專利名稱：硫代硅烷的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了硫代硅烷(sulfanylsilane)、它們的生產(chǎn)方法及它們的應(yīng)用。
已公知的是，含硫的有機(jī)硅化合物如3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷或雙-(3-三乙氧基硅烷基丙基)四硫化物在氧化物填充的橡膠混合物中用作硅烷偶合劑或增強(qiáng)添加劑，特別是用于輪胎胎面和轎車輪胎的其它零件(DE2141159，DE2212239，US3978103，US4048206)。
此外，還公知的是，含硫的硅烷偶合劑用于密封化合物、金屬制品的澆注用模型，彩色和防護(hù)涂料、膠粘劑、瀝青混合物和氧化物增充的塑料制品的制備過程中。
其它可能的用途是用于將活性物質(zhì)和功能性單元固定到無機(jī)載體材料上，例如均相催化劑和酶的固定、固定床催化劑的生產(chǎn)和用于液相色譜。
法國(guó)專利FR-A-2094859公開了硫醇基硅烷(mercaptosilane)用在輪胎胎面的膠料中。已知的硫醇基硅烷，特別是3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷和3-硫醇基丙基三乙氧基硅烷能夠改進(jìn)二氧化硅/彈性體偶合的性能。由于SH基團(tuán)的高反應(yīng)活性，這些物質(zhì)的工業(yè)應(yīng)用是不可能的。在膠料的制備過程中，它們導(dǎo)致極快的早期硫化，也稱作早期燒焦，且同時(shí)大大地增加了門尼塑性，因此最終得到一種幾乎不可能在工業(yè)上加工和應(yīng)用的膠料。
對(duì)于其它用途，例如以不同方式加工的工業(yè)橡膠制品而言，硫醇基硅烷可以用作增強(qiáng)添加劑。然而，對(duì)幾乎所有的有機(jī)硫醇而言，它們固有的、極其不舒服的和滲透性的氣味被認(rèn)為是一個(gè)靠機(jī)械方法僅能輕微降低的問題。
由于上述的早期硫化現(xiàn)象，聚硫有機(jī)硅烷，包括雙-3-三乙氧基硅烷基丙基四硫化物或雙-3-三乙氧基硅烷基丙基二硫化物(DE2542534，DE2405758，DE19541404，DE19734295)通常用作輪胎胎面膠的偶合劑，這對(duì)具有硫化可靠性、生產(chǎn)簡(jiǎn)單性和增強(qiáng)能力的二氧化硅增充的硫化膠而言，顯然是最好的折衰方案。然而，這些偶合劑必須以較大用量使用。產(chǎn)生同等偶合性能需要的量為3-硫醇基丙基三甲氧基硅烷的約2至3倍。從增強(qiáng)性能的意義上來說，這個(gè)缺點(diǎn)使人的產(chǎn)生了使用更好的硫醇基硅烷以克服加工困難的想法。這類想法在美國(guó)專利US-A-4474908中有所描述。但是，這類方法在硫化和加工問題中不能達(dá)到令人滿意的結(jié)果而且價(jià)格昂貴。此外，專利EP0784072 A1提及除硫醇基硅烷以外的功能性聚有機(jī)硅氧烷的應(yīng)用，這第一次使硫醇基硅烷能夠在輪胎胎面膠料中配合用作增強(qiáng)劑。
本發(fā)明提供了硫代硅烷，其特征在于它們符合通式(I)X1X2X3Si-A-S-SiR1R2R3(I)其中，X1，X2，X3各自獨(dú)立表示H、(C1-C8)烷基、(C1-C8)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、芳基、(C7-C16)芳烷基、鹵素、-A-S-SiR1R2R3；R1，R2，R3各自獨(dú)立表示H、(C1-C16)烷基、(C1-C16)烷氧基、(C1-C16)鹵代烷基、芳基、(C7-C16)芳烷基、鹵素、X1X2X3-A-S；A表示(C1-C16)烷基基團(tuán)，它們可能是直鏈或支鏈，飽和或不飽和的且選擇性地可由(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵素、腈基、(C1-C4)鹵代烷基、NO2、(C1-C4)硫代烷基、NR1R2、-A-S-SiR1R2R3或者X1X2X3-A-，芳基或(C7-C16)芳烷基代替。
本發(fā)明的硫代硅烷可特征化為
X1，X2，X3各自獨(dú)立表示(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵素；R1，R2，R3各自獨(dú)立表示(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵素、或者X1X2X3Si-A-S；以及A表示(C1-C4)烷基。
本發(fā)明的硫代硅烷可進(jìn)一步特征化為X1，X2，X3各自獨(dú)立表示甲氧基或乙氧基，R1，R2，R3各自獨(dú)立表示甲基或X1X2X3Si-A-S，和A表示丙基。
術(shù)語(yǔ)“烷基”應(yīng)為理解為包括“直鏈”和“支鏈”烷基兩種基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)“直鏈烷基基團(tuán)”應(yīng)理解為包括，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基之類的基團(tuán)，“支鏈烷基基團(tuán)”應(yīng)理解為包括如異丙基或叔丁基類的基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)鹵素表示氟、氯、溴或碘。術(shù)語(yǔ)“烷氧基”表示為諸如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、異丙氧基、異丁氧基或戊氧基的基團(tuán)。
在本發(fā)明中，“芳基”應(yīng)理解為包括苯基、聯(lián)苯基或選擇性地由(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基、鹵素、羥基或如NR1R2OR1，PR1R2R3或SR1之類的雜原子取代的其它苯類化合物。“芳烷基”應(yīng)理解為指的是上述的“芳基”鍵接到相應(yīng)的硅原子或硫原子或經(jīng)由(C1-C6)烷基鏈同時(shí)連有兩者，芳烷基的部分位置可被(C1-C3)烷基、(C1-C3)烷氧基或鹵素取代。如果“芳基”有一個(gè)雜原子，如O或S，那么(C1-C6)烷基也可通過雜原子與硅原子和/或硫原子形成化合鍵接。
在取代基中所給出的數(shù)據(jù)，例如(C1-C4)烷氧基，下標(biāo)中的數(shù)字表示基團(tuán)中碳原子的總數(shù)。
符合通式(I)的本發(fā)明的硫代硅烷的例子可以是(EtO)3-Si-(CH2)3-S-Si(CH3)3[(EtO)3-Si-(CH2)3-S]2Si(CH3)23Si(CH3)[(EtO)3-Si-(CH2)3-S]2Si(OEt)2[(EtO)3-Si-(CH2)3-S]4Si(EtO)3-Si-(CH2)3-S-Si(OEt)3(MeO)3-Si-(CH2)3-S-Si(C2H5)3[(MeO)3-Si-(CH2)3-S]2Si(C2H5)2[(MeO)3-Si-(CH2)3-S]3Si(CH3)[(MeO)3-Si-(CH2)3-S]2Si(OMe)2[(MeO)3-Si-(CH2)3-S]4Si(MeO)3-Si-(CH2)3-S-Si(OMe)3(EtO)3-Si-(CH2)2-CH(CH3)-S-Si(CH3)3(EtO)3-Si-(CH2)2-CH(CH3)-S-Si(C2H5)3(EtO)3-Si-(CH2)2-CH(CH3)-S-Si(C6H5)3(EtO)3-Si-(CH2)2-(P-C6H4)-S-Si(CH3)3本發(fā)明也提供了通式為X1X2X3Si-A-S-SiR1R2R3的硫代硅烷的制備方法，該方法特征在于相應(yīng)的硫醇基硅烷X1X2X3Si-烷基-SH在堿存在的情況下于有機(jī)烷劑中與氯代硅烷Cl-SiR1R2R3反應(yīng)，混合物加熱到沸點(diǎn)以完成反應(yīng)，蒸餾掉溶劑且濾干由堿制得的固體鹽酸化物。烷烴能夠用作有機(jī)溶劑。三乙胺或其它胺類能夠用作堿。
相應(yīng)的硫代硅烷通常是純凈的以致不再需要蒸餾提純。
術(shù)語(yǔ)“烷基”應(yīng)理解為包括“直鏈”和“支鏈”烷基兩種基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)“直鏈烷基基團(tuán)”應(yīng)理解為包括，例如甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基之類的基團(tuán)，“支鏈烷基基團(tuán)”應(yīng)理解為包括如異丙基或叔丁基的基團(tuán)。術(shù)語(yǔ)“鹵素”代表氟、氯、溴或碘。術(shù)語(yǔ)“烷氧基”表示諸如為甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、異丙氧基、異丁氧基或戊氧基的基團(tuán)。
在本發(fā)明中，“芳基”應(yīng)理解為包括由(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、鹵素、羥基或N，O雜原子取代的芳香族化合物，如苯酚、磷取代或硫取代的苯基、聯(lián)苯基或其它苯類化合物?！胺纪榛睉?yīng)理解為指的是上述的“芳基”經(jīng)由(C1-C6)烷基鏈鍵接到相應(yīng)的硅原子上，芳烷基的部分位置可被(C1-C4)烷基或鹵素取代。如果“芳基”有一個(gè)雜原子，如O或S，那么(C1-C6)烷基鏈通過雜原子也可與硅原子形成化合鍵接。
在取代基中所給出的數(shù)據(jù)，例如(C1-C4)烷氧基，下標(biāo)中的數(shù)字表示基團(tuán)中碳原子的總數(shù)。
令人吃驚的是，本發(fā)明的硫代硅烷特別適合用在膠料中。
含有本發(fā)明的硫代硅烷作為偶合劑或增強(qiáng)添加劑的膠料和經(jīng)硫化階段后制得的模塑制品，特別是充氣輪胎或輪胎胎面，在進(jìn)行了本發(fā)明的工藝后都具有低滾動(dòng)阻力且同時(shí)也有好的抗?jié)窕透叩哪湍バ浴?br> 因此本發(fā)明提供了包含有橡膠、填料、特別是沉淀二氧化硅和選擇性地含有橡膠助劑以及至少一種基于所使用的氧化物填料用量為0.1-15wt.％、特別為5-10wt.％的本發(fā)明硫代硅烷的膠料。
當(dāng)在膠料中使用本發(fā)明的硫代硅烷時(shí)，與現(xiàn)有技術(shù)相比，在所產(chǎn)生的靜態(tài)和動(dòng)態(tài)硫化數(shù)據(jù)方面具有優(yōu)勢(shì)。
本發(fā)明的硫代硅烷的添加和填料的添加優(yōu)選在100-200℃的膠料溫度下進(jìn)行，但也可以后來在更低溫度下進(jìn)行(40-100℃)，例如與其它橡膠助劑一起。
本發(fā)明的硫代硅烷可以純含量的形式或附載于惰性有機(jī)或無機(jī)載體上而在混合工藝中添加。優(yōu)選的載體材料是二氧化硅、天然或合成的硅酸鹽、氧化鋁或炭黑。
對(duì)本發(fā)明的膠料合適的填料是—炭黑這里使用的炭黑是由燈黑、爐黑或槽法炭黑工藝制備且具有20-200m2/g的BET表面積。該炭黑可以選擇性也包含例如為Si的雜原子。
—例如由硅酸鹽的溶液而沉淀制備的或由具有5-1000m2/g、優(yōu)選為20-400m2/g(BET表面積)的比表面積和具有10-400nm的初級(jí)粒徑的鹵化硅的火焰水解(flame hydrolysis)而制備的高分散二氧化硅。該二氧化硅選擇性地也可以與其它金屬如Al、Mg、Ca、Ba、Zn的氧化物和氧化鈦混合的氧化物存在。
—合成硅酸鹽如硅酸鋁、堿土金屬硅酸鹽如硅酸鎂或硅酸鈣，其具有20-400m2/g的BET表面積和10-400nm的初級(jí)粒子直徑。
—天然硅酸鹽如高嶺土和其它天然存在的二氧化硅。
—玻璃纖維和玻璃纖維制品(氈片、線繩)或玻璃微珠。
優(yōu)選使用具有20-400m2/g的BET表面積的炭黑或具有20-400m2/g的BET表面積的高分散二氧化硅，該二氧化硅由硅酸鹽溶液沉淀制得，其量為基于100份橡膠的5-150重量份。
所述的填料可以單獨(dú)地使用或以混合物的形式使用。在該方法的一個(gè)特別優(yōu)選實(shí)施方案中，10-150重量份淺色填料，選擇性與0-100重量份炭黑和0.1-15重量份、優(yōu)選為5-10重量份的通式(I)的化合物一同使用以制造膠料。每一個(gè)用量均基于所使用的100重量份填料。
適合用于制備本發(fā)明膠料的橡膠是天然橡膠和合成橡膠。優(yōu)選使用合成橡膠，例如在W.Hofmann，橡膠技術(shù)(Kaustschuktechologie，Genter Verleg，Stuttgart 1980中所提及的橡膠。它們特別包括—聚丁二烯(BR)—聚異戊二烯(IR)—苯乙烯含量為1-60wt.％，優(yōu)選為2-50wt.％的苯乙烯/丁二烯的共聚物(SBR)—異丁二烯/異戊二烯共聚物(HR)—丙烯腈含量為5-60wt.％、優(yōu)選為10-50wt.％的丁二烯/丙烯腈的共聚物。
—部分氫化或完全氫化的丁腈橡膠(HNBR)—乙烯/丙烯/二烯烴的共聚物(EPDM)
和這些橡膠的混合物。具有高于-50℃的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的陰離子聚合S-SBR橡膠而且它們與二烯烴橡膠的混合物是特別有利于制備車輛輪胎。
本發(fā)明的硫化橡膠可以也包含橡膠助劑如反應(yīng)促進(jìn)劑、抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、抗臭氧劑、加工助劑、增塑劑、增粘劑、發(fā)泡劑、顏料、蠟、填充劑、有機(jī)助劑、阻緩劑、金屬氧化物和橡膠工業(yè)中公知的活性劑如三乙醇胺、聚乙二醇、己三醇。
橡膠助劑以常規(guī)量使用，這特別依賴于最終的用途。例如，常規(guī)量是橡膠的0.1-50wt.％。硫代硅烷可以自己用作交聯(lián)劑。通常要求添加其它已知的交聯(lián)劑。硫磺或過氧化物可用作其它已知的交聯(lián)劑。此外，本發(fā)明的膠料也可以包含硫化促進(jìn)劑。合適的硫化促進(jìn)劑的例子是硫醇基苯并咪唑、亞(次)磺酰胺、胍、秋蘭姆、二硫代氧基甲酸鹽、硫脲和硫代碳酸鹽。硫代促進(jìn)劑和硫或過氧化物以基于橡膠的0.1-10wt.％、優(yōu)選0.1-5wt.％的量使用。
本發(fā)明的膠料的硫化可以在100-200℃的溫度下，優(yōu)選130-180℃，選擇性地在10-200巴壓力下進(jìn)行?；旌舷鹉z與填料、選擇性地混合橡膠助劑和本發(fā)明的硫代硅烷可在常用混合設(shè)備如輥、密煉機(jī)和螺桿混煉機(jī)上進(jìn)行。本發(fā)明的硫化橡膠適合于生產(chǎn)模塑制品，例如生產(chǎn)充氣輪胎、輪胎胎面、電纜套管、軟管、傳動(dòng)帶、輸送帶、膠輥外層膠、輪胎、鞋底、密封圈和抗震制件。
使用本發(fā)明的硫代硅烷解決了現(xiàn)有技術(shù)中的缺點(diǎn)。本發(fā)明硫代硅烷具有很小的氣味。它們起到了與已知硫醇相同的增強(qiáng)效果。就其自身而言，它們比已知的硫醇表現(xiàn)出更好的加工性能，例如低的混合粘度和更好的硫化可靠性。
實(shí)施例1-5制備硫代硅烷實(shí)施例1依次在750ml石油醚中溶解238.4g(10mol)3-硫醇基丙基三乙氧基硅烷和116.5g(1.15mol)三乙胺。將108.6g(1.0mol)三甲基氯硅烷在250mol石油醚中的溶液在約1小時(shí)內(nèi)滴加到上述溶液中。該混合物在沸點(diǎn)加熱4小時(shí)和然后過濾掉沉淀固體。在真空下除去溶劑和多余的胺類，得到產(chǎn)率為90.3％的280.5g(0.9mol)3-三乙氧基硅烷基-丙基硫代三甲基硅烷，其為純凈的、微黃色液體。
分析值計(jì)算C 46.40 H 9.34S 10.32實(shí)測(cè)C 46.44 H 10.21 S 10.28實(shí)施例2使用實(shí)施例1中相同的步驟，其中使用64.53g(0.50mol)二氯二甲基硅烷替代三甲基氯硅烷。得到產(chǎn)率為91.1％的242.76g(0.455mol)二甲基-雙-(3-三乙氧基硅烷基丙基硫代)硅烷，其為純凈的黃色液體。
分析值計(jì)算 C 45.03 H 9.08 S 12.03實(shí)測(cè) C 45.35 H 9.77 S 11.77實(shí)施例3使用實(shí)施例1中相同的步驟，其中使用49.83g(0.333mol)三氯甲基硅烷替代三甲基氯硅烷。得到產(chǎn)率為95.1％的239.48g(0.317mol)甲基-三-(3-三乙氧基硅烷基丙基硫代)硅烷，其為純凈的黃色液體。
分析值計(jì)算的C 44.52 H 8.81 S 12.73實(shí)測(cè)的C 44.92 H 9.24 S 12.63實(shí)施例4使用實(shí)施例1中相同的步驟。其中使用42.47g(0.250mol)四氯硅烷替代三甲基氯硅烷。得到產(chǎn)率為91.8％的224.4g(0.229mol)四-(3-三乙氧基硅烷基丙基硫代)硅烷，其為純凈的黃色液體。
分析值計(jì)算C 44.22 H 8.66 S 13.12實(shí)測(cè)C 44.98 H 9.16 S 13.06實(shí)施例5使用實(shí)施例1中相同的步驟，其中使用198.73g(1.0mol)三乙氧基氯硅烷替代三甲基氯硅烷。得到產(chǎn)率為93.0％的372.63g(0.930mol)3-三乙氧基硅烷基丙基硫代-三乙氧硅烷，其為純凈的黃色液體。
分析值計(jì)算C 44.96 H 9.06 S 8.0實(shí)測(cè)C 45.34 H 9.54 S 8.24實(shí)施例6、7橡膠工藝試驗(yàn)(In-rubber test)實(shí)施例6(對(duì)比例)和7顯示了與現(xiàn)有技術(shù)中使用的硫醇基硅烷比較起來，本發(fā)明的硫代硅烷具有改進(jìn)加工性的優(yōu)勢(shì)。
用于膠料的常規(guī)配方給在下表1中。單位phr表示相對(duì)于100份所使用生膠的重量份數(shù)。
表
聚合物Buna AP 341是購(gòu)自于爾斯公司(Huels CO.)的EPDM。
購(gòu)自Degussa AG的silica VN3具有175m2的BET表面積。
購(gòu)自Fuchs Mineraloel-Werke GmbH Duisburg的Renopal NS用作增塑劑。Vulkacit Mercapto c(MBT)和Vulkacit Thiuram(TMTD)是購(gòu)自Rhein-Chemie GmbH Mannheim的商品。
膠料根據(jù)下表2中的參數(shù)分兩階段在密煉機(jī)中制備。
表2
在170℃測(cè)試樣品的硫化時(shí)間是60分鐘。橡膠的工程測(cè)試按照表3中所給出的方法施行。表3
<p>在實(shí)施例7中，使用了3.8份實(shí)施例1中的硫代硅烷。相對(duì)于對(duì)比例6中的硫醇基硅烷，這相當(dāng)于等摩爾的添加量。
對(duì)生膠和硫化膠確定了下列橡膠工程數(shù)據(jù)(表4)。表4
如表4所示，本發(fā)明的硫代硅烷產(chǎn)生了更低的混合粘度和改善的硫化行為(t 10％)。此外，對(duì)于等摩爾量的增加，得到更高的模量和抗拉強(qiáng)度且發(fā)現(xiàn)形成殘膠的壓力更低。
實(shí)施例8-9實(shí)施例8-9顯示使用本發(fā)明的硫代硅烷導(dǎo)致二氧化硅和橡膠間更高的偶合率。這可以從更高的模量和改進(jìn)的滯后行為(hysteresisbehavior)顯現(xiàn)出來。
使用的配方在表5中給出。此處單位phr表示相對(duì)于100份使用的生膠的重量份數(shù)。表5
聚合物VSL 5025-1是購(gòu)自Bayer AG的溶液聚合的丁苯橡膠共聚物，該共聚物含有25wt.％的苯乙烯和75wt.％的丁二烯。丁二烯是由73％的1，2結(jié)構(gòu)，10％的順式1，4結(jié)構(gòu)和17％的反式1，4結(jié)構(gòu)鍵接而成。該共聚物含有37.5phr油脂且具有約50的門尼粘度(ML1+4/100℃)。
聚合物Buna CB 24是購(gòu)自Bayer AG的順式1，4聚丁二烯(Titan型)，它含有92％的順式1，4結(jié)構(gòu)、4％的反式1，4結(jié)構(gòu)、4％的1，2結(jié)構(gòu)且有44至50之間的門尼粘度。
購(gòu)自Degussa AG的silica VN3具有175m2的BET表面積。
雙(3-[三乙氧基硅烷基]-丙基)二硫化物是根據(jù)專利DE19734295制備且含有大于80％的二硫化物。
購(gòu)自Chemetall的Naftolen ZD用作芳香油。Vullcanox 4020是購(gòu)自Bayer AG的促進(jìn)劑PPD。Protekor G35P是購(gòu)自HB-Fuller GmbH抗臭氧蠟。Vulkacit D(DPG)和Vulkacit CZ(CBS)是購(gòu)自Bayer AG的商品。
膠料在密煉機(jī)中按照表6分三階段制備。表6
>
制備膠料和硫化膠的通常步驟在下書有描述“橡膠技術(shù)手冊(cè)”W，Hofmann，Hanser Verlag，1994。
在165℃測(cè)試樣品的硫化時(shí)間是50分鐘。
橡膠的工程測(cè)試按照表3中的測(cè)試方法施行。
根據(jù)實(shí)施例8，將實(shí)施例1的8.4份本發(fā)明有機(jī)硅化合物(硫代硅烷)添加至實(shí)施例9中的膠料中代替6.4份雙-(3-三乙氧基硅烷基)二硅烷(TESPD)。相對(duì)于三乙氧基硅烷基單元，這相當(dāng)于等摩爾量的添加。
確定生膠和硫化膠的橡膠工程數(shù)據(jù)給出了在表7中。
表7
<p>正如可從表7可見，使用與實(shí)施例1一致的本發(fā)明硫代硫硅烷導(dǎo)致類似的模量和更低的磨損值，盡管膠料的硬度降低。此外，明顯有更低的tanδ(60℃)值，它是在動(dòng)態(tài)應(yīng)力下能量損耗的量度。這表明，由于本發(fā)明的硫代硅烷產(chǎn)生了更高的二氧化硅/橡膠間的偶合率。
權(quán)利要求
1.一種硫代硅烷，其特征在于它們符合通式(I)X1X2X3Si-A-S-SiR1R2R3(I)其中，X1，X2，X3各自獨(dú)立表示H、(C1-C8)烷基、(C1-C8)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、芳基、(C7-C16)芳烷基、鹵素、-A-S-SiR1R2R3；R1，R2，R3各自獨(dú)立表示H、(C1-C16)烷基、(C1-C16)烷氧基、(C1-C16)鹵代烷基、芳基、(C7-C16)芳烷基、鹵素、X1X2X3-A-S；A表示(C1-C16)烷基基團(tuán)，它們可能是直鏈或支鏈，飽和或不飽和的且選擇性地可由(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵素、腈基、(C1-C4)鹵代烷基、NO2、(C1-C4)硫代烷基、NR1R2、-A-S-SiR1R2R3或者X1X2X3-A-，芳基或(C7-C16)芳烷基代替。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的硫代硅烷，其特征在于X1，X2，X3各自獨(dú)立表示(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵素；R1，R2，R3各自獨(dú)立表示(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、鹵素、或者X1X2X3Si-A-S；以及A表示(C1-C4)烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的硫代硅烷，其特征在于X1，X2，X3各自獨(dú)立表示甲氧基或乙氧基，R1，R2，R3各自獨(dú)立表示甲基或X1X2X3Si-A-S，和A表示丙基。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3所述通式為X1X2X3Si-烷基-SiR1R2R3的硫代硅烷的制備方法，其特征在于相應(yīng)的硫醇基硅烷X1X2X3Si-烷基-SH在堿存在的情況下于有機(jī)烷劑中與氯代硅烷Cl-SiR1R2R3反應(yīng)，混合物加熱到沸點(diǎn)以完成反應(yīng)，蒸餾掉溶劑且濾干由堿制得的固體鹽酸化物。
5.一種膠料，其包含有橡膠、填料、特別是沉淀二氧化硅和選擇性地含有橡膠助劑以及至少一種基于所使用的氧化物填料用量為0.1-15wt.％的如權(quán)利要求1所述的硫代硅烷。
全文摘要
通式為X
文檔編號(hào)C07F7/18GK1250779SQ9912107
公開日2000年4月19日 申請(qǐng)日期1999年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1998年9月29日
發(fā)明者克里斯托夫·巴茨-佐恩, 漢斯-德特勒夫·盧京斯蘭德 申請(qǐng)人:德古薩－于爾斯股份公司