專利名稱：α－羥基脂肪酸衍生物及含有該衍生物的外用組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新α-羥基脂肪酸衍生物及以含有該衍生物為特征的外用組合物。
為能使抑制從皮膚或頭發(fā)的水分散失，并付與其光滑性及光澤性等的目的通常使用油性基質(zhì)劑。這些油性基質(zhì)劑由于其使用部位是人體的皮膚或頭發(fā)，因此其成分及性狀類似人體組成物質(zhì)的基質(zhì)劑是理想的，特別是從安全性的角度看對(duì)于皮膚等無刺激性及毒性是重要的。
迄今，曾研究過涉及與人的皮脂所類似的化合物，另外近年來曾嘗試用在人的角質(zhì)層中含有多的神經(jīng)酰胺(ceramide)(特公開6-57651號(hào)公報(bào)、特公平6-37429號(hào)公報(bào))。另外，由于具有在體溫或皮膚的表面溫度附近或在其以下熔點(diǎn)的化合物是理想的，所以為了得到具有這樣熔點(diǎn)的化合物，曾嘗試在化合物的結(jié)構(gòu)中導(dǎo)入不飽和鍵。但是，通常具有不飽和鍵的脂肪質(zhì)對(duì)于光或空氣等非常不穩(wěn)定，除有容易被氧化的缺點(diǎn)之外，其氧化物對(duì)于皮膚表現(xiàn)出很強(qiáng)的刺激性或毒性，所以在將這樣的脂肪質(zhì)配合成皮膚外用劑時(shí)必須采取防氧化等處理。另一方面，大多在人角質(zhì)層所含有的神經(jīng)酰胺昂貴、熔點(diǎn)一般都非常高，并且有明顯的結(jié)晶性，所以其用途是非常有限的。
另一方面，曾有報(bào)導(dǎo)作為在自然界由α-羥基脂肪酸和脂肪酸以及高級(jí)醇所構(gòu)成的石蠟二酯在牛、羊、貓等動(dòng)物的毛的表面存在(T.Nikkariand E.Haahti,Biochim.Biophys.Acta,164,294-305)(1968)N.Nicolaides,H.C.Fu and M.N.A.Ausari,Lipids,5,299-307(1970)。這些石蠟二酯，其中α-羥基脂肪以碳數(shù)14-22，脂肪酸以碳數(shù)14-28，高級(jí)醇以碳數(shù)14-28作為主要成分所構(gòu)成的化合物，而沒有報(bào)導(dǎo)由碳數(shù)為2-6等的短鏈脂肪酸所構(gòu)成的化合物。另外，尚未見到把具有這樣結(jié)構(gòu)的石蠟二酯用作外用組合物的任何報(bào)導(dǎo)。
本發(fā)明的目的是提供一種新油性基質(zhì)劑及外用組合物。這種基質(zhì)劑其穩(wěn)定性優(yōu)良、熔點(diǎn)低、對(duì)皮膚無刺激并且使用感優(yōu)良。
本發(fā)明者們?yōu)榱藢?shí)現(xiàn)上述目的進(jìn)行了銳意的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，用下述通式(1)所示的α-羥基脂肪酸衍生物。這種衍生物雖然是飽和化合物，但是具有熔點(diǎn)低、對(duì)皮膚無刺激性并且使用感也優(yōu)良等與本發(fā)明目的相一致的特性，進(jìn)而完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明為含有用下述通式(1)所示的α-羥基脂肪酸衍生物的一種或2種以上的外用組合物。 式中，R1為碳數(shù)10-24的直鏈或支鏈的烷基，R2為碳數(shù)1-31的直鏈或支鏈的烷基，R3為碳數(shù)11-31的直鏈或支鏈的烷基。
另外，本發(fā)明為一種用下述通式(2)所示的α-羥基脂肪酸衍生物及以含有該衍生物為特征的外用組合物。 式中，R4為碳數(shù)10-20的直鏈的烷基、R5為碳數(shù)1-5的直鏈或者異型或反異型支鏈的烷基、R6為碳數(shù)11-31的直鏈或者異型或反異型支鏈的烷基。
下面對(duì)附圖進(jìn)行簡(jiǎn)單的說明。


圖1為表示本發(fā)明的2-棕櫚酰胺氧基棕櫚酸棕櫚酰酯(2-palmitoyloxypalmitic acid pal mityl ester)的13C-NMR的光譜圖。
圖2為表示本發(fā)明的2-異丁酰氧基長(zhǎng)鏈脂肪酸(14-25)長(zhǎng)鏈支鏈醇(12-31)酯的13C-NMR光譜圖。
圖3為表示本發(fā)明的由開士米山羊的石蠟二酯餾分(α-羥基脂肪酸衍生物混合物)13C-NMR的光譜圖。
圖4為表示由開士米山羊的α-羥基脂肪酸衍生物混合物所得到的α-羥基脂肪酸的氣相色譜譜圖。
圖5為表示的由開士米山羊的α-羥基酯肪酸衍生物混合物所得到的脂肪酸的氣相色譜譜圖。
圖6為表示由開士米山羊的α-羥基酯肪酸衍生物混合物所得到的醇的氣相色譜譜圖。
下面詳細(xì)地說明本發(fā)明的實(shí)施例。
本發(fā)明的所述通式(1)及通式(2)的α-羥基酯肪酸衍生物，可把用下述化學(xué)式(3)所表示的α-羥基脂肪酸或該脂肪酸甲酯等的α-羥基酯肪酸衍生物、用下述化學(xué)式(4)所表示的脂肪酸或該脂肪酸酸酐、鹵氧化物等的脂肪酸衍生物、用下述化學(xué)式(5)所表示的高級(jí)醇為原料使用，并用公知的方法可以制造。 式中，R7為碳數(shù)10-24的直鏈或支鏈的烷基。 式中，R8為碳數(shù)1-31的直鏈或支鏈的烷基。 式中，R9為碳數(shù)11-31的直鏈或支鏈的烷基。
也就是說，使用公知的酸性催化劑或酵母等可以容易地制造。而且，根據(jù)需要用常規(guī)方法可進(jìn)行脫氧、脫色及脫味等精制處理。另外，即使有未反應(yīng)的α-羥基脂肪酸、脂肪酸、高級(jí)醇以及中間產(chǎn)物的α-羥基脂肪酸單烷基酯等殘存混入也可以。
另外，本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物(1)及(2)通過用有機(jī)溶劑等可以從開士米山羊的毛中萃取出。并且根據(jù)需要也可用常規(guī)方法進(jìn)行精制。另外、在牛、羊、貓等動(dòng)物的毛的表面所存在的物質(zhì)在α-羥基脂肪酸衍生物(2)中不存在，而為含在該衍生物(1)中的物質(zhì)。
通過上述方法等所得到的本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物，由于其熔點(diǎn)低、安全性及使用感等，可用于配合洗液、乳液、乳油、美容化妝品類、洗面液、襯底類、口紅類、洗浴液等皮膚用組合物，洗發(fā)液、頭發(fā)梳理液、乳發(fā)油等頭發(fā)用組合物。即，可用于配制通常的化妝品、外用醫(yī)藥、藥品等。
另外，在本發(fā)明的外用組合物中，α-羥基脂肪酸衍生物的配合量，根據(jù)利用配合所得到的效果及成本等因素，對(duì)于總外用組合物為0.1-60.0重量％(以下稱wt％)是理想的。
在本發(fā)明的外用組合物中，根據(jù)需要可用在化妝品、外用藥品、藥品等通常所配合的成分。也就是，作為具體的成分，可列舉油脂類、色料、香料、防腐劑、表面活性劑、顏料、抗氧化劑、螯合劑、紫外線吸收劑、紫外線散射劑、高分子膠粘劑、無機(jī)鹽類、多元醇、維生素類、高級(jí)醇、植物油萃取液等。另外，在本說明書中所謂外用組合物也包括頭發(fā)用組合物及皮膚用組合物。
作為表面活性劑、可用以陽離子、陰離子、非離子、兩性及其它的表面活性劑中任何一種。作為陽離子表面活性劑，可列舉脂肪族胺鹽、季銨鹽、烷基三烷撐基乙二醇銨鹽、烷醚銨鹽、吡啶鹽或咪唑啉鹽、新潔爾滅鹽等環(huán)式季銨鹽。作為陰離子表面活性劑可列舉?；被猁}、烷醚 羧酸鹽、脂肪酸鹽等的羧酸鹽；N-酰甲基氨基乙磺酸鹽、α-烯烴磺酸鹽等的磺酸鹽；烷基硫酸鹽、脂肪酸烷醇酰胺硫酸鹽等的硫酸鹽；聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、脂肪酸酰胺醚磷酸鹽等的磷酸鹽。作為非離子表面活性劑可列舉山梨糖醇脂肪酸酯、蔗糖脂肪酸酯、乙二醇單脂肪酸酯等多元醇脂肪酸酯或多元醇烷基醚；聚氧乙烯基烷基醚、聚氧乙烯烷基苯醚、聚氧乙烯膽固醇、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚等的聚氧乙烯醚；聚氧乙烯單脂肪酸酯、聚乙二醇二脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯、聚氧乙烯甲基葡糖苷脂肪酸酯等的醚酯；烷基氧化胺、聚氧乙烯烷基胺、烷基二乙醇酰胺等的含氮衍生物。作為兩性表面活性劑可列舉甘氨酸型、氨基丙酸型、羧基甜菜堿型、磺酸型、硫酸型、磷酸型、磺基甜菜堿型等的羧酸型。作為其它的表面活性劑可列舉氟系、聚醚改性硅酮、氨基改性硅酮等硅酮系，皂草苷，卵磷脂等天然表面活性劑。
作為多元醇可列舉乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、甘油、二丙三醇、聚丙三醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,3-丁二醇、糖類。
作為高級(jí)醇，可無區(qū)別地使用天然或合成的高級(jí)醇，可為直鏈、支鏈、飽和或不飽和的任何一種。具體地可列舉異十八烷醇、辛基十二烷醇、己基癸烷醇、十二烷醇、十四烷醇、十八烷醇、油醇、二十二烷醇、十六烷醇等。
下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明給予更詳細(xì)的說明，但是本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。
實(shí)施例1．2-棕櫚酰氧基棕櫚酸棕櫚酯的制造在2-羥基棕櫚酸27.2g、鯨蠟醇24.2g中加入正己烷100ml并加熱溶解后，加入將中性耐熱脂肪酶固定在丙烯酸樹脂的混合物4g(固定脂肪酶，Novozym 435,Novo Nordisk A/S社制)，在60℃除去所生成的水同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)6小時(shí)。然后，通過過濾，除去固定脂肪酶，在減壓下除去溶劑得到淡黃色的石蠟。
用硅膠柱色譜(展開溶劑己烷/乙酸乙酯=10/1)精制該石蠟，通過濃縮TLC分析的Rf值0.57(展開溶劑己烷/乙酸乙酯=10/1)的餾分得到38.5g的白色固體。在該白色固體的13C-NMR測(cè)定中從觀測(cè)到在175.5、70.5、65.7ppm的信號(hào)，可以確認(rèn)生成2-羥基棕櫚酸棕櫚酯。
用在上述方法所制的2-羥基棕櫚酸棕櫚酯25.7g和棕櫚酸氯化物13.7g，在吡啶存在下按常規(guī)方法進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，加入氯仿，然后在酸性條件下進(jìn)行水洗，在減壓下除去溶劑，得到淡黃色的石蠟。將該石蠟用硅膠柱色譜(展開溶劑己烷/乙酸乙酯=20/1)進(jìn)行精制，通過濃縮薄層板Rf值0.86(展開溶劑己烷/乙酸乙酯=10/1)的餾分得到34g白色固體。在該白色固體的13C-NMR測(cè)定中，如圖1所示，從觀測(cè)到在173.3、170.6、72.3、65.3ppm的信號(hào)，可確認(rèn)生成本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的2-棕櫚酰氧基棕櫚酸棕櫚酯。另外，13C-NMR測(cè)定作為測(cè)定裝置使用JNM-LA 400(400MHz)(日本電子社制)，作為測(cè)定溶劑使用重氯仿(CDCl3)，作為標(biāo)定物質(zhì)使用TMS進(jìn)行。以下，13C-NMR測(cè)定用完全相同的方法進(jìn)行。
實(shí)施例2．2-異丁酰氧基十四酸-(18)-甲基二十酯的制造。
在2-羥基十四酸甲酯26.1g、18-甲基二十醇31g中加入n-己烷200ml并加熱溶解，然后加入固定脂肪酶(Novozym IM,Novo Nordisk A/S社制)3g，在60℃邊除去所生成的甲醇同時(shí)進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)。然后，通過過濾除去固定脂肪酶，用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行精制，得到白色固體37.6g。在該白色固體的13C-NMR測(cè)定中從觀察到在175.5、70.5、65.7ppm的信號(hào)可確認(rèn)生成2-羥基十四酸-(18)-甲基二十酯。
用在上述方法所制造的2-羥基十四酸-(18)-甲基二十酯26.3g及異丁酸氯化物6.0g，通過與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行制造及精制，得到白色固體26.5g。在該白色固體的13C-NMR測(cè)定中從觀測(cè)到在176.5、170.6、72.2、65.3ppm的信號(hào)，可確認(rèn)生成為本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的2-異丁酰氧基十四-(18)-甲基二十酯。
實(shí)施例3．2-乙酰氧基硬脂酸-(18)-甲基十九酯的制造除將2-羥基十四酸甲酯換成2-羥基硬脂酸甲酯，18-甲基二十烷換成18-甲基十九烷，異丁酸氯化物換成醋酸氯化物以外，用與實(shí)施例2同樣的制造方法制造2-乙酰氧基硬脂酸-(18)-甲基十九酯。在測(cè)定用上述制造方法所得的白色固體的13R-NMR中，從觀測(cè)到在170.46、170.44、72.5、65.3ppm的信號(hào)，可以確認(rèn)生成為本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的2-乙酰氧基硬脂酸-(18)-甲基十九酯。
實(shí)施例4．2-異丁酰氧基長(zhǎng)鏈脂肪酸(14-25)長(zhǎng)鏈支鏈醇(12-31)酯的制造除用按常規(guī)方法將長(zhǎng)鏈α-羥基脂肪酸(14-25)(商品名YOFCO-FE-ALF、日本精化社制)進(jìn)行甲基酯化的產(chǎn)物代替2-羥基棕櫚酸并用按常規(guī)方法還原長(zhǎng)鏈支鏈脂肪酸(12-31)(商品名YOFCO-FE-ALF、日本精化社制)所得的長(zhǎng)鏈支鏈醇代替十六醇以外，用與實(shí)施例2相同的方法制造2-異丁酰氧基長(zhǎng)鏈脂肪酸(14-25)長(zhǎng)鏈支鏈醇(12-31)酯。在測(cè)定用上述所制造得到的透明液體的13R-NMR中，如圖2所示，從觀測(cè)到在176.5、170.6、72.1、65.3ppm的信號(hào)，可以確認(rèn)生成為本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的2-異丁酰氧基長(zhǎng)鏈脂肪酸(14-25)長(zhǎng)鏈支鏈醇(12-31)酯。
實(shí)施例5．2-異丁酰氧基棕櫚酸棕櫚酯的制造除把棕櫚酸氯化物變換成異丁酸氯化物以外，用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行制造，由13R-NMR測(cè)定可以確認(rèn)生成本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的2-異丁酰氧基棕櫚酸棕櫚酯。
實(shí)施例6．2-乙酰氧基棕櫚酸棕櫚酯的制造除把棕櫚酸氯化物變換成醋酸氯代物以外，用與實(shí)施例1相的方法進(jìn)行制造，通過13R-NMR測(cè)定可以確認(rèn)生成為本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的2-乙酰氧基棕櫚酸棕櫚酯。
實(shí)施例7．2-異戊酰氧基十二酸十二酯的制造除把2-羥基十四烷酸甲酯換成2-羥基十二酸甲酯、把18-甲基二十醇換成十二醇、并把異丁酸氯化物換成異戊酸氯化物以外，用與實(shí)施例2相同的制法進(jìn)行制造，通過13R-NMR測(cè)定可以確認(rèn)生成為本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的2-異戊酰氧基十二酸十二酯。
實(shí)施例8．2-長(zhǎng)鏈支鏈脂肪酸(12-31)氧基棕櫚酸棕櫚酯的制造除按常規(guī)方法把長(zhǎng)鏈支鏈脂肪酸(12-31)(商品名YOFCO-FE-NH，日本精化社制)作為氯化物使用代替棕櫚酸氯化物以外，用與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行制造，通過13R-NMR測(cè)定可以確認(rèn)生成為本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的2-長(zhǎng)鏈支鏈脂肪酸(12-31)氧基棕櫚酸棕櫚酯。
實(shí)施例9．由開士米山羊的α-羥基脂肪酸衍生物的制造將從開士米山羊的原毛經(jīng)除去雜毛、砂士及浮皮的細(xì)毛(純毛)1kg用流水洗滌24小時(shí)并充分干燥后，用丙酮2升在攪拌下進(jìn)行2小時(shí)脂肪質(zhì)的萃取。然后，過濾該萃取液，通過在減壓下濃縮得到開士米脂肪質(zhì)粗萃取物35g。用硅膠柱色譜(展開溶劑己烷/乙酸乙酯=10/1)精制所得到的開士米脂肪質(zhì)粗萃取物，通過濃縮TLC分析中的Rf值0.5(展開溶劑己烷/乙酸乙酯=10/1)的餾分得到透明液狀的石蠟二酯餾分10.5g。
在該餾分的石蠟二酯13R-NMR測(cè)定中，如圖3所示，從觀測(cè)到在176.5、170.6、72.2、65.3ppm的信號(hào)，可以確認(rèn)本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的混合物。
然后，按常規(guī)方法進(jìn)行該餾分的石蠟二酯的加堿水解及甲酯化，用氣相色譜進(jìn)行分析，作為α-羥基脂肪酸，以α-羥基棕櫚酸作為主成分，其總碳數(shù)為12-20，除含有部分異型或反異型的支鏈產(chǎn)品以外，幾乎都是直鏈飽和的α-羥基脂肪酸。另一方面，作為脂肪酸，為以異丁酸作為主成分的碳數(shù)2-6的直鏈或者異型或反異型的支鏈的飽和脂肪酸。另外，作為醇，為以18-甲基二十醇及18-甲基十九醇為主成分的總碳數(shù)為12-25的直鏈或者異型或反異型支鏈的飽和醇。也就是說，由此，可以確認(rèn)上述α-羥基脂肪酸衍生物混合物為符合上述通式(2)的化合物。
圖4、圖5及圖6示出所得的α-羥基脂肪酸、脂肪酸、醇的各氣相色譜圖。其測(cè)定按下述條件進(jìn)行。
α-羥基脂肪酸、醇測(cè)定裝置HEWLETT PACARD社制5890型Ⅱ，柱DB-1,30m×0.25mmI.D.,0.25μm(J&W社制)，溫度100℃(1分)-300℃(10分)，升溫速度5℃/分；檢測(cè)器MSD。
脂肪酸測(cè)定裝置HEWLETT PACARD社制5890型Ⅱ，柱HP-INNOWAX,30m×0.25mmI.D.,0.25μm(HEWLETTPACARD社制)，溫度70℃(3分)-100℃ 升溫速度2℃/分；100℃-250℃(5分) 升溫速度5℃/分；檢測(cè)器MSD。
然后，把用DSC(差示掃描量熱計(jì))所測(cè)定的本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的熔點(diǎn)示于表1。另外，2-棕櫚酸氧基棕櫚酸棕櫚酯為用實(shí)施例1所得的產(chǎn)物、2-異丁酰氧基長(zhǎng)鏈脂肪酸(14-25)長(zhǎng)鏈支鏈醇(12-31)酯為用實(shí)施例4所得到的產(chǎn)物、2-異丁酰氧基棕櫚酸棕櫚酯為用實(shí)施例5所得的產(chǎn)物、2-乙酰氧基棕櫚酸棕櫚酯為用實(shí)施例6所得到的產(chǎn)物。另外，作為比較，使用以往的化妝品、外用藥品及藥品等所用的三棕櫚酸甘油酯(東京化成社制)、棕櫚酸十六酯(Funakoshi社制)、神經(jīng)酰胺2(Cederma社制)以及神經(jīng)酰胺3(Gist-brocades社制)，其結(jié)果也一并列于表1。但是，把DSC曲線的最終峰值作為熔點(diǎn)。
表1
如表1所示，本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物盡管是飽和化合物，與神經(jīng)酰胺相比熔點(diǎn)也特別低，并且也比具有同等程度分子量的化合物的熔點(diǎn)低，與人體溫或皮膚溫度更接近。因此，本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物作為用于皮膚或頭發(fā)用組合物等的外用組合物的脂肪質(zhì)的物性明顯的優(yōu)良。
另一方面，在本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物中，與2-棕櫚酰氧基棕櫚酸棕櫚酯比較，所取代的脂肪酸的鏈長(zhǎng)“所述通式(1)中的R2或所述通式(2)中的R5”短的2-異丁酰氧基棕櫚酸棕櫚酯或2-異丁酰氧基長(zhǎng)鏈脂肪酸(14-25)長(zhǎng)鏈支鏈醇(12-31)酯、2-乙酰氧基棕櫚酸棕櫚酯的熔點(diǎn)特別低，更接近體溫或皮膚溫度。即，作為用于外用組合物的油性基劑具有特別優(yōu)良的特性。
其次，作為安全性試驗(yàn)，用下述方法研究對(duì)皮膚的刺激性。使用上述實(shí)施例得的α-羥基脂肪酸衍生物按50wt％的濃度溶解在橄欖油中并將所調(diào)制的試樣1ml浸透到皮膚接觸測(cè)驗(yàn)用的絆創(chuàng)膏上。然后，在20名被試驗(yàn)者的上腕內(nèi)側(cè)部貼敷24小時(shí)，在除去貼敷的24小時(shí)后判定刺激性。其判定結(jié)果把顯示明顯和紅斑的作為陽性，用其陽性率表示。其結(jié)果示于表2。
表2
如表2所示，可以確認(rèn)本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物對(duì)皮膚無刺激性。
應(yīng)用例1、比例例1(皮膚保養(yǎng)乳油)
按常規(guī)方法調(diào)制由表3的成分所組成的皮膚保養(yǎng)乳油。另外，在應(yīng)用例1所用的2-棕櫚酰氧基棕櫚酸棕櫚酯是由實(shí)施例1所得的產(chǎn)物。另外，作為比較例1調(diào)制不含本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的皮膚乳油。對(duì)于女性參加者20人在其左右下腳部位分別按朝晚一日2次的通常作法使用1周應(yīng)用例1和比較例1的皮膚乳油進(jìn)行比較性能評(píng)價(jià)試驗(yàn)。另外，對(duì)于光滑性、濕潤(rùn)性、彈性的各項(xiàng)按回答“皮膚變?nèi)彳洝?、“皮膚產(chǎn)生滋潤(rùn)”、“皮膚發(fā)緊”的人數(shù)表示比較性能評(píng)價(jià)試驗(yàn)的結(jié)果一并列于表3。
表3
由表3所示，本發(fā)明的皮膚用組合物的應(yīng)用例1的皮膚保養(yǎng)乳油與不含本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的比較例1相比，所有的各種特性都優(yōu)良。另外，應(yīng)用例1在配合特性上無問題，并且可以確認(rèn)沒有刺激性等的異常的皮膚毛病。
應(yīng)用例2．皮膚保養(yǎng)乳液用常規(guī)方法調(diào)制由下述表4組成的皮膚保養(yǎng)乳液。另外，在應(yīng)用例2所用的2-異丁酰氧基十四酸-(18)-甲基二十酯是用實(shí)施例2所得的產(chǎn)品，而2-乙酰氧基硬脂肪酸-(18)-甲基十九酯是用實(shí)施例3所得的產(chǎn)品。本發(fā)明的皮膚用組合物的應(yīng)用例2的皮膚保養(yǎng)乳液的乳化狀態(tài)也極其良好。在用于臉或手腳等使用時(shí)，不發(fā)粘、對(duì)皮膚浸潤(rùn)性好，在使用后具有付與皮膚光滑性、濕潤(rùn)性、彈力性的優(yōu)良的功能特性。
表4
應(yīng)用例3 (口紅)按常規(guī)方法調(diào)制由下述表5所組成的口紅。另外，在應(yīng)用例3中所用的2-乙酰氧基棕櫚酸棕櫚酯為用實(shí)施例6所得的產(chǎn)物、2-長(zhǎng)鏈支鏈脂肪酸(12-31)氧基棕櫚酸棕櫚酯為用實(shí)施例8所得的產(chǎn)物，由開士米山羊的α-羥基脂肪酸衍生物為用實(shí)施例9所得的產(chǎn)物。本發(fā)明的皮膚用組合物的應(yīng)用例3的口紅，其顏料的分散性良好等配合特性優(yōu)良，使用后也不發(fā)粘，并顯示出優(yōu)良的化妝保持良好的功能特性。另外，用實(shí)施例9的開士米脂肪質(zhì)粗萃取物代替由開士米山羊的α-羥基脂肪酸衍生物所配制的口紅與應(yīng)用例3的口紅相比也顯示出若干香氣味物質(zhì)的優(yōu)良的功能特性。
表5
應(yīng)用例4、比較例2(頭發(fā)漂洗劑)按常規(guī)方法調(diào)制由下述表6組成所構(gòu)成的頭發(fā)漂洗劑。另外，在應(yīng)用例4所用的2-異丁酰氧基長(zhǎng)鏈(14-25)長(zhǎng)鏈支鏈醇(12-31)酯為用實(shí)施例4所用的產(chǎn)物。另外，作為比較例調(diào)制不含本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的頭發(fā)漂洗劑。對(duì)20名女性參加者按1日1次通常的方法每3日使用應(yīng)用例4及比較例2的頭發(fā)漂洗劑，并進(jìn)行比較功能評(píng)價(jià)試驗(yàn)。另外，比較功能評(píng)價(jià)試驗(yàn)的結(jié)果，就光滑性、濕潤(rùn)性、光澤性等各項(xiàng)目按回答“毛發(fā)變光滑”、“毛發(fā)為濕潤(rùn)”、“毛發(fā)艷麗”回答的人數(shù)也一并示于表6。
表6
如表6所示，用本發(fā)明的頭發(fā)用組合物的應(yīng)用例4的頭發(fā)漂洗劑與不含本發(fā)明的α-羥基脂肪酸衍生物的比較例相比，所有諸特征都優(yōu)良。并且，應(yīng)用例4沒有在配合特性的問題，可也確認(rèn)沒有刺激性等的異常的皮膚毛病。
應(yīng)用例5 (洗發(fā)液)按常規(guī)方法調(diào)制由下述表7的組成所構(gòu)成的頭發(fā)用組合物的洗發(fā)液。另外，在應(yīng)用例5中所用的2-異戊酰氧基十二酸十二酯為用實(shí)施例7所得的產(chǎn)物。本發(fā)明應(yīng)用例5的洗發(fā)液可確認(rèn)沒有起泡或洗滌性等問題，在漂洗時(shí)也滑潤(rùn)、并顯示出干燥后的光滑性、濕潤(rùn)性、光澤性優(yōu)良等的功能特性。
表7
由上述，本發(fā)明的新α-羥基脂肪酸衍生物盡管為飽和化合物但是熔點(diǎn)低，具有對(duì)皮膚無刺激等作為油性基劑優(yōu)良的性質(zhì)，并且以這些為必要成分的本發(fā)明的皮膚用或頭發(fā)用組合物的配合特性及功能特性優(yōu)良。因此，本發(fā)明可以提供一種具有上述優(yōu)良性能的新皮膚用或頭發(fā)用組合物。
權(quán)利要求
1．一種外用組合物，其特征在于含有用通式(1)所表示的α-羥基脂肪酸衍生物的1種或2種以上， 式中，R1為碳數(shù)10-24的直鏈或支鏈的烷基，R2為碳數(shù)1-31的直鏈或支鏈的烷基，R3為碳數(shù)11-31的直鏈或支鏈的烷基。
2．一種α-羥基脂肪酸衍生物，是用通式(2)所表示的化合物， 式中，R4為碳數(shù)10-20的直鏈的烷基、R5為碳數(shù)1-5的直鏈或者異型或反異型支鏈的烷基、R6為碳數(shù)為11-31的直鏈或者異型或反異型支鏈的烷基。
3．一種外用組合物，其特征在于含有權(quán)利要求2所述的α-羥基脂肪酸衍生物的1種或2種以上。
4．根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的外用組合物，還含有至少一種由表面活性劑、多元醇、高級(jí)醇組成的化合物組中所選擇的化合物。
5．根據(jù)權(quán)利要求1或3所述的外用組合物，還含有至少一種由香料、色料所組成的組中所選擇的化合物。
6．一種化妝品，含有權(quán)利要求1、3、4或5所述的外用化合物。
全文摘要
一種用通式(1)所示的α－羥基脂肪酸衍生物以及該衍生物的1種或2種以上的外用組合物,通式(1)中,R
文檔編號(hào)C07C69/675GK1303260SQ99806641
公開日2001年7月11日 申請(qǐng)日期1999年5月27日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月4日
發(fā)明者藥丸雅史, 中津川弘子, 巖本美子, 池本毅 申請(qǐng)人:鐘紡株式會(huì)社