專(zhuān)利名稱(chēng)：2,4－二氨基－1,3,5－三嗪類(lèi),其制法及其作為除草劑及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及作物保護(hù)劑如除草劑或植物調(diào)節(jié)劑的技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及除草劑以選擇控制在有用作物中的有害植物。
已知在6-位被取代及其可能進(jìn)一步被取代的2-氨基-4-(N-苯基烷基氨基)-1，3，5-三嗪類(lèi)具有除草及調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的性質(zhì)；參考WO97/08156及在該文中被引用的文獻(xiàn)，及WO98/15537及在該文中被引用的文獻(xiàn)；亦參考WO97/00254的觀點(diǎn)及在該文中被引用的文獻(xiàn)。
當(dāng)已知的活性成分被使用時(shí)，其中一些具有不利作用，其不具有充分的除草作用以抵抗有害植物，可被活性物質(zhì)控制的有害植物種類(lèi)亦太窄，或?qū)τ杏玫淖魑锏倪x擇性太小。其它活性物質(zhì)不可能在工業(yè)上有經(jīng)濟(jì)效益地的生產(chǎn)，因?yàn)槠淝绑w及反應(yīng)試劑不易取得，或其化學(xué)穩(wěn)定性不充足。
本發(fā)明的目的在于提供2，4-二氨基-1，3，5-三嗪類(lèi)的活性成分，其可被有利地用作為除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑。
本發(fā)明涉及式(I)化合物及其鹽類(lèi) 其中R1為未取代或經(jīng)取代的芳基，其包括取代基在內(nèi)較佳地具有6至30個(gè)碳原子；或?yàn)槲慈〈蚪?jīng)取代的(C3-C9)環(huán)烷基，其包括取代基在內(nèi)較佳地具有3至30個(gè)碳原子；或?yàn)榻?jīng)取代或未取代的雜環(huán)基，其包括取代基在內(nèi)較佳地具有2至30個(gè)碳原子；或(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、或(C2-C6)炔基，上述3個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)鹵代烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺酰基、(C1-C4)烷基磺?；?、(C1-C4)鹵代烷基亞磺酰基、(C1-C4)鹵代烷基磺酰基；及未取代或經(jīng)取代的(C3-C9)環(huán)烷基、未取代或經(jīng)取代的苯基、未取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基、式R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R，R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團(tuán)，其中R′，R″及R分別獨(dú)立為(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)未取代或經(jīng)取代，且其中Z及Z′分別獨(dú)立為氧或硫原子，其包括取代基在內(nèi)較佳地具有1至30個(gè)碳原子，R2為未取代或經(jīng)取代的(C3-C9)環(huán)烷基、未取代或經(jīng)取代的(C4-C9)環(huán)烯基、未取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基、或未取代或經(jīng)取代的苯基，其中R2包括取代基在內(nèi)較佳地具有至多30個(gè)碳原子，或R3為氫、(C1-C6)烷基、芳基或(C3-C9)環(huán)烷基，上述3個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，或?yàn)槭絅(B1-D1)(B2-D2)或-NR′-N(B1-D1)(B2-D2)-基團(tuán)，其中B1，B2，D1及D2在分別如下面所定義，及R′＝氫、(C1-C6)烷基或〔(C1-C4)烷基〕羰基，R3包括取代基在內(nèi)較佳地具有至多20個(gè)碳原子，R4為式-B3-D3基團(tuán)，B3及D3如下定義，及R4包括取代基在內(nèi)較佳地具有至多20個(gè)碳原子，
A1為具有1至5個(gè)碳原子的直鏈烷撐基或直鏈的烯撐基或炔撐基，其每一基團(tuán)有2至5個(gè)碳原子，上述3個(gè)兩價(jià)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、氰硫基及式-B4-D4基團(tuán)，B4及D4如下定義，A2為一個(gè)直接的鍵或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈烷撐基或直鏈的烯撐基或炔撐基，其每一基團(tuán)有2至5個(gè)碳原子，上述3個(gè)兩價(jià)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、氰硫基及式-B5-D5基團(tuán)，或式V1，V2，V3，V4或V5之兩價(jià)基團(tuán)，-CR6R7-W*-CR8R9-(V1)-CR10R11-W*-CR12R13-CR14R15-(V2)-CR16R17-CR18R19-W*-CR20R21-(V3)-CR22R23-CR24R25-W*-(V4)-CR26R27-W*-(V5)R6至R27的每一基團(tuán)分別獨(dú)立為氫、鹵素、硝基、氰基、氰硫基或式-B6-D6，W*為氧原子、硫原子或式N(B7-D7)及B5，B6，B7，D5，D6及D7為如下定義，B1，B2，B3及B7分別獨(dú)立為一個(gè)直接的鍵或式-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH或-C(＝Z*)-NR*-之兩價(jià)基團(tuán)，Z*為一個(gè)氧或硫原子，Z**為一個(gè)氧或硫原子，R*為(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，及其包括取代基在內(nèi)較佳地具有至多20個(gè)碳原子，B4，B5及B6分別獨(dú)立為一個(gè)直接的鍵或式-O-，-S(O)p-，-S(O)p-O-，-O-S(O)p-，-CO-，-O-CO-，-CO-O-，S-CO-，-CO-S，-S-CS-，-CS-S-，-O-CO-O-，-NR0-，-O-NR0-，NR0-O-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-之兩價(jià)基團(tuán)，p為整數(shù)0、1或2，及R0為氫、(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，其包括取代基在內(nèi)較佳地具有至多20個(gè)碳原子，D1，D2，D3，D4，D5及D6分別獨(dú)立為氫、(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，其包括取代基在內(nèi)較佳地具有至多20個(gè)碳原子，或兩個(gè)D5基團(tuán)被鍵結(jié)至一個(gè)碳原子上的兩個(gè)-B5-D5基團(tuán)相互連結(jié)且形成具有2至4個(gè)碳原子的烷撐基，此烷撐基為未取代或經(jīng)一或多個(gè)選自(C1-C4)烷基及(C1-C4)烷氧基的取代基所取代，(X)n為n個(gè)取代基X，其中X分別獨(dú)立為鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、氰基、氰硫基、氨基羰基或(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、單(C1-C6)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、〔(C1-C6)烷基〕羰基、〔(C1-C6)烷氧基〕羰基、單(C1-C6)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、N-(C1-C6)烷酰基氨基或N-(C1-C4)烷?；?N-(C1-C4)烷基氨基，上述13個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，較佳地未取代或經(jīng)一或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基氨基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，上述8個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基、甲?；?C1-C4)烷基羰基及(C1-C4)烷氧基羰基，或?yàn)?C3-C9)環(huán)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氧基、(C3-C9)環(huán)烷基氨基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，上述11個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，較佳地為未取代或經(jīng)一或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基氨基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基及二(C1-C4)烷基氨基羰基，或兩個(gè)相鄰X基團(tuán)一起為一稠合環(huán)，其具有4至6個(gè)環(huán)原子，及為碳環(huán)或包含選自O(shè)、S及N的雜環(huán)原子，及其為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代基的取代基所取代，n為0、1、3、4或5，較佳為0、1、2、3或4，特別為1或2，及在上述基團(tuán)中的雜環(huán)基分別獨(dú)立為具有3至7個(gè)環(huán)原子及1至3個(gè)選自N，O及S的雜原子的雜環(huán)，其中(a)在A1及A2-R2中的總碳數(shù)至少為6個(gè)碳原子或(b)在A1及A2-R2中的總碳數(shù)為5個(gè)碳原子及A1為式-CH2-或-CH2CH2-及R1為(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C2-C6)鹵代烯基或(C3-C9)環(huán)烷基，其為未取代或經(jīng)取代。
除非詳細(xì)具體指明，兩價(jià)基團(tuán)如B1＝-C(＝Z*)-Z**-這樣定義，在一組合基團(tuán)例如-B1-D1中，兩價(jià)基團(tuán)的一個(gè)鍵被連結(jié)至D1基團(tuán)，D1對(duì)兩價(jià)基團(tuán)而言顯示在式的右手邊，即-B1-D1為式-C(＝Z*)-Z**-D1；類(lèi)似定義也適用于類(lèi)似的兩價(jià)基團(tuán)。
式(I)化合物可形成鹽類(lèi)，當(dāng)式(I)化合物中含有堿基例如氨基或烷基氨基時(shí)，它經(jīng)歷一酸加成反應(yīng)，適合的酸為無(wú)機(jī)或有機(jī)酸，如HCl、HBr、H2SO4或HNO3，但亦可為草酸或磺酸。其以去質(zhì)子形式存在的適合取代基，如磺酸或羧酸可用那些可質(zhì)子化的基團(tuán)，如氨基形成內(nèi)鹽。同樣地，鹽可如下形成，在適合取代基如磺酸或羧酸中，使氫用農(nóng)業(yè)上適合的陽(yáng)離子替代。此鹽的例子為金屬鹽，特別為堿金屬鹽或堿土金屬鹽，特別為鈉鹽及鉀鹽，或其他銨鹽，鹽用有機(jī)胺或季式銨鹽。
在式(I)及所有后續(xù)式子中，烷基、烷氧基、鹵代烷基、鹵代烷氧基、烷基氨基及烷硫基及相應(yīng)不飽和及/或經(jīng)取代的基團(tuán)，在每一情況下其碳骨架為直鏈或支鏈的。除非另有說(shuō)明，否則低碳骨架較佳地具有例如1至6個(gè)碳原子，或在不飽和族中具有2至6個(gè)碳原子。同樣地，烷基在組合定義如烷氧基、鹵代烷基等中，為例如甲基、乙基、正-或異丙基、正-、異-、叔-或2-丁基、戊基、己基如正己基、異己基及1，3-二甲基丁基、庚基如正庚基、1-甲基己基及1，4-二甲基戊基；烯基及炔基具有可能相應(yīng)于烷基的不飽和基團(tuán)的意義，例如烯基為烯丙基、1-甲基丙-2-烯-1-基、2-甲基丙-2-烯-1-基、丁-2-烯-1-基、丁-3-烯-1-基、1-甲基丁-3-烯-1-基及1-甲基丁-2-烯-1-基；炔基為，例如，炔丙基、丁-2-炔-1-基、丁-3-炔-1-基、1-甲基丁-3-炔-1-基。
環(huán)烷基為一飽和碳環(huán)系統(tǒng)，較佳為具有3-8個(gè)碳原子，例如，環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基。經(jīng)取代的環(huán)烷基包含有取代基的環(huán)系統(tǒng)，取代基經(jīng)由雙鍵如烷撐基例如甲撐基鍵結(jié)至環(huán)烷基上。對(duì)取代的環(huán)烷基而言，也可包含多核脂族環(huán)系，例如，雙環(huán)〔1.1.0〕丁烷-1-基、雙環(huán)〔1.1.0〕丁烷-2-基、雙環(huán)〔2.1.0〕戊烷-1-基、雙環(huán)〔2.1.0〕戊烷-2-基、雙環(huán)〔2.1.0〕戊烷-5-基、金剛烷-1-基及金剛烷-2-基。
環(huán)烯基為一非芳香族的部分未飽和的碳環(huán)系統(tǒng)，較佳為具有4-8個(gè)碳原子，例如，1-環(huán)丁烯基、2-環(huán)丁烯基、1-環(huán)戊烯基、2-環(huán)戊烯基、3-環(huán)戊烯基、或1-環(huán)己烯基、2-環(huán)己烯基、3-環(huán)己烯基、1，3-環(huán)己二烯基或1，4-環(huán)己二烯基。對(duì)經(jīng)取代的環(huán)烷基的說(shuō)明類(lèi)似地應(yīng)用于經(jīng)取代的環(huán)烯基。
鹵素為例如氟、氯、溴或碘。鹵代烷基、鹵代烯基及鹵代-炔基為烷基、烯基或炔基被鹵素部分或完全取代的那些，較佳被氟、氯及/或溴取代，特別被氟或氯取代，例如單鹵代烷基、全鹵代烷基、CF3，CHF2，CH2F，CF3CF2，CH2FCHCl，CCl3，CHCl2，CH2CH2Cl；鹵代烷氧基為例如OCF3，OCHF2，OCH2F，CF3CF2O，OCH2CF3和OCH2CH2Cl；這類(lèi)似地適用于鹵代烯基及其他經(jīng)鹵素取代的基團(tuán)。
芳基為單-、雙-或多環(huán)芳香族系統(tǒng)，例如，苯基、萘基、四氫萘基、茚基、2，3-二氫化茚基、并環(huán)茂二烯基、芴基及類(lèi)似物，較佳為苯基。
雜環(huán)基團(tuán)或環(huán)(雜環(huán)基)可被是飽和的、未飽和的或雜芳族的；其較佳包括一或多個(gè)、特別為1、2或3個(gè)雜原子于雜環(huán)上，較佳選自氮、氧及硫；其較佳為具有3至7個(gè)環(huán)原子的脂肪族雜環(huán)基或具有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳族基團(tuán)。雜環(huán)基可為例如雜芳族基團(tuán)或環(huán)(雜芳基)如，單-、雙-或多環(huán)芳香族系統(tǒng)，其中至少一個(gè)環(huán)包括一或多個(gè)雜原子，例如，吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基及三唑基，或其為部分或完全氫化的基團(tuán)如環(huán)氧乙基、氧雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、環(huán)氧乙烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧戊環(huán)基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基及嗎啉基。對(duì)經(jīng)取代的雜環(huán)基團(tuán)而言，適合的取代基為那些下面進(jìn)一步提到的，及另外還包括氧代基。此氧代基團(tuán)亦可能存在于那些在不同的氧化步驟中可能存在的雜環(huán)原子上，例如在氮及硫上。
經(jīng)取代的基團(tuán)如一經(jīng)取代的烷基、烯基、炔基、芳基、苯基、芐基、雜環(huán)基及雜芳基團(tuán)為例如一個(gè)經(jīng)取代的基團(tuán)，其衍生自未經(jīng)取代的骨架，取代基包括例如一或多個(gè)、較佳為1、2或3個(gè)基團(tuán)，該基團(tuán)選自鹵素、烷氧基、鹵代烷氧基、烷硫基、羥基、氨基、硝基、羧基、氰基、疊氮基、烷氧基羰基、烷基羰基、甲酰基、氨基甲?；?及雙烷基氨基羰基，經(jīng)取代的氨基和?；被?，單-及雙烷基氨基、及烷基亞磺酰基、鹵代烷基亞磺酰基、烷基磺?；?、鹵代烷基磺?；霸诃h(huán)狀基團(tuán)的案例中，同樣也為烷基及鹵代烷基；“經(jīng)取代的基團(tuán)”一詞如經(jīng)取代的烷基及等等包括，除了上述飽和的含烴基團(tuán)外，相應(yīng)的未飽和脂肪族及芳香族基團(tuán)作為取代基，如任選取代的烯基、炔基、烯氧基、炔氧基、苯基、苯氧基及等等。在環(huán)上具有脂肪族部分的取代的環(huán)狀基團(tuán)中，該定義亦包括那些具有取代基的環(huán)系統(tǒng)，取代基被雙鍵例如經(jīng)由烷撐基如甲撐基或乙撐基鍵結(jié)至環(huán)。
具有碳原子的基團(tuán)中，具有1-4個(gè)碳原子、特別為1或2個(gè)碳原子的為佳。較佳的取代基一般為那些選自鹵素例如氟及氯、(C1-C4)烷基，較佳為甲基或乙基、(C1-C4)鹵代烷基，較佳為三氟甲基、(C1-C4)烷氧基，較佳為甲氧基或乙氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、硝基及氰基。
特別好的取代基為甲基、甲氧基及氯。
單-或雙取代的氨基為一化學(xué)上穩(wěn)定的基團(tuán)，選自經(jīng)取代的氨基，例如，被一或二個(gè)相同或不同的下列基團(tuán)取代，所說(shuō)基團(tuán)選自烷基、烷氧基、酰基及芳基；較佳為單烷基氨基、二烷基氨基、酰基氨基、芳基氨基、N-烷基-N-芳基氨基及N-雜環(huán)基；具有1至4個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)為較佳；芳基較佳為苯基或經(jīng)取代的苯基；?；m用下面進(jìn)一步給出的定義，較佳為(C1-C4)烷?；＿@也類(lèi)似地適用于經(jīng)取代的羥基氨基或肼基。
任選經(jīng)取代的苯基較佳為未取代或單-或多取代的，較佳被相同或不同基團(tuán)至多為三取代的，取代基選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基及硝基，例如鄰-、間-及對(duì)-甲苯基、二甲基苯基、2-、3-及4-氯苯基、2-、3-及4-三氟-及三氯苯基、2，4-、3，5-、2，5-及2，3-二氯苯基、鄰-、間-及對(duì)-甲氧基苯基。
?；鶠橛袡C(jī)酸的基團(tuán)，例如羧酸的基團(tuán)及衍生自羧酸的酸基團(tuán)如硫代羧酸、任選N-取代的亞氨基羧酸或碳酸單酯基團(tuán)、任選N-取代的氨基甲酸、磺酸、亞磺酸、膦酸、次膦酸。?；鶠椋?，甲?；⑼榛驶纭?C1-C4)烷基〕羰基、苯基羰基、烷氧基羰基、苯氧基羰基、芐氧基羰基、烷基磺酰基、烷基亞磺?；?、N-烷基-1-亞氨基烷基及其他有機(jī)基團(tuán)?；鶊F(tuán)可能進(jìn)一步被取代在烷基或苯基部分，例如在烷基部分被一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、烷氧基、苯基及苯氧基取代基所取代；在苯基部分的取代基的例子為那些已在上述提到的經(jīng)取代的苯基的取代基。
再者，本發(fā)明也涉及所有被式(I)包含的立體異構(gòu)物及其混合物。此式(I)化合物包含一個(gè)或多個(gè)不對(duì)稱(chēng)碳原子或雙鍵，其未在式(I)中未被特定地指出。式(I)包含所有可能的由其特定的空間形式定義的人，例如對(duì)映異構(gòu)物、非對(duì)映異構(gòu)物、Z-及E-異構(gòu)物，它們可能從立體異構(gòu)物混合物中通過(guò)已知方法而被得到，或藉由立體選擇性反應(yīng)、結(jié)合使用立體化學(xué)純的起始物質(zhì)而被制備。
依據(jù)本發(fā)明的上述式(I)化合物及其鹽類(lèi)具有特別的意義，主要是因?yàn)槠渚哂懈行У某葑饔?、改進(jìn)的選擇性及/或因?yàn)槠湟子诒恢苽洌渲懈鱾€(gè)基團(tuán)具有一種已經(jīng)提到的或下面所說(shuō)的較佳的意義，或特別是那些，其中一個(gè)或多個(gè)較佳意義已在上述被提到或在下文中被提到，或?yàn)槠浣M合。
R1較佳為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代的苯基，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵代烷基磺酰基，且它們包括取代基在內(nèi)共具有6至30個(gè)碳原子，較佳為6至20個(gè)碳原子，特別為6至15個(gè)碳原子。
R1較佳為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代的(C3-C9)環(huán)烷基，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，且它們包括取代基在內(nèi)共具有3至30個(gè)碳原子，較佳為3至20個(gè)碳原子，特別為3至15個(gè)碳原子。
R1較佳還為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代的雜環(huán)基，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)鹵代烷基磺酰基，且它們包括取代基在內(nèi)共具有2至30個(gè)碳原子，較佳為2至20個(gè)碳原子，特別為2至15個(gè)碳原子。
在此及其他基團(tuán)中，雜環(huán)基較佳為具有3至7個(gè)、特別是3至6個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基，且一個(gè)雜原子選自N、O及S，例如吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、環(huán)氧乙基、氧雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、環(huán)氧乙烷基、吡咯烷基、哌啶基，或?yàn)榫哂?或3個(gè)雜原子的雜環(huán)基，選自嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、三唑基、哌嗪基、二氧戊環(huán)基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基、嗎啉基。
R1較佳為(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、或(C2-C6)炔基，上述3個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)鹵代烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺酰基、(C1-C4)烷基磺?；?、(C1-C4)鹵代烷基亞磺?；?C1-C4)鹵代烷基磺?；?，及未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的(C3-C6)環(huán)烷基，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，及苯基及雜環(huán)基，上述2個(gè)基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)鹵代烷基磺?；絉′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團(tuán)，其中R′，R″及R分別獨(dú)立為(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)環(huán)烷基，及在環(huán)狀基團(tuán)情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基，其中Z及Z′分別獨(dú)立為氧或硫原子，且它包括取代基在內(nèi)較佳地具有1至20個(gè)碳原子，特別為1至15個(gè)碳原子。
R1較佳為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的(C1-C4)烷基，該取代基選自鹵素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基磺?；?、未取代或經(jīng)取代的(C3-C9)環(huán)烷基、及未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的苯基，該取代基選自鹵素、(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、氨基、單-及雙-〔(C1-C4)烷基〕氨基、(C1-C4)烷?；被⒈郊柞；被⑾趸?、氰基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、甲酰基、氨甲?；?、單-及雙-〔(C1-C4)烷基〕氨基羰基及(C1-C4)烷基磺?；?，及具有3至6個(gè)環(huán)原子及1至3個(gè)選自氮、氧及硫的雜原子的雜環(huán)基，環(huán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代基，或未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的苯基，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單-(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基-羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵代烷基磺酰基，且它們包括取代基在內(nèi)共具有2至30個(gè)碳原子、較佳為1至20個(gè)碳原子、特別為2至15個(gè)碳原子。
R1較佳為(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、芐基或〔(C3-C6)環(huán)烷基〕-(C1-C2)烷基、特別為(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基或〔(C3-C6)環(huán)烷基〕甲基、較佳為-CH3，-CH2F，-CHF2，-CF3，-CH2Cl，-CHCl2，-CCl3，-CH2Br，-CHBr2，-CH2CH3，-CH2CH2F，-CH2CHF2，-CH2CH2Cl，-CH2CH2Br-CH(CH3)2，-CF(CH3)2，-C(CH3)2Cl，-CH2CH2CH2F，-CH2CH2CH2Cl或環(huán)丙基甲基。
下面R2的意義特別感興趣，它獨(dú)立于R1、R3、R4、A1、A2及(X)n且較佳地與一個(gè)或多個(gè)這些基團(tuán)的較佳意義相組合R2較佳為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)下述取代基取代的(C3-C9)環(huán)烷基，所說(shuō)取代基選自A)，B)，C)及D)組，其中A組)為鹵素、羥基、氨基、甲?；?、羧基、氨基羰基、磺基、氰基、氰硫基及氧代基，B組)為(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、單(C1-C6)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C9)環(huán)烷基、(C4-C9)環(huán)烯基、(C1-C6)烷叉基、(C4-C9)環(huán)烷叉基、式R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團(tuán)，其中R′，R″及R分別獨(dú)立為(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，其中Z及Z′分別獨(dú)立為氧或硫原子，C組)為如B組)所示基團(tuán)，但每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、(C4-C9)環(huán)烷撐基、(C4-C9)環(huán)烷叉基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，上述21個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷氧基、甲?；?、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基，及在環(huán)狀基團(tuán)中亦為(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基及(C1-C6)烷叉基，在環(huán)狀基團(tuán)中，亦為(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基及(C1-C6)烷叉基，及D組)為有1至6個(gè)碳原子、較佳為1至4個(gè)碳原子的兩價(jià)或三價(jià)脂肪族橋，在兩價(jià)橋的情況下，其連結(jié)環(huán)架上兩個(gè)碳原子，在三價(jià)橋的情況下，其連結(jié)環(huán)架上三個(gè)碳原子，因此R2基團(tuán)代表雙環(huán)或三環(huán)基團(tuán)，每一個(gè)橋?yàn)槲慈〈蚪?jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基及氧代基，R2，包括取代基在內(nèi)，較佳具有3至20個(gè)碳原子，特別為3至15個(gè)碳原子。較佳的(C3-C9)環(huán)烷基為環(huán)丙基、環(huán)丁基、環(huán)戊基或環(huán)己基，特別為環(huán)丙基、環(huán)丁基或環(huán)戊基。
R2較佳還為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的(C4-C9)環(huán)烯基，該取代基選自A組)，B組)，C組)及D組)，其定義如R2＝(C3-C9)環(huán)烷基時(shí)所定義，且，包括其取代基在內(nèi)，較佳具有4至20個(gè)碳原子，特別為4至15個(gè)碳原子。
較佳的(C4-C9)環(huán)烯基為1-環(huán)丁烯基、2-環(huán)丁烯基、1-環(huán)戊烯基、2-環(huán)戊烯基及3-環(huán)戊烯基。
R2較佳為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的雜環(huán)基，該取代基選自A組)，B組)，C組)及D組)，其定義如R2＝(C3-C9)環(huán)烷基時(shí)所定義。
雜環(huán)基較佳為一個(gè)具有3至6環(huán)元的雜環(huán)基，選自吡啶基、噻吩基、呋喃基、吡咯基、環(huán)氧乙基、2-氧雜環(huán)丁烷基、3-氧雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、吡咯烷基、哌啶基，特別為環(huán)氧乙基、2-氧雜環(huán)丁烷基、3-氧雜環(huán)丁烷基或oxolanyl，或?yàn)橐粋€(gè)具有2或3個(gè)雜原子的雜環(huán)基，例如嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、三唑基、哌嗪基、二氧戊環(huán)基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基、嗎啉基。
R2較佳為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的苯基，該取代基選自A組)，B組)及C組)，其定義如R2＝(C3-C9)環(huán)烷基時(shí)所定義。
R2，包括其取代基在內(nèi)，較佳有至多20個(gè)碳原子，特別有至多15個(gè)碳原子，非常特別有至多10個(gè)碳原子。
R2較佳為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的苯基，該取代基選自A組)，B組)，C組)及D組)，其中A組)為鹵素、羥基、硝基、甲酰基、氨基羰基、氰基及氰硫基，B組)為(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C4-C6)環(huán)烯基、(C1-C4)烷撐基、(C4-C6)環(huán)烷撐基、式R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團(tuán)，其中R′、R″及R分別為(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，及Z及Z′分別為氧或硫原子，C組)為如B組)所示的基團(tuán)，但每一基團(tuán)被一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，上述8個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或有一個(gè)或多個(gè)取代基，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷基羰基及(C1-C4)烷氧基羰基，及D組)為連結(jié)環(huán)狀骨架上兩個(gè)碳原子的二價(jià)脂肪族橋所組成的，因此R2基團(tuán)表示雙環(huán)，例如雙環(huán)〔1.1.0〕丁烷-1-基、雙環(huán)〔1.1.0〕丁烷-2-基、雙環(huán)〔2.1.0〕戊烷-1-基、雙環(huán)〔2.1.0〕戊烷-2-基或雙環(huán)〔2.1.0〕戊烷-5-基，每一個(gè)橋?yàn)槲慈〈蚪?jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷基-羰基、(C1-C4)烷氧基羰基及氧代基。
R2特別佳地為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的(C3-C9)環(huán)烷基，取代基選自鹵素、羥基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、(C1-C4)烷叉基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或?yàn)殡s環(huán)基或苯基，上述2個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環(huán)烷基、具有3至6個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵代烷基磺?；?。
對(duì)下面R3的意義特別感興趣，它獨(dú)立于R1、R2、R4、A1、A2及(X)n且較佳地與其一個(gè)或多個(gè)這些基團(tuán)的較佳意義相組合R3為氫、未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的(C1-C4)烷基，取代基選自鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或苯基或(C3-C6)環(huán)烷基，上述2個(gè)基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺?；?、及(C1-C4)鹵代烷基磺酰基，或式N(B1-D1)(B2-D2)基團(tuán)，B1、D1、B2及D2如上所定義，或較佳為如下進(jìn)一步的定義，特別為氨基。
對(duì)下面R4的意義特別感興趣，它獨(dú)立于R1至R3、A1、A2及(X)n且較佳地與一個(gè)或多個(gè)這些基團(tuán)的較佳意義相組合R4為式-B3-D3基團(tuán)，B3及D3較佳為如下進(jìn)一步的定義。
R4較佳為氫、(C1-C4)烷基、苯基或(C3-C6)環(huán)烷基，上述3個(gè)基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、(C1-C4)烷基磺?；?、(C1-C4)鹵代烷基磺?；?，及在環(huán)狀基團(tuán)的情況下同樣被(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基取代，或甲酰基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基或二(C1-C4)烷基氨基羰基；特別為氫、甲基、乙基、正丙基或異丙基；特別佳為氫。
對(duì)下面A1的意義特別感興趣，它獨(dú)立于R1至R4、A2及(X)n且較佳地與-個(gè)或多個(gè)這些基團(tuán)的較佳意義相組合A1為含1至5個(gè)碳原子的直鏈烷撐基或含2至5個(gè)碳原子的烯撐基或炔撐基，上述3個(gè)兩價(jià)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、氰硫基及式-B4-D4基團(tuán)，B4為一個(gè)直接的鍵或?yàn)槭?O-，-SO2-，-CO-，-O-CO-，-NR0-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-所示的兩價(jià)基團(tuán)，其中R0及D4分別獨(dú)立為氫、(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺?；?、(C1-C4)鹵代烷基磺?；霸诃h(huán)狀基團(tuán)的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基所取代。
A1較佳為式-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2或-CH2CH2CH2CH2CH2-基團(tuán)，其為未取代的。同樣地，較佳的是上述基團(tuán)中的一個(gè)，其為經(jīng)一個(gè)或多個(gè)上述-B4-D4基團(tuán)的取代基所取代。A1特別佳為式-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-，其為未取代或經(jīng)一個(gè)或兩個(gè)羥基、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基所取代。
對(duì)下面A2的意義特別感興趣，它獨(dú)立于R1至R4、A1及(X)n且較佳地與一個(gè)或多個(gè)這些基團(tuán)的較佳意義相組合A2較佳為一個(gè)直接的鍵或式-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2，上述4個(gè)兩價(jià)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、氰硫基及式-B5-D5-基團(tuán)，或式V1，V2，V3，V4或V5之兩價(jià)基團(tuán)-CR6R7-W*-CR8R9-(V1)-CR10R11-W*-CR12R13-CR14R15-(V2)-CR16R17-CR18R19-W*-CR20R21-(V3)-CR22R23-CR24R25-W*-(V4)-CR26R27-W*-(V5)其中R6至R27的每一基團(tuán)分別獨(dú)立為氫、鹵素、硝基、氰基、氰硫基或式-B6-D6基團(tuán)，W*為氧原子、硫原子或式N(B7-D7)，及B5、B6、B7、D5、D6及D7為如下定義，A2較佳為一個(gè)直接的鍵或一個(gè)下式基團(tuán)-CH2- ，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-，-CH2-O-CH2-，-CH2-O-CH2-CH2-，-CH2-CH2-O-CH2-，-CH2-S-CH2-，-CH2-S-CH2-CH2-，-CH2-CH2-S-CH2-，-CH2-NH-CH2-，-CH2-NH-CH2-CH2-，-CH2-CH2-NH-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-CH2-或-CH2-CH2-N(CH3)-CH2-。
B1，B2，B3及B7較佳是分別獨(dú)立為一個(gè)直接的鍵或式-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-之兩價(jià)基團(tuán)，Z*＝O或S，Z**＝O或S及R*＝(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代的，較佳為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺?；?、(C1-C4)鹵代烷基磺酰基，在環(huán)狀基團(tuán)的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基取代；B1，B2，B3及B7更佳地分別獨(dú)立地為一個(gè)直接的鍵或式-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-之兩價(jià)基團(tuán)，Z*＝O或S，Z*＝O或S及R*＝(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)中每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、甲?；?、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基，及在環(huán)狀基團(tuán)中亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基取代，特別地R*＝(C1-C4)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基或特別地R*＝苯基或苯基-(C1-C4)烷基，上述兩個(gè)基團(tuán)中每一基團(tuán)在苯環(huán)部分為未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基。
B4，B5及B6較佳是分別獨(dú)立地為一個(gè)直接的鍵或式-O-，-S(O)p-，-S(O)p-O-，-O-S(O)p-，-CO-，-O-CO-，-CO-O-，-S-CO-，-CO-S，-S-CS-，-CS-S-，-O-CO-O-，-NR0-，-O-NR0-，-NR0-O-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-之兩價(jià)基團(tuán)，p為整數(shù)0、1或2，及R0＝氫、(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵代烷基磺?；霸诃h(huán)狀基團(tuán)的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基取代，及特別地R0＝氫、(C1-C4)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基，或特別地R0＝苯基或苯基-(C1-C4)烷基，上述2個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)在苯基部分為未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基。
更佳地B4，B5及B6分別獨(dú)立地為一個(gè)直接的鍵或式-O-，-S(O)p-，-CO-，-O-CO-，-CO-O，-S-CO-，-CO-S-，-NR0-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-之兩價(jià)基團(tuán)，p為整數(shù)0、1或2，及具有上述意義的R0特別為H或(C1-C4)烷基。
D1，D2，D3，D4，D5及D6分別獨(dú)立為氫、(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代的，較佳為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)鹵代烷基磺?；霸诃h(huán)狀基團(tuán)的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基取代；更佳地，D1，D2，D3，D4，D5及D6分別獨(dú)立為(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、甲?；?C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基，及在環(huán)狀基團(tuán)的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基取代，及特別地為(C1-C4)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基或苯基或苯基-(C1-C4)烷基，上述兩個(gè)基團(tuán)每一基團(tuán)在苯環(huán)部分為未經(jīng)取代的或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基或(C1-C4)鹵代烷氧基。
對(duì)下面(X)n的意義特別感興趣，它獨(dú)立于R1至R4、A1及A2且較佳地與一個(gè)或多個(gè)這些基團(tuán)的較佳意義相組合(X)n為n個(gè)取代基X，其中X分別獨(dú)立為鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、氰基、氰硫基、氨基羰基或(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、N-(C1-C6)烷?；被騈-(C1-C4)烷?；?N-(C1-C4)烷基氨基，上述13個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代的，較佳為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基氨基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，
上述8個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷基羰基及(C1-C4)烷氧基羰基，或?yàn)?C3-C9)環(huán)烷基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，上述9個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代的，較佳為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基及(C1-C4)烷基氨基羰基，或兩個(gè)相鄰X基團(tuán)一起為一稠合環(huán)，其具有4至6個(gè)環(huán)原子，為碳環(huán)或包含選自O(shè)、S及N的雜環(huán)原子，其為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代之取代基所取代，n為0、1、2或3，特別為1或2。
(X)n更佳為n個(gè)取代基X，其中X分別獨(dú)立為鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、氰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、鹵代-(C1-C4)烷基、羥基-(C1-C4))烷基、(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、鹵代-(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷硫基、鹵代-(C1-C4)烷硫基、(C2-C6)烯基、鹵代-(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、鹵代-(C2-C6)炔基、(C1-C4)烷基氨基-(C1-C4)烷基、二-〔(C1-C4)烷基〕-氨基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基氨基-(C1-C4)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基、雜環(huán)基-(C1-C4)烷基，其具有3至9個(gè)環(huán)成員，上述3個(gè)環(huán)基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，較佳是至多3個(gè)取代基，該取代基選自(C1-C4)烷基、鹵素及氰基，或苯基、苯氧基、苯基羰基、苯基羰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基羰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基氨基羰基-(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、氨基羰基、(C1-C4)烷基氨基羰基、苯氧基-(C1-C4)烷基、苯基-(C1-C4)烷基雜環(huán)基、雜環(huán)基氨基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基，或上述16個(gè)基團(tuán)之一其在非環(huán)狀部分為經(jīng)取代的，或較佳在環(huán)狀部分被一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基、(C1-C4)烷氧基、雜環(huán)基，其在每一情況下包含3至9個(gè)環(huán)原子及1至3個(gè)選自N、O及S的雜原子，或兩個(gè)相鄰X基團(tuán)一起為一稠合環(huán)，其具有4至6個(gè)環(huán)原子及為碳環(huán)，或其包含選自O(shè)、S及N的雜環(huán)原子及為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代基之取代基所取代。
(X)n特別佳為n個(gè)取代基X，其中X分別獨(dú)立為鹵素、OH、NO2、CN、SCN、(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C4)烷基羰基或(C1-C4)烷氧基羰基、上述4個(gè)基團(tuán)為未取代或經(jīng)鹵素或(C1-C4)烷氧基取代，及特別佳地為n個(gè)取代基X，其中X分別獨(dú)立為鹵素、羥基、(C1-C4)烷基或(C1-C4)烷氧基。
在上面或下面提到的雜環(huán)基分別獨(dú)立地較佳為具有3至7個(gè)環(huán)原子及1至3個(gè)選自N、O及S之雜原子，較佳的雜芳基選自吡啶基、嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻吩基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、呋喃基、吡咯基、吡唑基、咪唑基及三唑基或下述部分或完全氫化的雜環(huán)基選自環(huán)氧乙基、氧雜環(huán)丁烷基、四氫呋喃基、環(huán)氧乙烷基、吡咯烷基、哌啶基、哌嗪基、二氧戊環(huán)基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基及嗎啉基。
特別優(yōu)選的雜環(huán)基為具有3至6個(gè)環(huán)原子及1個(gè)選自N、O及S之雜原子，特別為具有5或6個(gè)環(huán)原子的雜芳基，或?yàn)橐粋€(gè)具有3至6個(gè)環(huán)原子之飽和或部分未飽和之雜環(huán)基(非雜芳基)。
再者，雜環(huán)基為一較佳具有5或6個(gè)環(huán)原子及2或3個(gè)選自N、O及S之雜原子的雜環(huán)基，特別為嘧啶基、噠嗪基、吡嗪基、三嗪基、噻唑基、噻二唑基、噁唑基、異噁唑基、吡唑基、咪唑基、三唑基或哌嗪基、二氧戊環(huán)基、噁唑啉基、異噁唑啉基、噁唑烷基、異噁唑烷基或嗎啉基。
較佳地，A1及A2-R2兩個(gè)基團(tuán)的總碳數(shù)為a)至少6個(gè)碳原子，特別為6至20個(gè)碳原子，非常特別為6至12個(gè)碳原子，或b)5個(gè)碳原子，則A1＝式-CH2-或-CH2CH2-及R1＝(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C2-C6)鹵代烯基或未經(jīng)取代或經(jīng)取代的(C3-C9)環(huán)烷基，較佳地，R1＝(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基或未經(jīng)取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自(C1-C4)烷基及(C1-C4)烷基取代基所取代的(C3-C6)環(huán)烷基。
特別地，A1及A2-R2一起的總碳數(shù)為上述a)項(xiàng)所說(shuō)。
組合的-A2-R2基團(tuán)較佳為環(huán)丙基(下文亦為“c-Pr”)、CH2-c-Pr、-(CH2)2-c-Pr、環(huán)丁基(下文亦為“c-Bu”)、CH2-c-Bu、(CH2)2-c-Bu、環(huán)氧乙基、環(huán)氧乙基甲基或2-(環(huán)氧乙基)-乙-1-基。
本發(fā)明亦涉及式(I)化合物或其鹽的制備方法，其包括a)使反應(yīng)式(II)化合物R1-Fu (II)其中Fu為選自羧酸酯、羧酸原酯、羧酰氯、羧酰胺、羧酸酐的一個(gè)官能團(tuán)及三氯甲基，與式(III)雙胍或其酸加成鹽反應(yīng) 或b)使式(IV)化合物 其中Z1為可交換的基團(tuán)或離去基，例如氯、三氯甲基、(C1-C4)烷基磺酰基及未取代或經(jīng)取代的苯基-(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)烷基苯基磺?；?，與適合的式(V)胺或其酸加成鹽反應(yīng) 其中，在式(II)，(III)，(IV)及(V)中，R1，R2，R3，R4，A1，A2及X及n如式(I)中定義。
式(II)及(III)化合物較佳地用堿催化反應(yīng)，且是在惰性有機(jī)溶劑如四氫呋喃(THF)、二噁烷、乙腈、二甲基甲酰胺(DMF)、甲醇及乙醇中、及溫度為介于-10℃及溶劑沸點(diǎn)間，較佳是在20℃至60℃下進(jìn)行；若式(III)的酸加成鹽被使用，其通常在原位用堿使之釋放。適合的堿或堿性催化劑為堿金屬氫氧化物、堿金屬氫化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬烷氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿土金屬氫化物、堿土金屬碳酸鹽或有機(jī)堿如三乙基胺或1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一-7-烯(DBU)。堿的用量例如為，以式(III)化合物為基準(zhǔn)計(jì)，0.1至3摩爾當(dāng)量。式(II)化合物的用量例如為，相對(duì)于式(III)化合物為準(zhǔn)計(jì)，等摩爾當(dāng)量或過(guò)量至多2摩爾當(dāng)量。制備方法原則上參照已知文獻(xiàn)(綜合雜環(huán)化學(xué)，A.R.Katritzky，C.W.Rees，Pergamon Press，Oxford，New York，1984，卷3；部分2B；ISBN 0-08-030703-5，p.290)。
式(IV)及(V)化合物較佳地用堿催化反應(yīng)且是在惰性有機(jī)溶劑如THF、二噁烷、乙腈、DMF、甲醇及乙醇中、及溫度為介于-10℃及溶劑或溶劑混合物的沸點(diǎn)間，較佳是在20℃至60℃；若式(V)以酸加成鹽被使用，若適合，則在原位用堿使之釋放。適合的堿或堿性催化劑為堿金屬氫氧化物、堿金屬氫化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬烷氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿土金屬氫化物、堿土金屬碳酸鹽或有機(jī)堿如三乙基胺或1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一-7-烯(DBU)。堿的用量通常為，以式(IV)化合物為基準(zhǔn)計(jì)，1至3摩爾當(dāng)量。式(IV)化合物的用量例如為，相對(duì)于式(V)化合物的量計(jì)，等摩爾當(dāng)量或過(guò)量至多2摩爾當(dāng)量。制備方法參照已知文獻(xiàn)(參見(jiàn)綜合雜環(huán)化學(xué)，A.R.Katritzky，C.W.Rees，Pergamon Press，Oxford，New York，1984，卷3；部分2B；ISBN 0-08-030703-5，p.482)。
式(II)、(III)、(IV)及(V)之起始物質(zhì)為市售的或可按文獻(xiàn)中已知的類(lèi)似方法制備。一些式(III)及(V)化合物為新穎的，它們亦為本發(fā)明的主題。同樣地，化合物可例如通過(guò)下述制備方法之一制備。
式(IV)化合物或其前體可例如如下制備1.使式(II)化合物與式(VI)脒硫脲衍生物反應(yīng) 其中Z2為(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基，R3如在式(I)中之定義，得到式(IV)化合物，其中Z1＝-SZ2。2.式(VII)脒或其酸加成鹽H2N-CR1＝NH (VII)其中R1如在式(I)中之定義與式(VIII)N-氰基二硫亞胺基碳酸酯反應(yīng)NC-N＝C(S-Z3)2(VIII)其中Z3為(C1-C4)烷基或苯基-(C1-C4)烷基，得到式(IV)化合物，其中Z1＝-S-Z3。3.堿金屬二氰胺與上述式(II)羧酸衍生物反應(yīng)，得到式(IV)化合物，其中Z1＝NH2。4.三氯乙腈與式(IX)腈反應(yīng)R1-CN (IX)其中R1如在式(I)中之定義，起初得到式(X)化合物 其中Z1及Z4分別為CCl3，隨后用式H-R3(R3如在式(I)中定義)化合物反應(yīng)，生成式(IV)化合物，其中Z1＝CCl3。
式(II)羧酸衍生物與式(VI)脒硫脲衍生物反應(yīng)是在有機(jī)溶劑如丙酮、THF、二噁烷、DMF、甲醇、乙醇中，在溫度介于-10℃至溶劑沸點(diǎn)之間、較佳是在0℃至20℃下進(jìn)行，較佳用堿催化。然而，反應(yīng)亦可能在水或上述有機(jī)溶劑之一或多種含水溶劑混合物中實(shí)施。若(VI)以酸加成鹽方式被使用，其可能在原位使用堿而釋放適合的堿或堿性催化劑為堿金屬氫氧化物、堿金屬氫化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬烷氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿土金屬氫化物、堿土金屬碳酸鹽或有機(jī)堿如三乙基胺或1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一-7-烯(DBU)。堿的用量通常為1至3摩爾當(dāng)量，以式(VI)化合物為基準(zhǔn)計(jì)。式(II)及(VI)化合物的用量例如為，式(II)化合物的用量范圍為等摩爾當(dāng)量或過(guò)量至多2摩爾當(dāng)量。原則上制備方法是文獻(xiàn)已知的(參見(jiàn)II.Eilingsfcld，H.Scheuermann，化學(xué)通訊；1967，100，1874)，相應(yīng)的式(IV)中間體為新穎的化合物。
式(VII)脒與式(VIII)N-氰基二硫亞氨基碳酸酯反應(yīng)是在惰性有機(jī)溶劑如乙腈、DMF、二甲基乙酰氨(DMA)、N-甲基吡咯烷酮(NMP)、甲醇及乙醇中，在溫度介于-10℃至溶劑沸點(diǎn)之間，較佳是在20℃至80℃下進(jìn)行的，較佳用堿催化。若(VII)以酸加成鹽方式被使用，其可能在原位使用堿而釋放。適合的堿或堿性催化劑為堿金屬氫氧化物、堿金屬氫化物、堿金屬碳酸鹽、堿金屬烷氧化物、堿土金屬氫氧化物、堿土金屬氫化物、堿土金屬碳酸鹽或有機(jī)堿如三乙基胺或1，8-二氮雜雙環(huán)〔5.4.0〕十一-7-烯(DBU)。堿的用量例如為1至3摩爾當(dāng)量，以式(VIII)化合物為基準(zhǔn)計(jì)。式(VII)及(VIII)化合物可以這樣的量被使用，通常使式(VII)化合物的量為等摩爾當(dāng)量或過(guò)量至多2摩爾當(dāng)量。原則上制備方法由文獻(xiàn)已知(參見(jiàn)T.A.Riley，W.J.Henney，H.K.Dalley，B.E.Wilson，R.K.Robins；雜環(huán)化學(xué)雜志；1986，23(6)，1706-1714)，相應(yīng)的式(IV)中間體為新穎的化合物。
其中Z1＝氯的式(X)中間體，可這樣制備，通過(guò)堿金屬二氰胺與式(II)羧酸衍生物反應(yīng)，其中Fu較佳為羧酰氯或羧酰胺的官能基。反應(yīng)物之間的反應(yīng)用例如酸催化，在惰性有機(jī)溶劑如甲苯、氯苯、氯化的烴中，在溫度介于-10℃至溶劑沸點(diǎn)之間，較佳是在20℃至80℃下進(jìn)行，其中出現(xiàn)的中間體可在原位使用一合適的氯化劑如磷酰氯使之氯化。適合的酸為，例如，氫鹵酸如HCl，或路易士酸如AlCl3或BF3(參考US-A-5095113，杜邦)。
其中Z1、Z4＝三鹵甲基的式(X)中間體可如下制備，通過(guò)用式(IX)腈與相應(yīng)的三鹵乙腈反應(yīng)。反應(yīng)物之間的反應(yīng)用例如酸催化，在惰性有機(jī)溶劑如甲苯、氯苯、氯化的烴中、在溫度介于-40℃至溶劑沸點(diǎn)之間，較佳是在-10℃至30℃下進(jìn)行。適合的酸為例如氫鹵酸如HCl，或路易士酸如AlCl3或BF3(參考EP-A-130939，Ciba Geigy)。
其中Z1＝(C1-C4)烷基巰基或未取代的苯基-(C1-C4)烷基巰基的式(IV)中間體可與一適合的氯化劑如元素氯或磷酰氯反應(yīng)轉(zhuǎn)化，它在惰性有機(jī)溶劑如甲苯、氯苯、氯化的烴或其他溶劑中、在溫度介于-40℃至溶劑沸點(diǎn)之間，較佳是在20℃至80℃下進(jìn)行，得到更具反應(yīng)性的式(IV)氯三嗪，其中Z1＝Cl(參見(jiàn)J.K.Chakrabarti，D.E.Tupper；四面體1975，31(16)，1879-1882)。
其中Z1＝(C1-C4)烷基巰基或未取代或經(jīng)取代的苯基-(C1-C4)烷基巰基或(C1-C4)烷基苯基硫基的式(IV)中間體可與一適合的氧化劑如間—氯過(guò)苯甲酸、過(guò)氧化氫、過(guò)氧單硫酸鉀鹽氧化，它在一適合的溶劑如氯化的烴、乙酸、水、醇、丙酮或其混合物中，在溫度介于0℃至溶劑沸點(diǎn)之間，較佳是在20℃至80℃下進(jìn)行(參見(jiàn)T.A.Riley，W.J.Henney，N.K.Daley，B.E.Wilson，R.K.Robins；雜環(huán)化學(xué)雜志；1986，23(6)，1706-1714)。
適于制備式(I)化合物的酸加成鹽的酸為如下氫鹵酸如氫氯酸或氫溴酸，磷酸、硝酸、硫酸、單一或雙官能羧酸及羥基羧酸，例如乙酸、馬來(lái)酸、琥珀酸、富馬酸、酒石酸、檸檬酸、水楊酸、山梨酸或乳酸，及磺酸，例如對(duì)—甲苯磺酸或1，5-萘二磺酸。式(I)的酸加成鹽可以簡(jiǎn)單方式得到，它通過(guò)常用的形成鹽的方法，例如將式(I)化合物溶解于適合的有機(jī)溶劑如甲醇、丙酮、二氯甲烷或苯中，在溫度從0至100℃下加入酸，且以已知方式分離，例如通過(guò)過(guò)濾，及，若適合，通過(guò)用惰性有機(jī)溶劑洗滌而純化。
式(I)化合物的堿性加成鹽較佳是在惰性極性溶劑如水、甲醇或丙酮中，在溫度從0至100℃時(shí)制備。依據(jù)本發(fā)明，適合制備鹽的堿為堿金屬碳酸鹽如碳酸鉀，堿金屬氫氧化物及堿土金屬氫氧化物如NaOH或KOH，堿金屬氫化物及堿土金屬氫化物如NaH，堿金屬烷氧化物及堿土金屬烷氧化物如甲醇鈉、叔丁醇鉀，或氨或乙醇氨。季銨可通過(guò)例如復(fù)分解作用或縮合作用而制備，其中用式[NRR′R″R]+X-的季銨鹽，其中R，R′，R″及R分別相互獨(dú)立地為(C1-C4)烷基、苯基或芐基，X-為陰離子，例如Cl-或OH-。
在上述方法中稱(chēng)為“惰性溶劑”的溶劑應(yīng)被理解為這些，它們?cè)诒景l(fā)明的反應(yīng)條件下是為惰性，但不需在任何反應(yīng)條件下均為惰性。
依據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物及其鹽類(lèi)，在下文中均稱(chēng)為式(I)化合物(依據(jù)本發(fā)明)，具有良好的除草活性以抵抗廣譜的經(jīng)濟(jì)性重要的單子葉及雙子葉有害植物?；钚晕镔|(zhì)亦對(duì)由地下莖、根莖或其他多年生器官生長(zhǎng)出嫩芽且是難以控制的多年生寬葉雜草是有效的，在此所指的是，不論此物質(zhì)是在播種前、萌發(fā)前或萌發(fā)后施用。
以下將詳細(xì)地提及一些可為本發(fā)明化合物所控制的單子葉和雙子葉雜草植物相的代表例，但不限于這些特定物種。
活性成分可有效去除的單子葉雜草的例子例如有燕麥屬、毒麥屬、看麥娘屬、草蘆屬、稗屬、馬唐屬、栗屬，以及一年生的莎草屬，和多年生雜草例如鵝觀草屬、狗牙根屬、白茅屬和高梁屬，以及多年生莎草屬。
對(duì)雙子葉雜草而言，包括一年生雜草例如豬殃殃屬、堇菜屬、草本威靈仙屬、野芝麻屬、繁縷屬、莧屬、白芥屬、牽牛屬、母草屬、茼麻屬、杵花屬，及多年生雜草例如三色旋花屬、薊屬、酸模屬和蒿屬。
本發(fā)明活性物質(zhì)亦對(duì)在水稻生長(zhǎng)的特殊條件下出現(xiàn)的雜草例如慈姑屬、澤瀉屬、荸薺屬、荊三菱屬和莎草屬有優(yōu)異的控制功效。
如本發(fā)明的化合物適于苗前施用于土壤表面，則雜草幼苗的萌發(fā)可被完全預(yù)防，或者雜草生長(zhǎng)直到子葉期但是接著其生長(zhǎng)停止，最后雜草將在3-4周后完全死亡。
活性物質(zhì)是在萌發(fā)后施用至植物的綠色部位，在處理后極短的時(shí)間內(nèi)生長(zhǎng)緩慢且徹底地停止，雜草植物會(huì)停留在施用時(shí)的生長(zhǎng)階段，或者在一段時(shí)間后完全死亡，由此對(duì)農(nóng)作植物有害的雜草的競(jìng)爭(zhēng)將在早期被消除，且此一情形將持續(xù)維持。
雖然本發(fā)明化合物對(duì)單子葉和雙子葉雜草具有優(yōu)異的除草功效，經(jīng)濟(jì)上重要的耕作植物例如小麥、大麥、裸麥、稻米、玉米、甜菜、棉花和大豆卻不會(huì)受到傷害，或僅只有可忽略的程度。為此，本發(fā)明化合物高度地適合于在農(nóng)業(yè)耕作區(qū)域內(nèi)選擇性地防止不需要的雜草生長(zhǎng)。
此外，本發(fā)明化合物對(duì)耕作植物具有優(yōu)異的生長(zhǎng)調(diào)節(jié)功能，其以調(diào)節(jié)的方式參與植物新陳代謝，如此而可以用于植物成分的有目的的預(yù)防而有利于收割，例如經(jīng)由引起干燥及發(fā)育不全。此外，它適用于一般防止和抑制不需要的植物生長(zhǎng)而不會(huì)破壞植物，植物生長(zhǎng)的抑制對(duì)許多單子葉和雙子葉作物是非常地重要，因?yàn)槠淇蓽p少或完全預(yù)防倒伏。
由于其除草及植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)性質(zhì)，活性物質(zhì)亦可被用于控制在已知改良的農(nóng)作物中的或尚在開(kāi)發(fā)的基因工程改良的作物中的有害植物。通常，轉(zhuǎn)基因植物以特別優(yōu)異的性質(zhì)具備特色，例如抵抗某種農(nóng)藥，主要為某種除草劑，抵抗植物疾病或植物疾病的病原體，如某種昆蟲(chóng)或微生物如真菌、細(xì)菌或病毒。其他特別的性質(zhì)涉及例如收割物質(zhì)的量、性質(zhì)、儲(chǔ)存性質(zhì)、組成及特定成分含量。因此，轉(zhuǎn)基因植物已知具有較高的淀粉成分含量或改進(jìn)了的淀粉質(zhì)量或收割物質(zhì)具有不同的脂肪酸組成。
依據(jù)本發(fā)明式(I)化合物或其鹽類(lèi)較佳被用于經(jīng)濟(jì)上重要的有用植物的轉(zhuǎn)基因作物或觀賞植物，例如谷類(lèi)植物如小麥、大麥、裸麥、燕麥、高粱及小米、稻米、樹(shù)薯及玉蜀黍，或其他如甜菜、棉花、大豆、油菜仔、馬鈴薯、蕃茄、豌豆等作物及其他蔬菜。
式(I)化合物較佳可被用作有用作物的除草劑，有用作物是對(duì)除草劑的植物毒性效應(yīng)耐受的或經(jīng)由基因工程變得耐受的。
培植新穎植物—其與已有植物相比較具有改良的特征—的傳統(tǒng)途徑在于，例如，傳統(tǒng)育種方法及產(chǎn)生突變體。然而，也可能用基因工程方法以產(chǎn)生具有改變了特性的新穎植物(參考，例如EP-A-0221044，EP-A-0131624)。例如許多案例中已描述了，—具有以改良植物中合成的淀粉為目標(biāo)的作物基因工程改良法(例如WO92/11376，WO92/14827，WO91/19806)，—耐受草銨膦型(參考，例如EP-A-0242236，EP-A-242246)或草甘膦型(WO92/00377)或磺?；逍?EP-A-0257993，US-A-5013659)除草劑的轉(zhuǎn)基因作物，—轉(zhuǎn)基因作物例如棉花，其具有產(chǎn)生使植物抵抗特定害蟲(chóng)的芽孢桿菌thuringensis毒素(Bt-毒素)的能力(EP-A-0142924，EP-A-0193259)，—轉(zhuǎn)基因作物，它的脂肪酸組成被改良(WO91/13972)。
大量分子生物工程方法是原則上已知的，通過(guò)它們可制得具有改變了的性能的新型轉(zhuǎn)基因植物，見(jiàn)例如Sambrook等，1989，分子無(wú)性化，實(shí)驗(yàn)室年報(bào)，第二版，Cold Spring Harbor Laboratory Press，ColdSpring Harbor，NY；或Winnacker“基因和無(wú)性系”，VCH Weinheim，第2版1996，或Christou，“植物科學(xué)中的趨勢(shì)”1(1996)423-431。
為了實(shí)施此基因工程的操作，核酸分子可能被引至質(zhì)體，其允許經(jīng)由DNA序列重組而突變或序列改變?？赡苡蒙鲜鰳?biāo)準(zhǔn)方法實(shí)施堿交換、移除部分序列或加入天然-或合成序列。為了相互鄰接DNA片段，轉(zhuǎn)接體或連接體可能被連接至片段上。
例如，具有一還原活性基因產(chǎn)物的植物細(xì)胞可產(chǎn)生通過(guò)傳遞至少一種相應(yīng)的抗感覺(jué)的(antisense)RNA、一種感覺(jué)的RNA，以得到一種共抑制效應(yīng)或通過(guò)表達(dá)至少一種相應(yīng)構(gòu)造的核糖酶，其特定地切斷上述基因產(chǎn)物的轉(zhuǎn)錄本。
為此目的，可能一方面利用一種DNA分子—其包含基因產(chǎn)物(包括任何可能存在的側(cè)序列)的整個(gè)編碼序列，另一方面也可利用這樣的DNA分子—其僅包含部分的編碼序列，但這些部分必須夠長(zhǎng)，以便在細(xì)胞中產(chǎn)生抗感覺(jué)效果。也可以使用這些DNA序列，其顯示對(duì)基因產(chǎn)物的編碼序列具有一高度的同質(zhì)性，但其不完全相同。
當(dāng)在植物核酸分子中表達(dá)時(shí)，已合成的蛋白質(zhì)可能被定域在植物細(xì)胞中任何想要的隔室中。然而，為了在至特定的隔室中定域，編碼區(qū)域例如可能與DNA序列連接，這保證在特定的隔室中定域。這類(lèi)序列是本領(lǐng)域?qū)I(yè)人員所熟知的(見(jiàn)，例如，Braun等人，EMBO J.11(1992)，3219-3227；Wolter等人，美國(guó)國(guó)家科學(xué)院論文集85(1988)，846-850；Sonnewald等人，植物雜志1(1991)，95-106)。
轉(zhuǎn)基因植物細(xì)胞可能按已知技術(shù)再生為完整的植物。原則上，轉(zhuǎn)基因植物可指任何植物種類(lèi)，也即包括單子葉及雙子葉植物。
因此可得到這樣的轉(zhuǎn)基因植物，它具有已改變的特性，這是經(jīng)由同質(zhì)(＝天然)基因或基因序列經(jīng)由過(guò)度表達(dá)、壓抑或抑制作用，或異質(zhì)性(＝外來(lái))基因或基因序列的表達(dá)而達(dá)到的。
依據(jù)本發(fā)明的式(I)化合物較佳可用于轉(zhuǎn)基因作物，其耐受選自磺?；?、草銨膦—銨或草甘膦—異丙基銨類(lèi)除草劑及類(lèi)似的活性物質(zhì)。
當(dāng)依據(jù)本發(fā)明的活性物質(zhì)被用于轉(zhuǎn)基因作物時(shí)，除了要觀察針對(duì)有害植物的除草效果外，時(shí)常還觀察到在施用至各轉(zhuǎn)基因作物上的特異作用，例如一種已改變的或特別拓寬的雜草譜可得到控制，改變了的施用速量，較佳的組合與轉(zhuǎn)基因作物具有耐受性的除草劑的良好可組合性及對(duì)轉(zhuǎn)基因作物的生長(zhǎng)及產(chǎn)量的影響。
因此本發(fā)明還涉及本發(fā)明式(I)化合物作為除草劑的應(yīng)用，以控制在轉(zhuǎn)基因作物中的有害植物。
依據(jù)本發(fā)明控制有害植物或調(diào)節(jié)植物的生長(zhǎng)的用途亦包括這些情況，直至在施用至植物上后，式(I)活性物質(zhì)或其鹽才在植物中或在土壤中由一前體(前藥)生成。
本發(fā)明化合物可制成常用制劑，以可濕性粉劑、乳油、噴灑液、粉劑或粒劑的形式施用。因此本發(fā)明亦涉及含式(I)化合物的除草—和植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)組合物。
式(I)化合物可配制成多種形式，具體取決于生物—及/或化學(xué)物理參數(shù)。下列是可能適合的調(diào)配物形式可濕性粉末(WP)、水溶性粉末(SP)、水溶性濃縮液、乳油(EC)、乳劑(EW)例如水包油和油包水乳劑、噴灑液、懸浮液(SC)、油—或水性分散液、與油互溶的溶液、膠囊懸浮液(CS)、粉劑(DP)、種子包衣產(chǎn)物、供播種和土壤施用的粒劑、微粒形式的粒劑(GR)、包衣粒劑及吸收粒劑、水分散性粒劑(WG)、水溶性粒劑(SG)、ULV制劑、微膠囊和蠟劑。
這些各種配方型式原則上為已知且揭示在例如Winnacker-Küchler，“化學(xué)工藝學(xué)，卷7，C.Hauser Verlag，Munich，第4版1986；Wade van Valkenburg，“殺蟲(chóng)劑制劑”，Marcel Dekker，N.Y.，1973；K.Martens，“噴霧干燥手冊(cè)”，第3版1979，G.Goodwin Ltd.London。
必要的配方助劑如惰性物質(zhì)、界面活性劑、溶劑及其他添加劑亦已知且揭示在例如Watkins，“殺蟲(chóng)粉劑稀釋物及載體手冊(cè)”，第2版，Darland Books，Caldwell N.J.；H.v.Olphen，“粘土膠體化學(xué)導(dǎo)論”，第2版，J.Wiley&Sons，N.Y.；C.Marsden，“溶劑導(dǎo)論”，第2版，Interscience，N.Y.1963；McCutchenon′s“清潔劑和乳化劑手冊(cè)”，MC Publ.Corp.，Ridgewood N.J.；Sisley and Wood，“表面活性劑大全”，Chem.Publ.Co.Inc.，N.Y.1964；Schnfeldt，“表面活性的乙氧化物加合物”，Wiss.Verlagsgesell.，Stuttgart 1976；Winnacker-Kuchler，“化學(xué)工藝學(xué)”，卷7，C.Hauser Verlag，Munich，第4版1986。
基于這些配方，可能與其他農(nóng)藥活性物質(zhì)例如殺蟲(chóng)劑、殺螨劑、除草劑、殺真菌劑、及與安全劑、肥料及/或生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑相組合，制成例如預(yù)配制物或桶混物。
可均勻分散在水中的噴粉劑，除了活性物質(zhì)外，亦包括離子—及/或非離子界面活性劑(潤(rùn)濕劑、分散劑)，例如，聚氧乙基化的烷基酚、聚氧乙基化的脂肪醇、聚氧乙基化的脂肪胺、脂肪醇聚乙二醇醚硫酸鹽、烷磺酸鹽、烷基苯磺酸鹽、木素磺酸鈉、2，2-二萘基甲烷-6，6二磺酸鈉、二丁基萘磺酸鈉或油酰甲基?；撬徕c，除了稀釋劑或惰性物質(zhì)外。為了制備噴粉劑，除草活性物質(zhì)例如用已知裝置如錘磨機(jī)、鼓風(fēng)磨機(jī)及空氣噴射磨機(jī)細(xì)微地磨碎，并與配方輔劑同時(shí)或之后混合。
乳油例如通過(guò)溶解活性物質(zhì)于有機(jī)溶劑中而制備，溶劑例如為丁醇、環(huán)己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或其他高沸點(diǎn)的芳香族或烴或其混合物，并添加一種或多種離子—及/或非離子介面活性劑(乳化劑)?？杀皇褂玫娜榛瘎槔缤榛蓟撬徕}鹽如十二烷基苯磺酰鈣鹽，或非離子型乳化劑，如脂肪酸聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇酯、脂肪醇聚乙二醇酯、丙烯氧化物/乙烯氧化物縮合物、烷基聚醚、山梨糖醇酐酯，如山梨糖醇酐脂肪酸酯，或聚氧乙烯山梨糖醇酐酯，如聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯。
通過(guò)用細(xì)分散的固體物質(zhì)與活性物質(zhì)研磨得到粉末，固體物質(zhì)例如為滑石或天然黏土，如高領(lǐng)土、皂土或青磐巖，或硅藻土。
濃懸液可能以水—或油—為基礎(chǔ)。其可例如通過(guò)市售珠磨機(jī)濕式研磨而制備，若適合，添加界面活性劑，如同上述例如在其他配制形式中所述的那些。
乳液例如水包油型乳液(EW)可例如經(jīng)由攪拌器、膠體研磨機(jī)及/或使用水溶性有機(jī)溶劑的靜態(tài)混合機(jī)而制備，若適合，添加界面活性劑，如同上述例如在其他配制形式中所述的那些。
通過(guò)將活性物質(zhì)噴射至吸附顆粒的惰性物質(zhì)或是通過(guò)施用活性物質(zhì)濃縮液至載體的表面上而制備顆粒劑，載體如沙、高領(lǐng)土或顆粒化的惰性物質(zhì)，經(jīng)由粘結(jié)劑，例如聚乙烯醇、聚丙烯酸鈉鹽或礦物油。適合的活性物質(zhì)亦可以已知的肥料顆粒制造方式如與肥料混合方式而造粒。
水—分散顆粒通常通過(guò)已知方法制備，如噴射—干燥法、流化床造粒法、圓盤(pán)造粒法，以高速混合機(jī)混合及不含固體惰性物質(zhì)的擠壓成型法。為了制備圓盤(pán)—、流化床—、擠壓—及噴射顆粒，方法參考“噴霧干燥化手冊(cè)”第3版1979，G.Goodwin Ltd.，London；J.E.Browning，“附聚”，化學(xué)和工程1967，147頁(yè)往后；“Perry′s化學(xué)工程手冊(cè)”，第5版，McGraw-Hill，New York 1973，8-57頁(yè)。
關(guān)于作物保護(hù)劑配制的詳細(xì)資料，請(qǐng)參考G.C.Kingman，“作為一門(mén)科學(xué)的雜草控制”，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，81-96頁(yè)和J.D.Freyer，S.A.Evans，“雜草控制手冊(cè)”，第5版，Blackwell Scientific Publications，Oxford，1968，101-103頁(yè)。
通常，農(nóng)藥制劑包括0.1至99重量％、特別是0.1至95重量％的式(I)活性物質(zhì)。
活性物質(zhì)在噴粉劑中的濃度為例如約10至90重量％，其余添加至100重量％的是已知制劑成分。對(duì)乳油而言，活性物質(zhì)的濃度可能為約1至90重量％，較佳為5至80重量％。粉狀制劑通常包括1至30重量％的活性物質(zhì)，在大部分情況下較佳為5至20重量％的活性物質(zhì)。對(duì)可噴灑的溶液而言，含0.05至80、優(yōu)選2至50重量％活性物質(zhì)。對(duì)水可分散顆粒劑而言，活性物質(zhì)的含量部分地取決于活性化合物為液體或固體形式及使用的顆?；o劑、填充物及等等。對(duì)于水可分散顆粒劑，包括例如1至95重量％的活性物質(zhì)，較佳為10至80重量％。
此外，提到的活性物質(zhì)制劑包括，若適合，粘著劑、潤(rùn)濕劑、分散劑、乳化劑、滲透劑、防腐劑、抗冷凍劑、溶劑、填充物、載體、調(diào)色劑、抗泡沫劑、蒸發(fā)抑制劑、pH調(diào)節(jié)劑及粘度調(diào)節(jié)劑，它們皆為已知。
其可能被作為混合制劑或桶混物中的配對(duì)組成的已知活性物質(zhì)，活性物質(zhì)與本發(fā)明的活性物質(zhì)一起使用，它們例如描述在雜草研究26，441-445(1986)，或“除蟲(chóng)劑手冊(cè)”第10版，英國(guó)作物保護(hù)協(xié)會(huì)和皇家化學(xué)會(huì)，1994及文中引用的文獻(xiàn)。為已知及可能與式(I)化合物相組合的除草劑，例如下面活性物質(zhì)(注意這些化合物可按標(biāo)準(zhǔn)化的國(guó)際組織(ISO)的“俗名”或化學(xué)名字標(biāo)示，若適合，與慣用的號(hào)碼一起使用)乙草胺；三氟羧草醚；苯草醚；AKH7088，即[[[1-[5-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]2-硝基苯基]-2-甲氧基乙叉基]胺基]氧基]乙酸及其甲基酯；甲草胺；殺草滅；莠滅凈；酰嘧磺?。粴⒉輳?qiáng)；氨基磺酸銨，即硫酸銨鹽；莎稗磷；磺草靈；莠去津；四唑嘧磺隆(DPX-A8947)；疊氮凈；燕麥靈；BAS 516H，即5-氟-2-苯基4H-3，1-苯并噁嗪-4-酮；草除靈；乙丁氟靈；呋草黃；芐嘧黃?。坏厣⒘?；滅草松；吡草酮；benzofluor；新燕靈；苯噻隆；雙丙氨酰膦；甲羧除草醚；除草定；溴丁酰草胺；溴酚肟；溴苯腈；bromuron；丁環(huán)草磷；羥草酮；丁草胺；抑草磷；丁烯草胺；buthidazole；雙丁樂(lè)靈；丁草特；cafenstrole(CH-900)；芐草胺；磺草酮(ICI-A0051)；CDAA，即2-氯-N，N-二-2-丙烯基乙酰胺；CDEC，即2-氯烯丙基二乙基二硫氨基甲酸酯；甲氧除草醚；滅草平；chlorazifop-butyl，chlormesulon(ICI-A0051)綠秀??；稗蓼靈；伐草克；正形素；殺草敏；氯嘧黃隆；草枯醚；綠麥??；枯草??；氯苯胺靈；綠黃??；氯酞酸；草克樂(lè)；環(huán)庚草醚；醚黃??；烯草酮；clodinafop and its ester derivatives(例如clodinafop-propargyl)；異噁草酮；稗草胺；cloproxydim；二氯吡啶酸；cumyluron(JC 940)；氰草津；滅草特；cyclosulfamuron(AC 104)噻草酮；環(huán)莠??；cyhalofop及其酯衍生物(for example butyl ester，DEH-112)；牧草快；環(huán)丙津；三環(huán)賽草胺；殺草隆；2，4-滴丁酸；dalapon；甜菜安；敵草凈；燕麥敵；麥草畏；敵草腈；2，4-滴丙酸；禾草靈和它的酯例如diclofop-methyl；乙酰甲草胺；枯莠??；雙苯唑快；吡氟草胺；丁噁隆；二甲草胺；二甲丙乙凈；dimethenamid(SAN-582H)；異噁草酮；異噁草松；噻節(jié)因；dimetrasulfuron，氨基乙氟靈；地樂(lè)酚；特樂(lè)酚；雙苯酰草胺；異丙凈；敵草快；氟硫草定；敵草隆；二硝酚；甘草津；EL77，即5-氰基-1-(1，1-二甲基乙基)-N-甲基-1H-吡唑-4-甲酰胺；茵多殺；茵達(dá)滅；禾草畏；乙丁烯氟靈；ethametsulfuronmethyl；賽黃隆；乙嗪草酮；乙呋草黃；F5231，即N-[2-4-氟-5-[4-(3-氟丙基)-4，5-二氫-5-氧代-1H-四唑-1-基]-苯基]乙磺酰胺；ethoxyfen及其酯(for example ethyl ester，HN-252)；etobenzanid(HW 52)；2，4，5-涕丙酸；fenoxan，噁唑禾草靈和高噁唑禾草靈及其酯，例如高噁唑禾草靈乙酯和噁唑禾草靈乙酯；fenoxydim；非草?。畸湶莘柞?；啶嘧黃隆；fluazifop和吡氟禾草靈及其酯，例如fluazifop-butyl和吡氟禾草靈丁酯；氯乙氟靈；flumetsulam；伏草??；flumiclorac及其酯(例如戊酯，S-23031)；flumioxazin(S-482)；flumipropyn；胺草唑(KNW-739)；三氟硝草醚；乙羧氟草醚酯；flupropacil(UBIC-4243)；氟定酮；氟咯草酮；氟草煙；呋草酮；氟黃胺草醚；蔓草磷；氟呋草醚；草銨膦；草甘膦；halosafen；halosulfuron及其酯(例如甲酯，NC-319)；吡氟氯禾靈及其酯；haloxyfop-P(＝R-haloxyfop)及其酯；環(huán)嗪酮；咪草酯；滅草煙；滅草喹及鹽如銨鹽；imazethamethapyr；咪草煙；imazosulfuron；碘苯腈；丁脒胺；異丙樂(lè)靈；異丙?。划悋f??；異噁草胺；噁草醚；隆草特；乳氟禾草靈；環(huán)草定；利谷?。?甲4氯；2甲4氯丁酸；2甲4氯丙酸；苯噻草胺；伏草胺；苯嗪草酮；吡草胺；甲基苯噻隆；威百畝；滅殺唑；甲氧苯酮；甲基殺草隆；metabenzuron；甲基苯噻?。恍愎嚷?；異丙甲草胺；metosulam(XRD 511)；甲氧??；嗪草酮；甲黃??；抑芽丹；草達(dá)滅；庚草利；monocarbamide dihydrogensulfate；綠谷隆；滅草?。籑T 128即6-氯-N-(3-氯-2-丙烯基)-5-甲基-N-苯基-3-噠嗪胺；MT5950，即，N-[3-氯-4-(1-甲基乙基)苯基]-2-甲基戊酰胺；萘丙胺；萘氧丙草胺；萘草胺；NC 310，即4-(2，4-二氯苯甲酰基)-1-甲基-5-芐氧基吡唑；草不隆；煙嘧黃?。贿谅炔莅?；磺樂(lè)靈；除草醚；nitrofluorfen；噠草伏；坪草丹；安磺靈；oxadiargyl(rp-020630)；噁草酮；乙氧氟草醚；百草枯；克草猛；二甲戊樂(lè)靈；黃草伏；棉胺寧；甜菜寧；毒莠定；哌草磷；piributicarb；pirifenop-butyl；丙草胺；氟嘧黃隆(酯)；環(huán)丙青津；氨基丙氟靈；環(huán)丙氟靈；甘撲津；撲滅通；撲草凈；毒草胺；敵稗；喔草酯及其酯；撲滅津；苯胺靈；propisochlor；戊炔草胺；prosulfalin；芐草丹；prosulfuron(CGA-152005)；丙炔草胺；吡唑特；殺草敏；吡嘧黃??；芐草唑；噠草特；pyrithiobac(KIH-2031)；pyroxofop及其酯(例如propargyl酯；二氯喹啉酸；喹草酸；quinofp及其酯衍生物，quizalofop和喹禾靈及其酯衍生物，例如quizalofop-ethyl；quizalofop-P-tefuryl and-ethyl；renriduron；rimsulfuron 9DPX-E9636)；S275，即，2-[4-2-氟-5(2-丙炔基氧基)苯基]-4，5，6，7-四氫-2H-吲唑；仲丁通；稀禾定；環(huán)草??；西瑪津；西草凈；SN 106279，即2-[[7-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]-2-萘基]氧基]丙酸及其甲基酯；sulfentrazon(FMC-97285，F(xiàn)-6285)；sulfazuron；嘧黃?。徊莞熟?ICI-A0224)；三氯醋酸；牧草胺(GCP-5544)；特丁噻草??；特草定；特草克；特丁草胺；特丁通；特丁津；特丁凈；TFH 450，即，N，N-二乙基-3-[(2-乙基-6-甲基苯基)磺?；鵠-1H-1，2，4-三唑-1-甲酰胺；thenylchlor(NSK-850)；噻氟??；thizopyr(Mon-13200)；thidiazimin(SN-24085)；噻黃隆；殺草丹；仲草丹；肟草酮；野燕畏(阿畏達(dá))；醚苯黃隆；trazofenamide；苯黃?。痪G草定；滅草環(huán)；草達(dá)津；氟樂(lè)靈；triflusulfuron和其酯(例如甲酯，DPX-66037)；三甲異脲；tsitodef；滅草猛；WL 110547，即5-苯氧基-1-[3-(三氟甲基)苯基]-1H-四唑；UBH-509；D-489；Ls 82-556；KPP-300；NC-324；NC-330；KH-218；DPX-N8189；SC-0774；DOWCO-535；DK-8910；V-53482；PP-600；MBH-001；KIH-9201；ET-751；KIH-6127和KIH-2023。
為了使用，可以市售方式存在得到的制劑，若適合，可以已知方式被稀釋?zhuān)鐚?duì)噴粉劑、乳油、分散液及水可分散的顆粒劑而言。以粉狀制劑、土壤用或撒施粒劑及可噴灑溶液在使用前一般不再以其它惰性物質(zhì)稀釋。
式(I)化合物的施用量隨外在條件如尤其為溫度、濕度及使用除草劑的本性而不同。它可能在一寬限內(nèi)波動(dòng)，例如用0.001及10.0kg/公頃或更多活性物質(zhì)，但其較佳為0.005及5kg/公頃之間。
下面實(shí)施例的含量數(shù)據(jù)(百分比)以重量為基準(zhǔn)計(jì)，除非另有說(shuō)明。A.化學(xué)實(shí)施例實(shí)施例A12-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基-6-(3-苯基-1-環(huán)丁基-1-丙基氨基)-1，3，5-三嗪(見(jiàn)表4，實(shí)施例4-2)0.32克(0.014摩爾)鈉及10毫升甲醇制得的溶液被加至1.90克(0.00613摩爾)3-苯基-1-環(huán)丁基-1-(二胍基)丙烷鹽酸鹽于30毫升甲醇及2克3(埃)分子篩中。然后，1.10克(0.0092摩爾)1-氟-1-甲基丙酸甲酯被逐滴加入，且混合物在25℃攪拌2小時(shí)，然后在65℃攪拌4小時(shí)。反應(yīng)混合物過(guò)濾，濾液被濃縮，及殘留物溶于乙酸乙酯?；旌衔镉盟醇坝昧蛩徕c干燥。干燥劑用吸濾器過(guò)濾掉，溶劑在真空下蒸發(fā)掉。通過(guò)柱色譜層析法純化，得到1.66克(理論值的79％)2-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-(3-苯基-1-環(huán)丁基-1-丙基氨基)-1，3，5-三嗪。實(shí)施例A22-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-(1-苯基-4-環(huán)丙基-4-丁基氨基)-1，3，5-三嗪(見(jiàn)實(shí)施例22-12，表22)1.52克(0.008摩爾)2-氨基-4-氯-6-(1-氟-1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪及1.64克(0.012摩爾)的碳酸鉀被導(dǎo)入30毫升乙腈中。1.50克(0.008摩爾)4-苯基-1-環(huán)丙基-1-丁基胺于10毫升乙腈中的溶液逐滴加至此溶液中?；旌衔锉换亓?小時(shí)。然后，固體成分用吸濾器過(guò)濾掉，濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)。殘留物用柱色譜層析法(洗提液∶乙酸甲酯)純化。得到2.36克(理論值的86％)2-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-(1-苯基-4-環(huán)丙基-4-丁基氨基)-1，3，5-三嗪。實(shí)施例A32-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-〔3-(3，5-二甲基苯基)-1-環(huán)丙基-1-丙基氨基〕-1，3，5-三嗪(見(jiàn)表9，實(shí)施例9-17)1.2克(0.05摩爾)鈉及100毫升甲醇制得的甲醇鈉溶液被加至8.1克(0.025摩爾)3-(3，5-二甲基苯基)-1-環(huán)丙基-1-(1-二胍基)丙烷鹽酸鹽于50毫升甲醇中的溶液并加入7克磨碎的3分子篩。然后，5.4克(0.045摩爾)1-氟-1-甲基丙酸甲酯被逐滴加入，混合物在25℃攪拌2小時(shí)，然后在65℃攪拌4小時(shí)。反應(yīng)混合物過(guò)濾，濾液濃縮及殘留物溶于乙酸乙酯?；旌衔镉盟醇坝昧蛩徕c干燥。干燥劑用吸濾器過(guò)濾掉，溶劑在真空下蒸發(fā)掉。通過(guò)柱色譜層析法(洗提液乙酸乙酯)純化，得到7.4克(理論值的83％)的2-氨基-4-(1-氟-1-氟-1-甲基乙基)-6-〔3-(3，5-二甲基)-1-環(huán)丙基-1-丙基氨基)-1，3，5-三嗪。實(shí)施例A42-氨基-6-甲基-4-〔3-(3-甲基苯基)-1-環(huán)丁基-1-丙基氨基〕-1，3，5-三嗪(見(jiàn)表4，實(shí)施例4-29)2.2克(0.015摩爾)的2-氨基-4-氯-6-甲基-1，3，5-三嗪及4.1克(0.03摩爾)的K2CO3被導(dǎo)入50毫升乙腈中。2.5克(0.015摩爾)3-(3-甲基苯基)-1-環(huán)丁基-1-丙基胺于20毫升乙腈中的溶液逐滴加至此溶液中?；旌衔锘亓?小時(shí)。然后，固體成分用吸濾器過(guò)濾掉，濾液用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)。殘留物用柱色譜層析法(洗提液乙酸乙酯)純化。得到4.3克(理論值92％)2-氨基-6-甲基-4-〔3-(3-甲基苯基)-1-環(huán)丁基-1-丙基氨基)-1，3，5-三嗪。實(shí)施例A52-氨基-4-(1-氟-1-甲基乙基)-6-〔4-(3，5-二甲基苯基)-1-環(huán)丙基-1-丁基氨基〕-1，3，5-三嗪(見(jiàn)表22，實(shí)施例22-28)1.2克(0.05摩爾)鈉及100毫升甲醇制得的甲醇鈉溶液被加至8.4克(0.025摩爾)4-(3，5-二甲基苯基)-1-環(huán)丙基-1-(1-二胍基)丁烷鹽酸鹽于50毫升甲醇溶液中且加入7克磨碎的3分子篩。然后，5.4克(0.045摩爾)1-氟-1-甲基丙酸甲酯被逐滴加入，且混合物在25℃攪拌2小時(shí)，然后在65℃攪拌4小時(shí)。反應(yīng)混合物過(guò)濾，濾液濃縮，及殘留物溶于乙酸乙酯?；旌衔镉盟醇坝昧蛩徕c干燥。干燥劑用吸濾器過(guò)濾掉，及溶劑在真空下蒸發(fā)掉。通過(guò)柱色譜層析法(洗提液∶乙酸乙酯)純化，得到7.7克(理論值的83％)2-氨基-4-(1-氟-1-氟-1-甲基乙基)-6-〔3-(3，5-二甲基)-1-環(huán)丙基-1-丁基氨基)-1，3，5-三嗪。
下面表1至44中的化合物通過(guò)或類(lèi)似于上述實(shí)施例A1至A5的方法、或通過(guò)其它或通用方法制得。表中的縮寫(xiě)意義為Me＝甲基Et＝乙基Pr＝丙基i-Pr＝異丙基c-Pr＝環(huán)丙基c-Bu＝環(huán)丁基t-Bu＝叔丁基c-Hexvl＝環(huán)己基A1＝(CH2)1＝-CH2-A2＝(CH2)2＝-CH2CH2-A3＝(CH2)3＝-CH2CH2CH2-A4＝(CH2)4＝-CH2CH2CH2CH2-Ac＝COCH3＝乙?；鵒x＝ ＝環(huán)氧乙基Ph＝苯基(X)n＝“-”相應(yīng)于n＝0下面表1至41涉及式(1)
表1
表2
表3
表4
表5
表6
表7
表8
表9
表10
表11
表12
表13
表14
表15
表16
表17
表18
表19
表20
表21
表22
表23
表24
表25
表26
表27
表28
表29
表30
表31
表32
表33
表34
表35
表36
表37
表38
表39
表40
表41
表42式(2)化合物
表43式(3)化合物
表44式(4)化合物
個(gè)別實(shí)施例的NMR數(shù)據(jù)實(shí)施例4-21H-NMR(DMSO-d6)δ＝1.5(s，3H)，1.6(s，3H)，1.5-2.0(m)，2.4-2.6(m)，4.0(m，1H)，7.2(m，5H)實(shí)施例4-281H-NMR(CDCl3)1.6(s，3H)，1.7(s，3H)，1.5-1.9(m，)，2.4(m，2H)，2.6-2.7(m，2H)，4.1(m，1H)，4.1(m，1H)，6.8-7.0(m，3H)，7.2(m，1H)實(shí)施例18-11H-NMR(DMSO-d6)δ＝1.5(s，3H)，1.6(s，3H)，1.7-2.1(m，2H)，2.5-2.6(m，2H)，5.0(m，1H)，7.2-7.7(m，8H)實(shí)施例20-11H-NMR(CDCl3)δ＝1.5(s，3H)，1.6(s，3H)，1.6-2.4(m，5H)，2.5-2.8(m，2H)，3.6-3.9(m，4H)，4.2m(1H)，7.2m(5H)實(shí)施例22-31H-NMR(DMSO-d6)δ＝0.1(m，1H)，0.3(m，2H)，0.4(m，1H)，0.9(m，1H)，1.5(s，3H)，1.6(s，3H)，3.5m(1H)，7.1-7.3(m，5H)實(shí)施例22-251H-NMR(CDCl3)δ＝0.2-0.6(m，4H)，0.8(m，1H)，1.2(d，6H)，1.6-1.8(m，4H)，2.5-2.7(m，2H)，3.5m(1H)，6.9(m，3H)，7.2m(1H)實(shí)施例28-101H-NMR(DMSO-d6)δ＝1.5(s，3H)，1.6(s，3H)，1.5-1.9(m)，2.6(m)，4.0(m，1H)，(m，1H)，7.1-7.3(5H)實(shí)施例30-21H-NMR(CDCl3)δ＝0.2-0.6m(4H)，0.8-1.0(m，3H)，1.4m(2H)，1.5(s，3H)，1.7(s，3H)，2.6(t，2H)，3.5(m，1H)，7.1-7.3(m，5H)實(shí)施例32-121H-NMR(DMSO-d6)δ＝0.1(m，2H)，0.4(m，2H)，0.7m(1H)，1.2(d，6H)，1.4(m，3H)，1.8(m，2H)，2.5-2.7m(2H)，3.7(m，3H)，4.0(m，1H)，6.7(m，3H)，7.2(m，1H)實(shí)施例33-31H-NMR(DMSO-d6)δ＝1.1(d，6H)，1.5-1.9(m)，2.5-2.7(m)，4.1(m，1H)，7.1-7.3(m，5H)實(shí)施例44-11H-NMR(DMSO)δ＝0.2-0.6(4H)，1.0(m，1H)，1.5(m，3H)，1.6(m，3H)，4.1(m，1H)，6.3(dd，1H)，6.5(d，1H)，7.2-7.4(m，5H)B.制劑實(shí)施例a)一種粉末劑是通過(guò)混合10重份的式(I)化合物及90重份作為惰性物質(zhì)的滑石、及在錘磨機(jī)中磨碎混合物而得到。
b)一種在水中易于分散、潤(rùn)濕的粉劑是通過(guò)混合25重份的式(I)化合物，64重份作為惰性物質(zhì)的含高領(lǐng)土的石英，10重份的木素磺酸鉀及1重份作為濕潤(rùn)劑及分散劑的油酰甲基牛磺酸鈉鹽、及在盤(pán)磨碎機(jī)中磨碎混合物而得到的。
c)一種在水中易于分散的濃分散體是通過(guò)混合帶有6重份烷基酚聚乙二醇醚(Triton X 207)的20重份式(I)化合物，3重份的異三十醇聚乙二醇醚(8EO)及71重份的石蠟礦物油(沸點(diǎn)范圍例如為255至大于277℃)、及在球磨碎機(jī)中磨碎混合物以得到小于5微米的粉末而得到的。
d)一種乳油是從15重份式(I)化合物，75重份作為溶劑的環(huán)己酮及10重份作為乳化劑的乙氧化的壬基酚制得的。
e)一種在水中可分散的顆粒劑是通過(guò)混合75重份式(I)化合物，10重份的木素磺酸鈣，5重份的月桂基硫酸鈉鹽，3重份的聚乙烯醇及7重份的高領(lǐng)土，并在盤(pán)磨碎機(jī)中磨碎混合物并使粉末造粒，它是在流化床中通過(guò)噴霧作為顆粒化液的水而造粒的。
f)還可得到一種在水中可分散的顆粒劑，通過(guò)在膠體研磨機(jī)中使下列物質(zhì)均質(zhì)化及預(yù)先研成粉，25重份式(I)化合物，5重份2，2′-二奈基甲烷-6，6′-二磺酰酸鈉，2重份油酰甲基?；撬徕c鹽，1重份聚乙烯醇，17重份碳酸鈣，50重份水，隨后在珠磨機(jī)中研磨混合物，通過(guò)單一物質(zhì)噴嘴在噴霧塔中使得到的懸浮液粉化并干燥。C.生物實(shí)施例1.苗前對(duì)野草的影響單子葉及雙子葉野草植物的種子或根莖部分被放置在塑膠盆中的沙質(zhì)土壤中，用土壤覆蓋。然后，配制成可潤(rùn)濕的粉劑或乳油的本發(fā)明化合物以水懸浮液或乳液方式被施用至覆蓋土壤的表面，其施用量為600至800升水/公頃，濃度各不相同。
處理后，盆被放置在對(duì)雜草保持良好的生長(zhǎng)條件的溫室中。試驗(yàn)植物萌芽后，在3至4個(gè)星期試驗(yàn)期后，通過(guò)比較未處理的對(duì)照組，對(duì)植物的損害或?qū)Πl(fā)芽的副作用作目測(cè)評(píng)分。如試驗(yàn)結(jié)果所示，依據(jù)本發(fā)明的化合物對(duì)廣譜的野草及雙子葉野草具有良好的除草性苗前作用。例如，實(shí)施例4-1，4-2，4-3，4-10，4-11，4-14，4-15，4-23，4-24，4-25，4-26，4-27，4-28，4-29，8-1，8-2，9-1，9-2，9-3，9-4，9-5，9-6，9-7，9-8，9-9，9-10，9-11，9-12，9-13，9-14，9-15，9-16，9-17，9-18，9-19，10-1，18-1，18-2，18-3，18-4，19-5，19-6，20-1，20-2，22-3，22-6，22-8，22-9，22-11，22-12，22-18，22-24，22-25，22-26，22-27，22-28，22-29，22-30，33-31，28-4，28-5，28-10，28-13，28-14，28-17，28-18，28-20，28-21，30-1，30-2，31-1，31-2，31-3，32-1，32-2，32-5，32-6，32-9，32-10，32-11，32-12，33-2，33-4，44-1及44-2(見(jiàn)表1至44)在試驗(yàn)中顯示具有良好的除草作用以抵抗有害植物如繁縷(鵝腸草)、多花黑麥草、反枝莧(西風(fēng)谷)、白芥(歐白芥)、燕麥及紫穗狗尾草，其施用量為每一公頃用1公斤或較少的活性物質(zhì)作苗前施用。
2.苗后對(duì)雜草的影響單子葉及雙子葉雜草植物的種子或根莖部分被放置在塑膠盆中的沙質(zhì)土壤中，用土壤覆蓋，在良好生長(zhǎng)條件下于濕室中生長(zhǎng)。播種3星期后，試驗(yàn)植物在三葉階段時(shí)被處理。以可噴灑粉劑或乳油形式配制的本發(fā)明化合物以不同劑量噴霧至植物的綠色部分，其施用量為600至800升水/公頃。試驗(yàn)植物維持在溫室良好生長(zhǎng)條件下約3至4星期，通過(guò)比較未處理的對(duì)照組，評(píng)估制劑的影響。依據(jù)本發(fā)明的試劑對(duì)廣譜的經(jīng)濟(jì)上重要的雜草及雙子葉雜草具有良好的除草性苗后作用。例如，實(shí)施例號(hào)4-1，4-2，4-3，4-10，4-11，4-14，4-15，4-23，4-24，4-25，4-26，4-27，4-28，4-29，8-1，8-2，9-1，9-2，9-3，9-4，9-5，9-6，9-7，9-8，9-9，9-10，9-11，9-12，9-13，9-14，9-15，9-16，9-17，9-18，9-19，10-1，18-1，18-2，18-3，18-4，19-5，19-6，20-1，20-2，22-3，22-6，22-8，22-9，22-11，22-12，22-18，22-24，22-25，22-26，22-27，22-28，22-29，22-30，33-31，28-4，28-5，28-10，28-13，28-14，28-17，28-18，28-20，28-21，30-1，30-2，31-1，31-2，31-3，32-1，32-2，32-5，32-6，32-9，32-10，32-11，32-12，33-2，33-4，44-1及44-2(見(jiàn)表1至43)化合物在試驗(yàn)中顯示良好的除草作用，以抵抗有害植物如白芥(歐白芥)、西來(lái)稗(錫蘭稗)、多花黑麥草、繁縷(鵝腸草)、碎米莎草、反枝莧(西風(fēng)谷)、紫穗狗尾草及燕麥，其施用率為每一公頃用1公斤或較少的活性物質(zhì)施用至苗后。
3.對(duì)水稻中有害植物的影響移植的水稻及典型寬葉及單子葉水稻雜草在水稻生長(zhǎng)條件(水深2-3公分)下，在密封的塑膠盆中于溫室中生長(zhǎng)至3葉階段(稗1.5葉)。然后，其用本發(fā)明化合物處理。為此目的，配制的活性物質(zhì)被懸浮、溶解或乳化于水中及通過(guò)倒入灌溉水中以不同的劑量施用。處理后，試驗(yàn)植物放置于良好溫室條件下及保持至整個(gè)試驗(yàn)時(shí)期。
約施用3星期后，通過(guò)與未處理的對(duì)照組比較，對(duì)植物的損害作外表上的評(píng)分而評(píng)估試驗(yàn)。依據(jù)本發(fā)明的試劑具有以抵抗有害植物的良好作用。例如，實(shí)施例化合物4-1，4-2，4-14，4-15，4-23，4-24，9-4，9-5，9-9，9-7及9-10(見(jiàn)表1至44)在試驗(yàn)中顯示良好的除草作用以抵抗對(duì)稻米耕種視為典型的有害植物，如莎草、稗及矮慈姑。
4.農(nóng)作物的耐受力在另外的溫室試驗(yàn)，較大量的農(nóng)作物及野草種子被放置于沙質(zhì)土壤及用土壤覆蓋。某些盆立刻如前面一段中所述處理，剩余的盆被放置于溫室中，直到植物生長(zhǎng)至2至3葉，然后用不同劑量的本發(fā)明式(I)物質(zhì)噴灑，如第2段所述。施用后4至5星期作外表評(píng)估，植物在溫室中表明本發(fā)明化合物并未對(duì)雙子葉作物如大豆、棉花、歐洲油菜、甜菜及馬玲薯造成損害，苗前及苗后使用時(shí)，甚至當(dāng)使用高劑量的活性物質(zhì)時(shí)也如此。再者，一些物質(zhì)亦對(duì)禾本科作物如大麥、小麥、裸麥、蜀黍、玉蜀黍或水稻有好的作用。一些式(I)化合物具有高選擇性且因此適宜于控制農(nóng)作物的不希望的生長(zhǎng)。
權(quán)利要求
1.式(I)化合物或其鹽類(lèi) 其中R1為未取代或經(jīng)取代的芳基、或未取代或經(jīng)取代的(C3-C9)環(huán)烷基、或經(jīng)取代或未取代的雜環(huán)基、或(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基、或(C2-C6)炔基，上述3個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)鹵代烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺?；?、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵代烷基亞磺?；?、(C1-C4)鹵代烷基磺?；?、及未取代或經(jīng)取代的(C3-C9)環(huán)烷基、未取代或經(jīng)取代的苯基、未取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基、及式R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團(tuán)，其中R′，R″及R分別獨(dú)立為(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)未取代或經(jīng)取代，且其中Z及Z′分別獨(dú)立為氧或硫原子，R2為未取代或經(jīng)取代的(C3-C9)環(huán)烷基、未取代或經(jīng)取代的(C4-C9)環(huán)烯基、未取代或經(jīng)取代的雜環(huán)基、或未取代或經(jīng)取代的苯基，R3或?yàn)闅洹?C1-C6)烷基、芳基或(C3-C9)環(huán)烷基，上述3個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，或?yàn)槭?N(B1-D1)(B2-D2或-NR′-N(B1-D1)(B2-D2)基團(tuán)，其中B1，B2，D1及D2分別如下面所定義，及R′＝氫、(C1-C6)烷基或〔(C1-C4)烷基〕羰基，R4為式-B3-D3基團(tuán)，B3及D3如下定義，A1為具有1至5個(gè)碳原子的直鏈烷撐基或直鏈的烯撐基或炔撐基，其每一基團(tuán)有2至5個(gè)碳原子，上述3個(gè)兩價(jià)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、氰硫基及式-B4-D4基團(tuán)，B4及D4如下定義，A2為一個(gè)直接的鍵或具有1至4個(gè)碳原子的直鏈烷撐基或直鏈的烯撐基或炔撐基，其每一基團(tuán)有2至5個(gè)碳原子，上述3個(gè)兩價(jià)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、氰硫基及式-B5-D5基團(tuán)，或式V1，V2，V3，V4或V5之兩價(jià)基團(tuán)，-CR6R7-W*-CR8R9- (V1)-CR10R11-W*-CR12R13-CR14R15- (V2)-CR16R17-CR18R19-W*-CR20R21- (V3)-CR22R23-CR24R25-W*- (V4)-CR26R27-W*- (V5)，R6至R27的每一基團(tuán)分別獨(dú)立為氫、鹵素、硝基、氰基、氰硫基或式-B6-D6，W*為氧原子、硫原子或式N(B7-D7)及B5，B6，B7，D5，D6及D7為如下定義，B1，B2，B3及B7在每一案例中分別獨(dú)立為一個(gè)直接的鍵或式-C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝Z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-之兩價(jià)基團(tuán)，Z*為一個(gè)氧或硫原子，Z**為一個(gè)氧或硫原子，R*為(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，B4，B5及B6分別獨(dú)立為一個(gè)直接的鍵或式-O-，-S(O)p-，-S(O)p-O-，-O-S(O)p-，-CO-，-O-CO-，-CO-O-，-S-CO-，-CO-S-，-S-CS-，-CS-S-，-O-CO-O-，-NR0-，-O-NR0-，-NR0-O-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-之兩價(jià)基團(tuán)，p為整數(shù)0、1或2，及R0為氫、(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，D1，D2，D3，D4，D5及D6分別獨(dú)立為氫、(C1-C6)烷基、芳基、芳基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，或兩個(gè)D5基團(tuán)被鍵結(jié)至一個(gè)碳原子上的兩個(gè)-B5-D5基團(tuán)相互連結(jié)且形成具有2至4個(gè)碳原子的烷撐基，此烷撐基為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自(C1-C4)烷基及(C1-C4)烷氧基的取代基所取代，(X)n為n個(gè)取代基X，其中X分別獨(dú)立為鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、氰基、氰硫基、氨基羰基或(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、單(C1-C6)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、〔(C1-C6)烷基〕羰基、〔(C1-C6)烷氧基〕羰基、單(C1-C6)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、N-(C1-C6)烷酰基氨基或N-(C1-C4)烷?；?N-(C1-C4)烷基氨基，上述13個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，較佳地未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基氨基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，上述8個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基、甲?；?C1-C4)烷基羰基及(C1-C4)烷氧基羰基，或?yàn)?C3-C9)環(huán)烷基，(C3-C9)環(huán)烷氧基、(C3-C9)環(huán)烷基氨基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，上述11個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)取代，或兩個(gè)相鄰X基團(tuán)一起為一稠合環(huán)，其具有4至6個(gè)環(huán)原子，及為碳環(huán)或包含選自O(shè)、S及N的雜環(huán)原子，及其為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代基的取代基所取代，n為0、1、3、4或5，及在上述基團(tuán)中的雜環(huán)基分別獨(dú)立為具有3至7個(gè)環(huán)原子及1至3個(gè)選自N，O及S的雜原子的雜環(huán)，其中(a)在A1及A2-R2中的總碳數(shù)至少為6個(gè)碳原子或(b)在A1及A2-R2中的總碳數(shù)為5個(gè)碳原子及A1為式-CH2-或-CH2CH2-及R1為(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C2-C6)鹵代烯基或(C3-C9)環(huán)烷基，其為未取代或經(jīng)取代。
2.如權(quán)利要求1的式(I)化合物或其鹽類(lèi)，其中R1為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代的苯基，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基及(C1-C4)鹵代烷基磺?；?yàn)槲慈〈蚪?jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代的(C3-C9)環(huán)烷基，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或?yàn)槲慈〈蚪?jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代的雜環(huán)基，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵代烷基磺酰基，或(C1-C6)烷基、(C2-C6)烯基，或(C2-C6)炔基，上述3個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氰基、硝基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C2-C4)烯氧基、(C2-C4)鹵代烯氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)烷基亞磺酰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)鹵代烷基亞磺?；?、(C1-C4)鹵代烷基磺酰基及未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的(C3-C6)環(huán)烷基，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，及苯基及雜環(huán)基，上述2個(gè)基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺?；⑶杌?、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵代烷基磺?；?，式R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團(tuán)，其中R′，R″及R分別獨(dú)立為(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；⑶杌?、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、(C3-C6)環(huán)烷基及在環(huán)狀基團(tuán)的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基，其中Z及Z′分別獨(dú)立為氧或硫原子。
3.如權(quán)利要求1或2的式(I)化合物或其鹽類(lèi)，其中R2為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的(C3-C9)環(huán)烷基，該取代基選自A)，B)，C)及D)組，其中A組)為鹵素、羥基、氨基、甲?；?、羧基、氨基羰基、磺基、氰基、氰硫基及氧代基，B組)為(C1-C6)烷基、(C1-C6)烷氧基、(C1-C6)烷硫基、單(C1-C6)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C6)烯基、(C2-C6)炔基、(C3-C9)環(huán)烷基、(C4-C9)環(huán)烯基、(C1-C6)烷叉基、(C4-C9)環(huán)烷叉基、R′-C(＝Z′)-，R′-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-，R′R″N-C(＝Z′)-，R′-Z-C(＝Z′)-O-，R′R″N-C(＝Z′)-Z-，R′-Z-C(＝Z′)-NR″-及R′R″N-C(＝Z′)-NR-基團(tuán)，其中R′，R″及R分別獨(dú)立為(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C6)烷基、(C3-C9)環(huán)烷基或(C3-C9)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，Z及Z′分別獨(dú)立為氧或硫原子，C組)為如B組)所示基團(tuán)，但每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、(C4-C9)環(huán)烷撐基、(C4-C9)環(huán)烷叉基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，上述21個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷氧基、甲?；?、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基，及在環(huán)狀基團(tuán)中亦為(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基及(C1-C6)烷叉基，在環(huán)狀基團(tuán)中，亦為(C1-C6)烷基、(C1-C6)鹵代烷基及(C1-C6)烷叉基，及D組)為有1至6個(gè)碳原子、較佳為1至4個(gè)碳原子的兩價(jià)或三價(jià)脂肪族橋，在兩價(jià)橋的情況下，其連結(jié)環(huán)架上兩個(gè)碳原子，在三價(jià)橋的情況下，其連結(jié)環(huán)架上三個(gè)碳原子，因此R2基團(tuán)代表雙環(huán)或三環(huán)基團(tuán)，每一個(gè)橋?yàn)槲慈〈蚪?jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基、甲?；?、(C1-C4)烷基羰基、(C1-C4)烷氧基羰基及氧代基，或?yàn)槲慈〈蚪?jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的(C4-C9)環(huán)烯基，該取代基選自A)，B)，C)及D)組，其定義如R2＝(C3-C9)環(huán)烷基時(shí)所定義，或?yàn)槲慈〈蚪?jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的雜環(huán)基，該取代基選自A)，B)，C)及D)組，其定義如R2＝(C3-C9)環(huán)烷基時(shí)所定義，或?yàn)槲慈〈蚪?jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的苯基，該取代基選自A)，B)及C)組，其定義如R2＝(C3-C9)環(huán)烷基時(shí)所定義。
4.如權(quán)利要求1-3之一的式(I)化合物或其鹽類(lèi)，其中R3為氫、未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的(C1-C4)烷基，取代基選自鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或苯基或(C3-C6)環(huán)烷基，上述2個(gè)基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺?；⑶杌?、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基-羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、及(C1-C4)鹵代烷基磺酰基，或式N(B1-D1)(B2-D2)基團(tuán)，R4為式-B3-D3基團(tuán)，A1為含1至5個(gè)碳原子的直鏈烷撐基或含2至5個(gè)碳原子的烯撐基或炔撐基，上述3個(gè)兩價(jià)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、氰硫基及式-B4-D4基團(tuán)，B4為一個(gè)直接的鍵或?yàn)槭?O-，-SO2-，-CO-，-O-CO-，-NR0-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-CO-NR0-或-NR0-CO-O-所示的兩價(jià)基團(tuán)，其中R0及D4分別獨(dú)立為氫、(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺酰基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺?；?、(C1-C4)鹵代烷基磺?；?，及在環(huán)狀基團(tuán)的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基所取代，A2為一個(gè)直接的鍵或?yàn)槭?CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-或-CH2CH2CH2CH2，上述4個(gè)兩價(jià)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、氰硫基及式-B5-D5-基團(tuán)，或式V1，V2，V3，V4或V5之兩價(jià)基團(tuán)-CR6R7-W*-CR8R9- (V1)-CR10R11-W*-CR12R13-CR14R15- (V2)-CR16R17-CR18R19-W*-CR20R21- (V3)-CR22R23-CR24R25-W*-(V4)-CR26R27-W*-(V5)其中R6至R27的每一基團(tuán)分別獨(dú)立為氫、鹵素、硝基、氰基、氰硫基或式-B6-D6基團(tuán)，W*為氧原子、硫原子或式N(B7-D7)，B1，B2，B3及B7分別獨(dú)立為一個(gè)直接的鍵或?yàn)槭?C(＝Z*)-，-C(＝Z*)-Z**-，-C(＝z*)-NH-或-C(＝Z*)-NR*-之兩價(jià)基團(tuán)，Z*＝O或S，Z**＝O或S及R*＝(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C4)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)鹵代烷基磺?；?，在環(huán)狀基團(tuán)的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基取代；B4，B5及B6分別獨(dú)立地為一個(gè)直接的鍵或式-O-，-S(O)p-，-S(O)p-O-，-O-S(O)p-，-CO-，-O-CO-，-CO-O-，-S-CO-，-CO-S-，-S-CS-，-CS-S-，-O-CO-O-，-NR0-，-O-NR0-，-NR0-O-，-NR0-CO-，-CO-NR0-，-O-CO-NR0-或-NR0-CO-O-之兩價(jià)基團(tuán)，p為整數(shù)0、1或2，及R0＝氫、(C1-C4)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；?、羧基、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵代烷基磺?；?，及在環(huán)狀基團(tuán)的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基取代，D1，D2，D3，D4，D5及D6分別獨(dú)立為氫、(C1-C6)烷基、苯基、苯基-(C1-C4)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基或(C3-C6)環(huán)烷基-(C1-C6)烷基，上述5個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、磺基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C9)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺酰基、(C1-C4)鹵代烷基磺酰基，及在環(huán)狀基團(tuán)的情況下亦為(C1-C4)烷基及(C1-C4)鹵代烷基取代；(X)n為n個(gè)取代基X，其中X分別獨(dú)立地為鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、氰基、氰硫基、氨基羰基或(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C2-C4)烯基、(C2-C4)炔基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、N-(C1-C6)烷?；被騈-(C1-C4)烷?；?N-(C1-C4)烷基氨基，上述13個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環(huán)烷基、(C3-C6)環(huán)烷基氨基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，上述8個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、硝基、氰基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)鹵代烷氧基、甲酰基、(C1-C4)烷基羰基及(C1-C4)烷氧基羰基，或?yàn)?C3-C9)環(huán)烷基、苯基、苯氧基、苯硫基、苯基羰基、雜環(huán)基、雜環(huán)基氧基、雜環(huán)基硫基及雜環(huán)基氨基，上述9個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲?；Ⅳ然?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環(huán)烷基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基及(C1-C4)烷基氨基羰基，或兩個(gè)相鄰X基團(tuán)一起為一稠合環(huán)，其具有4至6個(gè)環(huán)原子，為碳環(huán)或包含選自O(shè)、S及N的雜環(huán)原子，其為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)選自鹵素、(C1-C4)烷基及氧代之取代基所取代，n為0、1、2或3。
5.如權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的式(I)化合物或其鹽類(lèi)，其中R2為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基取代的(C3-C9)環(huán)烷基，該取代基選自鹵素、羥基、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、(C1-C4)烷叉基、單(C1-C4)烷基氨基及二(C1-C4)烷基氨基，或雜環(huán)基或苯基，上述2個(gè)基團(tuán)的每一基團(tuán)為未取代或經(jīng)一個(gè)或多個(gè)取代基所取代，該取代基選自鹵素、羥基、氨基、硝基、甲酰基、羧基、磺?；?、氰基、氰硫基、(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基、(C1-C4)烷氧基、(C1-C4)鹵代烷氧基、(C1-C4)烷硫基、(C1-C4)鹵代烷硫基、單(C1-C4)烷基氨基、二(C1-C4)烷基氨基、(C3-C6)環(huán)烷基、具有3至6個(gè)環(huán)原子的雜環(huán)基、〔(C1-C4)烷基〕羰基、〔(C1-C4)烷氧基〕羰基、氨基羰基、單(C1-C4)烷基氨基羰基、二(C1-C4)烷基氨基羰基、(C1-C4)烷基磺?；?C1-C4)鹵代烷基磺酰基。
6.如權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的式(I)化合物或其鹽類(lèi)，其中A1為式-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-，或-CH2CH2CH2CH2CH2-基團(tuán)，及A2為一個(gè)直接的鍵或式-CH2-，-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-CH2CH2CH2CH2-，-CH2-O-CH2-，-CH2-O-CH2-CH2-，-CH2-CH2-O-CH2-，-CH2-S-CH2-，-CH2-S-CH2-CH2-，-CH2-CH2-S-CH2-，-CH2-NH-CH2-，-CH2-NH-CH2-CH2-，-CH2-CH2-NH-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-，-CH2-N(CH3)-CH2-CH2-或-CH2-CH2-N(CH3)-CH2-，及A1及A2-R2兩基團(tuán)的總碳數(shù)為a)6至20個(gè)碳原子或b)5個(gè)碳原子，此時(shí)A1＝-CH2-或-CH2CH2-及R1＝(C1-C4)烷基、(C1-C4)鹵代烷基或(C3-C6)環(huán)烷基。
7.一種制備如權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的式(I)化合物或其鹽類(lèi)的方法，其包括a)反應(yīng)式(II)化合物R1-Fu (II)其中Fu為選自羧酸酯、羧酸原酯、羧酰氯、羧酰氨、羧酸酐的一個(gè)官能團(tuán)及三氯甲基，與式(III)雙胍或其酸加成鹽反應(yīng) 或b)使式(IV)化合物 其中Z1為可交換的基團(tuán)或離去基，與適合的式(V)胺或其酸加成鹽反應(yīng) 其中，在式(II)，(III)，(IV)及(V)中，R1，R2，R3，R4，A1，A2及X及n如式(I)中定義。
8.一種除草劑或植物生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑，其包括一種或多種如 1-6中之一的式(I)化合物或其鹽類(lèi)，以及通常用于作物保護(hù)的輔劑。
9.一種控制有害植物或調(diào)節(jié)植物生長(zhǎng)的方法，其中有效量的一種或多種如權(quán)利要求1-6之一的式(I)化合物或其鹽類(lèi)被施用于植物上、植物的種子上或耕作面積上。
10.如權(quán)利要求1-6之一的式(I)化合物或其鹽類(lèi)作為除草劑或植物調(diào)節(jié)劑的用途。
11.如權(quán)利要求10的用途，其中式(I)化合物或其鹽類(lèi)被用于控制有害植物或調(diào)節(jié)作物或觀賞植物的生長(zhǎng)。
12.如權(quán)利要求11的用途，其中作物為轉(zhuǎn)基團(tuán)的作物。
13.一種如權(quán)利要求7定義的式(III)或式(V)化合物。
全文摘要
式(I)化合物及其鹽類(lèi)，其中R
文檔編號(hào)C07C279/26GK1376149SQ99807435
公開(kāi)日2002年10月23日 申請(qǐng)日期1999年6月2日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月16日
發(fā)明者W·金克, K·敏恩, L·威爾姆斯, T·奧勒, H·比林格, C·羅辛格 申請(qǐng)人:阿溫提斯作物科學(xué)有限公司