專利名稱：一種提取大黃總游離蒽醌的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種提取大黃總游離蒽醌的方法。
目前從大黃提取液中分離大黃總游離蒽醌類化合物已有報(bào)導(dǎo)[參見《中藥通報(bào)》12(5)，1987，P286--288]。但該方法手續(xù)繁瑣，成本高，易燃易爆。
本發(fā)明的目的是提供一種較簡便的從大黃提取液中分離大黃總游離蒽醌類化合物的方法。
本發(fā)明的目的是通過下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的。
一種從大黃提取液分離出大黃總游離蒽醌類化合物的方法，它是(1)將大黃提取液加酸后加熱水解，優(yōu)選的酸是鹽酸，水解可在40-70℃溫度下進(jìn)行，一般需0.5-2.5小時(shí)。
(2)將步驟(1)的水解液加堿調(diào)節(jié)pH至8-10，所用的堿為氫氧化鈉或氫氧化鉀。
(3)將陰離子交換樹脂用水浸泡后裝柱，先水過柱，然后堿過柱，水洗至中性，再酸過柱，水洗至中性，如此堿處理、酸處理重復(fù)一次得陰離子交換樹脂分離柱，將步驟(2)的堿化后的水解液過陰離子交換樹脂分離柱，棄去流出液，用水洗至中性，陰離子樹脂優(yōu)選的是大孔穴的弱陰離子交換樹脂。
(4)將步驟(3)上柱的大黃總游離蒽醌類化合物用氫氧化鉀一醇溶液洗脫，直至洗脫液中不含蒽醌類化合物，收集洗脫液。氫氧化鉀一醇溶液可以是甲醇溶液或乙醇溶液，甲醇或乙醇中可以含有0-30％的水。
(5)將步驟(4)的洗脫液加水或不加水后蒸去洗脫液中的醇，然后加酸(優(yōu)選的為鹽酸)沉淀出總游離大黃蒽醌類化合物，過濾收集沉淀，用水洗至洗滌液呈中性，干燥，即獲得大黃總游離蒽醌類化合物，內(nèi)含大黃素、大黃酸、蘆薈大黃素、大黃酚和大黃素甲醚。
所用的陰離子交換樹脂分離柱經(jīng)水洗至中性，過酸，再水洗至中性后可以重復(fù)上柱分離大黃總游離蒽醌類化合物。
本發(fā)明的分離方法步驟簡單易行，分離柱可以重復(fù)使用，分離成本低。
實(shí)施例1取國產(chǎn)掌葉大黃的根、莖粉200克，用50％乙醇1000mL在室溫下浸泡8小時(shí)，過濾，濾渣用50％乙醇洗至洗滌液無色，合并洗滌液和濾液，蒸餾濃縮至原體積的1/2，即得大黃濃縮提取液。
按20份提取液體積加1份體積濃鹽酸的比例加入濃鹽酸，在40℃水浴中水解2.5小時(shí)，繼而加5％KOH溶液調(diào)節(jié)pH至9，過濾，濾液準(zhǔn)備上柱。
取上海樹脂廠生產(chǎn)的703樹脂(大孔穴弱陰離子交換樹脂)400克，加水(蒸餾水，下同)浸泡后，裝入玻璃層析柱(Φ5×50cm)，樹脂體積約600mL，用6000mL水過柱，再用12000mL的1mol/L濃度的NaOH溶液過柱，再用6000mL水洗滌，接著用6000mL 1mol/L的鹽酸過柱，重復(fù)一次上述NaOH-HCL處理過程，最后用3000mL水洗。
將堿化后的水解液過上述處理好的分離柱，棄去流出液，水洗至中性，用1％KOH的甲醇溶液洗脫，洗至洗脫液中無蒽醌化合物，約5000mL，收集洗滌液，加水1000mL，蒸去甲醇后加鹽酸生成棕黃色沉淀，沉淀完全后，過濾，濾餅洗至中性，得棕黃色沉淀物，干燥后，得棕黃色粉末，即為游離大黃蒽醌，重11.2克，經(jīng)液相色譜分析，其中含大黃素32％，大黃酸10％，蘆薈大黃素18％，大黃酚11％，大黃素甲醚20％。
液相色譜分析色譜儀美國Waters公司出品色譜柱Kromasil C184.6×200mm(瑞典)流動(dòng)相甲醇∶水∶冰醋酸∶氯仿＝80∶20∶0.5∶0.4(V/V)檢測器UV254nm保留時(shí)間蘆薈大黃素5.42min；大黃酸7.37min；大黃素13.78min；大黃酚20.68min；大黃素甲醚33.02min。
實(shí)施例2取如實(shí)施例1所述的大黃根莖粉200克的濃縮提取液，按20份濾液體積加0.5份體積濃HCL的比例，在50℃水浴中水解1.5小時(shí)，繼而加5％KOH溶液調(diào)節(jié)pH至9.5，過濾。將濾液過實(shí)施例1所述的分離柱，棄去流出液，水洗至中性，然后用20份體積5％KOH水溶液和80份體積乙醇組成的洗脫液洗脫，至洗脫液無蒽醌類化合物，約5000mL，收集洗脫液，蒸去乙醇后，加鹽酸沉淀出大黃總游離蒽醌類化合物，過濾，濾餅洗至中性，干燥后得棕黃色粉末，即為大黃總游離蒽醌，重11.3克。用液相色譜分析，分析結(jié)果與實(shí)施例1相同。
實(shí)施例3取如實(shí)施例1所述的大黃根莖粉200克的濃縮提取液，按20份濾液體積加1.5份體積濃HCL的比例，在70℃水浴中水解0.5小時(shí)，繼而加5％KOH溶液調(diào)節(jié)pH至8.5，過濾。將濾液過實(shí)施例1所述的分離柱，但703樹脂換成上海樹脂生產(chǎn)的709大孔樹脂，棄去流出液，水洗至中性，然后用30份體積4％KOH水溶液和70份乙醇組成的洗脫液洗脫，至洗脫液無蒽醌類化合物，約6000mL，收集洗脫液，水浴蒸去乙醇后，加鹽酸沉淀出大黃總游離蒽醌類化合物，過濾，濾餅洗至中性，干燥后得棕黃色粉末，即為游離大黃蒽醌，重11.1克。用液相色譜分析，結(jié)果與實(shí)施例1相同。
權(quán)利要求
1.一種從大黃提取液分離出大黃總游離蒽醌類化合物的方法，其特征是(1)將大黃提取液加酸后加熱水解，(2)將水解液加堿調(diào)節(jié)pH至8-10，(3)將堿化后的水解液過陰離子交換樹脂分離柱，棄去流出液，用水洗至中性，(4)用氫氧化鉀一醇溶液洗脫，收集洗脫液，(5)在洗脫液中加水或不加水后蒸去醇，然后加酸沉淀出大黃總游離蒽醌類化合物，過濾收集沉淀。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離方法，其特征是所述的陰離子交換樹脂是大孔弱陰離子交換樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離方法，其特征是所述的氫氧化鉀一醇溶液是氫氧化鉀的甲醇溶液或乙醇溶液。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的分離方法，其特征是所述的氫氧化鉀一醇溶液的醇溶劑含有0-30％的水。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離方法，其特征是所述的酸優(yōu)選的是鹽酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的分離方法，其特征是所述的堿是氫氧化鈉或氫氧化鉀。
全文摘要
一種從大黃提取液分離出大黃總游離蒽醌類化合物的方法,它有如下步驟:1.將大黃提取液加酸后加熱水解,優(yōu)選的酸是鹽酸,2.將水解液加堿調(diào)節(jié)pH至8—10,3.將堿化后的水解液過陰離子交換樹脂分離柱,棄去流出液,用水洗至中性,4.用氫氧化鉀一醇溶液洗脫,收集洗脫液,5.在洗脫液中加水或不加水后蒸去醇,然后加酸沉淀出大黃總游離蒽醌。主要為大黃酸、大黃素、蘆薈大黃素、大黃酚、大黃素甲醚。
文檔編號C07B63/00GK1242355SQ9911421
公開日2000年1月26日 申請日期1999年5月19日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月19日
發(fā)明者袁倚盛 申請人:中國人民解放軍南京軍區(qū)南京總醫(yī)院