單環(huán)或多環(huán)可含有雙鍵。作為所形成的單環(huán)或多環(huán),可列舉的實(shí)例如下在上述舉例中,用數(shù)值1或2標(biāo)出的碳原子表示其與式(7-1)的R15(R16)或R17(R18)結(jié)合。此外,通過結(jié)合R15與R16或R17與R18也可形成亞烷基。該亞烷基通常可含有2-20個(gè)碳原子,具體實(shí)例包括亞乙基、亞丙基和亞異丙基。作為由式(7-1)表示的優(yōu)選的環(huán)烯烴,可列舉由下式(7-3)表示的物質(zhì)其中n、m和R1-R18與式(7-1)中的定義相同。在式(7-2)中,m和h是0或正整數(shù),j和k分別是0、1或2,R7-R15以及R17-R18與式(7-1)中的定義相同,R19-R27分別表示原子或基團(tuán),其選自氫原子、鹵素原子、烴基和烷氧基。此處的鹵素原子與式(7-1)中相同。作為式(7-2)的R19-R27的烴基,可列舉含有1-20個(gè)碳原子的烷基、含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烷基、含有3-15個(gè)碳原子的環(huán)烷基和含有6-20個(gè)碳原子的芳烴基團(tuán)。烷基的具體實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、異丙基、戊基、己基、辛基、癸基、十二烷基和十八烷基;鹵代烷基的實(shí)例可以是上面列舉的烷基中的氫原子被氟原子、氯原子、溴原子或碘原子至少部分取代的基團(tuán)。對于環(huán)烷基,可包括環(huán)己基等,芳烴基團(tuán)可包括芳基、芳烷基等,其具體實(shí)例包括苯基、甲苯基、萘基、芐基和苯乙基。對于烷氧基,可列舉甲氧基、乙氧基和丙氧基。結(jié)合R17和R18的碳原子可以直接連接或通過含有1-3個(gè)碳原子的亞烷基連接至結(jié)合R21的碳原子或結(jié)合R19的碳原子上。因此,在上述兩個(gè)碳原子通過亞烷基進(jìn)行連接的情況下,分別由R17和R21表示的基團(tuán)或分別由R18和R19表示的基團(tuán)將一起形成亞烷基,其選自亞甲基(-CH2-)、亞乙基(-CH2CH2-)和三亞甲基(-CH2CH2CH2-)。此外,在j=k=0時(shí),基團(tuán)對R23與R20或R23與R27可彼此結(jié)合形成單環(huán)或多環(huán)芳環(huán)。當(dāng)在j=k=0時(shí),在基團(tuán)對R23與R20形成芳環(huán)的情況下,單環(huán)或多環(huán)芳環(huán)的實(shí)例包括如下給出的基團(tuán)。在上述列舉的式中,符號h與式(7-2)中的定義相同。由式(7-1)和(7-2)表示的環(huán)烯烴的具體實(shí)例是雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯或其衍生物,四環(huán)[4.4.0.12.5.17.10]-3-十二碳烯或其衍生物,六環(huán)[6.6.1.13.6.110.13.02.709.14]-4-十七碳烯或其衍生物,八環(huán)[8.8.0.12.9.14.7111.18.113.16.03.6.012.17]-5-二十二碳烯或其衍生物,五環(huán)[6.6.1.13.6.02.7.09.14]-4-十六碳烯或其衍生物,七環(huán)-5-二十碳烯或其衍生物,七環(huán)-5-二十一碳烯或其衍生物,三環(huán)[4.3.0.12.5]-3-癸烯或其衍生物,三環(huán)[1.4.0.12.5]-3-十一碳烯或其衍生物,五環(huán)[6.5.1.13.5.02.7.03.13]-4-十五碳烯或其衍生物,五環(huán)十五碳二烯或其衍生物,五環(huán)[7.4.0.12.5.19.12.08.13]-3-十五碳烯或其衍生物,七環(huán)[8.7.0.13.6.110.17.112.15.02.7.011.16]-4-二十碳烯或其衍生物,九環(huán)[10.9.1.14.7.113.20.115.18.03.8.02.10.012.21.014.19]-5-二十五碳烯或其衍生物,五環(huán)[8.4.0.12.5.19.12.08.13]-3-十六碳烯或其衍生物,七環(huán)[8.8.0.14.7.111.18.113.16.03.8.012.17]-5-二十一碳烯或其衍生物,九環(huán)[10.10.1.15.8.114.21.116.19.02.11.04.9.013.22.015.20]-5-二十六碳烯或其衍生物,1,4-亞甲基-1,4,4a,9a-四氫芴或其衍生物,1,4-亞甲基-1,4,4a,5,10,10a-六氫蒽或其衍生物和環(huán)戊二烯-苊加合物。由通式(7-1)和(7-2)表示的環(huán)烯烴可通過使環(huán)戊二烯和相應(yīng)分子結(jié)構(gòu)的烯烴化合物進(jìn)行Diels-Alder反應(yīng)制備。這些環(huán)烯烴可以單一地或兩種或多種結(jié)合使用。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可以高的速率硫化,在焦燒穩(wěn)定性方面是杰出的,和在耐候性、耐熱和耐臭氧方面是優(yōu)越的。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可以未硫化的形式或者通過下述技術(shù)進(jìn)行硫化而以硫化的形式用于實(shí)際應(yīng)用中,通過硫化促進(jìn)了本發(fā)明第二共聚物的有利的特性的產(chǎn)生。在硫化過程中,可得到高硫化速率,而同時(shí)焦燒性質(zhì)仍未降低。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可以尤其有利地用作各種橡膠產(chǎn)品的起始物料和用作樹脂改性劑。作為橡膠產(chǎn)品,可列舉汽車配件、工業(yè)橡膠產(chǎn)品、電絕緣材料、建筑用制品和橡膠襯里布。具體實(shí)例包括車窗玻璃移動(dòng)槽、刮水板、擋風(fēng)雨條、海綿、膠皮管、絕緣孔圈、輪胎側(cè)壁、電纜護(hù)套和密封墊。當(dāng)本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物加入樹脂,例如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯和聚苯乙烯中作為樹脂改性劑時(shí),可大大增加樹脂的抗震能力和抗應(yīng)力。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可單獨(dú)地硫化或與其它橡膠材料一起共硫化。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物由于其高的硫化速率,因此與常規(guī)基于烯烴的不飽和共聚物相比,可以在較短的硫化時(shí)間內(nèi)或在較低的硫化溫度下硫化,而不需要使用大量的硫化劑。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物具有杰出的焦燒穩(wěn)定性,因此,可通過發(fā)泡成型以穩(wěn)定的泡沫膨脹率加工,可得到增加的泡沫制品的產(chǎn)率。因此泡沫膨脹率通過原料樹脂材料的初始粘度、在成型過程中粘度的升高速率和發(fā)泡劑的降解速率之間的微妙平衡確定,因而控制膨脹率是困難的,因?yàn)檎扯壬咚俾试礁撸扯茸兓俾实母淖冊酱?。然而,焦燒穩(wěn)定性是杰出的,因此,在本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中粘度升高是較低的,因此允許以穩(wěn)定的泡沫膨脹率有效以生產(chǎn)泡沫成型制品。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物由于其杰出的焦燒穩(wěn)定性,因而當(dāng)在壓出機(jī)上加工時(shí)在加工穩(wěn)定性方面是杰出的,因此可避免在擠壓機(jī)上加工過程中由于粘度的增加而產(chǎn)生的任何麻煩,例如擠壓機(jī)中隨著在擠壓機(jī)中硫化過程的進(jìn)行使得粘度升高而引起的擠壓產(chǎn)量的減小、馬達(dá)負(fù)荷的增加和機(jī)筒和/或模具的堵塞。本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的另一優(yōu)點(diǎn)特征是在耐熱變質(zhì)方面是杰出的,而同時(shí)保持上述杰出的特征?!兜诙簿畚?I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的制備方法》本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可通過乙烯(A-1)、含有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2)、式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)和,根據(jù)需要,任選地加入的其它共聚用單體在催化劑存在下共聚制備。作為催化劑,可使用含有過渡金屬,例如釩(V)、鋯(Zr)或鈦(Ti)的化合物(G)和有機(jī)鋁或有機(jī)鋁氧化合物(H)和/或離子化離子化合物(J)的催化劑。催化劑的具體實(shí)例包括(1)由固體含鈦催化劑組分(g-1)和有機(jī)鋁化合物(h-1)組成的鈦催化劑,(2)由可溶性釩化合物(g-2)和有機(jī)鋁化合物(h-1)組成的釩催化劑,和(3)由選自周期表第4族的過渡金屬的金屬茂和有機(jī)鋁氧化合物(h-2)和/或離子化離子化合物(j-1)組成的金屬茂催化劑。其中,優(yōu)選金屬茂催化劑。金屬茂催化劑具有高的催化活性,可制備具有窄分子量分布和式(2)表示的線性三烯化合物(B-2)的高轉(zhuǎn)化比率的結(jié)構(gòu)分布的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物。固體鈦催化劑組分(g-1)通過使鈦化合物、鎂化合物和如下所述的電子給體接觸制備。作為鈦化合物,采用三價(jià)或四價(jià)鈦化合物,其中優(yōu)選四價(jià)鈦化合物。作為四價(jià)鈦化合物,可列舉例如由Ti(OR)jX4-j表示的四價(jià)鈦化合物(其中R是烴基,X是鹵素原子,和0≤j≤4)。其中含有鹵素的鈦化合物是優(yōu)選的,其中優(yōu)選四鹵化鈦、尤其是四氯化鈦。用于制備固體含鈦組分(g-1)的鎂化合物可以是顯示或不顯示還原性質(zhì)的鎂化合物,作為顯示還原性質(zhì)的鎂化合物,可列舉例如具有鎂-碳鍵和鎂-氫鍵的化合物。作為不顯示還原性質(zhì)的鎂化合物,可采用由上述可還原的鎂化合物得到的物質(zhì)或在催化劑組分制備過程產(chǎn)生的鎂化合物。還可以使用配合物、復(fù)合化合物或由該鎂化合物和其它金屬或金屬化合物組成的混合物。還可以采用兩種或多種鎂化合物的混合物。作為鎂化合物,優(yōu)選不顯示還原性質(zhì)的化合物,優(yōu)選含鹵素化合物,尤其是氯化鎂、氯化烷氧基鎂和氯化芳氧基鎂。作為用于制備固體含鈦催化劑組分(g-1)的電子給體,可列舉有機(jī)羧酸的酯和多元羧酸的酯。固體含鈦催化劑組分(g-1)可通過使鈦化合物、鎂化合物(或金屬鎂)和如上所述的電子給體接觸制備。為制備固體含鈦催化劑組分(g-1),可采用由鈦化合物、鎂化合物和電子給體制備高活性含鈦催化劑組分的已知方法。在上述三種組分接觸過程中,它們可在其它反應(yīng)試劑,例如硅、磷或鋁化合物的存在下進(jìn)行接觸。作為制備基于鈦的催化劑的有機(jī)鋁化合物(h-1),可采用在分子中含有至少一個(gè)鋁-碳鍵的化合物。該化合物的實(shí)例包括由式(8-1)表示的有機(jī)鋁化合物(R1)mAl(OR2)nHpXq……(8-1)其中R1和R2表示含有通常含有1-15個(gè)碳原子,優(yōu)選1-4個(gè)碳原子的烴基,它可以是相同或不同的,X是鹵素原子,0<m≤3,0≤n<3,0≤p<3和0≤q<3,m+n+p+q=3;和由式(8-2)表示的鋁和周期表第1族的金屬的烷基化配合物(M1)Al(R1)4…(8-2)其中M1是鋰、鈉或鉀和R1具有與式(8-1)中相同的含義。為制備鈦基催化劑,根據(jù)需要可加入電子給體。對于該電子給體,可采用如下式(9)或(10)表示的有機(jī)硅化合物RnSi(OR’)4-n…(9)SiR1R2m(OR3)3-m…(10)在式(9)中,R和R’分別表示烴基,n是滿足0<n<4條件的數(shù)值。在式(10)中,R1表示環(huán)戊基或含有烷基的環(huán)戊基,R2是烷基、環(huán)戊基或含有烷基的環(huán)戊基,R3是烴基,m是滿足條件0≤m≤2的數(shù)值。作為式(10)中含有烷基的環(huán)戊基R1可列舉例如2-甲基環(huán)戊基、3-甲基環(huán)戊基、2-乙基環(huán)戊基和2,3-二甲基環(huán)戊基。在制備本發(fā)明的鈦基催化劑的催化劑組分中,可在預(yù)聚合過程中加入α-烯烴。預(yù)聚合可通過每1克烯烴聚合催化劑使用0.1-500克,優(yōu)選0.3-300克,最優(yōu)選1-100克α-烯烴合乎需要地進(jìn)行。預(yù)聚合優(yōu)選可通過在惰性烴溶劑中混合α-烯烴和催化劑組分進(jìn)行,以便在柔和條件下進(jìn)行預(yù)聚合。在預(yù)聚合過程中使用的α-烯烴可與用于制備第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的α-烯烴相同或不同。作為制備用于本發(fā)明的釩基催化劑的可溶性釩化合物(g-2),可如下式(11)和(12)表示的化合物VO(OR)aXb…(11)V(OR)cXd…(12)在式(11)和(12)中,R是烴基,X是鹵素原子和符號a、b、c和d表示分別滿足條件0≤a≤3,0≤b≤3,2≤a+b≤3,0≤c≤4,0≤d≤4和3≤c+d≤4的數(shù)值。作為可溶性釩化合物(g-2),可采用通過使電子給體與可溶性釩化合物接觸得到的可溶性釩化合物的電子給體加合物。作為制備釩基催化劑的有機(jī)鋁化合物(h-1),可采用與上述用于制備鈦基催化劑的相同有機(jī)鋁化合物(h-1)。用于制備本發(fā)明的金屬茂基催化劑的金屬茂(g-3)是選自周期表第4族的元素的過渡金屬的金屬茂。其具體實(shí)例包括如下式(13)表示的物質(zhì)MLx…(13)其中M是選自周期表第4族的過渡金屬,x是表示過渡金屬M(fèi)的化合價(jià),L表示配位體。在式(13)中由M表示的過渡金屬的具體實(shí)例包括鋯、鈦和鉿。式(13)中的L表示與過渡金屬配位的配位體。其中至少一個(gè)配位體L具有可含有取代基的環(huán)戊二烯骨架。對于具有環(huán)戊二烯基骨架的配位體L,可列舉,例如環(huán)戊二烯基;烷基-或環(huán)烷基-取代的環(huán)戊二烯基,例如甲基環(huán)戊二烯基、乙基環(huán)戊二烯基、正或異丙基環(huán)戊二烯基、正、異、仲或叔丁基環(huán)戊二烯基、二甲基環(huán)戊二烯基、甲基丙基環(huán)戊二烯基、甲基丁基環(huán)戊二烯基和甲基芐基環(huán)戊二烯基;茚基;4,5,6,7-四氫化茚基和芴基。含有上述環(huán)戊二烯基骨架的基團(tuán)可含有取代基,例如鹵素原子或三烷基甲硅烷基。如果由式(13)表示的化合物含有兩個(gè)或多個(gè)具有環(huán)戊二烯基骨架的基團(tuán)作為配位體L,則含有環(huán)戊二烯基骨架的兩個(gè)這樣的基團(tuán)可通過橋基,例如亞烷基,如亞乙基或亞丙基,取代的亞烷基,例如異亞丙基或二苯基亞甲基,亞甲硅基,例如二苯基亞甲硅基或甲基苯基亞甲硅基連接在一起。對于除含有環(huán)戊二烯基骨架以外的配位體L,即對于不含有環(huán)戊二烯基骨架的配位體L,可列舉例如含有1-12碳原子的烴基,烷氧基、芳氧基、含有硫基團(tuán)(-SO3Ra,其中Ra表示烷基、鹵素取代的烷基、芳基或鹵素或烷基取代的芳基)、鹵素原子和氫原子。對于配位體L的含有1-12個(gè)碳原子的烴基,可列舉例如烷基、環(huán)烷基、芳基和芳烷基。更具體地說,它們包括烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基;環(huán)烷基,例如環(huán)戊基和環(huán)己基;芳基,例如苯基和甲苯基;和芳烷基,例如芐基和neophyl。作為配位體L的烷氧基,可列舉例如甲氧基、乙氧基和正丙氧基。作為芳氧基,可列舉例如苯氧基等。作為含硫基團(tuán)(-SO3Ra)可列舉例如甲磺基、對甲苯磺基、三氟甲磺基和對氯苯磺基。作為鹵素原子,可列舉例如氟、氯、溴和碘。更具體地說,其中過渡金屬的化合價(jià)為4的式(13)表示的金屬茂由下式(14)表示R2kR3lR4mR5nM…(14)其中,M是式(13)中定義的過渡金屬,R2是具有環(huán)戊二烯基骨架的基團(tuán)(配位體)、R3、R4和R5分別表示含有或不含有環(huán)戊二烯基骨架的基團(tuán)(配位體),k是至少1的整數(shù),k+l+m+n=4。如下是其中M是鋯和含有至少兩個(gè)具有環(huán)戊二烯基骨架配位體的金屬茂(g-3)的實(shí)例-一氯·一氫·雙(環(huán)戊二烯基)合鋯-二氯·雙(環(huán)戊二烯基)合鋯-二(三氟甲磺酸根)雙(1-甲基-3-丁基環(huán)戊二烯基)合鋯-二氯·雙(1,3-二甲基環(huán)戊二烯基)合鋯。根據(jù)本發(fā)明,可以使用其中上述1,3-二取代的環(huán)戊二烯基被1,2-二取代的環(huán)戊二烯基替代的化合物。對于金屬茂(g-3),還可以使用其中式(14)中的至少兩個(gè)R2、R3、R4和R5,例如R2和R3是含有環(huán)戊二烯基骨架的基團(tuán)(配位體)的橋接的金屬茂,其中所述至少兩個(gè)基團(tuán)通過橋基,例如亞烷基、取代的亞烷基、亞甲硅基或取代的亞甲硅基連接在一起。在這種情況下,基團(tuán)R4和R5是相同的,分別是除含有環(huán)戊二烯基骨架之外的上述式(13)的配位體L。該橋接的金屬茂(g-3)的具體實(shí)例包括-亞乙基雙(茚基)二甲基合鋯,-二氯·亞乙基雙(茚基)合鋯,-二氯·異亞丙基(環(huán)戊二烯基-芴基)合鋯,-二氯·二苯基亞甲硅基雙(茚基)合鋯,和-二氯·甲基苯基亞甲硅基雙(茚基)合鋯。同樣,作為金屬茂(g-3),可列舉由如下式(15)表示的在日本專利公開平4-268307(相應(yīng)于US5243001)中公開的金屬茂。在式(15)中,M1表示周期表第4族的金屬,例如鈦、鋯或鉿。在式(15)中,R1和R2分別是氫、含有1-10個(gè)碳原子,優(yōu)選1-3具碳原子的烷基、含有1-10個(gè)碳原子,優(yōu)選1-3個(gè)碳原子的烷氧基、含有6-10個(gè)碳原子,優(yōu)選6-8個(gè)碳原子的芳基、含有6-10個(gè)碳原子,優(yōu)選6-8個(gè)碳原子的芳氧基、含有2-10個(gè)碳原子,優(yōu)選2-4個(gè)碳原子的鏈烯基、含有7-40個(gè)碳原子,優(yōu)選7-10個(gè)碳原子的芳烷基、含有7-40個(gè)碳原子,優(yōu)選7-12個(gè)碳原子的烷芳基或含有8-40個(gè)碳原子,優(yōu)選8-12個(gè)碳原子的芳代鏈烯基,或還可以是鹵素原子,優(yōu)選氯原子。本發(fā)明中,R1和R2可相同或不同。在式(15)中,R3和R4可分別表示氫原子、鹵素原子,優(yōu)選氟、氯或溴原子、含有1-10個(gè)碳原子,優(yōu)選1-4個(gè)碳原子的可被鹵代的烷基、含有6-10個(gè),優(yōu)選6-8個(gè)碳原子的芳基、基團(tuán)-N(R10)2、-SR10、-OSi(R10)3、-Si(R10)3或-P(R10)2。其中R10是鹵素原子,優(yōu)選氯原子、含有1-10個(gè)碳原子,優(yōu)選1-3個(gè)碳原子的烷基、或含有6-10個(gè)碳原子,優(yōu)選6-8個(gè)碳原子的芳基。R3和R4可彼此相同或不同,尤其優(yōu)選R3和R4均是氫。在式(15)中,R5和R6可與R3和R4相同,除了氫之外。R5和R6可相同或不同,但優(yōu)選相同。R5和R6可優(yōu)選含有1-4個(gè)碳原子,并優(yōu)選被鹵代,其具體實(shí)例是甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基和三氟甲基,其中尤其優(yōu)選甲基。在式(15)中,R7可以代表以及=BR11,=AlR11,-Ge-,-Sn-,-O-,-S-,=SO,=SO2,=NR11,=CO,=PR11或=P(O)R11。上述中,R11、R12和R13各自可以代表氫原子;鹵原子;含有1-10個(gè)碳原子、優(yōu)選含有1-4個(gè)碳原子的烷基,較優(yōu)選為甲基;含有1-10個(gè)碳原子的氟代烷基,優(yōu)選為-CF3;含有6-10個(gè)碳原子、優(yōu)選含有6-8個(gè)碳原子的芳基;含有6-10個(gè)碳原子的氟代芳基,優(yōu)選為五氟苯基;含有1-10個(gè)碳原子、優(yōu)選含有1-4個(gè)碳原子的烷氧基,尤其為甲氧基;含有2-10個(gè)碳原子、優(yōu)選含有2-4個(gè)碳原子的鏈烯基;含有7-40個(gè)碳原子、優(yōu)選含有7-10個(gè)碳原子的芳烷基;含有8-40個(gè)碳原子、優(yōu)選含有8-12個(gè)碳原子的芳烯基;或含有7-40個(gè)碳原子、優(yōu)選含有7-12個(gè)碳原子的烷芳基。“R11與R12”或“R11與R13”同與其鍵合的原子一起形成環(huán)。R11、R12和R13彼此可以相同或不同。M2可以代表硅,鍺或錫,優(yōu)選為硅或鍺。在式(15)中,R7優(yōu)選代表=CR11R12,=SiR11R12,=GeR11R12,-O-,-S-,=SO,=PR11或=P(O)R11。在式(15)中,R8和R9各自可以與R11相同,其中R8和R9彼此可以相同或不同。在式(15)中,m和n各自代表0、1或2,優(yōu)選為0或1,其中m+n為0、1或2,優(yōu)選為0或1。m和n彼此可以相同或不同。作為式(15)代表的金屬茂(g-3)的例子可以是下面化合物-二氯化rac-亞乙基(2-甲基-1-茚基)-2-鋯-二氯化rac-二甲基亞甲硅基(2-甲基-1-茚基)-2-鋯式(15)代表的金屬茂可以通過已知的方法制備(例如,日本專利公開平4-268307)。也可以使用下面式(16)代表的化合物作為金屬茂(g-3)。在上述式(16)中,M表示元素周期表第4族過渡金屬原子,具體例子是鈦,鋯或鉿。在式(16)中,R1和R2分別代表氫原子,鹵原子,含有1-20個(gè)碳原子的烴基,含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基,含硅基團(tuán),含氧基團(tuán),含硫基團(tuán),含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)。R1和R2的具體實(shí)例包括-鹵原子,例如,氟,氯,溴或碘;-含有1-20個(gè)碳原子的烴基例如,甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環(huán)己基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基或金剛烷基,鏈烯基例如,乙烯基、丙烯基或環(huán)己烯基,芳烷基例如,芐基、苯乙基或苯丙基,或者芳基例如,苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙苯基、丙苯基、聯(lián)苯基、萘基、甲萘基、蒽基或菲基;-含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基,其中上述烴基是鹵素取代的;-含硅基團(tuán),例如單烴基取代的甲硅烷基,如甲基甲硅烷基或苯基甲硅烷基,二烴基取代的甲硅烷基,如二甲基甲硅烷基或二苯基甲硅烷基,三烴基取代的甲硅烷基,如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基或三萘基甲硅烷基,烴基取代甲硅烷基的甲硅烷醚基,如三甲基甲硅烷醚基;硅取代的烴基,如硅取代的烷基如三甲基甲硅烷基甲基,或硅取代的芳基如三甲基甲硅烷基苯基;-含氧基團(tuán),例如羥基,烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基或丁氧基,芳氧基如苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基或萘氧基,或者芳烷氧基如苯基甲氧基或苯基乙氧基;-含硫基團(tuán),例如上述含氧基團(tuán)中氧原子被硫原子取代的基團(tuán);-含氮基團(tuán),例如氨基,烷基氨基如甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基或二環(huán)己氨基,芳基或烷芳基氨基如苯基氨基、二苯基氨基、二甲苯基氨基、二萘基氨基或甲基苯基氨基;以及-含磷基團(tuán),例如膦基如二甲基膦基或二苯基膦基。在R1的上述基團(tuán)中,優(yōu)選烴基,特別優(yōu)選的是含有1-3個(gè)碳原子的烷基,如甲基、乙基或丙基。R2也優(yōu)選代表氫原子或烴基,其中特別優(yōu)選的是氫原子和含有1-3個(gè)碳原子的烷基,如甲基、乙基或丙基。在式(16)中,R3、R4、R5和R6分別表示氫原子,鹵原子,含有1-20個(gè)碳原子的烴基或含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基。其中優(yōu)選氫原子、烴基和鹵代的烴基。在R3與R4,R4與R5及R5與R6組當(dāng)中,至少一組可以與同其鍵合的碳原子一起形成單芳環(huán)。如果在其他未形成芳環(huán)的組中含有兩種或兩種以上的烴基或鹵代烴基時(shí),它們可以結(jié)合在一起形成環(huán)。優(yōu)選的是,R6是氫原子,只要它不是芳族取代基即可。作為式(16)中的R3、R4、R5和R6,具體實(shí)例與R1和R2表示的基團(tuán)相同,可以是鹵原子、含有1-20個(gè)碳原子的烴基和含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基。在式(16)中,X1和X2分別表示氫原子、鹵原子、含有1-20個(gè)碳原子的烴基或含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基、含氧基團(tuán)或含硫基團(tuán)。作為列舉鹵原子、含有1-20個(gè)碳原子的烴基和含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基、含氧基團(tuán)和含硫基團(tuán)的具體實(shí)例,可以列舉R1和R2的那些例子。作為含硫基團(tuán),可以列舉上述R1和R2基團(tuán)所列舉的;以及磺酸鹽,如甲磺酸鹽,三氟甲磺酸鹽,苯磺酸鹽,芐磺酸鹽,對甲苯磺酸鹽,三甲基苯磺酸鹽,三異丁基苯磺酸鹽,對氯苯磺酸鹽和五氟苯磺酸鹽;以及亞磺酸鹽,如甲亞磺酸鹽,苯亞磺酸鹽,苯亞磺酸鹽,對甲苯亞磺酸鹽,三甲基苯亞磺酸鹽和五氟苯亞磺酸鹽。在式(16)中,Y表示含有1-20個(gè)碳原子的二價(jià)烴基,含有1-20個(gè)碳原子的二價(jià)鹵代烴基,二價(jià)含硅基團(tuán),二價(jià)含鍺基團(tuán),二價(jià)含錫基團(tuán),-O-,-CO-,-S-,-SO-,-SO2-,-NR7-,-P(R7)-,-P(O)(R7)-,-BR7-或-AlR7-,其中R7為氫原子、鹵原子、含有1-20個(gè)碳原子的烴基或含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基。式(16)中Y的具體實(shí)例包括-含有1-20個(gè)碳原子的二價(jià)烴基,例如,亞烷基如亞甲基,二甲基亞甲基,1,2-亞乙基,二甲基-1,2-亞乙基,1,3-三亞甲基,1,4-四亞甲基,1,2-亞環(huán)己基和1,4-亞環(huán)己基;以及芳亞烷基如二苯基亞甲基和二苯基-1,2-亞乙基;-由含有1-20個(gè)碳原子的二價(jià)烴基經(jīng)過鹵代衍生出的二價(jià)鹵代烴基,如氯亞甲基等;-含硅的二價(jià)基團(tuán),例如烷基亞甲硅基、烷芳基亞甲硅基和芳基亞甲硅基,如甲基亞甲硅基,二甲基亞甲硅基,二乙基亞甲硅基,二正丙基亞甲硅基,二異丙基亞甲硅基,二環(huán)己基亞甲硅基,甲苯基亞甲硅基,二苯基亞甲硅基,二對甲苯基亞甲硅基和二對氯苯基亞甲硅基;烷基二亞甲硅基,烷芳基二亞甲硅基和芳基二亞甲硅基,如四甲基-1,2-二亞甲硅基和四苯基-1,2-二亞甲硅基等;-含鍺的二價(jià)基團(tuán),其中用鍺代替上述含硅二價(jià)基團(tuán)中的硅;以及-含錫的二價(jià)基團(tuán),其中用錫代替上述含硅二價(jià)基團(tuán)中的硅。在上述二價(jià)基團(tuán)的式中,R7代表鹵原子、含有1-20個(gè)碳原子的烴基和含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基。在上述列舉的Y基團(tuán)中,優(yōu)選為含硅的二價(jià)基團(tuán)、含鍺的二價(jià)基團(tuán)和含錫的二價(jià)基團(tuán),其中優(yōu)選含硅的二價(jià)基團(tuán),特別優(yōu)選的是烷基亞甲硅基、芳烷基亞甲硅基和芳基亞甲硅基。在式(16)中,作為金屬M(fèi)的配體,其中含有由R3與R4、R4與R5和R5與R6組中的至少一組形成的單芳環(huán),具體實(shí)例如下面式(17)-(19)所代表的其中Y與式(16)中的定義相同。根據(jù)本發(fā)明,也可以使用下面式(20)代表的過渡金屬化合物作為金屬茂(g-3),其中M、R1、R2、R3、R4、R5和R6與式(16)中的定義相同。在式(20)中,優(yōu)選的是,在R3、R4、R5和R6中,包括R3的兩種基團(tuán)各自為烷基,其中優(yōu)選R3和R5或R3和R6各自代表烷基。這些烷基優(yōu)選為仲或叔烷基。此外,這些烷基可以被鹵原子或含硅基團(tuán)取代,其中作為鹵原子和含硅基團(tuán),可以列舉前面R1和R2的那些例子。優(yōu)選的是,式(20)中的R3、R4、R5和R6基團(tuán)不是上述的烷基而是氫原子。作為含有1-20個(gè)碳原子的烴基,形成主鏈的烷基或環(huán)烷基,例如,甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基、環(huán)己基、庚基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基或金剛烷基;或芳烷基,如芐基、苯乙基、苯丙基或甲苯基甲基,其中它們可以含有雙鍵和/或三鍵。兩種選自式(20)中R3、R4、R5和R6的基團(tuán)通過一起結(jié)合可以形成除芳環(huán)以外的單環(huán)或多環(huán)。至于鹵原子,可以列舉R1和R2列舉的那些。至于X1、X2和Y基團(tuán),列舉式(16)中相同的例子。如下列出了式(20)代表的金屬茂(g-3)的具體實(shí)例。-二氯化rac-二甲基亞甲硅基-二(4,7-二甲基-1-茚基)鋯-二氯化rac-二甲基亞甲硅基-二(2,4,7-三甲基-1-茚基)鋯-二氯化rac-二甲基亞甲硅基-二(2,4,6-三甲基-1-茚基)鋯根據(jù)本發(fā)明,也可以使用用鈦或鉿代替上面給出的化合物中鋯的過渡金屬化合物。上面給出的過渡金屬化合物通常使用其外消旋體,盡管可以使用R-或S-化合物。作為式(20)代表的金屬茂(g-3),也可以使用下面給出的化合物。R1優(yōu)選為烴基,其中特別優(yōu)選的是含有1-4個(gè)碳原子的烷基,如甲基、乙基、丙基或丁基。X1和X2各自優(yōu)選為鹵原子或含有1-20個(gè)碳原子的烴基。R3表示含有6-16個(gè)碳原子的芳基,其中具體實(shí)例包括苯基、α-萘基、β-萘基、蒽基、菲基、芘基、苊基、phenalenyl(周萘基)和醋蒽烯基。在它們當(dāng)中優(yōu)選苯基和萘基。這些芳基可以被鹵原子、含有1-20個(gè)碳原子的烴基或含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基取代,正如R1所定義的那樣。過渡金屬化合物(金屬茂)的具體實(shí)例如下-二氯化rac-二甲基亞甲硅基-二(4-苯基-1-茚基)鋯-二氯化rac-二甲基亞甲硅基-二(2-甲基-4-苯基-1-茚基)鋯-二氯化rac-二甲基亞甲硅基-二{2-甲基-4-(α-萘基)-1-茚基}鋯-二氯化rac-二甲基亞甲硅基-二{2-甲基-4-(β-萘基)-1-茚基}鋯-二氯化rac-二甲基亞甲硅基-二{2-甲基-4-(1-蒽基)-1-茚基}鋯也可以使用用鈦或鉿代替上面給出的化合物中鋯的過渡金屬化合物。根據(jù)本發(fā)明,也可以使用下面式(21)代表的化合物作為金屬茂(g-3)LaMX2…(21)其中M為元素周期表中第4族或鑭系金屬,La表示產(chǎn)生金屬M(fèi)活性部分的限制的幾何構(gòu)型的非定域π-鍵基團(tuán)的衍生物,以及X單獨(dú)地表示氫原子、鹵原子、含有20或更少碳原子的烴基、含有20或更少硅原子的甲硅烷基或含有20或更少鍺原子的甲鍺烷基。在式(21)代表的化合物中,優(yōu)選由下面通式(22)代表的那些其中M表示鈦、鋯或鉿,X與式(21)中的定義相同,Cp代表通過π-鍵與金屬M(fèi)連接并含有取代基Z的取代的環(huán)戊二烯基,Z代表氧、硫、硼或元素早期表中第14族的元素(例如硅,鍺或錫),Y表示含氮、磷、氧或硫的配體,其中Z和Y可以一起形成稠環(huán)。作為式(22)代表的化合物,具體實(shí)例可以是二氯化{二甲基(叔丁基-酰胺基)-(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷}鈦和二氯化{(叔丁基酰胺基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)-1,2-聯(lián)二甲基}鈦。也可以使用用鋯或鉿代替上面給出的金屬茂中鈦的那些化合物。作為式(21)或(22)代表的金屬茂(g-3),優(yōu)選使用中心金屬原子為鋯并包括至少兩個(gè)含有環(huán)戊二烯基骨架配體的二茂鋯。作為金屬茂(g-3),也可以使用下面式(23)代表的元素周期表第4族金屬的過渡金屬化合物其中M為元素周期表第4族中的過渡金屬,具體實(shí)例是鈦、鋯或鉿,優(yōu)選為鋯。式(23)中的R1彼此可以相同或不同,其中至少一個(gè)為含有11-20個(gè)碳原子的芳基,含有12-40個(gè)碳原子的芳烷基,含有13-40個(gè)碳原子的芳烯基,含有12-40個(gè)碳原子的烷芳基或含硅基團(tuán),或者這些R1中至少兩個(gè)相鄰的R1可以與同它們連接的碳原子一起形成單或多芳環(huán)或脂環(huán)。這里,除去與R1連接的碳原子外,所形成環(huán)的碳原子總數(shù)為4-20。式(23)中至少兩個(gè)相鄰的R1與同R1連接的碳原子一起構(gòu)成的例子,一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)或脂環(huán)包括稠合的苯基、稠合的環(huán)己基、稠合的環(huán)戊二烯基、稠合的二氫環(huán)戊二烯基、稠合的茚基、稠合的四氫茚基、稠合的芴基、稠合的四氫芴基和稠合的八氫芴基。這些基團(tuán)可以被直鏈烷基,環(huán)烷基,鹵素,鹵素取代的烷芳基,含硅基團(tuán),含氧基團(tuán),含氮基團(tuán)和/或含磷基團(tuán)取代。未形成芳基、芳烷基、芳烯基、烷芳基或芳環(huán)或脂環(huán)的R1可以代表氫原子、鹵原子、含有1-10個(gè)碳原子的烷基或含硅基團(tuán)。作為含有11-20個(gè)碳原子的芳基,其實(shí)例可以是聯(lián)苯基,蒽基和菲基。作為含有12-40個(gè)碳原子的芳烷基,其實(shí)例可以是菲基甲基,菲基乙基和菲基丙基。作為含有13-40個(gè)碳原子的芳烯基,其實(shí)例可以是乙烯基菲基等。作為含有12-40個(gè)碳原子的烷芳基,其實(shí)例可以是甲基菲基、乙基菲基和丙基菲基。作為鹵原子,其實(shí)例為氟、氯、溴和碘。作為含有1-10個(gè)碳原子的烷基,其實(shí)例可以是甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環(huán)己基、辛基和壬基。作為含硅基團(tuán),其實(shí)例可以是甲基甲硅烷基、苯基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基、三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三丙基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基、二甲基苯基甲硅烷基、甲基二苯基甲硅烷基、三甲苯基甲硅烷基和三萘基甲硅烷基。這些烷基、芳基、芳烷基、芳烯基和烷芳基可以被鹵素取代。在式(23)中,R2彼此可以相同或不同,可以代表氫原子、鹵原子、含有1-10個(gè)碳原子的烷基、含有6-20個(gè)碳原子的芳基、含有2-10個(gè)碳原子的鏈烯基、含有7-40個(gè)碳原子的芳烷基、含有8-40個(gè)碳原子的芳烯基、含有7-40個(gè)碳原子烷芳基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)。在式(23)中R2代表的基團(tuán)中,至少有兩個(gè)相鄰基團(tuán)與同這兩個(gè)R2連接的碳原子一起形成一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)或脂環(huán)。這里,除去與這些R2連接的碳原子外,所形成環(huán)的碳原子總數(shù)為4-20并且未形成芳環(huán)或脂環(huán)的R2可以各自代表氫原子,鹵原子、含有1-10個(gè)碳原子的烷基或含硅基團(tuán)。由如下式(24)代表的芴基形成的這樣基團(tuán)也屬于由式(23)中兩個(gè)R2通過形成一個(gè)或多個(gè)芳環(huán)或脂環(huán)所組成的基團(tuán)。作為含有1-10個(gè)碳原子的烷基和鹵原子,其實(shí)例與上面給出的相同。作為含有6-20個(gè)碳原子的芳基,其實(shí)例可以是苯基、聯(lián)苯基、α-和β-萘基、蒽基和菲基。作為含有7-40個(gè)碳原子的芳烷基,其實(shí)例可以是芐基、苯乙基、苯丙基、菲基甲基、菲基乙基和菲基丙基。作為含有8-40個(gè)碳原子的芳烯基,其實(shí)例可以是苯乙烯基和乙烯基菲基。作為含有7-40個(gè)碳原子的烷芳基,其實(shí)例可以是甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙基苯基、丙基苯基、甲基萘基、甲基菲基、乙基菲基和丙基菲基。作為含有2-10個(gè)碳原子的鏈烯基,其實(shí)例可以是乙烯基、丙烯基和環(huán)己烯基。作為含硅基團(tuán),其實(shí)例與前面給出的相同。作為含氧基團(tuán),其實(shí)例可以是羥基,烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基;芳氧基如苯氧基、甲基苯氧基、二甲基苯氧基和萘氧基;以及芳烷氧基如苯基甲氧基和苯基乙氧基。作為含硫基團(tuán),其實(shí)例可以是用硫原子代替上述含氧基團(tuán)中氧原子的那些以及磺酸鹽;如甲磺酸鹽,三氟甲磺酸鹽,苯磺酸鹽,芐磺酸鹽,對甲苯磺酸鹽,三甲基苯磺酸鹽,三異丁基苯磺酸鹽,對氯苯磺酸鹽和五氟苯磺酸鹽;以及亞磺酸鹽,如甲亞磺酸鹽,苯亞磺酸鹽,苯亞磺酸鹽,對甲苯亞磺酸鹽,三甲基苯亞磺酸鹽和五氟苯亞磺酸鹽。作為含氮基團(tuán),其實(shí)例可以是氨基;烷基氨基如甲氨基、二甲氨基、二乙氨基、二丙氨基、二丁氨基和二環(huán)己氨基;芳基氨基如苯基氨基、二苯基氨基、二甲苯基氨基、二萘基氨基或甲基苯基氨基;以及烷芳基氨基。作為含磷基團(tuán),其實(shí)例可以是二甲基膦基或二苯基膦基。R2優(yōu)選代表氫原子或烷基,其中特別優(yōu)選的是氫原子和含有1-3個(gè)碳原子的烴基,如甲基、乙基或丙基。作為含有這樣R2取代基的芴基,可以列舉的較好的例子為2,7-二烷基芴基,優(yōu)選含有1-5個(gè)碳原子的烷基。上述R1和R2彼此可以相同或不同。式(23)中R3和R4彼此可以相同或不同,其中與上面類似,它們各自代表氫原子、鹵原子、含有1-10個(gè)碳原子的烷基、含有6-20個(gè)碳原子的芳基、含有2-10個(gè)碳原子的鏈烯基、含有7-40個(gè)碳原子的芳烷基、含有8-40個(gè)碳原子的芳烯基、含有7-40個(gè)碳原子烷芳基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)。在它們當(dāng)中,優(yōu)選的是R3和R4中至少一個(gè)是含有1-3個(gè)碳原子的烷基。式(23)中X1和X2彼此可以相同或不同,各自可以是氫原子,鹵原子,含有1-20個(gè)碳原子的烴基,含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基,含氧基團(tuán),含硫基團(tuán)或含氮基團(tuán),或者它們一起形成共軛二烯基,其中鹵原子、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)和含氮基團(tuán)的具體實(shí)例包括上面列舉的那些。作為含有1-20個(gè)碳原子的烴基,其實(shí)例可以是烷基,如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、環(huán)己基、辛基、壬基、十二烷基、二十烷基、降冰片基或金剛烷基,鏈烯基例如,乙烯基、丙烯基或環(huán)己烯基,芳烷基例如,芐基、苯乙基或苯丙基,或者芳基例如,苯基、甲苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、乙苯基、丙苯基、α-或β-萘基、甲萘基、蒽基、菲基、芐基苯基、芘基醋蒽基、phenalenyl、醋蒽基、四氫萘基、2,3-二氫化茚基和聯(lián)苯基。作為含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基,其實(shí)例是含有鹵素取代基的上述含有1-20個(gè)碳原子的烴基。作為由X1和X2形成的共軛二烯基,其實(shí)例可以是η4-1,4-二苯基-1,3-丁二烯,η4-1,3-丁二烯,η4-1,4-二芐基-1,3-丁二烯,η4-1-苯基-1,3-戊二烯,η4-3-甲基-1,3-戊二烯,η4-1,4-二(三甲基甲硅烷基)-1,3-丁二烯,2,3-二甲基丁二烯,η4-2,4-己二烯和異戊二烯。作為由X1和X2形成的共軛二烯基,優(yōu)選為1,3-丁二烯,2,4-己二烯,1-苯基-1,3-戊二烯和1,4-二苯基丁二烯,其中這些基團(tuán)還可以被含有1-10個(gè)碳原子的烴基取代。在它們當(dāng)中,優(yōu)選的是X1和X2各自為鹵原子,含有1-20個(gè)碳原子的烴基或含硫基團(tuán)。在式(23)中,Y表示含有1-20個(gè)碳原子的二價(jià)烴基,含有1-20個(gè)碳原子的二價(jià)鹵代烴基,二價(jià)含硅基團(tuán),二價(jià)含鍺基團(tuán),二價(jià)含錫基團(tuán),-O-,-CO-,-S-,-SO-,-SO2-,-NR5-,-P(R5)-,-P(O)(R5)-,-BR5-或-AlR5-,其中R5為氫原子、鹵原子、含有1-20個(gè)碳原子的烴基或含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基。式(23)中Y的具體實(shí)例包括-含有1-20個(gè)碳原子的二價(jià)烴基,例如,亞烷基如亞甲基,二甲基亞甲基,1,2-亞乙基,二甲基-1,2-亞乙基,1,3-三亞甲基,1,4-四亞甲基,1,2-亞環(huán)己基和1,4-亞環(huán)己基;以及芳亞烷基如二苯基亞甲基和二苯基-1,2-亞乙基;-由含有1-20個(gè)碳原子的二價(jià)烴基經(jīng)過鹵代衍生出的鹵代烴基,如氯亞甲基等;-含硅的二價(jià)基團(tuán),例如烷基亞甲硅基、烷芳基亞甲硅基和芳基亞甲硅基,如甲基亞甲硅基,二甲基亞甲硅基,二乙基亞甲硅基,二正丙基亞甲硅基,二異丙基亞甲硅基,二環(huán)己基亞甲硅基,甲苯基亞甲硅基,二苯基亞甲硅基,二對甲苯基亞甲硅基和二對氯苯基亞甲硅基;烷基二亞甲硅基,烷芳基二亞甲硅基和芳基二亞甲硅基,如四甲基-1,2-二亞甲硅基和四苯基-1,2-二亞甲硅基等;-含鍺的二價(jià)基團(tuán),其中用鍺代替上述含硅二價(jià)基團(tuán)中的硅;以及-含錫的二價(jià)基團(tuán),其中用錫代替上述含硅二價(jià)基團(tuán)中的硅。在它們當(dāng)中,優(yōu)選的是,如式(23)所示的最短的-Y-橋鍵由一個(gè)或兩個(gè)碳原子組成。在上述列舉的二價(jià)基團(tuán)的式中,R5與上述相同,代表鹵原子,含有1-20個(gè)碳原子的烴基和含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基。在上述列舉的Y基團(tuán)中,優(yōu)選為二價(jià)C1-C5烴基,含硅的二價(jià)基團(tuán)、含鍺的二價(jià)基團(tuán),其中優(yōu)選含硅的二價(jià)基團(tuán),特別優(yōu)選的是烷基亞甲硅基、芳烷基亞甲硅基和芳基亞甲硅基。作為金屬茂(g-3),也可以使用下面式(25)代表的過渡金屬化合物其中M為元素周期表第4族中的過渡金屬元素,具體代表鈦、鋯或鉿,優(yōu)選為鋯。在式(25)中,R6彼此可以相同或不同,可以代表氫原子、鹵原子、含有1-10個(gè)碳原子的烷基、含有6-10個(gè)碳原子的芳基、含有2-10個(gè)碳原子的鏈烯基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán),其中當(dāng)它們?yōu)辂u原子或C1-C10烷基時(shí),具體可以代表式(23)中給出的R1基團(tuán),以及作為含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)和含磷基團(tuán),其實(shí)例同于式(23)中給出的R2基團(tuán)。作為含有6-10個(gè)碳原子的芳基,其實(shí)例可以是苯基和α-和β-萘基。作為含有2-10個(gè)碳原子的鏈烯基,其實(shí)例可以是乙烯基、丙烯基和環(huán)己烯基。這些烷基和鏈烯基可以被鹵素取代。在它們當(dāng)中,R6優(yōu)選為烷基、芳基或氫原子,其中特別優(yōu)選含有1-3個(gè)碳原子的烴基,如甲基、乙基、正丙基和異丙基,以及芳基如苯基、α-萘基和β-萘基,以及氫原子。在式(25)中,R7彼此可以相同或不同,可以代表氫原子、鹵原子、含有1-10個(gè)碳原子的烷基、含有6-20個(gè)碳原子的芳基、含有2-10個(gè)碳原子的鏈烯基、含有7-40個(gè)碳原子的芳烷基、含有8-40個(gè)碳原子的芳烯基、含有7-40個(gè)碳原子烷芳基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán)。具體地講,它們可以是式(23)中給出的R2基團(tuán)。這些烷基、芳基、鏈烯基、芳烷基、芳烯基和烷芳基可以被鹵素取代。在它們當(dāng)中,R7各自優(yōu)選為氫原子或烷基,其中特別優(yōu)選的是氫原子和含有1-4個(gè)碳原子的烴基,如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基和叔丁基。R6和R7彼此可以相同或不同。式(25)中R8和R9之一為含有1-5個(gè)碳原子的烷基,另一個(gè)為氫原子、鹵原子、含有1-10個(gè)碳原子的烷基、含有2-10個(gè)碳原子的鏈烯基、含硅基團(tuán)、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)、含氮基團(tuán)或含磷基團(tuán),如式(23)中所給出的R2基團(tuán)。作為含有1-5個(gè)碳原子的烷基,其實(shí)例可以是甲基、乙基、丙基、丁基和戊基。在它們當(dāng)中,優(yōu)選的是,R8和R9之一是含有1-3個(gè)碳原子的烷基,如甲基、乙基或丙基,另一個(gè)是氫原子。在式(25)中,X1和X2彼此可以相同或不同,如式(23)中的X1和X2,分別表示氫原子、鹵原子、含有1-20個(gè)碳原子的烴基、含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基、含氧基團(tuán)、含硫基團(tuán)或含氮基團(tuán),或者它們可以一起構(gòu)成共軛二烯基。在它們當(dāng)中,優(yōu)選鹵原子和含有1-20個(gè)碳原子的烴基。在式(25)中,如在式(23)中那樣,Y表示含有1-20個(gè)碳原子的二價(jià)烴基,含有1-20個(gè)碳原子的二價(jià)鹵代烴基,二價(jià)含硅基團(tuán),二價(jià)含鍺基團(tuán),二價(jià)含錫基團(tuán),-O-,-CO-,-S-,-SO-,-SO2-,-NR5-,-P(R5)-,-P(O)(R5)-,-BR5-或-AlR5-,其中R5為氫原子、鹵原子、含有1-20個(gè)碳原子的烴基或含有1-20個(gè)碳原子的鹵代烴基。在它們當(dāng)中,Y優(yōu)選為含有1-5個(gè)碳原子的二價(jià)烴基,含硅的二價(jià)基團(tuán)或含鍺的二價(jià)基團(tuán),其中特別優(yōu)選含硅的二價(jià)基團(tuán),其具體實(shí)例是烷基亞甲硅基、烷芳基亞甲硅基和芳基亞甲硅基。金屬茂(g-3)可以單獨(dú)使用或兩種或兩種以上混合使用??梢允褂迷谌軇┤鐭N或鹵代烴中稀釋的金屬茂(g-3)。也可以使用與顆粒載體化合物接觸的固態(tài)的金屬茂(g-3)。作為負(fù)載金屬茂(g-3)的載體化合物,可以使用無機(jī)化合物,如SiO2、Al2O3、B2O3、MgO、ZrO2、CaO、TiO2、ZnO、SnO2、BaO和ThO,以及樹脂例如聚乙烯、聚丙烯、聚-1-丁烯、聚-4-甲基-1-戊烯和苯乙烯/二乙烯基苯共聚物。這些載體化合物可以單獨(dú)使用或者兩種或兩種以上混合使用?,F(xiàn)在,對于用于制備負(fù)載金屬茂的催化劑的有機(jī)鋁氧化合物(h-2)和電離化的離子化合物(j-1)進(jìn)行描述。本發(fā)明使用的有機(jī)鋁氧化合物(h-2)可以是本身已知的鋁氧烷或那些不溶于苯的化合物。上述已知的鋁氧烷具體由下面式(26)或(27)表示其中R代表烴基,如甲基、乙基、丙基或丁基,優(yōu)選為甲基或乙基,特別優(yōu)選為甲基,m是2或更大的整數(shù),優(yōu)選為5-40。在式(26)或(27)中,鋁氧烷可以由混合的烷基氧鋁單元組成,該混合單元由式OAl(R1)代表的烷基氧鋁單元和式OAl(R2)代表的烷基氧鋁單元組成,其中R1和R2分別代表限定R的那些基團(tuán),以及R1不同于R2。本發(fā)明使用的有機(jī)鋁氧化合物(h-2)可以含有少量不是有機(jī)鋁的其它有機(jī)金屬組分。作為電離化離子化合物(j-1),有時(shí)稱為“離子型電離化合物”或簡單稱為“離子化合物”,其具體實(shí)例可以是路易斯酸、離子化合物、硼烷和碳硼烷。作為路易斯酸,可以使用那些用BR3表示的,其中R代表氟或含有取代基如氟、甲基或三氟甲基的苯基。這種路易斯酸的具體實(shí)例包括三氟硼、三苯基硼、三(4-氟苯基)硼、三(3,5-二氟苯基)硼、三(4-氟甲苯基)硼、三(五氟苯基)硼、三(對甲苯基)硼、三(鄰甲苯基)硼和(3,5-二甲苯基)硼。作為上述離子化合物,可以列舉的是,例如三烷基取代的銨鹽、N,N-二烷基苯銨鹽、二烷基銨鹽和三芳基膦鹽。作為離子化合物的三烷基取代的銨鹽,其實(shí)例可以是三乙基銨四(苯基)硼、三丙基銨四(苯基)硼和三(正丁基)銨四(苯基)硼。作為離子化合物的二烷基銨鹽,其實(shí)例可以是二(1-丙基)銨四(五氟苯基)硼和二環(huán)己基銨四(苯基)硼。作為上述離子化合物,其實(shí)例可以是三苯基碳翁四(五氟苯基)硼酸鹽、N,N-二甲基苯銨四(五氟苯基)硼酸鹽和四(五氟苯基)硼酸鐵。作為上述硼烷,其實(shí)例可以是金屬硼烷陰離子鹽,例如癸硼烷、二[三(正丁基)銨]壬硼酸鹽、二[三(正丁基)銨]癸硼酸鹽和二[三(正丁基)銨]二(十二氫化物-十二硼酸鹽)鎳酸(III)鹽。作為上述碳硼烷,其實(shí)例可以是金屬碳硼烷陰離子鹽,例如4-碳壬硼烷(9)、1,3-二碳壬硼烷(8)、二[三(正丁基)銨]二(十一氫化物-7-碳十一硼酸鹽)鎳酸(IV)鹽。電離化離子化合物(j-1)可以單獨(dú)使用或者兩種或兩種以上混合使用。有機(jī)鋁氧化合物(h-2)和電離化的離子化合物(j-1)可以以前面提到的負(fù)載在載體化合物上的形式使用。在制備負(fù)載金屬茂催化劑中,上述的有機(jī)鋁化合物(h-1)可以與有機(jī)鋁氧化合物(h-2)或電離化的離子化合物(j-1)一起使用。為了制備本發(fā)明中的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,通常在液相中在負(fù)載鈦、負(fù)載釩或負(fù)載上述金屬茂的催化劑的存在下,將乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)、直鏈三烯化合物(B-2)以及如需要和另一種共聚單體進(jìn)行共聚。這里,通常使用烴類溶劑,盡管也容許使用α-烯烴作為溶劑。乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)和直鏈三烯化合物(B-2)的共聚反應(yīng)可以以間歇或連續(xù)的方式進(jìn)行。在以間歇方式進(jìn)行共聚時(shí),可使用的催化劑的濃度如下對于以鈦為基底、由固體含鈦組分(g-1)和有機(jī)鋁化合物(h-1)組成的催化劑,按照鈦原子計(jì)算,每升共聚反應(yīng)體積中,固體含鈦組分(g-1)的用量通常為約0.001-約1.0mmol,優(yōu)選約0.005-0.5mmol。按照有機(jī)鋁化合物中的金屬原子計(jì)算,即按固體含鈦組分(g-1)中的每摩爾鈦計(jì)算,有機(jī)鋁化合物(h-1)的用量通常為約10-500摩爾,優(yōu)選為20-200摩爾。在使用電子給體的情況下,按有機(jī)鋁化合物(h-1)中每摩爾金屬原子計(jì)算,其用量通常為約0.001-10摩爾,優(yōu)選為0.01-2摩爾,特別優(yōu)選為0.05-1摩爾。在使用以釩為基底、由可溶的釩化合物(g-2)和有機(jī)鋁化合物(h-1)組成的催化劑的情況下,每升共聚反應(yīng)體積中,共聚反應(yīng)體系內(nèi)可溶釩化合物(g-2)的濃度通常為0.01-5mmol,優(yōu)選為0.05-3mmol。優(yōu)選將可溶釩化合物(g-2)加到共聚反應(yīng)體系中,其濃度是共聚反應(yīng)體系中可溶釩化合物已有濃度的10倍或更少,優(yōu)選為1-7倍,較優(yōu)選為1-5倍。有機(jī)鋁化合物(h-1)可以加到共聚反應(yīng)體系中,其中共聚反應(yīng)體系中鋁和釩的摩爾比(Al/V)為2或更多,優(yōu)選為2-50,較優(yōu)選為3-20。通常在烴類溶劑和/或乙烯和直鏈三烯化合物(B-2)的液體混合物中稀釋的情況下,將可溶的釩化合物(g-2)和有機(jī)鋁化合物(h-1)加到共聚反應(yīng)體系中。這里,優(yōu)選將有機(jī)鋁化合物(h-1)加到共聚反應(yīng)體系中,其濃度調(diào)節(jié)到低于例如其在共聚反應(yīng)體系中已有濃度50倍的任意濃度,而優(yōu)選將可溶釩化合物(g-2)在前面給出的稀釋濃度下加到其中。在使用以金屬茂為基底、由金屬茂(g-3)和有機(jī)鋁氧化合物(h-2)或電離化的離子化合物(j-1)組成的催化劑的情況下,每升共聚反應(yīng)體積中,共聚反應(yīng)體系中金屬茂(g-3)的濃度通常為0.00005-0.1mmol,優(yōu)選為0.0001-0.05mmol。有機(jī)鋁氧化合物(h-2)可以加到共聚反應(yīng)體系中,其中鋁和金屬茂中的過渡金屬釩的摩爾比(Al/過渡金屬)為1-10000,優(yōu)選為10-5000。對于電離化離子化合物(j-1),將其加入共聚反應(yīng)體系中,其中電離化離子化合物和金屬茂(g-3)的摩爾比{離子化合物(j-1)/金屬茂(g-3)}為0.5-20,優(yōu)選為1-10。在摻入有機(jī)鋁化合物(h-1)的情況下,通常采用這樣的量使得其濃度為每升共聚反應(yīng)體積中約0-5mmol,優(yōu)選為每升共聚反應(yīng)體積中約0-2mmol。根據(jù)本發(fā)明,在上述以鈦為基底的催化劑的存在下,共聚單體即乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)和式(2)代表的直鏈三烯化合物(B-2)的共聚反應(yīng)通常在溫度范圍為-20℃-+150℃、優(yōu)選為0-120℃、較優(yōu)選為0-100℃以及壓力范圍為大于0-至多7.8MPa(80Kgf/cm2表壓)、優(yōu)選為大于0-至多4.9MPa(50Kgf/cm2表壓)的條件下完成。根據(jù)本發(fā)明,在上述以釩為基底的催化劑的存在下共聚單體,即乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)和式(2)代表的直鏈三烯化合物(B-2)的共聚反應(yīng)可以在溫度范圍為-50℃-+100℃、優(yōu)選為-30℃-+80℃、較優(yōu)選為-20℃-+60℃以及壓力范圍為大于0-至多4.9MPa(50Kgf/cm2表壓)、優(yōu)選為大于0-至多2.0MPa(20Kgf/cm2表壓)的條件下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明,在上述以金屬茂基底的催化劑的存在下共聚單體,即乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)和式(2)代表的直鏈三烯化合物(B-2)的共聚反應(yīng)可以在溫度范圍為-20℃-+150℃、優(yōu)選為0-120℃、較優(yōu)選為0-100℃以及壓力范圍為大于0-至多7.8MPa(80Kgf/cm2表壓)、優(yōu)選為大于0-至多4.9MPa(50Kgf/cm2表壓)的條件下進(jìn)行。根據(jù)本發(fā)明,可以將乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)、式(2)代表的直鏈三烯化合物(B-2)和其它可任意加入的共聚單體加到共聚反應(yīng)體系中,其中每種單體的用量使得可以得到含有上述定義組分的第二共聚物(I-2)。在共聚反應(yīng)中,可以使用分子量調(diào)節(jié)劑如氫氣。通過共聚乙烯(A-1)、α-烯烴(A-2)和式(2)代表的直鏈三烯化合物(B-2),得到的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,通常為含有共聚物的液態(tài)聚合混合物。按照常用的方法將該液態(tài)共聚產(chǎn)物進(jìn)行后處理得到第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物。按照這種方法得到的本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,能夠以較快的速度被硫化,并且具有極好的焦燒穩(wěn)定性以及極好的耐氣候性、耐熱性和耐臭氧性,因此它可以用于許多應(yīng)用中,如多種橡膠產(chǎn)品的原料和作為樹脂改性劑。通過硫化本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物而得到的硫化過的橡膠產(chǎn)品,不僅在耐氣候性、耐熱性和耐臭氧性方面,而且在橡膠彈性方面也具有優(yōu)越性。在使用本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物生產(chǎn)硫化橡膠產(chǎn)品中,可以進(jìn)行高速硫化,因此可以獲得高產(chǎn)率。本發(fā)明的第二組合物包括本發(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,硫化劑(II)和/或填料(III)。本發(fā)明的第二組合物是由可硫化的橡膠組分組成,該組分在未硫化狀態(tài)下也能夠產(chǎn)生實(shí)際應(yīng)用,盡管當(dāng)以硫化形式使用時(shí),它可以產(chǎn)生更多有利的特性。硫化可以按照多種方法完成,例如,通過在使用硫化劑(II)或不使用硫化劑(II)通過電子束的照射的情況下進(jìn)行加熱。作為填料,其實(shí)例可以是增強(qiáng)劑和軟化劑。通過硫化本發(fā)明的第二組合物得到的硫化過的橡膠產(chǎn)品,不僅在耐氣候性、耐熱性、耐臭氧性和耐動(dòng)態(tài)疲勞方面,而且在橡膠彈性和低溫柔韌性方面也具有優(yōu)越性。在使用本發(fā)明的第二組合物生產(chǎn)硫化橡膠產(chǎn)品中,可以獲得高產(chǎn)率,因?yàn)楸景l(fā)明的第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可以進(jìn)行高速硫化。也可以降低硫化劑(II)和摻入硫化促進(jìn)劑的用量,因此可以獲得具有低度起霜外觀極好的硫化橡膠產(chǎn)品。對于通過加熱硫化本發(fā)明的第二組合物來說,可以將組成硫化體系的化合物,如硫化劑(II)、硫化促進(jìn)劑和硫化助劑摻和到第二組合物中。在本發(fā)明的第二組合物中,可摻入硫、硫類化合物和有機(jī)過氧化物作為硫化劑(II)。對硫的形式并無特殊的限制,例如可采用粉狀的硫、沉淀的硫、膠體硫、表面處理過的硫和不溶性的硫。在上文提及的硫類化合物中,具體的實(shí)例可以是氯化硫、二氯化硫、高聚的多硫化物、二硫化嗎啉、二硫化烷基苯酚二硫化四甲基秋蘭姆和二甲基二硫代氨基甲酸硒。上文提及的有機(jī)過氧化物的具體實(shí)例可以是烷基過氧化物,例如二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、叔丁基枯基過氧化物、二叔戊基過氧化物、2,5-二甲基-2,5-二叔丁基過氧-己炔-3、2,5-二甲基-2,5-二(苯甲?;^氧)己烷、2、5-二甲基-2,5-二(叔丁基過氧)己烷、α,α’-雙(叔丁基過氧-間-異丙基)苯和叔丁基氫過氧化物;過氧化酯,例如叔丁基過氧乙酸酯、叔丁基過氧異丁酸酯、叔丁基過氧新戊酸酯、叔丁基過氧馬來酸酯、叔丁基過氧新癸酸酯、叔丁基過氧苯甲酸酯和二叔丁基過氧鄰苯二甲酸酯以及酮過氧化物,例如雙環(huán)己酮過氧化物等。它們可以以兩種或兩種以上的結(jié)合形式應(yīng)用。在其中,優(yōu)選在130-200℃下半衰期為1分鐘的有機(jī)過氧化物,例如二枯基過氧化物、二叔丁基過氧化物、二叔丁基過氧-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、叔丁基枯基過氧化物、二叔戊基過氧化物和叔丁基氫過氧化物。根據(jù)本發(fā)明,在上述硫化劑(II)中,優(yōu)選硫和硫的化合物,特別是硫,因?yàn)橐源丝梢缘玫骄哂袃?yōu)良特性的橡膠組合物。當(dāng)硫化劑(II)為硫或硫的化合物時(shí),按每100重量份本發(fā)明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物計(jì)算,其用量為0.1-10重量份,優(yōu)選0.5-5重量份。當(dāng)硫化劑(II)為有機(jī)過氧化物時(shí),按每100重量份本發(fā)明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物計(jì)算,其用量為0.05-15重量份,優(yōu)選0.15-5重量份。當(dāng)硫或硫的化合物作為硫化劑使用時(shí),優(yōu)選同時(shí)使用硫化促進(jìn)劑。硫化促進(jìn)劑具體的實(shí)例可以是亞磺酰胺類化合物,例如N-環(huán)己基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(CBS)、N-氧化二乙烯-2-苯并噻唑亞磺酰胺和N,N-二異丙基-2-苯并噻唑亞磺酰胺;噻唑類化合物,例如2-巰基苯并噻唑(MBT)、2-(2,4-二硝基苯酚)巰基苯并噻唑、2-(2,6-二乙基-4-嗎啉代硫代)苯并噻唑、2-(4’-嗎啉代二硫代苯并噻唑)和二硫化二苯并噻唑;胍類化合物,例如二苯胍、三苯胍、二鄰腈胍(diorthonitrileguanidine)、鄰腈二胍(orthonitrilebiguanide)和二苯胍鄰苯二甲酸酯;醛胺或醛氨類化合物,例如乙醛與苯胺的反應(yīng)產(chǎn)物、丁醛與苯胺的縮合產(chǎn)物、六亞甲基四胺和乙醛合氨;咪唑啉類化合物,例如2-巰基咪唑啉等;硫脲類化合物,例如對稱二苯硫脲、二乙基硫脲、二丁基硫脲、三甲基硫脲和二鄰甲苯基硫脲;秋蘭姆類化合物,例如單硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、二硫化四乙基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、四硫化1,5-亞戊基秋蘭姆和四硫化雙亞戊基秋蘭姆(DPTT);二硫代羧酸鹽類化合物,例如二甲基二硫代氨基甲酸鋅、二乙基二硫代氨基甲酸鋅、二叔丁基二硫代氨基甲酸鋅、乙基苯基硫代氨基甲酸鋅、丁基苯基二硫代氨基甲酸鋅、二甲基二硫代氨基甲酸鈉、二甲基二硫代氨基甲酸硒和二甲基二硫代氨基甲酸碲;黃原酸鹽類化合物,例如二丁基黃原酸鋅(zincdibutyl-xantogenate);以及鋅白。按每100重量份本發(fā)明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物計(jì)算,硫化促進(jìn)劑的較好用量為0.1-20重量份,優(yōu)選0.2-10重量份。當(dāng)使用的硫化劑(II)為有機(jī)過氧化物時(shí),按每摩爾有機(jī)過氧化物計(jì)算,最好與0.5-2摩爾的硫化助劑,優(yōu)選約等摩爾量的助劑同時(shí)一起使用。作為硫化助劑的具體實(shí)例可以是硫、醌二肟,例如對醌二肟等,還有多官能單體,例如(甲基)丙烯酸酯,例如三丙烯酸三羥甲基丙酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯等;烯丙基類化合物,例如二烯丙基鄰苯二甲酸酯和三烯丙基氰尿酸酯;馬來酰亞胺類化合物,例如間-亞苯基雙馬來酰亞胺等;以及二乙烯基苯。用作本發(fā)明第二組合物的填料(III)的增強(qiáng)劑,可以使用碳黑產(chǎn)品,例如例如SRF、GPF、FEF、MAF、HAF、ISAF、SAF、FT和MT;用硅烷偶合劑將上述碳黑產(chǎn)品進(jìn)行表面處理得到的表面處理過的碳黑產(chǎn)品;無機(jī)填料,例如硅石、活性碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、細(xì)滑石粉末、滑石粉、細(xì)硅酸粉和粘土。按每100重量份本發(fā)明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物計(jì)算,增強(qiáng)劑的用量可以是300重量份或更少,優(yōu)選10-300重量份,更優(yōu)選10-200重量份。使用含有這樣的量的增強(qiáng)劑的組合物,能夠得到其機(jī)械性能,例如抗拉強(qiáng)度、撕裂強(qiáng)度和耐磨性均有所提高的硫化橡膠產(chǎn)品。也能夠在不損害硫化橡膠的其它材料性能的情況下增加其強(qiáng)度,同時(shí)降低了生產(chǎn)的成本。作為本發(fā)明的第二組合物的填料(III)的軟化劑,常用的能夠與橡膠產(chǎn)品結(jié)合的軟化劑得到了廣泛的應(yīng)用。具體的例子包括石油類軟化劑,例如操作油、潤滑油、石蠟、液體石蠟、石油瀝青和凡士林;煤焦油類軟化劑,例如煤焦油和煤焦油瀝青;脂肪油類軟化劑,例如蓖麻油、亞麻油、菜油、棕櫚油;蠟類,例如妥爾油、油膠、蜂蠟、巴西棕櫚蠟和羊毛脂;脂肪酸和脂肪酸鹽,例如蓖麻酸、棕櫚酸、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣和月桂酸鋅;脂類作增塑劑,例如鄰苯二甲酸二辛酯;己二酸二辛酯和癸二酸二辛酯;以及合成的高聚物,例如石油樹脂、無規(guī)聚丙烯和香豆酮茚樹脂。在這些物質(zhì)中,優(yōu)選石油類軟化劑,并特別優(yōu)選操作油。按每100重量份本發(fā)明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物計(jì)算,軟化劑的用量可以是200重量份或更少,優(yōu)選10-200重量份,更優(yōu)選10-150重量份。本發(fā)明的第二組合物含有除上述組分外的其它組分。例如可以摻入組成泡沫系統(tǒng)的化合物,例如發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑,抗氧化劑(穩(wěn)定劑)、操作助劑、增塑劑、著色劑,其它橡膠添加劑和多種化學(xué)物質(zhì)。這些其它組分的種類和用量可以根據(jù)各個(gè)特殊的應(yīng)用而任意選擇。本發(fā)明的第二組合物可以在發(fā)泡下模塑,如果它含有組成泡沫系統(tǒng)的化合物,例如發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑。作為發(fā)泡劑,那些通常應(yīng)用于泡沫橡膠的發(fā)泡劑可得到廣泛的應(yīng)用。其具體的例子包括無機(jī)發(fā)泡劑,例如碳酸氫鈉、碳酸鈉、碳酸氫銨、碳酸銨和硝酸銨;亞硝基混合物,例如N,N’-二甲基-N,N’-二亞硝基對苯二酰銨和N,N’-二亞硝基戊四胺;偶氮化合物,例如偶氮二酰胺、偶氮二異丁腈、偶氮環(huán)己腈、偶氮苯胺和偶氮二羧酸鋇;磺酰肼化合物,例如苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、p,p’-氧雙-(苯磺酰肼)和二苯砜-3,3’-二磺酰肼;以及疊氮化合物,例如疊氮鈣、4,4-二苯基二磺酰疊氮化合物和對甲苯磺酰疊氮化合物。在這些化合物中,優(yōu)選亞硝基化合物偶氮化合物和疊氮化合物。按每100重量份本發(fā)明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物計(jì)算,發(fā)泡劑的用量可以是0.5-30重量份,優(yōu)選1-20重量份。從含有上述范圍量的發(fā)泡劑的組合物中,可生成表觀密度為0.03-0.8g/cm3的發(fā)泡產(chǎn)物。發(fā)泡助劑也可與發(fā)泡劑一起使用。同時(shí)使用發(fā)泡助劑可以產(chǎn)生的有益影響是降低發(fā)泡劑分解溫度、促進(jìn)發(fā)泡劑的分解并使泡沫均勻。發(fā)泡助劑的例子有,有機(jī)酸,例如水楊酸、鄰苯二甲酸、硬脂酸和草酸,也可以采用脲及其衍生物。按每100重量份本發(fā)明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物計(jì)算,發(fā)泡助劑的用量可以是0.01-10重量份,優(yōu)選0.1-5重量份。在本發(fā)明的第二組合物中摻入抗氧化劑,可以較好地延長產(chǎn)物的壽命。抗氧化劑的具體的例子包括芳族仲胺類穩(wěn)定劑,例如苯基萘基胺、4,4’-(α,α-二甲芐基)二苯胺和N,N’-二-2-萘基-對苯二胺;苯酚類穩(wěn)定劑,例如2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚和四-{亞甲基-3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羥苯基)丙酸}甲烷;硫醚類穩(wěn)定劑,例如雙{2-甲基-4-(3-正烷基硫代丙酸基)-5-叔丁基苯基}硫醚等;苯并咪唑類穩(wěn)定劑,例如2-巰基苯并咪唑等;二硫代氨基甲酸鹽類穩(wěn)定劑,例如二丁基二硫代氨基甲酸鎳等;以及喹啉類穩(wěn)定劑,例如2,2,4-三甲基-1,2-二羥基喹啉聚合物。它們也可以以兩種或兩種以上的結(jié)合形式使用。按每100重量份本發(fā)明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物計(jì)算,抗氧化劑的用量可以是5重量份或更少,優(yōu)選3重量份或更少。作為操作助劑,那些通常應(yīng)用于橡膠的操作助劑可得到廣泛的應(yīng)用。具體的例子包括酸例如蓖麻酸、硬脂酸、棕櫚酸和月桂酸;這些高級脂肪酸的鹽,例如硬脂酸鋇、硬脂酸鋅和硬脂酸鈣;以及酯類。按每100重量份本發(fā)明的第二共聚物(I-2)即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物計(jì)算,操作助劑的用量可以是10重量份或更少,優(yōu)選5重量份或更少。本發(fā)明的第二組合物含有其它本身已知的橡膠組分,在不阻礙實(shí)施本發(fā)明的目的范圍內(nèi)即可。可以列舉出這些其它橡膠組分,例如天然橡膠(NR),異戊二烯類橡膠,例如異戊二烯橡膠(IR)等;共軛二烯類橡膠,例如丁二烯橡膠(BR)、丁苯橡膠(SBR)、丙烯腈-丁二烯橡膠(NBR)和氯丁二烯橡膠(CR);以及氫化的NBR。也可以與其它已知的乙烯/α-烯烴類共聚橡膠結(jié)合??梢圆捎美?,乙烯/丙烯無規(guī)共聚物(EPR)和乙烯/α-烯烴/多烯共聚物,例如EPDM。按這些其它橡膠和第二共聚物,即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的總量計(jì)算,這些其它橡膠混合用量優(yōu)選是使得本發(fā)明第二共聚物(I-2)的用量至少為10重量%,優(yōu)選至少20重量%。當(dāng)?shù)诙簿畚?I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的含量在這個(gè)范圍內(nèi),橡膠組合物可以顯示出較好的材料性能。按組合物的總量計(jì)算,本發(fā)明的第二組合物中優(yōu)選含有的第二共聚物,即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的含量為至少20重量%,優(yōu)選為至少25重量%。當(dāng)?shù)诙簿畚?,即乙?α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的含量在這個(gè)范圍內(nèi),橡膠組合物可以顯示出較好的材料性能。本發(fā)明的第二組合物能夠廣泛地用作為橡膠產(chǎn)品的原材料,例如汽車零件、汽車緩沖橡膠、工業(yè)橡膠產(chǎn)品、電子絕緣體、建造使用和橡皮襯里布的制品,特別可作為橡膠的原料,用于擠壓模塑制品,例如密封材料、玻璃滲槽、擦具的葉片和海綿狀橡膠刮雨條;以及注壓模塑和轉(zhuǎn)移模塑制品,例如模塑泡沫海綿橡膠以及汽車門的海綿橡膠密封條。橡膠密封材料的具體例子包括液壓制動(dòng)器中制動(dòng)主汽缸的罩帽、制動(dòng)車輪汽缸的罩帽、制動(dòng)液壓控制器的密封元件和O-環(huán)、離合器氣缸的罩帽、窗玻璃和窗框間的密封元件、汽車窗框和復(fù)位缸的密封元件。當(dāng)本發(fā)明的第二組合物用于制備上述制品,例如密封橡膠、玻璃滲槽的橡膠、擦具的葉片、海綿狀橡膠刮雨條、模塑泡沫海綿橡膠時(shí),它們可以通過高速率硫化,以高產(chǎn)率生產(chǎn)出來并具有優(yōu)良的材料特性,例如橡膠彈性、耐氣候性、抗熱性、耐臭氧和低溫柔韌性。例如,一個(gè)海綿狀的橡膠擋風(fēng)條可以通過將擠壓成形的制品在非常短的時(shí)間內(nèi)完成硫化作用而高效地生產(chǎn)出來。在這里,硫化作用在這樣短的時(shí)間內(nèi)足夠進(jìn)行得非常令人滿意而且最終產(chǎn)品具有優(yōu)良的橡膠彈性。本發(fā)明的第二組合物可以用本發(fā)明的第二共聚物,即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物和上述其它組分,通過制備橡膠化合物的普通方法制備。例如,第二組合物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物和其它將被化合的組分于80-170℃在內(nèi)部混合器,例如Bumbury混合器、捏合機(jī)中捏合并混合3-10分鐘,且在混合后,如果需要的話,可摻入硫化劑(II)、硫化促進(jìn)劑、硫化助劑和發(fā)泡劑,得到的化合物于40-80℃在滾筒,例如敞口滾筒中或在捏合機(jī)中進(jìn)一步捏合5-30分鐘,然后再細(xì)分排出。采用這種方法,可得到通常為螺條狀或片狀的橡膠組合物(復(fù)合橡膠)。如果內(nèi)部混合器的捏合溫度較低,可以同時(shí)將組合物與硫化劑(II)、硫促進(jìn)劑和發(fā)泡劑一起捏合。第二組合物的硫化產(chǎn)物(硫化橡膠產(chǎn)物)可以通過將未硫化組合物用常用成形設(shè)備,例如擠壓模塑機(jī)、砑光棍、壓力機(jī)、注壓模塑機(jī)或轉(zhuǎn)移模塑機(jī),采用不同的成形技術(shù)制成所需的形狀而生產(chǎn)出來。這樣制出的新鮮產(chǎn)品的硫化可以通過將其加熱-在進(jìn)行過程中或?qū)⑵滢D(zhuǎn)移到硫化容器之后-或用電子束輻射的方法而實(shí)現(xiàn)。發(fā)泡制品可以通過使用含有發(fā)泡劑的未硫化起始橡膠混合物并通過上面給出的工藝將其硫化而得到,其中在硫化中同時(shí)將橡膠混合物進(jìn)行發(fā)泡,由此得到成形并硫化過的制品。硫化作用的加熱優(yōu)選在150℃-270℃下,用熱空氣、玻璃珠硫化床、UHF(超高頻無線電波)、蒸氣或LCM(熱熔融鹽容器),在加熱容器中進(jìn)行加熱1-30分鐘。在未使用硫化劑(II)的情況下對硫化過程進(jìn)行電子束輻射,可以使用0.1-10MeV的能量的電子束,優(yōu)選0.3-2MeV,使得吸收劑量為0.5-35Mrad,優(yōu)選0.5-10Mrad。對硫化的模塑可以使用或不使用金屬模。在不使用金屬模的情況下,橡膠組分通常以連續(xù)模塑的方式對硫化進(jìn)行模塑。經(jīng)上述模塑和硫化的橡膠產(chǎn)物具有多種用途,包括汽車工業(yè)的零件,例如擋風(fēng)雨條、門玻璃滲槽、窗框、散熱器管、剎車部件、擦器葉片、剎車帽、頂板部件、氣胎蓋、儀表板、密封面、控制器把手和座位皮帶罩;汽車的減震橡膠產(chǎn)品,例如輪胎花紋、輪胎側(cè)壁和發(fā)動(dòng)機(jī)框;工業(yè)橡膠產(chǎn)品,例如橡膠滾筒、帶子、包裝材料和橡皮管;電子絕緣體,用于陽極罩、墊圈和電纜;建筑和基建材料,例如建筑用填料、表面蓋片和屋頂板材;以及其它橡膠外套布,例如電導(dǎo)橡膠、高硬度橡膠和外層蓋布。通過將含有發(fā)泡劑的橡膠組合物熱-發(fā)泡而得到的發(fā)泡硫化產(chǎn)品可用于制備例如擋風(fēng)雨條,以及熱絕緣作用、減震和密封。在由本發(fā)明第二組合物制造的成形產(chǎn)品為片狀或薄膜狀時(shí),它可以是通過在本發(fā)明第二組合物和一個(gè)或多個(gè)其他橡膠或樹脂組成的層上進(jìn)行層壓形成組合物片或薄膜而制成的薄片。對于這些其他材料,可以采用的是例如上述的共軛二烯橡膠、乙烯/α-烯烴共聚物橡膠、聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯。本發(fā)明的第二共聚物,即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可以通過將其與樹脂,例如聚烯烴樹脂,例如聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯;AES和ABS共混,用作樹脂組合物。按樹脂和第二共聚物(I-2)的總重量計(jì)算,混合比例優(yōu)選是使得第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的含量為10重量%或更多,優(yōu)選20重量%或更多。對于進(jìn)行的共混,除了第二共聚物,即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物以及共混樹脂,例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯之外,也可以摻入添加劑,例如丁基橡膠類柔軟劑或聚丙烯、油類和苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEBS)和苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物(SEPS)類柔軟劑。在上述的由第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物和共混的聚烯烴樹脂等組成的樹脂組合物中,通過將第二共聚物(I-2),即乙烯/α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物進(jìn)行交聯(lián),可以使其作為橡膠組合物所具有較好的橡膠特性得到改進(jìn)。可以采用例如過氧化物、硫化合物、苯酚樹脂和醌型化合物作為交聯(lián)劑。為了在交聯(lián)的同時(shí)用擠出機(jī)等進(jìn)行捏合,優(yōu)選采用動(dòng)態(tài)交聯(lián)作為交聯(lián)技術(shù)。《第三共聚物{α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物(I-3)}》現(xiàn)在,對本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物進(jìn)行具體的描述。從組成本發(fā)明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的α-烯烴衍生出的結(jié)構(gòu)單元是由具有至少3個(gè),優(yōu)選3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2)衍生出的結(jié)構(gòu)單元(UA-2)以及從另一個(gè)由具有至少2個(gè),優(yōu)選2-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-3)衍生出的不同于第一個(gè)所述結(jié)構(gòu)單元(UA-2)的結(jié)構(gòu)單元(UA-3)。作為衍生出結(jié)構(gòu)單元(UA-2)和(UA-3)的α-烯烴,具體的實(shí)例可以是例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯和1-二十碳烯。當(dāng)然,結(jié)構(gòu)單元(UA-2)不是從乙烯衍生出的。以下(U-I)和(U-II)給出了結(jié)構(gòu)單元(UA-2)和(UA-3)的優(yōu)選的結(jié)合方式。(U-I)從丙烯或4-甲基-1-戊烯衍生出的結(jié)構(gòu)單元(UA-2)和從乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯或具有7-20個(gè)碳原子的α-烯烴衍生出的結(jié)構(gòu)單元(UA-3)的結(jié)合。在這里,優(yōu)選用作結(jié)構(gòu)單元(UA-3)的α-烯烴是乙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯,其中優(yōu)選的結(jié)構(gòu)單元(UA-3)是那些線性單元。(U-II)從具有6-20個(gè)碳原子的α-烯烴衍生出的結(jié)構(gòu)單元(UA-2)和從乙烯、丙烯或4-甲基1-戊烯衍生出的結(jié)構(gòu)單元(UA-3)的結(jié)合。在這里,優(yōu)選用作結(jié)構(gòu)單元(UA-2)較好的α-烯烴是1-己烯、1-辛烯和1-癸烯,其中優(yōu)選的結(jié)構(gòu)單元(UA-2)是那些線性單元。當(dāng)結(jié)構(gòu)單元(UA-2)和(UA-3)的結(jié)合屬于(U-I)時(shí),可得到具有高強(qiáng)度并能夠被高速率硫化的共聚物。當(dāng)結(jié)構(gòu)單元(UA-2)和(UA-3)的結(jié)合屬于(U-II)時(shí),可得到具有低強(qiáng)度并能夠被低速率硫化的共聚物。本發(fā)明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物是由通式(2)所示的線性三烯化合物(B-2)衍生出的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)進(jìn)一步組成。在通式(2)所示的線性三烯化合物中,優(yōu)選R3和R4為甲基。用這樣的線性三烯化合物(B-2)作為單體得到的本發(fā)明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物在硫化速率和焦燒曲線的平衡方面特別優(yōu)越。通式(2)所示的線性三烯化合物(B-2),優(yōu)選4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)。通式(2)所示的線性三烯化合物(B-2)通常具有立體異構(gòu)(反-和順異構(gòu)體)。用作單體的線性三烯化合物(B-2)可以是反式-和順式-異構(gòu)體的混合物或單一的反式-或順式-結(jié)構(gòu)異構(gòu)體。在本發(fā)明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中,結(jié)構(gòu)單元(UA-2)、(UA-3)和(UB-2)以無規(guī)分布互相鍵合,且結(jié)構(gòu)單元(UB-2)具有由通式(2)所示線性三烯化合物衍生出的不飽和鍵。本發(fā)明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的主鏈基本上為線性結(jié)構(gòu)。根據(jù)第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物溶于有機(jī)溶劑這一事實(shí)(因?yàn)榛旧蠜]有不溶的殘余物存在),對該共聚物基本上具有線性結(jié)構(gòu)且基本上不含交聯(lián)的膠態(tài)分子結(jié)構(gòu)的假定是可以確定的。例如,可以根據(jù)在其特性粘度[η]的檢測中,在135℃下共聚物(I-3)完全不溶于萘烷這一事實(shí)而確定。本發(fā)明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中結(jié)構(gòu)單元(UA-2)的含量在70-99.9摩爾%的范圍內(nèi),優(yōu)選75-95摩爾%,結(jié)構(gòu)單元(UA-3)的含量在0-29.9摩爾%的范圍內(nèi),優(yōu)選1-25摩爾%,以及結(jié)構(gòu)單元(UB-2)的含量在0.1-30摩爾%的范圍內(nèi),優(yōu)選0.2-10摩爾%,只要(UA-2)、(UA-3)和(UB-2)這些結(jié)構(gòu)單元的含量總和為100摩爾%即可。當(dāng)這些結(jié)構(gòu)單元的含量在上述范圍內(nèi)時(shí),這樣的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物顯示出良好的橡膠材料特性。第三共聚物(I-3)可以具有多種應(yīng)用,包括多種橡膠產(chǎn)品的原料和作為多種樹脂的改性劑,具體地講,還可較好的作為原料用于擠壓-模塑制品,例如玻璃滲槽、擦器葉片和海綿橡膠檔風(fēng)雨條,用于注壓模塑制品和轉(zhuǎn)移模塑制品,例如內(nèi)模塑發(fā)泡-模塑海綿制品。在本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物中,從線性三烯化合物(B-2)衍生出的結(jié)構(gòu)單元(UB-2)具有基本上由通式(2-a)所示的分子結(jié)構(gòu)??梢酝ㄟ^用13C-NMR光譜測定第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,來證明從線性三烯化合物(B-2)衍生出的結(jié)構(gòu)單元具有通式(2-a)所示的結(jié)構(gòu)這一事實(shí)。與那些α-烯烴和通式(2)所示線性三烯化合物(B-2)的共聚單體相比,第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可以共聚其他可共聚單體的結(jié)構(gòu)單元。對于其他的共聚單體,可以列舉出非共軛二烯和環(huán)烯烴。按所有結(jié)構(gòu)單元的總摩爾數(shù)計(jì)算,從這樣的其他單體中衍生出的結(jié)構(gòu)單元的含量最好為30摩爾%或更少,優(yōu)選0.5-10摩爾%。對于這樣的其他單體,可以采用那些與第二共聚物相同的例子。本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可以高速率硫化,且在焦燒穩(wěn)定性方面優(yōu)異,同時(shí)在耐氣候性、耐熱性和耐臭氧性方面也優(yōu)異。本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物其實(shí)際應(yīng)用不僅表現(xiàn)在這樣的未硫化狀態(tài)下,也同樣表現(xiàn)在通過將其進(jìn)行下述的硫化工藝后的硫化形式,其中硫化作用促進(jìn)了其優(yōu)良的特性。在硫化中,盡管在這期間焦燒作用沒有減弱,仍然獲得較高的硫化速率。本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物特別適合作為多種橡膠產(chǎn)品的原料并作為樹脂改性劑。橡膠產(chǎn)品的例子有,汽車零件、工業(yè)橡膠產(chǎn)品、電子絕緣體、建筑用產(chǎn)品和橡膠蓋布。具體的例子包括玻璃滲槽、擦器葉片、擋風(fēng)雨條、海綿、膠皮管、橡皮套管、輪胎側(cè)壁、電纜套和墊圈。當(dāng)本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物作為樹脂的改性劑加入到樹脂例如聚丙烯、聚乙烯、聚丁烯和聚苯乙烯中時(shí),樹脂的抗震性和抗應(yīng)力開裂的性能得到極大地提高。當(dāng)結(jié)構(gòu)單元(UA-2)和(UA-3)的結(jié)合屬于(U-I)時(shí),這樣的共聚物強(qiáng)度高,且能夠以很高的速率被硫化。當(dāng)結(jié)構(gòu)單元(UA-2)和(UA-3)的結(jié)合屬于(U-II)時(shí),這樣的共聚物強(qiáng)度低,且能夠以很高的速率被硫化。本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可以單獨(dú)硫化或與其他橡膠材料一起共硫化。因?yàn)楦咚俾柿蚧?,與傳統(tǒng)的烯烴不飽和共聚物相比,本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物能夠在無需使用大量硫化劑的情況下,在較短的時(shí)間內(nèi)或以較低的硫化溫度被硫化。本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物具有優(yōu)異的焦燒穩(wěn)定性,所以它能夠用具有穩(wěn)定膨脹率的發(fā)泡模塑操作,并且可以獲得發(fā)泡制品產(chǎn)率的增加。這樣,通過存在于樹脂原料的起始粘度、模塑中的粘度增加速率和發(fā)泡劑的分解速率之間的準(zhǔn)確的平衡檢測發(fā)泡膨脹比,所以很難控制膨脹率,因?yàn)檎扯仍黾铀俾试礁?,粘度變化速率的范圍就越大。但是焦燒穩(wěn)定性仍優(yōu)異,因此本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的粘度的增加較少,所以能夠以穩(wěn)定的膨脹率有效地制得發(fā)泡的模塑制品。在操作中的操作穩(wěn)定性方面,本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物也很優(yōu)異,這是因?yàn)槠渚哂袃?yōu)異的焦燒穩(wěn)定性,因此可以預(yù)防操作中的粘度增加帶來的麻煩,例如在擠出機(jī)中,如擠出機(jī)產(chǎn)量的減少、發(fā)動(dòng)機(jī)負(fù)載的增加和圓筒的填充或堵塞和/或在擠出機(jī)中進(jìn)行硫化,使粘度增大而引起的死機(jī)。本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是在保持上述優(yōu)異的特性的同時(shí),在抗熱降低方面也很優(yōu)越?!兜谌簿畚?I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物的制備》本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物可以通過與上述制備本發(fā)明第二共聚物相同的方法制備。所以,它能夠在上述相同的條件下,在制備第二共聚物所列舉的相同的催化劑存在下,通過共聚具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴、通式(2)所示的線性三烯化合物(B-2)和-如果需要的話-任意摻入其他單體而制得。通過這樣的方法得到的本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物能夠以高速率被硫化,且在焦燒穩(wěn)定性方面優(yōu)異,同時(shí)在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧方面也優(yōu)異,所以它能夠應(yīng)用于,例如多種橡膠制品的原料和樹脂的改性劑。將本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物硫化得到的硫化橡膠產(chǎn)品不僅在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧方面優(yōu)異,同時(shí)也在橡膠彈性方面優(yōu)異。在使用本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物制備硫化橡膠產(chǎn)品時(shí),可以以高硫化速率操作,因此可以獲得高產(chǎn)率。本發(fā)明第三組合物含有本發(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物、硫化劑(II)和/或填料(III)。本發(fā)明的第三組合物是由硫化橡膠組合物組成,其能夠在未硫狀態(tài)下實(shí)際應(yīng)用,盡管當(dāng)以硫化形式應(yīng)用時(shí),具有更多的優(yōu)點(diǎn)。通過硫化本發(fā)明第三組合物得到的硫化橡膠產(chǎn)品的優(yōu)異不僅表現(xiàn)在耐氣候性、抗熱性、抗臭氧和抗動(dòng)態(tài)疲勞方面,同時(shí)也表現(xiàn)在橡膠彈性和低溫柔韌性方面。在使用本發(fā)明第三組合物制備硫化橡膠產(chǎn)品時(shí),可獲得高產(chǎn)率,因?yàn)楸景l(fā)明的第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物能夠以高速率硫化。也可以減少硫化劑(II)和摻入硫化促進(jìn)劑的用量,這樣可以得到低度起霜的具有優(yōu)異外觀的硫化橡膠產(chǎn)品。本發(fā)明的第三組合物可以采用與前述第二組合物相同的方法硫化。所以,通過將其與組成硫化體系的化合物,例如硫化劑(II)、硫化促進(jìn)劑、硫化助劑等混合,且在與上述第二組合物相同的條件下進(jìn)行混合的硫化。作為摻入本發(fā)明第三組合物的填料(III),可以列舉與前述第二組合物相同的增強(qiáng)劑和柔軟劑。這些增強(qiáng)劑和摻入的柔軟劑的用量也與上述第二組合物的用量相同。可與本發(fā)明第三組合物混合的除上述組分之外,還有其他組分和化學(xué)物質(zhì),包括組成發(fā)泡體系的化合物,例如發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑、抗氧化劑(穩(wěn)定劑)、操作助劑、增塑劑、著色劑和其他橡膠組分。這些其他組分的種類和用量可根據(jù)各自要求進(jìn)行選擇。當(dāng)本發(fā)明的第三共聚物含有組成發(fā)泡體系的化合物,例如發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑時(shí),對其可進(jìn)行發(fā)泡模塑操作。發(fā)泡模塑可以與上述第二組合物相同的方式進(jìn)行。所以發(fā)泡劑和發(fā)泡助劑等同于上述第二組合物所用的,其用量也相同。作為其他配合劑與本發(fā)明的第三組合物結(jié)合的抗氧化劑(穩(wěn)定劑)和操作助劑,可采用那些與第二組合物相同的,其用量也相同。除了含有第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物之外,本發(fā)明的第三組合物還可以含有其他已知橡膠組分,其范圍并不阻礙實(shí)施本發(fā)明的目的。這些其他橡膠組分可與上述第二組合物給出的相同,其用量也可相同,因此復(fù)合橡膠可以達(dá)到較好的材料特性。本發(fā)明的第三組合物優(yōu)選含有第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,以組合物的總重量計(jì),其含量為至少20%,優(yōu)選至少25%。當(dāng)?shù)谌簿畚?I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物和含量在上述范圍內(nèi)時(shí),組合橡膠可以達(dá)到更好的原料特性。本發(fā)明的第三組合物可作為橡膠品的原料,例如汽車零件、汽車減震橡膠、工業(yè)橡膠產(chǎn)品、電子絕緣體、建筑用產(chǎn)品和橡膠蓋布。特別是作為加壓模塑制品的橡膠原料,例如密封膠、玻璃滲槽、擦器葉片、海綿擋風(fēng)雨條,注壓模塑和轉(zhuǎn)移模塑制品,例如內(nèi)模塑發(fā)泡海綿橡膠制品和車門的海綿橡膠密封條。密封橡膠的具體例子包括那些與上述第二組合物相同的例子。當(dāng)本發(fā)明的第三組合物用于上述的密封膠、玻璃滲槽、擦器葉片、海綿擋風(fēng)雨條和內(nèi)模塑發(fā)泡制品時(shí),它們可以通過高硫化速率以高產(chǎn)率生產(chǎn)出來,并且在橡膠彈性、耐氣候性、抗熱性、抗臭氧性和低溫柔韌性方面優(yōu)異。例如,可以通過在很短的時(shí)間內(nèi)硫化擠壓的新鮮產(chǎn)品,即可以高產(chǎn)率生產(chǎn)出海綿橡膠擋風(fēng)雨條。在這里,在很短時(shí)間內(nèi)進(jìn)行充足的硫化,生產(chǎn)出的終產(chǎn)品具有優(yōu)異的橡膠彈性。本發(fā)明的第三組合物可以與上述本發(fā)明第二組合物相同的方式進(jìn)行,制備除了摻入第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物之外。使用多種發(fā)泡技術(shù),通常使用的發(fā)泡裝置,例如擠壓模塑機(jī)、揉合滾筒、壓力機(jī)、注壓機(jī)或轉(zhuǎn)移模塑機(jī)將未硫化組合物制成所需的片狀,并在制片的同時(shí)將新鮮產(chǎn)品加熱,或在將新鮮產(chǎn)品導(dǎo)入硫化容器或?qū)⒅破脑a(chǎn)品進(jìn)行電子束輻射以進(jìn)行硫化之后,得到本發(fā)明第三組合物的硫化產(chǎn)品(硫化橡膠產(chǎn)品)。對于發(fā)泡制品,將含有發(fā)泡劑的未硫化組合物按與上述相同的方法進(jìn)行硫化,其中發(fā)泡與硫化同時(shí)進(jìn)行,并且因此得到發(fā)泡產(chǎn)品。這里的操作也可以與上述第二組合物的相同。這種方法成形和硫化的硫化橡膠產(chǎn)品和硫化發(fā)泡制品可與上述第二組合物的具有同樣的應(yīng)用。在由本發(fā)明第三組合物制得的成品是片狀或薄膜狀的,由其他橡膠或樹脂制造的層可與由本發(fā)明第三組合物制造的層進(jìn)行層壓,制成復(fù)合的片狀或薄膜??梢圆捎美纾曹椂╊愊鹉z、乙烯/α-烯烴共聚物類橡膠、聚乙烯、聚丙烯或聚丁烯作為這樣的其他層的材料。本發(fā)明第三共聚物(I-3),即α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物能夠通過將其與樹脂共混,以樹脂組合物的形式應(yīng)用,其中樹脂例如聚烯烴樹脂,例如聚乙烯、聚丙烯和聚丁烯;以及樹脂,例如AES和ABS。在這里,采用的共混比例的條件,其他添加劑,例如柔軟劑等可以與上述本發(fā)明第二組合物相同。采用的交聯(lián)劑和交聯(lián)方法也可與上述本發(fā)明第二組合物中的相同。基于以上的詳細(xì)描述,本發(fā)明提供了一種新的和有用的線性三烯化合物以及其生產(chǎn)工藝。當(dāng)與α-烯烴共聚時(shí),本發(fā)明的線性三烯化合物可以制備烯鍵的不飽和共聚物,其在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧性方面,同時(shí)也在焦燒穩(wěn)定性方面品質(zhì)優(yōu)異,并能夠以高速率被硫化。通過本發(fā)明的工藝,可以簡單的方法,以高收率制備上述的線性三烯化合物。根據(jù)本發(fā)明,也可以得到新穎的并且有用的α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其能夠以高速率被硫化,并在焦燒穩(wěn)定性方面品質(zhì)優(yōu)異。通過硫化本發(fā)明的α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物得到的硫化橡膠不僅在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧性方面品質(zhì)優(yōu)異,其優(yōu)點(diǎn)也表現(xiàn)在橡膠彈性上。本發(fā)明的組合物含有上述共聚物和交聯(lián)劑和/或填料,并且能夠以高速率被硫化,在焦燒穩(wěn)定性方面品質(zhì)優(yōu)異。通過硫化本發(fā)明組合物得到的硫化橡膠不僅在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧性方面品質(zhì)優(yōu)異,其優(yōu)點(diǎn)也表現(xiàn)在橡膠彈性上。本發(fā)明形成的產(chǎn)品是由上述組合物制成,所以它們在焦燒穩(wěn)定性方面品質(zhì)優(yōu)異,并能夠通過高速率硫化而制備。硫化成品不僅在耐氣候性、抗熱性和抗臭氧性方面品質(zhì)優(yōu)異,其優(yōu)點(diǎn)也表現(xiàn)在橡膠彈性上。本發(fā)明的最佳實(shí)施方案下文通過實(shí)施例更詳細(xì)地闡述本發(fā)明,其中應(yīng)注意本發(fā)明不應(yīng)受到這些實(shí)施例的限制。在實(shí)施例中,用下述等式計(jì)算具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的起始三烯化合物的轉(zhuǎn)化率,其中C0表示具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物的起始摩爾進(jìn)料量,C表示反應(yīng)后其最終摩爾量。轉(zhuǎn)化率(%)={(C0-C)/C0}×100用下述等式計(jì)算目標(biāo)化合物的產(chǎn)率,其中P表示目標(biāo)產(chǎn)物的摩爾量。產(chǎn)率(%)=(P/C0)×100實(shí)施例1-1在容量為50ml的不銹鋼(SUS316)高壓釜中,在氮?dú)鈿夥障录尤?.257g(1.47mmol)硫氰酸鈷(II)、0.893g(2.93mmol)三鄰甲苯基膦、5ml甲苯和7.56g(55.5mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯。混合物在室溫下攪拌30分鐘。隨后,向其中加入15.5ml(14.4mmol)三乙基鋁(0.95摩爾/升)的甲苯溶液,關(guān)閉高壓釜。隨后將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達(dá)到內(nèi)壓為1MPa(10kgf/cm2,表壓),然后將高壓釜在80℃下加熱。同時(shí)間歇地補(bǔ)充乙烯的消耗量,使乙烯的壓力保持在0.9-1MPa(9-10kgf/cm2,表壓),反應(yīng)在80℃進(jìn)行5小時(shí)。反應(yīng)后,冷卻并打開高壓釜,隨后將反應(yīng)混合物傾入50ml水中,混合物相分離為有機(jī)層和水層。過濾有機(jī)層以除去固體,并進(jìn)行氣相色譜分析。發(fā)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的產(chǎn)率為53%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉(zhuǎn)化率為79%)。含有4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的有機(jī)層在減壓下在30塔板數(shù)的蒸餾塔中進(jìn)行精餾。得到3.3g目標(biāo)化合物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯。分析所得到的產(chǎn)物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯,其結(jié)果如下(1)沸點(diǎn)91℃/20mmHg(2)質(zhì)譜m/z164(M+分子離子峰),149,135,123,108,95,79,67,55,41(3)1H-NMR譜(溶劑CDCl3)吸收峰ppm(δ)1.55(3H,雙峰)1.65(6H,雙峰)2.05(4H,多峰)2.75(2H,雙峰)4.95(2H,多峰)5.2(2H,多峰)5.7(1H,多峰)得到的4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的分子結(jié)構(gòu)見下實(shí)施例1-2在容量為50ml的不銹鋼(SUS316)高壓釜中,在氮?dú)鈿夥障录尤?.128g(0.44mmol)六水硝酸鈷(II)、0.082g(0.84mmol)硫氰化鉀、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯?;旌衔镌谑覝叵聰嚢?0分鐘。隨后,向其中加入2.2ml(2.1mmol)三乙基鋁(0.95摩爾/升)的甲苯溶液,關(guān)閉高壓釜。隨后將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達(dá)到內(nèi)壓2MPa(20kgf/cm2,表壓),然后將高壓釜在80℃下加熱。同時(shí)間歇地補(bǔ)充乙烯的消耗量,使乙烯的壓力保持在1.9-2MPa(19-20kgf/cm2,表壓),反應(yīng)在80℃進(jìn)行5小時(shí)。反應(yīng)后,采用與實(shí)施例1-1相同的方法進(jìn)行氣相色譜分析。發(fā)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的產(chǎn)率為72%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉(zhuǎn)化率為97%)。實(shí)施例1-3在容量50ml的不銹鋼高壓釜(SUS316)中,在氮?dú)鈿夥障录尤?.123g(0.42mmol)乙酰丙酮鈷(II)二水合物、0.082g(0.84mmol)硫氰酸鉀、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯,混合物在室溫?cái)嚢?0分鐘。然后加入2.2ml(2.1mmol)三乙基鋁的甲苯溶液(0.95mol/l),關(guān)閉高壓釜。隨后將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達(dá)到內(nèi)壓1MPa(10kgf/cm2,表壓),于是將高壓釜在100℃加熱。同時(shí)間歇地補(bǔ)充乙烯的消耗量,保持乙烯的壓力在0.9-1MPa(9-10kgf/cm2,表壓)范圍內(nèi),反應(yīng)在100℃進(jìn)行5小時(shí)。反應(yīng)后,用氣相色譜采用與實(shí)施例1-1相同的方法分析反應(yīng)產(chǎn)物。發(fā)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的收率為66%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉(zhuǎn)化率為79%)。實(shí)施例1-4在容量50ml的不銹鋼高壓釜(SUS316)中,在氮?dú)鈿夥障录尤?.109g(0.42mmol)乙酰丙酮鈷(II)、0.059g(0.81mmol)硫氰酸甲酯、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯,混合物在室溫?cái)嚢?0分鐘。然后加入4.5ml(4.2mmol)三乙基鋁的甲苯溶液(0.95mol/l),關(guān)閉高壓釜。隨后將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達(dá)到內(nèi)壓1MPa(10kgf/cm2,表壓),于是將高壓釜在100℃加熱。同時(shí)間歇地補(bǔ)充乙烯的消耗量,保持乙烯的壓力在0.9-1MPa(9-10kgf/cm2,表壓)范圍內(nèi),反應(yīng)在100℃進(jìn)行1小時(shí)。反應(yīng)后,用氣相色譜采用與實(shí)施例1-1相同的方法分析反應(yīng)產(chǎn)物。發(fā)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的收率為61%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉(zhuǎn)化率為97%)。實(shí)施例1-5在容量50ml的不銹鋼高壓釜(SUS316)中,在氮?dú)鈿夥障录尤?.0041g(0.016mmol)乙酸鈷(II)四水合物、0.322g(7.84mmol)乙腈、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯,混合物在室溫?cái)嚢?0分鐘。然后加入1.38ml(1.31mmol)三乙基鋁的甲苯溶液(0.95mol/l),關(guān)閉高壓釜。隨后將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達(dá)到內(nèi)壓2MPa(20kgf/cm2,表壓),于是將高壓釜在110℃加熱。同時(shí)間歇地補(bǔ)充乙烯的消耗量,保持乙烯的壓力在1.9-2MPa(19-20kgf/cm2,表壓)范圍內(nèi),反應(yīng)在110℃進(jìn)行6小時(shí)。反應(yīng)后,用氣相色譜采用與實(shí)施例1-1相同的方法分析反應(yīng)產(chǎn)物。發(fā)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的收率為68%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉(zhuǎn)化率為99%)。實(shí)施例1-6在容量50ml的不銹鋼高壓釜(SUS316)中,在氮?dú)鈿夥障录尤?.0124g(0.052mmol)氯化鈷(II)六水合物、0.064g(1.56mmol)乙腈、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯,混合物在室溫?cái)嚢?0分鐘。然后加入1.69ml(1.61mmol)三乙基鋁的甲苯溶液(0.95mol/l),關(guān)閉高壓釜。隨后將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達(dá)到內(nèi)壓2MPa(20kgf/cm2,表壓),于是將高壓釜在100℃加熱。同時(shí)間歇地補(bǔ)充乙烯的消耗量,保持乙烯的壓力在1.9-2MPa(19-20kgf/cm2,表壓)范圍內(nèi),反應(yīng)在100℃進(jìn)行17小時(shí)。反應(yīng)后,用氣相色譜采用與實(shí)施例1-1相同的方法分析反應(yīng)產(chǎn)物。發(fā)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的收率為64%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉(zhuǎn)化率為85%)。實(shí)施例1-7在容量50ml的不銹鋼高壓釜(SUS316)中,在氮?dú)鈿夥障录尤?.109g(0.42mmol)乙酰丙酮鈷(II)、0.218g(2.11mmol)芐腈、10ml甲苯和3.0g(22mmol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯,混合物在室溫?cái)嚢?0分鐘。然后加入4.5ml(4.2mmol)三乙基鋁的甲苯溶液(0.95mol/l),關(guān)閉高壓釜。隨后將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達(dá)到內(nèi)壓1MPa(10kgf/cm2,表壓),于是將高壓釜在80℃加熱。同時(shí)間歇地補(bǔ)充乙烯的消耗量,保持乙烯的壓力在0.9-1MPa(9-10kgf/cm2,表壓)范圍內(nèi),反應(yīng)在80℃進(jìn)行1小時(shí)。反應(yīng)后,用氣相色譜采用與實(shí)施例1-1相同的方法分析反應(yīng)產(chǎn)物。發(fā)現(xiàn)目標(biāo)產(chǎn)物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯的收率為34%(2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯的轉(zhuǎn)化率為71%)。實(shí)施例1-8將0.75mM——以鋁原子計(jì)——甲基鋁氧乙烷(甲基鋁氧乙烷(methylaluminoxane))和0.0025mMR-雙甲基亞甲硅基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯溶解在甲苯中制備用于聚合的催化劑溶液。隨后,在23℃,在裝配了攪拌葉片并且內(nèi)部用氮?dú)獬浞种脫Q了的容量為2升的SUS鋼制備的高壓釜中加入17ml實(shí)施例1-1得到的4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)和883ml庚烷。然后,在該高壓釜內(nèi),在冰冷卻下加入16N升丙烯,同時(shí)攪拌,隨后高壓釜加熱到至多50℃,通入乙烯直至總壓達(dá)到0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)。當(dāng)高壓釜內(nèi)壓達(dá)到0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)時(shí),加入1.0mM/ml三異丁基鋁(TIBA)的己烷溶液1.0ml,同時(shí)與壓縮氮?dú)庖黄鸫等?。隨后,將如上制備的聚合催化劑3ml加入高壓釜,同時(shí)與壓縮氮?dú)庖黄鸫等?,開始聚合。聚合進(jìn)行30分鐘,同時(shí)將高壓釜的內(nèi)部溫度調(diào)整到50℃,并同時(shí)直接向高壓釜補(bǔ)充乙烯以保持內(nèi)部壓力在0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)。從開始聚合起反應(yīng)30分鐘后,用泵將5ml乙醇加入到高壓釜中終止聚合,然后將高壓釜的壓力降到大氣壓。隨后在攪拌下向高壓釜中加入2升甲醇。隨后含有反應(yīng)溶劑并呈類似橡膠球形式的生成的聚合物產(chǎn)物在80kPa(600托)下于130℃干燥13小時(shí),從而得到乙烯/丙烯DMDT共聚物(下文表示為共聚物A)。其特性如表1-1中所示。該共聚物A的乙烯/丙烯摩爾比為69/31,在135℃在萘烷中測定的特性粘度[η]為2.2dl/g,4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)的含量為1.5摩爾%。實(shí)施例1-9和1-10使用與實(shí)施例1-8相同的方法,除了如表1所示改變使用的α-烯烴和聚合催化劑的用量和種類,得到乙烯/丙烯/DMDT共聚物(下文表示為共聚物B)和乙烯/1-辛烯/DMDT共聚物(下文表示為共聚物C)。其特性如表1-1中所示。對比實(shí)施例1-1和1-2使用與實(shí)施例1-8相同的方法,除了使用EMND或ENB(均不在式(1)的三烯化合物范圍內(nèi))代替DMDT和如表1-2所示改變聚合催化劑的用量和種類,制備共聚物D和共聚物E。這些共聚物的特性如表1-2中所示。表1-1表1-2表1-1和1-2的注釋*1R-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯*2甲基鋁氧烷(methylaluminoxane)*3{二甲基(叔丁酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷}二氯化鈦*4三苯基碳正(四五氟苯基)硼酸鹽*5DMDT=4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯EMND=4-乙叉-8-甲基-1,7-壬二烯ENB=5-乙叉降冰片烯實(shí)施例1-11將100重量份實(shí)施例1-8所得的共聚物A、5重量份2級氧化鋅、1重量份硬脂酸、80重量份N330碳黑(SHEEST3,商標(biāo),TokaiCarbonK.K的產(chǎn)品),50重量份石蠟操作油(SUNPAR2280,商標(biāo),NipponSunSekiyuK.K.的產(chǎn)品)、0.5重量份硫、1.5重量份MBT硫化促進(jìn)劑和1.0重量份TMTD硫化促進(jìn)劑在6英寸滾筒上(F/B=50/50℃)揉合,得到一種生膠片。對于所得到的生膠片,在160℃測定參數(shù)tc(90)和t10。參數(shù)tc(90)標(biāo)志橡膠的硫化速度,參數(shù)t10表示橡膠的焦燒穩(wěn)定性,它們用下述方法測定用JSR型3硫化持續(xù)儀(Curelastmeter)(JapanSytheticRubberCo.,Ltd.提供)在160℃準(zhǔn)備一硫化曲線圖,預(yù)先估計(jì)在最大扭轉(zhuǎn)值MH和最小扭轉(zhuǎn)值ML之間的差ME(ME=MH-ML),其中達(dá)到以分鐘表示的90%ME所用的時(shí)間表示為tc(90)。這個(gè)時(shí)間tc(90)是表示硫化速率的參數(shù)。這個(gè)參數(shù)的值越小,橡膠的硫化速率越高。達(dá)到以分鐘表示的10%ME所用的時(shí)間表示為t10,其為表示焦燒穩(wěn)定性的參數(shù)。這個(gè)參數(shù)的值越大,橡膠的焦燒穩(wěn)定性越高。另外,用生膠片在160℃進(jìn)行加壓硫化試驗(yàn)。設(shè)定加壓硫化的時(shí)間為tc(90)加上5分鐘。生膠和硫化橡膠片的材料性能的觀察結(jié)果如表1-3所示。對比實(shí)施例1-3和1-4重復(fù)實(shí)施例1-11的過程,除了分別用對比實(shí)施例1-1或1-2獲得的共聚物D或共聚物E代替實(shí)施例1-11中的共聚物A。結(jié)果如表1-3所示。表1-3</tables>注釋*1根據(jù)JISK6301測定*2根據(jù)JISK6301測定*3根據(jù)JISK6301測定從表1-3可知,實(shí)施例1-11的生膠有較短的tc(90),除了tc(90)較短,并且有較長的t10。這表明硫化速率較高和焦燒穩(wěn)定性超群。與其相反,對比實(shí)施例1-3的生膠有較長的tc(90)和較短的t10,表明硫化速率和焦燒穩(wěn)定性比實(shí)施例1-11的差。對比實(shí)施例1-4的生膠有很長的tc(90),表明硫化速率和焦燒穩(wěn)定性之間的平衡較差。雖然表1-3所示的實(shí)施例1-11和對比實(shí)施例1-3的橡膠之間t10的差為0.5分鐘,相應(yīng)的實(shí)際時(shí)間差卻是非常大的。即,為處理橡膠所確定的實(shí)際擠壓溫度通常在100℃左右,因此,在160℃測定的t10值的差在100℃左右進(jìn)行的實(shí)際硫化中應(yīng)表現(xiàn)為更長的時(shí)間。這樣,可以防止在例如擠壓機(jī)上加工時(shí)由于粘度增加導(dǎo)致的麻煩,諸如由于擠壓機(jī)中發(fā)生硫化使擠壓產(chǎn)品減少、馬達(dá)負(fù)荷增加和汽缸堵塞或阻塞和/或粘度增加導(dǎo)致熄火,于是在橡膠加工中的穩(wěn)定性提高了。實(shí)施例1-1-1《4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)的合成》在容量1500ml的不銹鋼制高壓釜中,在氮?dú)鈿夥障录尤?57g(1.89mol)2,6-二甲基-1,3,6-辛三烯、500ml甲苯、6.18g(35.2mmol)硫氰酸鈷、21.4g(70.4mmol)三對甲苯基膦和200ml濃度為1mol/l的三乙基鋁的甲苯溶液(三乙基鋁200mmol),關(guān)閉高壓釜。隨后將乙烯瓶與高壓釜直接連接,將乙烯通入高壓釜中,直至達(dá)到內(nèi)壓1MPa(10kgf/cm2,表壓),于是將高壓釜在120℃加熱進(jìn)行聚合5小時(shí),同時(shí)間歇地補(bǔ)充乙烯的消耗量。反應(yīng)后,冷卻并打開高壓釜,隨后將反應(yīng)混合物傾入500ml水中,混合物相分離為有機(jī)層和水層。分離的有機(jī)層在減壓下在80塔板的蒸餾塔中進(jìn)行精餾,從而得到式(28)所示的目標(biāo)化合物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯108g(收率=36%)。分析所得到的產(chǎn)物4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯,結(jié)果如下(1)沸點(diǎn)91℃/20mmHg(2)質(zhì)譜m/z164(M+分子離子峰),149,135,123,108,95,79,67,55,41(3)1H-NMR譜(溶劑CDCl3)吸收峰ppm(δ)1.55(3H,雙峰)1.65(6H,雙峰)2.05(4H,多峰)2.75(2H,雙峰)4.95(2H,多峰)5.2(2H,多峰)5.7(1H,多峰)實(shí)施例2-1將0.75mM——以鋁原子計(jì)——甲基鋁氧烷(methylaluminoxane〕和0.0025mMR-雙甲基亞甲硅基-二{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯溶解在甲苯中制備用于聚合的催化劑溶液。隨后,在23℃,在裝配了攪拌葉片并且內(nèi)部用氮?dú)獬浞种脫Q了的容量為21的SUS鋼制備的高壓釜中加入實(shí)施例1-1-1合成的4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)17ml和883ml庚烷。然后,在該高壓釜內(nèi),在冰冷卻下加入16N升丙烯,同時(shí)攪拌,隨后高壓釜加熱到至多50℃,通入乙烯直至達(dá)到0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)的總壓。當(dāng)高壓釜內(nèi)壓達(dá)到0.8MPa時(shí),加入1.0mM/ml三異丁基鋁(TIBA)的己烷溶液1.0ml,同時(shí)吹入壓縮氮?dú)?。隨后,將如上制備的聚合催化劑3ml與同時(shí)壓縮氮?dú)庖黄鸫等敫邏焊?,開始聚合。聚合進(jìn)行30分鐘,同時(shí)將高壓釜的內(nèi)部溫度調(diào)整到50℃,同時(shí)直接向高壓釜補(bǔ)充乙烯以保持內(nèi)部壓力在0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)。從開始聚合起反應(yīng)30分鐘后,用將5ml乙醇加入到高壓釜中終止聚合,然后將高壓釜的壓力降到大氣壓。隨后在攪拌下向高壓釜中加入2升甲醇。含有反應(yīng)溶劑并呈類似橡膠球形式的生成的聚合物產(chǎn)物于130℃在80kPa(600托)干燥13小時(shí),從而得到乙烯/丙烯/DMDT共聚物(下文表示為共聚物2A)。其特性如表2-1中所示。該共聚物2A的乙烯/丙烯摩爾比為69/31,在135℃在萘烷中測定的特性粘度[η]為2.2dl/g,4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯(DMDT)的含量為1.5摩爾%。通過用1H-NMR和13C-NMR檢測該共聚物A,確定其分子結(jié)構(gòu)為式(1-a)所表示的。實(shí)施例2-2和2-3使用與實(shí)施例2-1相同的方法,除了如表2-1所示改變使用的α-烯烴和聚合催化劑的用量和種類,得到乙烯/丙烯/DMDT共聚物(下文表示為共聚物2B)和乙烯/1-辛烯/DMDT共聚物(下文表示為共聚物2C)。其特性如表2-1中所示。對比實(shí)施例2-1和2-2使用與實(shí)施例2-1相同的方法,除了使用EMND或ENB(不在式(1)的三烯化合物范圍內(nèi))代替DMDT和如表2-2所示改變聚合催化劑的用量和種類,制備共聚物2D和共聚物2E。這些共聚物的特性如表2-2中所示。表2-1表2-2表2-1和2-2的注釋*1R-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯*2甲基鋁氧烷(methylaluminoxane〕*3{二甲基(叔丁酰氨基)(四甲基-η5-環(huán)戊二烯基)硅烷}二氯化鈦*4三苯基碳正(四五氟苯基)硼酸鹽*5DMDT=4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯EMND=4-乙叉-8-甲基-1,7-壬二烯ENB=5-乙叉降冰片烯實(shí)施例2-4將100重量份實(shí)施例2-1所得的共聚物2A、5重量份2級氧化鋅、1重量份硬脂酸、80重量份N330碳黑(SHEEST3,商標(biāo),TokaiCarbonK.K.的產(chǎn)品)、50重量份石蠟操作油(SUNPAR2280,商標(biāo),NipponSunSekiyuK.K.的產(chǎn)品)、0.5重量份硫、1.5重量份MBT硫化促進(jìn)劑和1.0重量份TMTD硫化促進(jìn)劑在6英寸滾筒上(F/B=50/50℃)揉合,得到一種生膠片。對于所得到的生膠片,用下述方法測定參數(shù)tc(90)和t10,在160℃進(jìn)行加壓硫化試驗(yàn)。設(shè)定加壓硫化的時(shí)間為tc(90)加上5分鐘。對于硫化的和生膠橡膠片,進(jìn)行橡膠片材料性能試驗(yàn)。結(jié)果如表2-3所示?!渡z材料性能的試驗(yàn)(確定硫化速率和焦燒穩(wěn)定性)》用JSR型3硫化持續(xù)儀(Curelastmeter)(JapanSytheticRubberCo.,Ltd.提供)測定硫化速率。所以在160℃準(zhǔn)備一硫化曲線圖,預(yù)先估計(jì)在最大扭轉(zhuǎn)值MH和最小扭轉(zhuǎn)值ML之間的差ME(ME=MH-ML),其中達(dá)到以分鐘表示的90%ME所用的時(shí)間表示為tc(90)。作為硫化速率的量度。tc(90)的值越小,橡膠的硫化速率越高。另一方面,達(dá)到以分鐘表示的10%ME所用的時(shí)間表示為t10,作為焦燒穩(wěn)定性的參數(shù)。t10的值越大,橡膠的焦燒穩(wěn)定性越高。《硫化橡膠的性能》根據(jù)JISK6301測定硫化橡膠片的斷裂時(shí)的拉伸強(qiáng)度(TB)、斷裂時(shí)的延伸率(EB)和硬度。對比實(shí)施例2-3和2-4重復(fù)實(shí)施例2-4的工藝,除了分別用對比實(shí)施例2-1或2-2獲得的共聚物2D或共聚物2E代替實(shí)施例2-4中的共聚物2A。結(jié)果如表2-3所示。表2-3從表2-3可知,實(shí)施例2-4的生膠有較短的tc(90),除了tc(90)較短,并且有較長的t10。這表明硫化速率較高和焦燒穩(wěn)定性超群。與其相反,對比實(shí)施例2-3的生膠有較長的tc(90)和較短的t10,表明硫化速率和焦燒穩(wěn)定性比實(shí)施例2-4的差。對比實(shí)施例2-4的生膠有很長的tc(90),表明硫化速率和焦燒穩(wěn)定性之間的平衡較差。雖然表2-3所示的實(shí)施例2-4和對比實(shí)施例2-3的橡膠之間t10的差為0.5分鐘,相應(yīng)的實(shí)際時(shí)間差卻是非常大的。即,為處理橡膠所確定的實(shí)際擠壓溫度通常在100℃左右,因此,在160℃測定的t10值的差在100℃左右進(jìn)行的實(shí)際硫化中應(yīng)表現(xiàn)為更長的時(shí)間。這樣,可以防止在例如擠壓機(jī)上加工時(shí)由于粘度增加導(dǎo)致的麻煩,諸如由于擠壓機(jī)中發(fā)生硫化使擠壓產(chǎn)品減少、馬達(dá)負(fù)荷增加和汽缸堵塞或阻塞和/或粘度增加導(dǎo)致熄火,于是在橡膠加工中的穩(wěn)定性提高了。實(shí)施例2-5用與實(shí)施例2-1相同的方法,除了改變反應(yīng)條件下所用的共聚單體的量和種類,得到表2-4所示的共聚物2F。將100重量份如上所得的共聚物2F、5重量份2級氧化鋅、90重量份SRF碳黑(ASAHI#50,商標(biāo),ASAHICarbonK.K.的產(chǎn)品)、60重量份石蠟操作油和1重量份聚乙二醇在容積為1.7升的Bumbury攪拌機(jī)(KobeSteel,Ltd.提供)中揉合6分鐘。在得到的揉合的物料中加入1.5重量份硫(硫化劑)、0.8重量份2-巰基苯并噻唑(硫化促進(jìn)劑)、1.2重量份2-(4’-嗎啉二硫)苯并噻唑(硫化促進(jìn)劑)、2.0重量份二正丁基二硫氨基甲酸鋅(硫化促進(jìn)劑)、1.0重量份2-巰基咪唑啉(硫化促進(jìn)劑)、3.5重量份p,p’-氧雙-(苯磺酰肼)(發(fā)泡劑)和5.0重量份消泡劑,混合物在8英寸滾筒上(F/B=40/40℃)揉合15分鐘,制備一種用于海綿狀橡膠擠塑制品的橡膠組合物(共混橡膠)。用50mm裝有管狀模(10mm內(nèi)徑,1mm壁厚)的擠壓機(jī)在模溫度80℃、筒溫度60℃的條件下將這種橡膠組合物擠入管中。得到的模制產(chǎn)品在220℃的熱空氣加熱的硫化容器中進(jìn)行硫化6分鐘,得到硫化的海綿狀橡膠管狀制品。對于所得到的硫化的海綿狀橡膠管狀制品和硫化前未硫化的起始共混橡膠用下述方法測定它們的性能。結(jié)果如表2-5所示?!渡z材料性能的試驗(yàn)(確定硫化速率和焦燒穩(wěn)定性)》根據(jù)JISK6300方法進(jìn)行對生膠的材料性能的試驗(yàn),用JSR型3硫化持續(xù)儀(Curelastmeter)(JapanSytheticRubberCo.,Ltd.提供)測定硫化速率。這樣,在180℃準(zhǔn)備一硫化曲線圖,預(yù)先估計(jì)在最大扭轉(zhuǎn)值MH和最小扭轉(zhuǎn)值ML之間的差ME(ME=MH-ML),其中用達(dá)到以分鐘表示的90%ME所用的時(shí)間作為硫化速率的量度(下文表示為tc(90))。tc(90)的值越小,橡膠的硫化速率越高。另外,用達(dá)到以分鐘表示的10%ME所用的時(shí)間作為焦燒穩(wěn)定性的量度(下文表示為t10)。t10的值越大,橡膠的焦燒穩(wěn)定性越高?!读蚧匦浴犯鶕?jù)JISK6301測定硫化橡膠片的斷裂時(shí)的拉伸強(qiáng)度(TB)、斷裂時(shí)的延伸率(EB)和硬度(HS)?!队谰脡嚎s張力試驗(yàn)》從硫化的管狀海綿狀橡膠(擠塑海綿狀橡膠制品)切下30mm長的環(huán)狀試驗(yàn)樣品,將其置于海綿狀橡膠永久壓縮張力試驗(yàn)容器中,向下壓縮直到樣品高度的50%,即,海綿管的直徑,隨后將樣品與試驗(yàn)容器一同轉(zhuǎn)移到一個(gè)齒輪爐中,將樣品在加壓的狀態(tài)在70℃進(jìn)行100小時(shí)熱處理,然后根據(jù)“溶脹橡膠的物理試驗(yàn)方法”(SRIS-0101)測定其永久壓縮張力(CS)?!侗砻娲植诙取肥褂冕樣|表面粗糙度檢測儀,通過將觀測到的海綿狀橡膠的上表面的凸起和凹陷的數(shù)據(jù)轉(zhuǎn)化成數(shù)值確定海綿狀橡膠的表面不規(guī)則性。實(shí)踐中,將硫化的管狀海綿狀橡膠切成分別50mm長度的環(huán)狀樣品,從中取出一些檢測表面不規(guī)則性,其中具有范圍從最大到后面的第十大的最高程度表面凸起的10個(gè)樣品的表面凸起值的總和表示為h1,具有范圍從最低到后面的第十低的最低程度表面凹陷的10個(gè)樣品的表面凹陷值的總和表示為h2,其差(h1-h2)被10除所得的商,即,(h1-h2)/10,設(shè)定為海綿狀橡膠的表面粗糙度。實(shí)施例2-6和2-8用與實(shí)施例2-1相同的方法,除了改變使用的單體、其用量和反應(yīng)條件以外,得到表2-4所示的共聚物2G和共聚物2I。然后,重復(fù)實(shí)施例2-5的過程,除了用共聚物2G-2I代替共聚物2F,制備海綿狀橡膠制品。結(jié)果如表2-5所示。對比實(shí)施例2-5至2-8重復(fù)實(shí)施例2-5的過程,除了用表2-4的共聚物2J-2M代替共聚物2F,制備海綿狀橡膠制品。結(jié)果如表2-6所示。表2-4注釋*1)Prop.=聚丙烯*2)DMD=4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯EMN=4-乙叉-8-甲基-1,7-壬二烯ENB=5-乙叉-2-降冰片烯表2-5注釋*1)在70℃保持100小時(shí)后永久壓縮張力表2-6注釋*1)在70℃保持100小時(shí)后永久壓縮張力實(shí)施例2-9用與實(shí)施例2-1相同的方法,除了改變所用的單體、其用量和反應(yīng)條件,得到表2-7所示的共聚物2N。將100重量份如上所得的共聚物2N、5重量份2級氧化鋅、2重量份硬脂酸、60重量份SRF碳黑(ASAHI#50,商標(biāo),ASAHICarbonK.K.的產(chǎn)品)、30重量份FEF碳黑(ASAHI#60,商標(biāo),ASAHICarbonK.K.的產(chǎn)品)、60重量份石蠟操作油和2重量份氧化鈣在容積為1.7升的Bumbury攪拌機(jī)(KobeSteel,Ltd.提供)中揉合5分鐘。在得到的揉合的物料中加入1.5重量份硫(硫化劑)、2.5重量份2-(4’-嗎啉二硫)苯并噻唑(硫化促進(jìn)劑)、1.0重量份二正丁基二硫氨基甲酸鋅(硫化促進(jìn)劑)、0.5重量份亞乙基硫脲(硫化促進(jìn)劑)、7.0重量份重氮碳酰胺(發(fā)泡劑)和2.0重量份尿素基消泡劑,混合物在8英寸滾筒上(F/B=40/40℃)揉合15分鐘,制備一種用于海綿狀橡膠內(nèi)模發(fā)泡成型的(inmoldfoaming-molded)制品的橡膠組合物(共混橡膠)。使用一種注塑硫化劑,在180℃的模壓溫度硫化4分鐘,將該橡膠組合物制成內(nèi)徑11mm、外徑15mm、長度25cm的管狀硫化海綿狀橡膠。結(jié)果如表2-8所示?!渡z材料性能的試驗(yàn)(確定硫化速率和焦燒穩(wěn)定性)》試驗(yàn)與實(shí)施例2-5所給出的相同?!段浴窂墓軤詈>d狀橡膠(內(nèi)模發(fā)泡成型的海綿狀橡膠)的上部沖壓下20mm×20mm的試驗(yàn)樣品并稱重。然后,將該樣品浸入干燥器中的水層里,干燥器罐有氣體吸出口,所儲(chǔ)存的水的高度從干燥器底部起至少有100mm。然后,抽出干燥器中的氣體直至減壓到635mmHg,干燥器罐在此減壓條件保持3分鐘,隨后放空至大氣壓,在此條件下再保持3分鐘。從干燥器中取出樣品,擦去表面附著的水,再次對樣品稱重,用下述算術(shù)等式計(jì)算吸水率吸水率(重量%)={(W2-W1)/W1}×100在該等式中,W1表示浸入水之前樣品重量,用克表示,W2表示在水中浸泡后樣品的重量,用克表示。《永久壓縮張力試驗(yàn)》根據(jù)JISK6301方法對管狀硫化的海綿狀橡膠(內(nèi)模發(fā)泡成型的海綿狀橡膠)進(jìn)行永久壓縮張力試驗(yàn)。從而測定在70℃×100小時(shí)后的永久壓縮張力(CS)。實(shí)施例2-10用與實(shí)施例2-1相同的方法,除了改變使用的單體、其用量和反應(yīng)條件以外,得到表2-7所示的共聚物2O。然后,重復(fù)實(shí)施例2-9的過程,除了用共聚物2O代替共聚物2N,用于制備海綿狀橡膠制品。結(jié)果如表2-8所示。對比實(shí)施例2-9和2-10重復(fù)實(shí)施例2-9的過程,除了用表2-7的共聚物2P和2Q代替共聚物2N,用于制備海綿狀橡膠制品。結(jié)果如表2-7所示。表2-7注釋*1)Prop.=聚丙烯*2)DMD=4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯EMN=4-乙叉-8-甲基-1,7-壬二烯ENB=5-乙叉-2-降冰片烯表2-8注釋*1)在70℃保持100小時(shí)后永久壓縮張力實(shí)施例3-1《制備催化劑》用氮?dú)獬浞种脫Q玻璃燒瓶的內(nèi)部空間,然后加入4.8mgR-二甲基亞甲硅基-雙{1-(2-甲基-4-苯基茚基)}二氯化鋯,并向其中再加入2.8ml甲基鋁氧乙烷(methylaluminoxane〕的甲苯溶液(通過將Witco公司的甲基鋁氧乙烷(methylaluminoxane〕的常規(guī)產(chǎn)品蒸發(fā)至干燥和再將干燥的固體溶解到甲苯中制備;Al濃度=1.1摩爾/升)和4.8ml甲苯,從而制備得到催化劑溶液?!毒酆稀吩趦?nèi)部用氮?dú)獬浞种脫Q了的容量21的不銹鋼制高壓釜中加入900ml己烷、1mmol三異丁基鋁、70g1-丁烯和15ml實(shí)施例1-1-1得到的DMDT,聚合體系的溫度升至70℃。將如上制備的聚合催化劑溶液2ml(0.002mmolZr)與壓縮丙烯一起壓入高壓釜,開始共聚。聚合在70℃進(jìn)行30分鐘,僅通過向其供入丙烯將總壓保持在1.4MPa(14kgf/cm2,表壓)。通過在聚合體系中加入少量乙醇終止聚合,然后清除未反應(yīng)的共聚單體。將生成的聚合物溶液傾入大過量的甲醇中沉淀聚合物。通過過濾分離該聚合物。在所得的聚合物中加入穩(wěn)定劑,即,25mgIRGANOX1010(商標(biāo),Ciba-Geigy公司的產(chǎn)品)和25mgMARK329K(商標(biāo),AsahiDenkaKogyoK.K.的產(chǎn)品),共混物在減壓條件下在80℃干燥過夜。用這種方法,得到23.6g丙烯/1-丁烯/DMDT無規(guī)共聚物(共聚物3A),特性粘度[η]為2.3dl/g,丙烯結(jié)構(gòu)單元的含量為87.6摩爾%,1-丁烯結(jié)構(gòu)單元的含量為10.9摩爾%,DMDT結(jié)構(gòu)單元的含量為1.5摩爾%,碘值為17。實(shí)施例3-2《制備固體鈦催化劑組分》在130℃將95.2g無水氯化鎂、442ml癸烷和390.6g2-乙基己基醇的混合物加熱反應(yīng)2小時(shí),從而得到均相的溶液,向其中加入21.3g鄰苯二甲酸酐,在攪拌下在130℃加熱混合物1小時(shí)使其溶解。將所得的均相溶液冷卻到室溫,然后將75ml該溶液在1小時(shí)期間滴加到保持在-20℃的200ml四氯化鈦中。滴加完畢后,在4小時(shí)期間將生成的混合物升溫到110℃。達(dá)到110℃后,在其中加入5.22g鄰苯二甲酸二異丁酯,然后混合物在攪拌下保持在此溫度2小時(shí)。反應(yīng)后,將反應(yīng)混合物熱濾,分離并收集固體產(chǎn)物,然后在275ml四氯化鈦中重淤漿,在在110℃加熱2小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)后,再用熱濾收集固體產(chǎn)物,用110℃的癸烷和己烷充分洗滌生成的固體產(chǎn)物,直到不能檢出游離的鈦化合物。上述所得的固體鈦催化劑組分以癸烷淤漿的形式儲(chǔ)存。干燥一部分這種固體鈦催化劑組分用于化學(xué)成分檢查。發(fā)現(xiàn)該固體鈦催化劑組分的成分為2.5重量%的鈦、65重量%的氯、19重量%的鎂和13.5重量%鄰苯二甲酸二異丁酯?!毒酆稀吩趦?nèi)部用氮?dú)獬浞种脫Q了的容量21的不銹鋼制高壓釜中加入560ml癸烷、400ml1-辛烯和40ml實(shí)施例1-1-1得到的DMDT,然后聚合體系的溫度升至50℃。隨后分別以31/小時(shí)和501/小時(shí)的速度向高壓釜中通入氫氣和氮?dú)?。然后加?mmol三異丁基鋁、1mmol三甲基乙氧基硅烷和0.06mmol——以鈦原子計(jì)——上述制備的催化劑,開始共聚。聚合進(jìn)行30分鐘,同時(shí)保持聚合體系的溫度在50℃,通過在聚合體系中加入少量乙醇終止聚合,然后清除未反應(yīng)的共聚單體。將生成的聚合物溶液傾入大過量的甲醇中沉淀聚合物。通過過濾收集該聚合物。在所得的聚合物中加入穩(wěn)定劑,即,50mgIRGANOX1010(商標(biāo),Ciba-Geigy公司的產(chǎn)品)和50mgMARK329K(商標(biāo),AsahiDenkaKogyoK.K.的產(chǎn)品),共混物在減壓條件下在120℃干燥過夜。用這種方法,得到41.6g1-辛烯/DMDT無規(guī)共聚物(共聚物3B),特性粘度[η]為5.0dl/g,1-辛烯結(jié)構(gòu)單元的含量為95.7摩爾%,DMDT結(jié)構(gòu)單元的含量為4.3摩爾%,碘值為21。實(shí)施例3-3《聚合》在內(nèi)部用氮?dú)獬浞种脫Q了的容量21的不銹鋼制高壓釜中加入900ml己烷、20mlDMDT和1ml三異丁基鋁,聚合體系的溫度升至60℃。隨后供入丙烯使高壓釜最高達(dá)到內(nèi)壓0.25MPa(2.5kgf/cm2,表壓),將實(shí)施例3-1制備的聚合催化劑溶液1.5ml(0.0015mmolZr)通過吹入加壓的丙烯壓入高壓釜,開始共聚。聚合在60℃進(jìn)行15分鐘,通過僅向其連續(xù)供入丙烯將總壓保持在0.8MPa(8kgf/cm2,表壓)。其后的過程與實(shí)施例3-1中相同。用這種方法,得到28.0g丙烯/乙烯/DMDT無規(guī)共聚物(共聚物3C),特性粘度[η]為2.0dl/g,丙烯結(jié)構(gòu)單元的含量為90.1摩爾%,乙烯結(jié)構(gòu)單元的含量為8.0摩爾%,DMDT結(jié)構(gòu)單元的含量為1.9摩爾%,碘值為22。實(shí)施例3-4《制備固體鈦催化劑組分》在130℃將95.2g無水氯化鎂、442ml癸烷和390.6g2-乙基己基醇的混合物加熱反應(yīng)2小時(shí),從而得到均相的溶液,向其中加入21.3g鄰苯二甲酸酐,在攪拌下在130℃加熱混合物1小時(shí)使其溶解。將所得的均相溶液冷卻到室溫,然后將75ml該溶液在1小時(shí)期間滴加到保持在-20℃的200ml四氯化鈦中。滴加完畢后,在4小時(shí)期間將生成的混合物升溫到110℃。達(dá)到110℃后,在其中加入5.22g鄰苯二甲酸二異丁酯,然后混合物在攪拌下保持在此溫度2小時(shí)。反應(yīng)后,將反應(yīng)混合物熱濾,分離并收集固體產(chǎn)物,然后在275ml四氯化鈦中重淤漿,在110℃再次加熱2小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)后,再用熱濾收集固體產(chǎn)物,用110℃的癸烷和己烷充分洗滌生成的固體產(chǎn)物,直到不能檢出游離的鈦化合物。上述所得的固體鈦催化劑組分以癸烷淤漿的形式儲(chǔ)存。干燥一部分這種固體鈦催化劑組分用于化學(xué)成分檢查。發(fā)現(xiàn)該固體鈦催化劑組分的成分為2.5重量%的鈦、65重量%的氯、19重量%的鎂和13.5重量%鄰苯二甲酸二異丁酯?!毒酆稀吩趦?nèi)部用氮?dú)獬浞种脫Q了的容量11的不銹鋼制高壓釜中加入500ml4-甲基-1-戊烯、10ml1-癸烯、10mlDMDT和1N升氫氣,然后聚合體系的溫度升至50℃。然后加入1mmol三乙基鋁、1mmol三甲基甲氧基硅烷和0.005mmol——以鈦原子計(jì)——上述制備的催化劑,引發(fā)共聚。聚合進(jìn)行15分鐘,同時(shí)保持聚合體系的溫度在50℃,通過在聚合體系中加入少量乙醇終止聚合。將生成的聚合物溶液傾入大過量的甲醇中沉淀聚合物。通過過濾收集該聚合物。在所得的聚合物中加入穩(wěn)定劑,即,30mgIRGANOX1010(商標(biāo),Ciba-Geigy公司的產(chǎn)品)和30mgMARK329K(商標(biāo),AsahiDenkaKogyoK.K.的產(chǎn)品),共混物在減壓條件下在80℃干燥過夜。這樣得到40.8g4-甲基-1-戊烯/1-癸烯/DMDT無規(guī)共聚物(共聚物3D),特性粘度[η]為2.5dl/g,4-甲基-1-戊烯結(jié)構(gòu)單元的含量為94.7摩爾%,1-癸烯結(jié)構(gòu)單元的含量為3.0摩爾%,DMDT結(jié)構(gòu)單元的含量為2.3摩爾%,碘值為13。共聚物3A-3D的化學(xué)組成等如表3-1所示。表3-1注釋DMDT=4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯4MP-1=4-甲基-1-戊烯實(shí)施例3-5將100重量份實(shí)施例3-2所得的共聚物3B、5重量份2級氧化鋅、1重量份硬脂酸、80重量份N330碳黑(SHEEST3,商標(biāo),TokaiCarbonK.K.的產(chǎn)品)、50重量份石蠟操作油(SUNPAR2280,商標(biāo),NipponSunSekiyuK.K.的產(chǎn)品)、0.5重量份硫、1.5重量份MBT硫化促進(jìn)劑和1.0重量份TMDT硫化促進(jìn)劑在6英寸滾筒上(F/B=50/50℃)揉合,得到一種生膠片。對于所得到的生膠片,用下述方法測定參數(shù)tc(90)和t10,在160℃進(jìn)行加壓硫化試驗(yàn)。設(shè)定加壓硫化的時(shí)間間隔為tc(90)加上5分鐘。對于硫化的和生膠橡膠片,進(jìn)行橡膠片材料性能試驗(yàn)。結(jié)果如表3-2所示。《生膠材料性能的試驗(yàn)(確定硫化速率和焦燒穩(wěn)定性)》用JSR型3硫化持續(xù)儀(Curelastmeter)(JapanSytheticRubberCo.,Ltd.提供)測定硫化速率。這樣在160℃得到一硫化曲線圖,確定在最大扭轉(zhuǎn)值MH和最小扭轉(zhuǎn)值ML之間的差ME(ME=MH-ML),然后從達(dá)到以分鐘表示的90%ME所用的時(shí)間,即,tc(90),確定硫化速率。另一方面,從達(dá)到以分鐘表示的10%ME所用的時(shí)間,即,t10,確定焦燒穩(wěn)定性?!读蚧鹉z的性能》根據(jù)JISK6301測定硫化橡膠片的斷裂時(shí)的拉伸強(qiáng)度(TB)、斷裂時(shí)的延伸率(EB)和硬度。實(shí)施例3-6重復(fù)實(shí)施例3-5的過程,除了用實(shí)施例3-5獲得的共聚物3C代替實(shí)施例3-3中的共聚物3B。結(jié)果如表3-2所示。對比實(shí)施例3-1重復(fù)實(shí)施例3-5的過程,除了將實(shí)施例3-5中的共聚物3B用乙烯/丙烯/乙叉降冰片烯共聚物(共聚物3E)代替,共聚物3E中乙烯的含量為65摩爾%,丙烯的含量為32摩爾%,乙叉降冰片烯的含量為3摩爾%,特性粘度[η]為2.2dl/g,碘值為23。結(jié)果如表3-2所示。表3-2從表3-2可知,實(shí)施例3-5和3-6的生膠除了有較短的tc(90)還有較長的t10。這表明硫化速率較高和焦燒穩(wěn)定性超群。權(quán)利要求1.由下式(1)表示的線性三烯化合物其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨(dú)立地為氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基,R7是具有1-3個(gè)碳原子的烷基,n是0-5的整數(shù),前提是當(dāng)n為2或更大時(shí),各個(gè)R4或R5可分別相同或不同。2.根據(jù)權(quán)利要求1的線性三烯化合物,其中在式(1)中,n是1,R4和R5分別為氫原子。3.根據(jù)權(quán)利要求2的線性三烯化合物,其中在式(1)中,R6和R7各自相互獨(dú)立地為甲基或乙基。4.根據(jù)權(quán)利要求1的線性三烯化合物,其中式(1)表示的化合物是4,8-二甲基-1,4,8-癸三烯。5.根據(jù)權(quán)利要求1的線性三烯化合物,用下式(2)表示其中,R1和R2各自相互獨(dú)立地為氫原子、甲基或乙基,R6和R7各自相互獨(dú)立地為甲基或乙基,且對應(yīng)于式(1)中n為1,R3、R4和R5各為氫原子。6.一種制備由下式(1)表示的線性三烯化合物的方法其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨(dú)立地為氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基,R7是具有1-3個(gè)碳原子的烷基,n是0-5的整數(shù),前提是當(dāng)n為2或更大時(shí),各個(gè)R4和R5可分別相同或不同,該方法包括將下式(3)表示的具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng),其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨(dú)立地為氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基,R7是具有1-3個(gè)碳原子的烷基,n是0-5的整數(shù),前提是當(dāng)n為2或更大時(shí),各個(gè)R4和R5可分別相同或不同。7.根據(jù)權(quán)利要求6的制備方法,其中,在含有過渡金屬化合物(a)或過渡金屬配合物(b)和有機(jī)鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng)。8.根據(jù)權(quán)利要求6的制備方法,其中,在含有過渡金屬化合物(a)和有機(jī)鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng),其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。9.根據(jù)權(quán)利要求6的制備方法,其中,在含有過渡金屬硫氰酸鹽(a-1)和有機(jī)鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng),其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。10.根據(jù)權(quán)利要求6的制備方法,其中,在含有過渡金屬化合物(a)、硫氰基化合物(d)和有機(jī)鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng),其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。11.根據(jù)權(quán)利要求6的制備方法,其中,在含有過渡金屬氰化物(a-2)和有機(jī)鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng),其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。12.根據(jù)權(quán)利要求6的制備方法,其中,在含有過渡金屬化合物(a)、氰基化合物(e)和有機(jī)鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng),其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。13.根據(jù)權(quán)利要求6的制備方法,其中,在含有過渡金屬化合物(a)、腈(e-1)和有機(jī)鋁化合物(c)的催化劑存在下,將具有共軛二烯結(jié)構(gòu)的三烯化合物與乙烯反應(yīng),其中,所述過渡金屬是選自周期表中第8、9和10族的金屬。14.一種α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其含有衍生于具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A)的結(jié)構(gòu)單元(UA)和衍生于下式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結(jié)構(gòu)單元(UB-1),其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨(dú)立地為氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基,R7是具有1-3個(gè)碳原子的烷基,n是0-5的整數(shù),前提是當(dāng)n為2或更大時(shí),各個(gè)R4和R5可分別相同或不同,其中,在結(jié)構(gòu)單元(UA)+結(jié)構(gòu)單元(UB-1)的總結(jié)構(gòu)單元中,結(jié)構(gòu)單元(UB-1)的比例為0.1-30mol%,在135℃在萘烷中測定的特性粘度[η]為0.1-10dl/g。15.根據(jù)權(quán)利要求14的α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其中,衍生于式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結(jié)構(gòu)單元(UB-1)由下式(1-a)表示其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨(dú)立地為氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基,R7是具有1-3個(gè)碳原子的烷基,n是0-5的整數(shù),前提是當(dāng)n為2或更大時(shí),各個(gè)R4和R5可分別相同或不同。16.根據(jù)權(quán)利要求14的α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其中,在式(1)中,n是1,R4和R5分別為氫原子。17.根據(jù)權(quán)利要求16的α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其中在式(1)中,R6和R7各自相互獨(dú)立地為甲基或乙基。18.根據(jù)權(quán)利要求14的α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其中α-烯烴(A)包括兩種或多種α-烯烴。19.根據(jù)權(quán)利要求14的α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其中α-烯烴(A)包括乙烯(A-1)和具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2),而且衍生于乙烯(A-1)的結(jié)構(gòu)單元(UA-1)相對于衍生于α-烯烴(A-2)的結(jié)構(gòu)單元(UA-2)的摩爾比,即(UA-1)/(UA-2)為99/1-30/70。20.根據(jù)權(quán)利要求14的α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物,其中α-烯烴(A)包括具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2)和另外的具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-3),其中共聚物含有70-99.9mol%的衍生于具有3-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-2)的結(jié)構(gòu)單元(UA-2),0-29.9mol%的衍生于具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A-3)的結(jié)構(gòu)單元(UA-3),0.1-30mol%的衍生于線性三烯化合物(B-1)的結(jié)構(gòu)單元(UB-1)。21.一種組合物,含有α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物(I-1),硫化劑(II)和/或填料(III),其中,所述α-烯烴/三烯無規(guī)共聚物(I-1)含有衍生于具有2-20個(gè)碳原子的α-烯烴(A)的結(jié)構(gòu)單元(UA),衍生于下式(1)表示的線性三烯化合物(B-1)的結(jié)構(gòu)單元(UB-1),其中,R1、R2、R3、R4、R5和R6各自相互獨(dú)立地為氫原子或具有1-3個(gè)碳原子的烷基,R7是具有1-3個(gè)碳原子的烷基,n是0-5的整數(shù),前提是當(dāng)n為2或更大時(shí),各個(gè)R4和R5可分別相同或不同,其中,在結(jié)構(gòu)單元(UA)+結(jié)構(gòu)單元(UB-1)的總結(jié)構(gòu)單元中,結(jié)構(gòu)單元(UB-1)的比例為0.1-30mol%,在135℃在萘烷中測定的特性粘度[η]為0.1-10dl/g。22.一種由權(quán)利要求21所述的組合物制得的成型制品。23.根據(jù)權(quán)利要求22的成型制品,其中,成型制品是擠壓模制品。24.根據(jù)權(quán)利要求22的成型制品,其中,成型制品是注塑模制品或傳遞模塑制品。25.根據(jù)權(quán)利要求22成型制品,其中,成型制品是發(fā)泡產(chǎn)品。全文摘要將下式(1)表示的新的和有用的線性三烯化合物與α-烯烴共聚,得到烯鍵不飽和共聚物,該共聚物具有優(yōu)良的耐候性、耐熱性和耐臭氧性,還具有優(yōu)良的焦燒穩(wěn)定性和高硫化速率,其中式(1)中,R文檔編號C07C11/00GK1240201SQ9910949公開日2000年1月5日申請日期1999年5月28日優(yōu)先權(quán)日1998年5月28日發(fā)明者前田憲,岡田圭司,安田昌明,上村誠,藤田照典,瀧本和幸,村上英達(dá),川崎雅昭,渡邊啟二申請人:三井化學(xué)株式會(huì)社