專利名稱：取代的3－硫代氨基甲?；吝蝾惢衔锏闹谱鞣椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的3-硫代氨基甲酰基吡唑類化合物、它們的多種制備方法和它們作為殺蟲劑的用途。
已知各種各樣的取代的氨基吡唑?qū)τ诳购οx是高度有效的(參見例如WO97/22593,WO97/44340,EP295117,EP807668,EP738713,EP352944,EP201852,EP418016,EP659745,US5688966,US5631381,US5629335)。但是，特別是在某些害蟲和/或低施用濃度情況下，先前技術(shù)的化合物的藥效和/或持久性不完全在所有應(yīng)用領(lǐng)域都令人滿意。
因此，本發(fā)明提供通式(Ⅰ)的新的取代的3-硫代氨基甲酰基吡唑類化合物 其中R1代表H2N-CS-,m代表0或1的數(shù)，n代表0,1或2的數(shù)，R2代表烷基，鏈烯基，炔烴基，氰基烷基，氰硫基烷基，硝基烷基，烷硫基烷基，烷基亞磺?；榛榛酋；榛?，鹵代烷硫基烷基，鹵代烷基亞磺酰基烷基，鹵代烷基磺?；榛?，鏈烯基硫基烷基，鏈烯基亞磺?；榛?，鏈烯基磺?；榛?，炔烴基硫基烷基，炔烴基亞磺酰基烷基，炔烴基磺酰基烷基，烷氧羰基烷基，鹵代烷氧羰基烷基，烷氧羰基，鏈烯基氧基羰基，鹵代烷氧羰基，烷基羰基，烷氧基烷基，鹵代烷氧基烷基，烷氧基烷硫基烷基，烷氧基烷基亞磺酰基烷基，烷氧基烷基磺?；榛?，鹵代烷氧基烷硫基烷基，鹵代烷氧基烷基亞磺酰基烷基，鹵代烷氧基烷基磺酰基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，三烷基甲硅烷基烷基；各自任選被取代的環(huán)烷基，環(huán)烯基或環(huán)烷基烷基；還代表芳基，雜芳基，芳基烷基，雜芳基烷基，芳基氧基烷基，芳基硫基烷基，芳基亞磺?；榛?，芳基磺?；榛?，芳基烷基氧基烷基，芳基烷基硫基烷基，芳基烷基亞磺酰基烷基或芳基烷基磺?；榛?，這些基團(tuán)各自任選在芳基部分或雜芳基部分被取代，R2在m=0情況下還代表氰硫基，鹵素，硝基，氰基，羥基，鹵代烷基，鹵代鏈烯基，氯磺酰基，烷氧基，鹵代烷氧基，鏈烯基氧基，鹵代鏈烯基氧基，烷基羰基氧基，甲酰基，三烷基甲硅烷基乙炔基，任選被取代的芳基氧基或代表下面的基團(tuán)之一-NHR4,-NR4R5,-NHNH2,-CONH2,-CSNH2,-CONR4R5,-SO2NR4R5,-CR6=NOR7,-CH(OH)R8或-CH(CN)OR9,其中R4和R5各自獨(dú)立地代表氫，氰基，烷基或者各自任選被取代的芳基或芳烷基，R6代表氫或烷基，R7代表氫，烷基或任選被取代的芳烷基，R8代表烷基或鹵代烷基和R9代表烷基，R3代表氫，氨基，鹵素或代表下面的基團(tuán)之一-NH-CO-R10,-NHR11,-OR12,-SR12或-NR13-CX-C(R14,R15,R16)其中R10代表烷基，鹵代烷基，烷氧基烷基或者各自任選被取代的苯基，苯氧基或吡啶基，R11代表烷基，鏈烯基，炔烴基，甲?；?，烷基羰基，鹵代烷基羰基或烷氧羰基，R12代表烷基，鏈烯基，炔烴基，任選被取代的芳烷基，二烷基氨基烷基或代表基團(tuán)-P(=Y)(OR17)(SR18)，其中R17和R18各自獨(dú)立地代表烷基和Y代表氧或硫，R13代表氫，烷基，烷氧基烷基，炔丙基，烯丙基，烷氧羰基，烷基羰基，任選被取代的芐基或基團(tuán)-CO-C(R14,R15,R16)，R14代表氫，烷基，鹵代烷基，鹵素或任選被取代的苯基和R15代表氫，烷基，鹵代烷基，鹵素，鹵代烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基亞磺?；榛?，烷基磺酰基烷基，烷氧基(烷氧基)r烷基，其中r=0-4，羥基，烷氧羰基烷基或烷氧基，或R14和R15與它們連接的碳原子一起代表任選地具有至多2個(gè)雜原子的3-至7-元環(huán)系和R16代表羥基，烷氧基，鹵代烷氧基，烷氧基(烷氧基)p，其中p=1-4，或鹵代烷氧基(烷氧基)q，其中q=1-4，和X代表氧或硫，和Ar代表各自任選被取代的苯基或吡啶基。
此外，發(fā)現(xiàn)進(jìn)行下面的反應(yīng)時(shí)得到式(Ⅰ)的新的取代的3-硫代氨基甲?；吝蝾惢衔颽)如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，使式(Ⅱ)的3-氰基吡唑衍生物與硫化氫反應(yīng) 其中Ar,R2,R3,m和n如上定義，或者b)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下，使式(Ⅲ)的3-硫代氨基甲?；吝蜓苌锱c式(Ⅳ)的烴硫基(sulphenyl)鹵反應(yīng) 其中Ar如上定義和R3-1代表下面的基團(tuán)之一 -NHR11,-OR12或-NR13-CX-C(R14,R15,R16)，其中R10至R16和X如上定義，Hal-S-R2(Ⅳ)其中R2如上定義和Hal代表鹵素，特別是氯或溴，或者c)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，用氧化劑氧化根據(jù)方法(a)或(b)獲得的式(Ⅰa)的3-硫代氨基甲?；吝蜓苌?其中Ar,R2和R3如上定義。
最后發(fā)現(xiàn)，新的式(Ⅰ)的3-硫代氨基甲?；吝蜓苌锞哂凶吭降纳镄阅懿⑶姨貏e適合用于防治動(dòng)物害蟲，特別是農(nóng)業(yè)，林業(yè)和儲(chǔ)藏品保護(hù)以及材料保護(hù)和衛(wèi)生領(lǐng)域遇到的昆蟲，蛛形綱和線蟲。
式(Ⅰ)提供了根據(jù)本發(fā)明的化合物的一般定義。
下面詳細(xì)說明上文和下文提到的結(jié)構(gòu)式中的基團(tuán)的優(yōu)選取代基或范圍。R2優(yōu)選代表(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-炔烴基，氰基-(C1-C4)-烷基，氰硫基-(C1-C4)-烷基，硝基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-烷基亞磺酰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-烷基磺?；?(C1-C4)-烷基，具有1-6個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷硫基-(C1-C4)-烷基，具有1-6個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基亞磺?；?(C1-C4)-烷基，具有1-6個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基磺酰基-(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基硫基-(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基亞磺酰基-(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基磺?；?(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-炔烴基硫基-(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-炔烴基亞磺?；?(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-炔烴基磺?；?(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧羰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-烷氧-羰基，(C1-C6)-烷基羰基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，具有1-6個(gè)鹵原子的(C1-C6)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基亞磺?；?(C1-C4)-烷基，烷氧基-(C1-C4)-烷基磺?；?(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷基亞磺?；?(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷基磺?；?(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基，二-(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基，三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基-(C1-C4)-烷基；或者代表各自任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的(C3-C6)-環(huán)烷基，(C5-C6)-環(huán)烯基或(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C2)-烷基，其中可能的取代基是(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，鹵素，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基和具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基；或者代表苯基，苯基-(C1-C2)-烷基，苯氧基-(C1-C2)-烷基，苯硫基-(C1-C2)-烷基，苯基亞磺酰基-(C1-C2)-烷基，苯基磺酰基-(C1-C2)-烷基，苯基-(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基，苯基-(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基，苯基-(C1-C2)-烷基亞磺?；?(C1-C2)-烷基，苯基-(C1-C2)-烷基磺?；?(C1-C2)-烷基，吡啶基或吡啶基-(C1-C2)-烷基，這些基團(tuán)各自任選被相同或不同的取代基一-至三-取代，其中可能的苯基或吡啶基取代基是鹵素，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-鏈烯基氧基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷基亞磺?；?，(C1-C4)-烷基磺?；桓髯跃哂?-5個(gè)鹵原子的(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C4)-鹵代鏈烯基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷硫基，(C1-C4)-鹵代烷基亞磺?；?C1-C4)-鹵代烷基磺?；?；氰基，硝基，羥基，肼基，(C1-C6)-二烷基肼基，氨基，(C1-C6)-烷基氨基，二-(C1-C6)-烷基氨基，(C1-C6)-烷基亞氨基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷基羰基氧基；各自任選被一至三個(gè)相同或不同的選自鹵素，(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基和各自具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基和(C1-C4)-鹵代烷硫基的取代基取代的苯基或苯氧基，SF5或者基團(tuán) 其中R’和R”各自獨(dú)立地代表氫或(C1-C6)-烷基和Z代表-CO或-SO2，R2在m=O情況下還優(yōu)選代表氰硫基，氯，溴，碘，硝基，氰基，羥基，氯磺?；?，(C1-C4)-烷氧基，(C2-C4)-鏈烯基氧基；各自具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基，(C2-C4)-鹵代鏈烯基，(C1-C4)-鹵代烷氧基和(C2-C4)-鹵代鏈烯基氧基；(C1-C4)-烷基羰基氧基，甲?；?(C1-C4)-烷基甲硅烷基乙炔基；或者代表任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的苯氧基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，以及優(yōu)選代表下面的基團(tuán)之一-NHR4,-NR4R5,-NHNH2,-CONH2,-CSNH2,-CONR4R5,-SO2NR4R5,-CR6=NOR7,-CH(OH)R8或-CH(CN)OR9,其中R4和R5各自獨(dú)立地優(yōu)選代表氫，氰基，(C1-C4)-烷基或者代表各自任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的苯基或芐基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，R6優(yōu)選代表氫或(C1-C4)-烷基，R7優(yōu)選代表氫，(C1-C4)-烷基或任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的芐基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，R8優(yōu)選代表(C1-C4)-烷基或具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基，R9優(yōu)選代表(C1-C4)-烷基，R3優(yōu)選代表氫，氨基，氯，溴，碘或代表下面的基團(tuán)之一-NH-CO-R10,-NHR11,-OR12,-SR12或-NR13-CX-C(R14,R15,R16)其中R10優(yōu)選代表(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或者代表各自任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的苯基，苯氧基或吡啶基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，R11優(yōu)選代表(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-鏈烯基，(C2-C4)-炔烴基，甲酰基，(C1-C4)-烷基羰基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基羰基或(C1-C4)-烷氧羰基，R12優(yōu)選代表(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-鏈烯基，(C2-C4)-炔烴基，二-(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基；任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的苯基-(C1-C2)-烷基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，或代表基團(tuán)-P(=Y)(OR17)(SR18)，其中R17和R18各自獨(dú)立地優(yōu)選代表(C1-C4)-烷基和Y代表氧或硫，R13優(yōu)選代表氫，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，炔丙基，烯丙基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷基羰基，代表任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的芐基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，或代表基團(tuán)-CO-C(R14,R15,R16)，R14優(yōu)選代表氫，(C1-C4)-烷基，鹵素，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基，或代表任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的苯基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，R15優(yōu)選代表氫，(C1-C4)-烷基，鹵素，各自具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基和(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基亞磺酰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基磺?；?(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-[(C1-C4)-烷氧基]r-(C1-C4)-烷基，其中r=0-2，羥基，(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-烷氧基，或R14和R15與它們連接的碳原子一起優(yōu)選代表任選地具有至多2個(gè)相同或不同的例如O,S或N原子的雜原子的5-至6或7-元環(huán)系，R16優(yōu)選代表羥基，(C1-C4)-烷氧基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基或(C1-C4)-烷氧基-[(C1-C4)-烷氧基]q，其中q=1或2，X優(yōu)選代表氧或硫，和Ar優(yōu)選代表苯基或吡啶基，其各自任選被相同或不同的取代基一-至三-取代，其中可能的取代基各自是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基。R2特別優(yōu)選代表(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-鏈烯基，(C2-C4)-炔烴基，氰基-(C1-C2)-烷基，氰硫基-(C1-C2)-烷基，硝基-(C1-C2)-烷基，(C1-C4)-烷硫基-(C1-C2)-烷基，(C1-C4)-烷基亞磺?；?(C1-C2)-烷基，(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C2)-烷基，具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷硫基-(C1-C2)-烷基，各具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷基亞磺酰基-(C1-C2)-烷基和(C1-C2)-鹵代烷基磺?；?(C1-C2)-烷基，(C2-C4)-鏈烯基硫基-(C1-C2)-烷基，(C2-C4)-炔烴基硫基-(C1-C2)-烷基，(C1-C2)-烷氧羰基-(C1-C2)-烷基，具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷氧羰基-(C1-C2)-烷基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C2)-烷基，(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基，具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷氧基-(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基，(C1-C2)-烷基氨基-(C1-C2)-烷基，二-(C1-C2)-烷基氨基-(C1-C2)-烷基；代表環(huán)丙基，環(huán)戊基和環(huán)己基，這些基團(tuán)各自任選被相同或不同的取代基一-至三取代，其中可能的取代基是甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，氟，氯，溴，三氟甲基和三氟甲氧基；和代表苯基，芐基，苯氧基甲基，苯氧基乙基，苯硫基甲基，苯硫基乙基，芐基氧基甲基，芐基硫基甲基，吡啶基或吡啶基甲基，這些基團(tuán)各自任選被相同或不同的取代基一-至三-取代，其中可能的苯基或吡啶基取代基是氟，氯，溴，(C1-C4)-烷基，烯丙基，(C1-C4)-烷氧基，烯丙基氧基，(C1-C2)-烷硫基，各自具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷基或(C1-C2)-鹵代烷氧基或(C1-C2)-鹵代烷硫基；氰基，硝基，羥基，肼基，二甲基肼基，氨基，甲基氨基，二甲基氨基，亞氨基甲基，(C1-C2)-烷基羰基，(C1-C2)-烷基羰基氧基；各自任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基和三氟甲硫基的取代基一-至二-取代的苯基或苯氧基；SF5或者基團(tuán) 其中R’和R”各自獨(dú)立地代表氫或(C1-C4)-烷基和Z代表-CO或-SO2，R2在m=0情況下還特別優(yōu)選代表SCN，氯，碘，硝基，氰基，羥基，氯磺?；?，(C1-C2)-烷氧基，烯丙基氧基；各自具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷基或(C1-C2)-鹵代烷氧基；(C1-C2)-烷基羰基氧基，甲?；?，-C≡C-Si(CH3)3；代表任選被相同或不同的取代基一-至二-取代的苯氧基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的取代基；還代表-CONH2,-CSNH2,-CON(CH3)2,-CON(C2H5)2,-CH=NOCH3,-CH=NOC2H5,-CH(CH3)=NOCH3和-CH(OH)CF3，R3特別優(yōu)選代表氫，氨基，氯，(C1-C4)-烷基氨基，還代表基團(tuán)-NH-CO-R10，其中R10特別優(yōu)選代表(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷基，還代表各自任選被相同或不同的取代基一-至二-取代的苯基和苯氧基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，Ar特別優(yōu)選代表苯基或吡啶基，它們各自任選被相同或不同的選自下面的取代基一-至三-取代氟，氯，溴，各自具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷基和(C1-C2)-鹵代烷氧基和(C1-C2)-鹵代烷硫基和(C1-C2)-鹵代烷基亞磺?；?C1-C2)-鹵代烷基磺?；?，(C1-C2)-烷基，(C1-C2)-烷氧基，肼基，二甲基肼基，氨基，甲基氨基，二甲基氨基，氰基，SF5或者基團(tuán) 其中R’和R”各自獨(dú)立地代表氫或(C1-C4)-烷基和Z代表CO或SO2。R2非常特別優(yōu)選代表CH3,C2H5,-CH2-CH=CH2,-C≡CH,-CH2-C≡CH,-CH2-CN,-CH2-SCN,-CH2-NO2,-CH2-S-CH3,-CH2-S-C2H5,-CH2CH2-S-CH3,-CH2CH2-S-C2H5,-CH2-SO-C2H5,-CH2-SO2-C2H5,-CH2-S-CF3,CH2-SO-CF3,CH2-SO2-CF3,-CH2-S-CH2-CH=CH2,-CH2-S-CH2-C≡CH,-CH2-CO-OCH3,-CH2-CO-OC2H5,-(CH2)2-CO-OCH3,-(CH2)2-CO-OC2H5,-CH2-CO-OCF3,-CO-OCH3,-CO-OC2H5,-CO-CH3,-CO-C2H5,-CH2-OCH3,-CH2-OC2H5,-CH2-S-CH2CH2-O-C2H5,-CH2-S-CH2CH2-O-CH2CF3,-CH2-NHC2H5,-CH2CH2-N(CH3)2,-CH2CH2-N(C2H5)2,環(huán)丙基，和代表芐基，芐基氧基甲基，芐基硫基甲基，苯氧基甲基，苯氧基乙基，苯硫基甲基或苯硫基乙基，這些基團(tuán)各自任選被相同或不同的的取代基一-至三取代，其中可能的苯基取代基各自是氟，氯，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，甲氧基，肼基，二甲基肼基，氨基，甲基氨基，二甲基氨基，氰基，甲硫基，-CONH2,-CSNH2，苯基，氯苯基，氟苯基，二氯苯基，苯氧基，氯代苯氧基，氟代苯氧基和二氯苯氧基，R2在m=0的情況下另外非常特別優(yōu)選代表SCN，氯，碘，硝基，氰基，-OCH3,-CF3,-OCF3,-O-COCH3, -CSNH2,-CON(CH3)2,-CH=NOCH3和-CH(OH)CF3,R3非常特別優(yōu)選代表氫，氨基，氯，-NHCH3,-NHC2H5,-NH-CO-CF3, 和 Ar非常特別優(yōu)選代表苯基或2-吡啶基，它們各自任選被相同或不同的選自下列的取代基二-或三取代F,Cl,Br,CF3,OCF3,SCF3,SOCF3,SO2CF3,OCH2CF3,CH3或SF5。
上述的或優(yōu)選的基團(tuán)定義或說明適用于終產(chǎn)物和相應(yīng)的起始物和中間體。這些基團(tuán)定義可以根據(jù)需要相互組合，即包括各優(yōu)選范圍之間的組合。
根據(jù)本發(fā)明優(yōu)選給出式(Ⅰ)的化合物，其包含上述優(yōu)選(優(yōu)選的)定義的組合。
根據(jù)本發(fā)明特別優(yōu)選給出式(Ⅰ)的化合物，其包含上述特別優(yōu)選定義的組合。
根據(jù)本發(fā)明非常特別優(yōu)選給出式(Ⅰ)的化合物，其包含上述非常特別優(yōu)選定義的組合。
在上文和下文的基團(tuán)定義中，烴基，例如烷基或鏈烯基-也包括與雜原子結(jié)合的情況，例如在烷氧基或烷硫基中-只要有可能，各自是直鏈或支鏈的。
優(yōu)選給出式(ⅠA-1)至(ⅠA-5)的化合物 其中Ar,R2,R3,m和n具有上述一般的、優(yōu)選的、特別優(yōu)選的和非常特別優(yōu)選的定義。
表1-14列出了新的取代的3-硫代氨基甲?；吝虻膶?shí)例表1 表1的化合物相當(dāng)于其中 的通式(ⅠB)，使用下面的取代基的組合 表2表2包括其中 的通式(ⅠB)的化合物，表1中列出的取代基的組合適用于R2,n和R3。表3表3包括其中 的通式(ⅠB)的化合物，表1中列出的取代基的組合適用于R2,n和R3。表4表4包括其中 的通式(ⅠB)的化合物，表1中列出的取代基的組合適用于R2,n和R3。表5表5包括其中 的通式(ⅠB)的化合物，表1中列出的取代基的組合適用于R2,n和R3。表6表6包括其中 的通式(ⅠB)的化合物，表1中列出的取代基的組合適用于R2,n和R3。表7表7包括其中 的通式(ⅠB)的化合物，表1中列出的取代基的組合適用于R2,n和R3。表8表8包括其中 的通式(ⅠB)的化合物，表1中列出的取代基的組合適用于R2,n和R3。表9表9包括其中 的通式(ⅠB)的化合物，表1中列出的取代基的組合適用于R2,n和R3。表10表10包括其中 的通式(ⅠB)的化合物，表1中列出的取代基的組合適用于R2,n和R3。表11表11包括其中 的通式(ⅠB)的化合物，表1中列出的取代基的組合適用于R2,n和R3。表12表12包括其中 的通式(ⅠB)的化合物，表1中列出的取代基的組合適用于R2,n和R3。表13表13的化合物相當(dāng)于其中 的通式(ⅠB)，使用下面的取代基的組合 表14 表14的化合物相當(dāng)于其中 的通式(ⅠC)，使用下面的取代基的組合
使用，例如，5-氨基-3-氰基-4-(乙硫基)-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-吡唑和硫化氫為起始物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的反應(yīng)過程可以用下面的反應(yīng)式表示 使用，例如，1-(2,6-二氯-4-三氟甲基苯基)-3-硫代氨基甲酰基-5-乙基氨基-吡唑和乙硫基氯為起始物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(b)的反應(yīng)過程可以用下面的反應(yīng)式表示 使用，例如，5-乙基氨基-3-硫代氨基甲酰基-4-乙硫基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)-吡唑和硫化氫為起始物，則根據(jù)本發(fā)明的方法(c)的反應(yīng)過程可以用下面的反應(yīng)式表示 用作進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的起始物的式(Ⅱ)的3-氰基吡唑衍生物是已知的(參見，例如，EPO295117,GB2308365,WO98/04530和WO97/07102)和/或可以類似于已知方法制備。
用作進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(b)的起始物的式(Ⅲ)的3-硫代氨基甲?；吝蜓苌锸切碌?，并且其中一些構(gòu)成本申請(qǐng)人早期申請(qǐng)的一部分主題(參見1 996年4月12日的德國專利申請(qǐng)19650197)。
如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通過使式(Ⅴ)的2-氰基吡唑根據(jù)本發(fā)明方法(a)與硫化氫反應(yīng)，可以獲得式(Ⅲ)的化合物 其中Ar和R3-1如上定義。
式(Ⅴ)的3-氰基吡唑是已知的(參見EP659745)和/或它們可以通過一般常規(guī)方法獲得。
還用作根據(jù)本發(fā)明方法(b)的起始物的式(Ⅳ)的烴硫基鹵一般是已知的有機(jī)化學(xué)的化合物，和/或可以通過已知的方法制備。
用作根據(jù)本發(fā)明方法(c)的起始物的式(Ⅰa)的3-硫代氨基甲?；吝蜓苌锸歉鶕?jù)本發(fā)明的化合物。
優(yōu)選使用稀釋劑進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(a)。合適的稀釋劑實(shí)際上是所有惰性有機(jī)溶劑。這些優(yōu)選包括脂肪族和芳香族的，任選被鹵化的烴，例如戊烷，己烷，庚烷，環(huán)己烷，石油醚，揮發(fā)油，石油英，苯，甲苯，二甲苯，二氯甲烷，二氯乙烯，氯仿，四氯甲烷，氯苯和鄰-二氯苯；醚類，例如乙醚和丁醚，乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚，四氫呋喃和二噁烷；酮類，例如丙酮，甲基乙基酮，甲基異丙基酮或甲基異丁基酮；酯類，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；腈類，例如乙腈或丙腈；酰胺類，例如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺和N-甲基吡咯烷酮，還有二甲亞砜；環(huán)丁砜或六甲基磷酸三酰胺。
適合用作根據(jù)本發(fā)明的方法(a)的反應(yīng)助劑是這類反應(yīng)常規(guī)使用的所有的堿。優(yōu)選使用堿性氮化合物，例如三甲基胺，三乙基胺，三丙基胺，三丁基胺，二異丁基胺，二環(huán)己基胺，乙基二異丙基胺，乙基二環(huán)己基胺，N,N-二甲基芐基胺，N,N-二甲基苯胺，吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2,4-二甲基-、2,6-二甲基-、2-乙基-、4-乙基-和5-乙基-2-甲基-吡啶，1,5-二氮雜雙環(huán)[4,3,0]-壬-5-烯(DBN),1,8-二氮雜雙環(huán)[5,4,0]-十一-7-烯(DBU)和1,4-二氮雜雙環(huán)-[2,2,2]-辛烷(DABCO)，也可以使用過量的反應(yīng)助劑作為稀釋劑。
在根據(jù)本發(fā)明方法(a)中，反應(yīng)溫度可以在一個(gè)相當(dāng)大的范圍內(nèi)變化。一般情況下，該方法在0℃和100℃之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在10℃和80℃之間的溫度下進(jìn)行。
一般情況下，根據(jù)本發(fā)明的方法(a)在大氣壓下進(jìn)行。但是也可以在加壓或減壓下操作。
在進(jìn)行本發(fā)明方法(a)時(shí)，一般過量使用硫化氫。反應(yīng)一般在合適的稀釋劑中在堿性氮化合物存在下進(jìn)行。通過常規(guī)方法進(jìn)行后處理(參見制備實(shí)施例)。
用于進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明的方法(b)的合適的稀釋劑是惰性有機(jī)溶劑。這些特別包括脂肪族，脂環(huán)族或芳香族的，任選被鹵化的烴，例如汽油，苯，甲苯，二甲苯，氯苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳；醚類，例如乙醚，二噁烷，四氫呋喃或乙二醇二甲基醚和二甘醇二甲基醚或二乙基醚；酮類，例如丙酮或丁酮；腈類，例如乙腈或丙腈；酰胺類，例如二甲基甲酰胺，二甲基乙酰胺，N-甲基甲酰苯胺，N-甲基吡咯烷酮或六甲基磷酸三酰胺；酯類，例如乙酸乙酯，亞砜，例如二甲基亞砜，或者酸，例如乙酸。
如果適當(dāng)，根據(jù)本發(fā)明的方法(b)可以在反應(yīng)助劑存在下進(jìn)行。合適的反應(yīng)助劑是所有常規(guī)的無機(jī)或有機(jī)堿。這些包括例如，堿金屬氫氧化物，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀，堿土金屬碳酸鹽或碳酸氫鹽，例如碳酸鈉，碳酸鉀或碳酸氫鈉，還有叔胺，例如三乙胺，N,N-二甲基苯胺，吡啶，N,N-二甲基氨基吡啶，二氮雜雙環(huán)辛烷(DABCO)，二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)或二氮雜雙環(huán)十一烯(DBU)。
在進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(b)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在一個(gè)相當(dāng)大的范圍內(nèi)變化。一般情況下，該方法在-20℃和+120℃之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃和+50℃之間的溫度下進(jìn)行。
在進(jìn)行本發(fā)明方法(b)時(shí)，對(duì)于每摩爾的式(Ⅲ)的4-取代的1-芳基吡唑一般使用1.0-2.5摩爾，優(yōu)選1.0-1.5摩爾的式(Ⅳ)的烴硫基鹵和如果適當(dāng)，1.0-2.5摩爾，優(yōu)選1.0-1.5摩爾的反應(yīng)助劑。一般通過常規(guī)方法進(jìn)行反應(yīng)和后處理以及反應(yīng)產(chǎn)物的分離。
用于進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(c)的合適的氧化劑是常規(guī)用于硫氧化作用的所有氧化劑。特別合適的是過氧化氫，有機(jī)過酸，例如過乙酸，間-氯過苯甲酸，和對(duì)硝基過苯甲酸或大氣氧。
用于進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(c)的合適的稀釋劑同樣是惰性有機(jī)溶劑。優(yōu)選使用烴，例如汽油，苯，甲苯，己烷或石油醚；氯代烴，例如二氯甲烷，1,2-二氯乙烷，氯仿，四氯化碳或氯苯；醚類，例如乙醚，二噁烷或四氫呋喃；羧酸，例如乙酸或丙酸，或者偶極非質(zhì)子惰性溶劑，例如乙腈，丙酮，乙酸乙酯或二甲基甲酰胺。
如果適當(dāng)，根據(jù)本發(fā)明方法(c)可以在酸結(jié)合劑存在下進(jìn)行。合適的酸結(jié)合劑是常規(guī)使用的所有有機(jī)和無機(jī)酸結(jié)合劑。優(yōu)選使用堿金屬或堿土金屬的氫氧化物，乙酸鹽或碳酸鹽，例如氫氧化鈣，氫氧化鈉，乙酸鈉或碳酸鈉。
如果適當(dāng)，根據(jù)本發(fā)明方法(c)可以在合適的催化劑存在下進(jìn)行。合適的催化劑是常規(guī)用于這樣的硫氧化作用的所有金屬鹽催化劑?？梢蕴岬降睦邮倾f酸銨和鎢酸鈉。
在進(jìn)行根據(jù)本發(fā)明方法(c)時(shí)，反應(yīng)溫度可以在一個(gè)相當(dāng)大的范圍內(nèi)變化。一般情況下，該方法在-20℃和+70℃之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在0℃和+50℃之間的溫度下進(jìn)行。
在進(jìn)行本發(fā)明方法(c)時(shí)，如果硫的氧化作用在亞砜階段終止時(shí)，對(duì)于每摩爾的式(Ⅰa)的化合物一般使用0.8-1.2摩爾，優(yōu)選等當(dāng)量的氧化劑。對(duì)于氧化為砜，則對(duì)于每摩爾的式(Ⅰa)的化合物一般使用1.8-3.0摩爾，優(yōu)選2倍摩爾量的氧化劑。通過常規(guī)方法進(jìn)行反應(yīng)和后處理以及終產(chǎn)物的分離。
任選地，在稀釋劑例如特別是醇(優(yōu)選乙醇)/水混合物存在下，在-80℃和50℃之間的溫度下，優(yōu)選-50℃和室溫之間的溫度下，優(yōu)選以等摩爾量使用式(Ⅵ)的鹵化物，如果適當(dāng)也可以稍微過量，使式(Ⅰb)的3-硫代氨基甲酰基-4-氰硫基-吡唑以一般常規(guī)方式與式(Ⅵ)的鹵化物反應(yīng)，也可以獲得根據(jù)本發(fā)明的式(Ⅰa)的取代的3-硫代氨基甲?；吝?其中Ar和R3如上定義，Hal-R2(Ⅵ)其中Hal和R2如上定義。
這些活性化合物適于防治動(dòng)物害蟲，特別是農(nóng)業(yè)、林業(yè)、儲(chǔ)藏品保護(hù)和材料保護(hù)以及衛(wèi)生領(lǐng)域所遇到昆蟲、蛛形綱和線蟲。它們具有好的植物耐受性并且對(duì)溫血?jiǎng)游锒拘缘?。它們可以?yōu)選用作植物保護(hù)劑。它們對(duì)正常敏感性和抗性種類都有活性，并且在害蟲發(fā)育的所有階段或部分階段有效。上述害蟲包括等足目(Isopoda)，例如Oniscus aselluse，鼠婦(Armadillidiumvulgare)和Porcellio scaber。多足綱目(Diplopoda)，例如Blaniulus gutttulatus。唇足亞綱目(Chilopoda)，例如Geophilus carpophagus和蛐蜒目種(Scutigera spec.)。綜合綱目(Symphyla)，例如Scutigerella immaculata。纓尾目(Thysanura)，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。彈尾目(Collembola)，例如Onychiurus armatus。直翅目(Orthoptera)，例如東方非蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，馬德拉非蠊(Leucophaea maderae)，德國小蠊(Blattella germanica)，灶馬(Acheta domesticus)，螻蛄屬(Gryllotalpa spp.)，熱帶飛蝗(Locusta migratoriamigratorioides)，長(zhǎng)額負(fù)蝗(Melanoplus differentialis)和Schistocerca gregaria。革翅目(Dermaptera)，例如歐洲球螋(Forficula auricularia)。等翅目(Isoptera)，例如白蟻屬(Reticulitermes spp.)。虱目(Anoplura)，例如頭虱(Pediculus humanus corporis)，盲虱屬(Haematopinus spp.)和長(zhǎng)額虱(Linognathus spp.)。食毛目(Mallophaga)，例如羽虱屬(Trichodectes spp.)和Damalinea spp.。纓翅目(Thysanoptera)，例如溫室條薊馬(Hercinothrips femoralis)和棉薊馬(Thrips tabaci)。異翅亞目(Heteroptera)，例如褐盾蝽屬(Eurygasterspp.),Dysdercus intermedius，甜菜擬網(wǎng)蝽(Piesma quadrata)，臭蟲(Cimex lectularius),Rhodnius prolixus和吸血獵蝽屬(Triatoma spp.)。同翅亞目(Homoptera)，例如Aleurodes brassicae，棉粉虱(Bemisiatabaci)，溫室白粉虱(Trialeurodes vaporariorum)，棉蚜(Aphisgossypii)，甘藍(lán)蚜(Brevicoryne brassicae)，茶鹿隱瘤額蚜(Cryptomyzus ribis)，蠶豆蚜(Aphis fabae)，Aphis pomi，蘋果綿蚜(Eriosoma lanigerum)，桃大尾蚜(Hyalopterusarundinis),Phylloxera vastatrix,Pemphigus spp.,Macrosiphumavenae，瘤額蚜(Myzus spp.)，忽布瘤額蚜(Phorodon humuli)，粟縊管蚜(Rhopasiphum padi)，葉蟬屬(Empoasca spp.),Euscelisbilobatus，黑尾葉蟬(Nephotettix cincticeps)，李蠟蚧(Lecanium corni)，油橄欖盔(Saissetia oleae)，稻灰飛虱(Laodelphax striatellus)，褐稻虱(Nilaparvata lugens)，紅圓蚧(Aonidiella aurantii),Aspidiotus hederae，粉蚧屬(Pseudococcus spp.)和木虱屬(Psylla spp.)。鱗翅目(Lepidoptera)，例如，紅鈴蟲(Pectinophora gossypiella)，松尺蠖(Bupalus piniarius),Cheimatobia brumata,Lithocolletis blancardella，櫻桃巢蛾(Hyponomeuta padella),小菜蛾(Plutella maculipennis)，天幕毛蟲(Malacosomaneustria),Euproctis chrysorrhoea，毒蛾屬(Lymantria spp.),棉葉穿孔潛蛾(Bucculatrix thurberiella),Phyllocnisticitrella，地老虎(Agrotis spp.)，切根蟲(Euxoa spp.)，褐夜蛾(Feltia spp.)，埃及金剛鉆(Earias insulana)，夜蛾屬(Heliothisspp.)，甜菜夜蛾(Spodoptera exigua)，甘藍(lán)夜蛾(Mamestrabrassicae),Panolis flammea，斜紋夜蛾(Spodoptera litura)，夜蛾屬(Spodoptera spp.)，粉紋夜蛾(Trichoplusia ni)，蘋果蠹蛾(Carpocapsa pomonella)，粉蝶屬(Pieris spp.)，螟(Chilospp.),Pyrausta nubilalis,Ephestia kuehniella，大黃螟(Galleria mellonella)，袋衣蛾(Tineola bisselliella)，網(wǎng)衣蛾(Tinea pellionella)，褐織葉蛾(Hofmannophilapseudospretella),Cacoecia podana,Capua reticulana，云杉卷葉蛾(Choristoneura fumiferana)，葡萄果蠹蛾(Clysiaambiguella)，茶黃卷葉蛾(Homona magnanima)和櫟綠卷葉蛾(Tortrix viridana)。鞘翅目(Coleoptera)，例如，家具竊蠹(Anobium punctatum),Rhizopertha dominica,Bruchidius obtectus，大豆象(Acanthoscelides obtectus)，家天牛(Hylotrupes bajulus),Agelastica alni，甲鈴薯甲蟲(Leptinotarsa decemlineata),Phaedon cochleariae，葉甲屬(Diabrotica spp.)，油菜蘭跳甲(Psylliodes chrysocephala)，墨西哥豆瓢蟲(Epilachnavarivestis),Atomaria spp.，鋸胸谷盜(Oryzaephilussurinamens)，象甲屬(Anthonomus spp.)，米象屬(Sitophilusspp.),Otiorrhynchus sulcatus，香蕉蛛基象甲(Cosmopolitessordidus),Ceuthorrhynchus assimilis，苜宿葉象甲(Hyperapostica)，皮蠹屬(Dermestes spp.)，皮蠹屬(Trogoderma spp.)，皮蠹屬(Anthrenus spp.)，黑皮蠹(Attagenus spp.)，粉蠹(Lyctusspp.),Meligethes aeneus，蛛甲屬(Ptinus spp.)，金黃蛛甲(Niptus hdoleucus)，麥蛛甲(Gibbium psylliodes)，擬谷稻屬(Tribolium spp.)，黃粉甲(Tenebrio molitor)，扣甲屬(Agriotesspp.)，金針蟲屬(Conoderus spp.),Melolontha meiolontha，六月金龜子(Amphimallon solstitialis)和Costelytra zealandica。膜翅屬(Hymenoptera)，例如鋸角葉蜂屬(Diprion spp.)，葉蜂屬(Hoplocampa app.)，蟻(Lasius spp.)，廚蟻(Monomoriumpharaonis)，和胡蜂(Vespa spp.)。雙翅屬(Diptera)，例如，咿蚊(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anophelesspp.)，庫蚊(Culex spp.)，黃猩猩果蠅(Drosophila melanogaster)，家蠅(Musca spp.)，廄蠅(Fannia spp.)，紅頭麗蠅(Calliphoraerythrocephala)，絲光綠蠅(Lucilia spp.),Chrysomyia spp.，疽蠅屬(Cuterebra spp.),Gastrophilus spp.，Hyppobosca spp.，螫蠅屬(Stomoxys spp.)，鼻蠅屬(Oestrus spp.)，皮蠅屬(Hydodermaspp.)，牛虻屬(Tabanus spp.),Tannia spp.,Bibio hortulanus，瑞典麥桿蠅(Oscinella frit)，麥蠅(Phorbia spp.)，甜菜潛葉花蠅(Pegomyia hyoscyami)，地中海實(shí)蠅(Ceratitis capitata)，油橄欖實(shí)蠅(Dacus oleae)和歐洲大蚊(Tipula paludosa)。蚤目(Siphonaptera)，例如，東方鼠蚤(Xenopsylla cheopis)，和角葉蚤屬(Ceratophyllus spp.)。蛛形綱(Arachnida)，例如Sciopio maurus，黑寡婦球腹蛛(Latrodectus mactans)。蜱螨目(Acarina)，例如，粗腳粉螨(Acarus siro)，隱喙蚍(Argasspp.)，喙蜱屬(Ornithodoros spp.)，雞皮刺螨(Dermanyssusgallinae),Eriophyes ribis，橘銹螨(Phyllocoptruta oleivora)，牛蜱屬(Boophilus spp.)，頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)，花蜱屬(Amblyomma spp.),Hyalomma spp.，硬蚍(Ixodes spp.)，蛘螨屬(Psoroptes spp.)，恙螨屬(Chorioptes spp.)，疥螨(Sarcoptesspp.)，線螨屬(Tarsonemus spp.)，苜宿苔螨(Bryobia praetiosa)，紅蜘蛛(Panonychus spp.)，和紅葉螨屬(Tetranychus spp.)。
寄生植物線蟲包括短體線蟲屬(Pratylenchus spp.)，相似穿孔線蟲(Radopholus similis)，起絨草莖線蟲(Dityl enchus dipsaci)，半穿刺線蟲(Tylenchulus semipenetrans)，異皮線蟲屬(Heteroderaspp.)，異皮線蟲(Globodera spp.)，根結(jié)線蟲屬(Meloidogyne spp.)，滑刃線蟲屬(Aphelenchoides spp.)，長(zhǎng)針線蟲屬(Longodorus spp.)，劍線蟲屬(Xiphinema spp.)和毛刺線蟲屬(Trichodorus spp.)。
本發(fā)明式(Ⅰ)的化合物特別具有高的殺昆蟲活性。其可以特別成功地用來防治植物病原體害蟲，例如抗草地粘蟲(Spodopterafrugiperda)毛蟲和桃蚜(Myzus persicae)。
活性化合物可以配制成常規(guī)制劑，例如溶液、乳液、可濕性粉末、懸浮劑、粉劑、粉塵劑、糊劑、可溶性粉末、顆粒劑、混懸乳油、浸有活性化合物的天然的和合成的材料，和包裹在聚合物中的細(xì)微膠囊。
這些型劑用已知的方式生產(chǎn)，例如，通過將活性化合物與擴(kuò)充劑即液體溶劑和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
如果使用的擴(kuò)充劑是水，則也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。合適的液體溶劑主要有芳香族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物和氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂肪烴類，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。
作為固體載體合適的有例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)，如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的適合的固體載體有例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；合適的乳化劑和/或起泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；合適的分散劑有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中，可以使用粘合劑，如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它的添加劑可以是礦物油和植物油。
也可以使用染料，如無機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，制劑含有0.1-95％重量的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％。
本發(fā)明活性化合物可以以其商售制劑以及由這些制劑制備的使用形式，作為與其它活性化合物的混合物存在，所述其它活性化合物是例如殺昆蟲劑、引誘劑、消毒劑、殺細(xì)菌劑、殺螨劑、殺線蟲劑、殺真菌劑，生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑或除草劑。殺昆蟲劑特別包括例如磷酸酯，氨基甲酸酯，羧酸酯，氯代烴，苯基脲和通過微生物制備的物質(zhì)等等。
混合物中共成分的例子是下面的化合物殺真菌劑aldimorph，氨丙磷酸，氨丙磷酸鉀鹽，andoprim，敵菌靈，戊環(huán)唑，嘧菌酯，苯霜靈，鄰碘酰苯胺，苯菌靈，benzamacril,benzamacril-isobutyl，雙丙氨酰磷，樂殺螨，聯(lián)苯，雙苯三唑醇，滅瘟素，糠菌唑，乙嘧酚磺酸酯，丁賽特，石硫合劑，capsimycin，敵菌丹，克菌，多菌靈，萎銹靈，carvon，滅螨猛，滅瘟唑，chlorfenazole，地茂散，氯化苦，百菌消，乙菌利，clozylacon，代森鹽，霜尿氰，環(huán)唑醇，嘧菌環(huán)胺，酯菌胺，咪菌威，雙氯酚，芐氯三唑醇，diclofluanid，噠菌清，氯硝胺，乙霉威，噁醚唑，二甲嘧吩，烯酸嗎啉，烯唑醇(diniconazole)，烯唑醇(diniconazole-M)，二硝巴豆酸酯，二苯胺，吡菌硫，滅菌磷，二噻農(nóng)，十二環(huán)嗎啉，多果定，聯(lián)氨噁唑酮，克瘟散，氟環(huán)唑，乙環(huán)唑，乙嘧酚，土菌靈，famoxadon，咪菌腈，氯苯嘧啶醇，腈苯唑，甲呋酰苯胺，種衣酯，拌種咯，苯銹啶，丁苯嗎啉，三苯基醋酸錫，三苯基氫氧化錫，福美鐵，嘧菌腙，氟啶胺，flumetover，氟氯菌核利，氟喹唑，調(diào)嘧醇，氟硅唑，磺菌胺，氟酰胺，粉唑醇，滅菌丹，乙磷鋁，乙磷鈉，四氯苯酞，麥穗寧，呋霜靈，炔呋菊酯，二甲呋酰苯胺，呋菌唑，呋醚唑，拌種胺，谷種定，六氯苯，己唑醇，噁霉靈，抑霉唑，酰胺唑，雙胍辛醋酸鹽(iminoctadine，iminoctadinealbesilate,iminoctadine triacetate),iodocarb，種菌唑，異稻瘟凈(IBP)，異菌脲，irumamycin，稻瘟靈，isovaledione，春雷霉素，kresoxim-methyl，銅制劑，例如氫氧化銅，環(huán)烷酸銅，氯氧化銅，硫酸銅，氧化銅，8-羥基喹啉銅和波爾多液，代森錳銅，代森錳，代森錳鋅，meferimzone，嘧菌胺，滅銹胺，甲霜靈，葉菌唑，磺菌威，呋菌胺，代森聯(lián)，氯苯咯菌胺，噻菌胺，米多霉素，腈菌唑，甲菌利，二甲基二硫代氨基甲酸鎳，酞菌酯，氟苯嘧啶醇，甲呋酰胺，噁霜靈，oxamocarb，喹菌酮，氧化萎銹靈，oxyfenthiin，稻瘟酯，戊菌唑，戊菌隆，稻瘟磷，四氯苯酞，多馬霉素，病花靈，聚氨基甲酸酯，多氧霉素，烯病異噻唑，味鮮安，腐霉利，丙酰胺，propanosine-sodium，環(huán)丙唑，丙森鋅，吡嘧磷，啶斑肟，嘧霉胺，咯喹酮，氯吡呋醚，quinconazole，五氯硝基苯(PCNB)，硫和硫制劑，戊唑醇，葉枯酞，四氯硝基苯，調(diào)環(huán)烯，氟嘧唑，噻菌靈，噻菌腈，噻呋酰胺，甲基硫菌靈，福美雙，tioxymid，甲基立枯磷，甲基氟磺胺，三唑酮，三唑醇，triazbutil，唑菌嗪，楊菌胺，三環(huán)唑，十三嗎啉，氟菌唑，嗪氨靈，滅菌唑，烯效唑，稻紋散，乙烯菌核利，烯霜芐唑，腈菌胺，代森鋅，福美鋅，還有Dagger G，OK-8705，OK-8801，α-(1,1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，α-(2,4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，α-(2,4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，α-(5-甲基-1,3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基]-亞甲基]-1H-1,2,4-三唑-1-乙醇，(5RS,6RS)-6-羥基-2,2,7,7-四甲基-5-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-3-辛酮，(E)-a-(甲氧基亞氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸異丙酯，1-(2,4-二氯苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-乙酮-0-(苯基甲基)-肟，1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2,5-二酮，1-(3,5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2,5-吡咯烷二酮，1-[(二碘代甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯，1-[[[2-(2,4-二氯苯基)-1,3-二氧戊環(huán)-2-基]-甲基]-1H-咪唑，1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基環(huán)氧乙烷基]-甲基]-1H-1,2,4-三唑，1-[1-[2-[(2,4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，2’,6’-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1,3-噻唑-5-N-碳酰苯胺，2,6-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-環(huán)丙烷甲酰胺，2,6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基-硫代氰酸酯，2,6-二氯-N-(4-三氟甲基芐基)-苯甲酰胺，2,6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺，2-(2,3,3-三碘代-2-丙烯基)-2H-四唑，2-[(1-甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1,3,4-噻二唑，2-[[6-脫氧-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2,3-d]嘧啶-5-腈，2-氨基丁烷，2-溴-2-(溴代甲基)戊烷二腈，2-氯-N-(2,3-二氫-1,1,3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，2-氯-N-(2,6-二甲基苯基)-N-(異氰硫基甲基)-乙酰胺，2-苯基苯酚(OPP)，3,4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2,5-二酮，3,5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺，3-(1,1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈，3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-異噁唑烷基]-吡啶，4-氯-2-氰基-N,N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，4-甲基-四唑并[1,5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，8-(1,1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1,4-二氧雜螺[4.5]癸烷-2-甲烷胺，8-羥基喹啉硫酸鹽，9H-呫噸-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-羧酸酰肼，雙-(1-甲基乙基)-3-甲基-4-[(3-甲基苯甲?；?-氧基]-2,5-噻吩二羧酸酯，順-1-(4-氯代苯基)-2-(1H-1,2,4-三唑-1-基)-環(huán)庚醇，順-4-[3-[4-(1,1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2,6-二甲基-嗎啉]鹽酸鹽，[(4-氯苯基)-偶氮]-氰基乙酸乙酯，碳酸氫鉀，甲烷四硫醇鈉鹽，1-(2,3-二氫-2,2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，N-(2,6-二甲基苯基)-N-(5-異噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(氯代乙?；?-N-(2,6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯，N-(2,3-二氯-4-羥基苯基)-1-甲基-環(huán)己烷甲酰胺，N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺，N-(2,6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氫-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺，N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，N-(4-環(huán)己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺，N-(4-己基苯基)-1,4,5,6-四氫-2-嘧啶胺，N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧代-3-噁唑烷基)-乙酰胺，N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-環(huán)丙烷甲酰胺，N-[2,2,2-三氯-1-[(氯代乙?；?-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，N-[3-氯代-4,5-雙(2-丙炔基氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲烷亞氨酰胺，N-甲?；?N-羥基-DL-丙氨酸鈉鹽，
O,O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基硫代氨基磷酸酯，O-甲基S-苯基-苯基丙基硫代氨基磷酸酯，S-甲基1,2,3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯，螺[2H]-1-苯并吡喃-2,1’(3’H)-異苯并呋喃-3’-酮，殺細(xì)菌劑bromopol，雙氯酚，氯甲基吡啶，二甲基二硫代氨基甲酸鎳，春雷霉素，異噻唑酮，呋喃羧酸，oxytetracycline，烯異丙噻唑，鏈霉素，葉枯酞，硫酸銅和其它銅制劑。
殺昆蟲劑/殺螨劑/殺線蟲劑齊墩螨素，AC303630，乙酰甲胺磷，氟酯菊酯，棉鈴?fù)闇缤?，甲體氯氰菊酯，雙蟲脒，avermectin,AZ60541,azadirachtin,azinphos-A，保棉磷，三唑錫，蘇云金桿菌，噁蟲威，丙硫克百威，殺蟲磺，氟氯氰菊酯，氟氯菊酯，BPMC,brofenprox，溴硫磷，合殺威，噻嗪酮，丁酮威，butylpyridaben，硫線磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，殺螟丹，CGA157419,CGA184699,chloethocarb，氯氧磷，毒蟲畏，定蟲隆，氯甲硫磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，順式-芐呋菊酯，clocythrin，四螨嗪，殺螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯-β，氯氟氰菊酯，三環(huán)錫，氯氰菊酯，滅蠅胺，溴氰菊酯，內(nèi)吸磷-M，內(nèi)吸磷-S，甲基內(nèi)吸磷，殺螨隆，二嗪磷，酚線磷，敵敵畏，dicliphos，百治磷，乙硫磷，除蟲脲，樂果，甲基毒蟲畏，敵噁磷，乙拌磷，克瘟散，emamectin，高氰戊菊酯，乙硫苯威，乙硫磷，醚菊酯，滅線磷，乙嘧硫磷，蟲胺磷，喹螨醚，苯丁錫，殺螟硫磷，仲丁威，苯硫威，雙氧威，氯氰菊酯，fenpyrad，唑螨酯，倍硫磷，氰戊菊酯，氟蟲腈，吡氟禾草靈，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟蟲脲，flufenprox，氟胺氰菊酯，地蟲硫磷，安果，噻唑磷，fubfenprox，呋線威，
HCH，庚烯磷，氟鈴脲，噻螨酮，吡蟲啉，異稻瘟凈，氯唑磷，異丙胺磷，葉蟬散，噁唑磷，ivermectin，氯氟氰菊酯，虱螨脲，馬拉硫磷，滅蚜蜱，速滅磷，mesulfenphos，蝸牛敵，蟲螨畏，甲胺磷，殺撲磷，滅梭威，滅多威，速滅威，milbemectin，久效磷，moxidectin，二溴磷，NC184,NI25，烯啶蟲胺，氧樂果，殺線威，亞砜吸磷，異砜磷，對(duì)硫磷-A，對(duì)硫磷-M，氯菊酯，稻豐散，甲拌磷，伏殺硫磷，亞胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗芽威，甲基嘧啶磷，嘧啶磷-A，丙溴磷，猛殺威，丙蟲磷，殘殺威，丙硫磷，發(fā)果，吡蚜酮，吡唑硫磷，pyradaphenthion,pyresmethrin，除蟲菊酯，噠螨酮，嘧螨醚，蚊蠅醚，喹硫磷，RH5992，蔬果磷，sebufos，氟硅菊酯，治螟硫磷，甲丙硫磷，蟲酰肼，吡螨胺，tebupirimiphos，伏草隆，七氟菊酯，雙硫磷，特滅威，特丁磷，殺蟲畏，thiafenox，硫雙威，久效磷，二甲硫吸磷，蟲線磷，thuringiensin，四溴菊酯，苯噻螨，三唑磷，triazuron，敵百蟲，殺蟲隆，混滅威，芽滅多，XMC，滅殺威，YI5301/5302,zetamethrin。
也可能是與其它已知的活性化合物例如除草劑或與化肥和生長(zhǎng)調(diào)節(jié)劑的混合物。
當(dāng)作為殺蟲劑時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的活性化合物還可以以其商售制劑和以由這些制劑制備的使用形式作為與增效劑的混合物存在。增效劑是提高活性化合物作用而其自身不必要有活性的化合物。
由商售制劑制備的使用形式的活性化合物含量可以在寬范圍內(nèi)變化。使用形式的活性化合物的濃度可以是0.0000001-95％重量活性化合物，優(yōu)選0.0001-1％重量。
以適于這些使用形式的常規(guī)方式應(yīng)用這些化合物。
當(dāng)用來殺衛(wèi)生領(lǐng)域害蟲和儲(chǔ)存產(chǎn)品害蟲時(shí)，這些活性化合物特征在于對(duì)木材和粘土有極好的有后效的作用，以及對(duì)用石灰處理過的物質(zhì)上的堿有好的穩(wěn)定性。
本發(fā)明活性化合物不僅對(duì)殺植物，衛(wèi)生領(lǐng)域和儲(chǔ)存產(chǎn)品害蟲有活性，而且還用于獸藥領(lǐng)域，殺動(dòng)物寄生蟲(外寄生蟲)，例如硬蜱，軟蜱，馬癢螨，恙螨，蠅(叮和吮)，寄生蠅幼蟲，虱，頭虱，皮革虱和蚤。這樣的寄生蟲包括虱目(Anolpurida)，例如，血虱屬(Haematopinus spp.)，長(zhǎng)顎虱(Linognathus spp.)，虱屬(Pediculus spp.)，陰虱屬(Phtirusspp.)，和管虱屬(Solenopotes spp.)。
食毛目咬虱(Mallophagida)和Amblycerina及Ischnocerina亞目，例如毛羽虱屬(Trimenopon spp.),Menopon spp.，巨羽虱屬(Trinoton spp.)，牛羽虱屬(Bovicola spp.)，Werneckiella spp.,Lepikentron spp.,Damalina spp.,Trichodectes spp.,Felcolaspp.。
雙翅目(Diptera)和長(zhǎng)角亞目(Nematocerina)和Brachycerina亞目，例如伊蚊(Aedes spp.)，斑按蚊屬(Anopheles spp.)，庫蚊(Culex spp.)，蚋屬(Simulium spp.)，全毛真蚋(Eusimulium spp.)，白蛉(Phlebotomus spp.)，羅蛉屬(Lutzomyia spp.)，庫蠓(Culicoides spp.)，斑虻(Chrysops spp.)，瘤虻(Hybomitra spp)，Atylotus spp.，虻屬(Tabanus spp.)，麻虻屬(Haematopotaspp.),Philipomyia spp.,Braul a spp.,Musca spp.，齒股蠅屬(Hydrotuea spp.)，螫蠅(Stomoxys spp.)，Haematobia spp.,Morellia spp.，廁蠅(Fannia spp.),Glossina spp.,Calliphoraspp.,Lucilia spp.,Chrysomyia spp.,Wohlfahrtia spp.，別麻蠅(Sarcophaga spp.),Oestrus spp.，皮蠅(Hypoderma spp.),Gasterophilus spp.，虱蠅(Hippobosca spp.),Lipoptena spp.和Melophagus spp.。蚤目(Siphonapterida)，例如，蚤屬(Pulex spp.)，Ctenocephalides spp.，鼠蚤(Xenopsylla spp.)，和角葉蚤(Ceratophyllus spp.)。
異翅亞目(Heteropterida)，例如，臭蟲屬(Cimex spp.)，吸血獵蝽屬(Triatoma spp.),Rhodnius spp.，和全圓蝽屬(Panstrongylusspp.)。
非蠊目(Blattarida)，例如東方非蠊(Blatta orientalis)，美洲大蠊(Periplaneta americana)，德國小蠊(Blattela germanica)和非蠊屬(Supella spp.)。
螨亞類(Acarida)和后胸氣門目(Metastigmata)和中胸氣門目(Mesostigmata)，例如，隱喙蜱屬(Argas spp.)，喙蜱屬(Ornithodorus spp.)，耳殘喙蜱(Otabius spp.)，硬蜱(Ixodesspp.)，花蜱屬(Amblyomma spp.)，牛蜱屬(Boophilus spp.)，矩頭蜱(Dermacentor spp.),Haemophysalis spp.，璃眼蜱(Hyalommaspp.)，頭蜱屬(Rhipicephalus spp.)，雞皮刺螨(Dermanyssusspp.)，瑞立絳蟲(Raillietia spp.),Pneumonyssus spp.,Sternostoma spp.，和Varroa spp.。
Actinedida(恙螨亞目，Prostigmata)和Acaridida(Astigmata),例如Acarapis spp.，姬螯螨屬(Cheyletiella spp.)，Ornithocheyletia spp.,Myobia spp.，疥螨(Psorergates spp.),蠕形螨(Demodex spp.)，恙螨(Trombicula spp.),Listrophorusspp.，粗腳粉螨(Acarus spp.)，酪螨(Tyrophagus spp.)，嗜木螨(Caloglyphus spp.)，Hypodectes spp.，翼衣螨屬(Pterolichusspp.)，恙螨(Psoroptes spp.)，恙螨(Chorioptes spp.)，Otodectes spp.，疥螨(Sarcoptes spp.),Notoedres spp.，足螨(Knemidocoptes spp.,),Cytodites spp.，和Laminosioptesspp.。
例如它們表現(xiàn)出抗蠅(舍蠅，Musca domestca)的好的活性，抗銅綠蠅(Lucilla cuprina)蠅幼蟲的發(fā)育抑制活性和抗貓?jiān)?Ctenocephalides felis)和抗蜱(微小牛蜱，Boophilus microplus)的好的活性，也以抑制產(chǎn)卵的形式。
本發(fā)明式(Ⅰ)的活性化合物也適于防治侵染農(nóng)業(yè)生產(chǎn)家畜的節(jié)肢動(dòng)物門，所述家畜是例如牛，綿羊，山羊，馬，豬，驢，駱駝，水牛，兔子，雞，火雞，鴨，鵝和蜜蜂，其它寵物，例如狗，貓，籠養(yǎng)的鳥和魚缸養(yǎng)殖魚，和稱之為實(shí)驗(yàn)室動(dòng)物的動(dòng)物，例如倉鼠，豚鼠，大鼠和小鼠。通過防治這些節(jié)肢動(dòng)物門，可以避免家畜死亡并且避免產(chǎn)品量的減少(產(chǎn)品例如肉，奶，毛，皮革，蛋，蜂蜜等)，因此通過使用本發(fā)明活性化合物可以實(shí)現(xiàn)更經(jīng)濟(jì)更簡(jiǎn)單的動(dòng)物飼養(yǎng)。
在獸藥領(lǐng)域，本發(fā)明活性化合物以已知方式通過腸給藥，例如以片劑，膠囊，飲劑，頓服藥，顆粒劑，糊劑，巨丸劑，送食法和栓劑的形式；通過腸胃外給藥，例如通過注射(肌內(nèi)，皮下，靜脈內(nèi)，腹膜內(nèi)等)，埋入，通過鼻給藥，通過以例如浸漬或浸浴，噴灑，倒施和點(diǎn)施，洗用和撒粉的形式皮膚使用，也可以借助于含有活性化合物的用模子做的物品，例如頸圈，耳飾，尾飾，腿帶，籠頭，標(biāo)記物等而使用。
當(dāng)對(duì)牲畜，家禽，寵物等使用時(shí)，本發(fā)明式(Ⅰ)活性化合物可以作為以1-80％重量比的量含有活性化合物的制劑(例如粉末劑，乳劑，可流動(dòng)性組合物)而被使用，直接使用或者稀釋100-10000倍后使用，或者可以以化學(xué)浴形式使用。
另外，還發(fā)現(xiàn)本發(fā)明式(Ⅰ)的化合物還具有殺破壞工業(yè)材料的昆蟲的強(qiáng)的殺昆蟲作用。
作為優(yōu)選例子可以提到下面的昆蟲，但是不受此限制
甲蟲，例如家天牛(Hylotrupes bajulus),Chlorophorus pilosis，家具竊蠹(Anobium punctatum),Xestobium rufovillosum,Ptilinuspecticornis,Dendrobium pertinex,Ernobius mollis,Priobiumcarpini，歐洲竹粉蠹(Lyctus brunneus),Lyctus africanus，平頸粉蠹(Lyctus planicollis),Lyctus linearis,Lyctuspubescens,Trogoxylon aequale,Minthes rugicollis，小蠹蟲種(Xyleborus spec.),Tryptodendron spec.,Apate monachus,Bostrychus capucins,Heterobostrychus branneus,Simoxylonspec.，和竹長(zhǎng)蠹(Dinoderus minutus)。
膜翅目(Hymenopterans)，例如鋼青小樹蜂(Sirex juvencus)，樅大樹蜂(Urocerus gigas)，Urocerus gigas taignus和Urocerus augur。
白蟻，例如Kalotermes flavicollis,Cryptotermesbrevis,Heterotermes indicola,Reticulitermes flavipes,Reticulitermes santonensis,Reticulitermes lucifugus，澳洲白蟻(Mastotermes darwiniensis),Zootermopsis nevadensis和臺(tái)灣家白蟻(Coptotermes formosanus)。
Bristle-tail，例如西洋衣魚(Lepisma saccharina)。
本發(fā)明中所涉及的工業(yè)材料理解為非生命材料，例如，優(yōu)選塑料，粘合劑，膠料，紙和紙板，皮革，木材和木材加工產(chǎn)品以及涂料。
要非常特別優(yōu)選保護(hù)使不受昆蟲侵染的材料是木材和木材加工產(chǎn)品。
可以用本發(fā)明試劑或含有這樣一種試劑的混合物保護(hù)的木材和木材加工產(chǎn)品理解為是，例如建筑木材加工品，木梁，鐵軌枕木，建橋木料，碼頭，木制運(yùn)載工具，箱子，制模板，容器，電線桿，木桶，木窗，木門，膠合板，顆粒板，接合物，或者在房屋建筑或細(xì)木工行業(yè)很普通使用的木產(chǎn)品。
活性化合物可以以本身使用，以乳油形式或者一般的常規(guī)制劑使用，例如粉末劑，顆粒劑，溶液，混懸劑，乳劑或糊劑。
提到的制劑可以以本身已知的方法制備，例如通過混合活性化合物和至少一種溶劑或稀釋劑，乳化劑，分散劑和/或粘合劑或固定劑，防水劑，如果合適，干燥劑和UV穩(wěn)定劑和，如果合適，著色劑和顏料和還有其它加工助劑。
用于保護(hù)木料和木制品的殺昆蟲組合物或濃縮物含有0.0001-95％重量比濃度的本發(fā)明活性化合物，特別是0.001-60％重量比。
使用的組合物或濃縮物的量取決于害蟲的物種和發(fā)生，并取決于基質(zhì)。施用的最佳比例每種情況下可以通過試驗(yàn)系列來確定。但是，一般情況下，使用以要保護(hù)的材料為基礎(chǔ)的0.0001-20％重量，優(yōu)選0.001-10％重量的活性化合物足夠了。
使用的溶劑和/或稀釋劑是有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或油或象油一樣的低揮發(fā)性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物和/或水和，如果合適，乳化劑和/或濕潤(rùn)劑。
優(yōu)選使用的有機(jī)化學(xué)溶劑是具有大于35的揮發(fā)數(shù)和高于30℃，優(yōu)選高于45℃的閃點(diǎn)的油或象油一樣的溶劑。作為具有低揮發(fā)性并且在水中不溶解的這類油和象油一樣的溶劑而使用的物質(zhì)是合適的礦物油或其芳香烴級(jí)分，或者含有礦物油的溶劑混合物，優(yōu)選石油溶劑，石油和/或烷基苯。
有利地使用沸點(diǎn)范圍是170-220℃的礦物油，沸點(diǎn)范圍是170-220℃的石油溶劑，沸點(diǎn)范圍是250-350℃的錠子油，沸點(diǎn)范圍是160-280℃的石油和芳香烴，松節(jié)油精油等。
在優(yōu)選的實(shí)施方案中，使用沸點(diǎn)范圍是180-210℃的液體脂肪烴或者沸點(diǎn)范圍是180-220℃的芳香烴和脂肪烴的高沸點(diǎn)混合物和/或錠子油和/或一氯代萘，優(yōu)選α-一氯代萘。
具有大于35的揮發(fā)數(shù)和高于30℃，優(yōu)選高于45℃閃點(diǎn)的低揮發(fā)性有機(jī)油或象油一樣的溶劑可以部分替換成高揮發(fā)性或中等揮發(fā)性的有機(jī)化學(xué)溶劑，前提是該溶劑混合物也具有大于35的揮發(fā)數(shù)和高于30℃，優(yōu)選高于45℃的閃點(diǎn)，并且殺昆蟲劑/殺真菌劑混合物在該溶劑混合物中是可溶解的或可乳化的。
根據(jù)優(yōu)選的實(shí)施方案，部分有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物替換成脂肪族極性有機(jī)化學(xué)溶劑或溶劑混合物。優(yōu)選使用具有羥基和/或酯基和/或醚基的脂肪族有機(jī)化學(xué)溶劑，例如乙二醇醚，酯等。
本發(fā)明中使用的有機(jī)化學(xué)粘合劑是本身已知的合成樹脂和/或粘合干燥油，它們是水可稀釋的和/或在使用的有機(jī)化學(xué)溶劑中是可溶解的或可分散的或可乳化的，特別是粘合劑由下面的物質(zhì)組成或者含有下面的物質(zhì)丙烯酸樹脂，乙烯樹脂，例如聚乙酸乙烯酯，聚酯樹脂，縮聚物或加聚物樹脂，聚氨酯樹脂，醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，苯酚樹脂，烴類樹脂，例如茚/苯并呋喃樹脂，有機(jī)硅樹脂，干燥植物油和/或干燥油和/或以天然和/或合成樹脂為基礎(chǔ)的物理干燥粘合劑。
作為粘合劑使用的合成樹脂可以以乳液，分散液或溶液的形式使用。最多10％重量的瀝青或?yàn)r青狀物質(zhì)也可以作為粘合劑使用。另外，可以使用本身已知的著色劑，顏料，防水劑，氣味掩蔽物質(zhì)和抑制劑或防腐蝕劑等。
根據(jù)本發(fā)明，組合物或濃縮物優(yōu)選含有至少一種醇酸樹脂或改性的醇酸樹脂，和/或一種干燥植物油作為有機(jī)化學(xué)粘合劑。根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選使用油含量大于45％重量，優(yōu)選50-68％重量的醇酸樹脂。
上面提到的粘合劑的所有或部分粘合劑可以替換成固定劑(混合物)或增塑劑(混合物)。這些添加劑是為了防止活性化合物的揮發(fā)以及結(jié)晶或沉淀。優(yōu)選替換0.01-30％的粘合劑(以使用的100％粘合劑為基礎(chǔ))。
增塑劑來自鄰苯二甲酸酯類，例如鄰苯二甲酸二丁酯，鄰苯二甲酸二辛酯或鄰苯二甲酸芐酯丁酯，磷酸酯類，例如磷酸三丁酯，己二酸酯類，例如己二酸二-(2-乙基己基)酯，硬脂酸酯類，例如硬脂酸丁酯或硬脂酸戊酯，油酸酯類，例如油酸丁酯，甘油醚或較高分子量的乙二醇醚，甘油酯和對(duì)甲苯磺酸酯。
固定劑的化學(xué)基礎(chǔ)是聚乙烯基烷基醚，例如，聚乙烯基甲基醚，或酮類，例如二苯酮或二苯乙酮(ethylenebenzophenone)。
可能的溶劑或稀釋劑特別是水，如果合適，作為與一種或幾種上述有機(jī)化學(xué)溶劑或稀釋劑，乳化劑和分散劑的混合物。
特別有效的木材保護(hù)作用是通過大量的工業(yè)化浸漬方法實(shí)現(xiàn)的，例如真空，雙倍真空或加壓方法。
如果合適，即用型組合物可以另外含有其它的殺蟲劑和，如果合適，另外一種或幾種殺真菌劑。
可能的另外的混合組分優(yōu)選是W094/29268中提到的殺蟲劑和殺真菌劑。該文獻(xiàn)中提到的化合物明確地引入本申請(qǐng)作為參考。
可以提到的非常特別優(yōu)選的混合組分是殺蟲劑，例如毒死稗，辛硫磷，氟硅菊酯，甲體氯氰菊酯，氟氯氰菊酯，氯氰菊酯，溴氰菊酯，氯菊酯，吡蟲啉，NI-25，氟蟲脲，氟鈴脲和殺蟲隆，和殺真菌劑，例如氟環(huán)唑(epoxyconazole)，己唑醇，戊環(huán)唑，環(huán)丙唑，戊唑醇，環(huán)唑醇，葉菌唑，抑霉唑，苯氟磺胺，甲苯氟磺胺，氨基甲酸3-碘代-2-丙炔基丁酯，N-辛基-異噻唑啉-3-酮和4,5-二氯-N-辛基異噻唑啉-3-酮。
本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用可以從下面的實(shí)施例說明。制備實(shí)施例得到0.4g(理論量的46％)5-氨基-4-乙硫基-1-(2,6-二氯-4-三氟甲基-苯基)-3-硫代氨基甲?；?吡唑，熔點(diǎn)101℃。
類似于實(shí)施例1和/或根據(jù)對(duì)制備的一般性說明獲得下面表A中列出的式(Ⅰ)的化合物表A [1H-NMR于DMSO中，使用TMS為內(nèi)標(biāo)，δ單位ppm]應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A瘤額蚜(Myzus)試驗(yàn)溶劑7份重量二甲基甲酰胺乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑和乳化劑混合，用水將濃縮物稀釋到需要的濃度。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理被桃蚜(Myzus persicae)嚴(yán)重侵染的甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)。
一定時(shí)間后，測(cè)定殺死百分率。100％表示所有的蚜蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只蚜蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，以0.1％例示的活性化合物濃度，各自6天后，例如制備實(shí)施例1的化合物表現(xiàn)出90％的殺死率，制備實(shí)施例2和8的化合物表現(xiàn)出100％的殺死率。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)，然后在葉子還濕潤(rùn)的時(shí)候使草地粘蟲(Spodoptera frugiperda)毛蟲群居其上。
一定時(shí)間后，測(cè)定殺死百分率。100％表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只毛蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，以0.1％例示的活性化合物濃度，7天后，例如制備實(shí)施例2的化合物表現(xiàn)出85％的殺死率。
用移液管將2ml該活性化合物制劑移至相應(yīng)尺寸的玻璃皿上的濾紙圓片(直徑9.5cm)上。濾紙圓片干燥后，將25只試驗(yàn)動(dòng)物轉(zhuǎn)移到玻璃皿中后覆蓋。
1,3,5,24和48小時(shí)后，測(cè)定該活性化合物制劑的活性。100％表示所有的蠅都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只蠅。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，以100ppm例示的活性化合物濃度，例如制備實(shí)施例2的化合物表現(xiàn)出100％的活性。
向盛有大約1cm3馬肉和0.5ml活性化合物制劑的試管中加入大約20只銅綠蠅幼蟲。24和48小時(shí)后，測(cè)定活性化合物的活性。將試管轉(zhuǎn)移放置在底部覆蓋沙子的杯中。又過了2天后，取出試管并且計(jì)數(shù)蛹數(shù)。
通過未處理對(duì)照物發(fā)育時(shí)間的1.5倍時(shí)間后孵化的蠅的數(shù)目評(píng)價(jià)活性化合物制劑的活性。100％表示沒有孵化出蠅；0％表示所有的蠅正常孵化。
在該試驗(yàn)中，以100ppm例示的活性化合物濃度，例如制備實(shí)施例1和2的化合物表現(xiàn)出100％的活性。
10只微小牛蜱抗性成蟲在要試驗(yàn)的活性化合物的制劑中浸入1分鐘，將動(dòng)物轉(zhuǎn)移到塑料杯中并且放置于氣候化室內(nèi)，然后測(cè)定殺死率。
100％表示所有的蜱都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只蜱。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，以100ppm例示的活性化合物濃度，例如制備實(shí)施例1的化合物表現(xiàn)出100％的活性。
該項(xiàng)試驗(yàn)重復(fù)5次。將1μl溶液注入腹部，將動(dòng)物轉(zhuǎn)移到玻璃皿中并且放置于氣候化室內(nèi)，7天后，對(duì)于卵的狀況的抑制進(jìn)行活性對(duì)照。100％的活性表示沒有一只蜱產(chǎn)卵。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，以20μg/動(dòng)物例示的活性化合物濃度，例如制備實(shí)施例1和2的化合物表現(xiàn)出100％的活性。
將10只禁食的成蟲蚤(Ctenocephalides felis,“Georgi”品種)置于頂部和底部用紗布密封的室(直徑3.2cm)中。將底部用parafilm密封的金屬圓筒置于該室之上。圓筒中盛有3ml血/活性化合物制劑，蚤可以通過parafilm膜攝食。血液溫?zé)嶂?7℃，而蚤室溫度調(diào)節(jié)到25℃。對(duì)照物與相同體積的DMSO混合不加入化合物。該項(xiàng)試驗(yàn)重復(fù)三次。
28小時(shí)后，測(cè)定死亡百分率％(=死亡的蚤)。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，以100ppm例示的活性化合物濃度，例如制備實(shí)施例2的化合物表現(xiàn)出100％的活性。
通過浸入到期望濃度的活性化合物的制劑中來處理甘藍(lán)葉(Brassica oleracea)，并且在葉子還濕潤(rùn)的時(shí)候用辣根猿葉甲(Phaedon cochleariae)幼蟲侵染。
一定時(shí)間后，測(cè)定殺死百分率。100％表示所有的毛蟲都已經(jīng)被殺死；0％表示沒有殺死一只毛蟲。
在該項(xiàng)試驗(yàn)中，以0.1％例示的活性化合物濃度，7天后，例如制備實(shí)施例1-9的化合物表現(xiàn)出100％的殺死率。
權(quán)利要求
1．通式(Ⅰ)的取代的3-硫代氨基甲酰基吡唑類化合物 其中R1代表H2N-CS-，m代表0或1的數(shù)，n代表0,1或2的數(shù)，R2代表烷基，鏈烯基，炔烴基，氰基烷基，氰硫基烷基，硝基烷基，烷硫基烷基，烷基亞磺?；榛?，烷基磺?；榛u代烷硫基烷基，鹵代烷基亞磺酰基烷基，鹵代烷基磺?；榛?，鏈烯基硫基烷基，鏈烯基亞磺?；榛溝┗酋；榛矡N基硫基烷基，炔烴基亞磺酰基烷基，炔烴基磺?；榛?，烷氧羰基烷基，鹵代烷氧羰基烷基，烷氧羰基，鏈烯基氧基羰基，鹵代烷氧羰基，烷基羰基，烷氧基烷基，鹵代烷氧基烷基，烷氧基烷硫基烷基，烷氧基烷基亞磺?；榛?，烷氧基烷基磺酰基烷基，鹵代烷氧基烷硫基烷基，鹵代烷氧基烷基亞磺?；榛?，鹵代烷氧基烷基磺酰基烷基，烷基氨基烷基，二烷基氨基烷基，三烷基甲硅烷基烷基；各自任選被取代的環(huán)烷基，環(huán)烯基或環(huán)烷基烷基；還代表芳基，雜芳基，芳基烷基，雜芳基烷基，芳基氧基烷基，芳基硫基烷基，芳基亞磺?；榛?，芳基磺?；榛?，芳基烷基氧基烷基，芳基烷基硫基烷基，芳基烷基亞磺酰基烷基或芳基烷基磺?；榛@些基團(tuán)各自任選在芳基部分或雜芳基部分被取代，R2在m=0情況下還代表氰硫基，鹵素，硝基，氰基，羥基，鹵代烷基，鹵代鏈烯基，氯磺酰基，烷氧基，鹵代烷氧基，鏈烯基氧基，鹵代鏈烯基氧基，烷基羰基氧基，甲?；榛坠柰榛胰不?，任選被取代的芳基氧基或代表下面的基團(tuán)之一-NHR4,-NR4R5,-NHNH2,-CONH2,-CSNH2,-CONR4R5,-SO2NR4R5,-CR6=NOR7,-CH(OH)R8或-CH(CN)OR9,其中R4和R5各自獨(dú)立地代表氫，氰基，烷基或者各自任選被取代的芳基或芳烷基，R6代表氫或烷基，R7代表氫，烷基或任選被取代的芳烷基，R8代表烷基或鹵代烷基和R9代表烷基，R3代表氫，氨基，鹵素或代表下面的基團(tuán)之一-NH-CO-R10,-NHR11,-OR12,-SR12或-NR13-CX-C(R14,R15,R16)其中R10代表烷基，鹵代烷基，烷氧基烷基或者各自任選被取代的苯基，苯氧基或吡啶基，R11代表烷基，鏈烯基，炔烴基，甲酰基，烷基羰基，鹵代烷基羰基或烷氧羰基，R12代表烷基，鏈烯基，炔烴基，任選被取代的芳烷基，二烷基氨基烷基或代表基團(tuán)-P(=Y)(OR17)(SR18)，其中R17和R18各自獨(dú)立地代表烷基和Y代表氧或硫，R13代表氫，烷基，烷氧基烷基，炔丙基，烯丙基，烷氧羰基，烷基羰基，任選被取代的芐基或基團(tuán)-CO-C(R14,R15,R16)，R14代表氫，烷基，鹵代烷基，鹵素或任選被取代的苯基和R15代表氫，烷基，鹵代烷基，鹵素，鹵代烷氧基烷基，烷硫基烷基，烷基亞磺酰基烷基，烷基磺?；榛?，烷氧基(烷氧基)r烷基，其中r=0-4，羥基，烷氧羰基烷基或烷氧基，或R14和R16與它們連接的碳原子一起代表任選地具有至多2個(gè)雜原子的3-至7-元環(huán)系和R16代表羥基，烷氧基，鹵代烷氧基，烷氧基(烷氧基)p，其中p=1-4，或鹵代烷氧基(烷氧基)q，其中q=1-4，和X代表氧或硫，和Ar代表各自任選被取代的苯基或吡啶基。
2．根據(jù)權(quán)利要求1的取代的3-硫代氨基甲?；吝蝾惢衔铮涮卣髟谟赗1代表H2N-CS-,m代表0或1的數(shù)，n代表0,1或2的數(shù)，R2代表(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C2-C6)-炔烴基，氰基-(C1-C4)-烷基，氰硫基-(C1-C4)-烷基，硝基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-烷基亞磺酰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-烷基磺酰基-(C1-C4)-烷基，具有1-6個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷硫基-(C1-C4)-烷基，具有1-6個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基亞磺?；?(C1-C4)-烷基，具有1-6個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基磺?；?(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基硫基-(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基亞磺?；?(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基磺酰基-(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-炔烴基硫基-(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-炔烴基亞磺?；?(C1-C4)-烷基，(C2-C6)-炔烴基磺?；?(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧羰基-(C1-C4)-烷基，(C1-C6)-烷氧-羰基，(C1-C6)-烷基羰基，(C1-C6)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，具有1-6個(gè)鹵原子的(C1-C6)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基亞磺?；?(C1-C4)-烷基，烷氧基-(C1-C4)-烷基磺酰基-(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷基亞磺?；?(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷基磺?；?(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基，二-(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基，三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基-(C1-C4)-烷基；或者代表各自任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的(C3-C6)-環(huán)烷基，(C5-C6)-環(huán)烯基或(C3-C6)-環(huán)烷基-(C1-C2)-烷基，其中可能的取代基是(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基，鹵素，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基和具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基；或者代表苯基，苯基-(C1-C2)-烷基，苯氧基-(C1-C2)-烷基，苯硫基-(C1-C2)-烷基，苯基亞磺?；?(C1-C2)-烷基，苯基磺?；?(C1-C2)-烷基，苯基-(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷基，苯基-(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基，苯基-(C1-C2)-烷基亞磺?；?(C1-C2)-烷基，苯基-(C1-C2)-烷基磺酰基-(C1-C2)-烷基，吡啶基或吡啶基-(C1-C2)-烷基，這些基團(tuán)各自任選被相同或不同的取代基一-至三-取代，其中可能的苯基或吡啶基取代基是鹵素，(C1-C6)-烷基，(C2-C6)-鏈烯基，(C1-C6)-烷氧基，(C2-C6)-鏈烯基氧基，(C1-C4)-烷硫基，(C1-C4)-烷基亞磺?；?C1-C4)-烷基磺?；桓髯跃哂?-5個(gè)鹵原子的(C1-C6)-鹵代烷基，(C2-C4)-鹵代鏈烯基，(C1-C4)-鹵代烷氧基，(C1-C4)-鹵代烷硫基，(C1-C4)-鹵代烷基亞磺?；?C1-C4)-鹵代烷基磺酰基；氰基，硝基，羥基，肼基，(C1-C6)-二烷基肼基，氨基，(C1-C6)-烷基氨基，二-(C1-C6)-烷基氨基，(C1-C6)-烷基亞氨基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷基羰基氧基；各自任選被相同或不同的選自鹵素，(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基和各自具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基和(C1-C4)-鹵代烷硫基的取代基一至三取代取代的苯基或苯氧基，SF5或者基團(tuán) 其中R’和R”各自獨(dú)立地代表氫或(C1-C6)-烷基和Z代表-CO或-SO2，R2在m=0情況下還代表氰硫基，氯，溴，碘，硝基，氰基，羥基，氯磺?；?C1-C4)-烷氧基，(C2-C4)-鏈烯基氧基；各自具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基，(C2-C4)-鹵代鏈烯基，(C1-C4)-鹵代烷氧基和(C2-C4)-鹵代鏈烯基氧基；(C1-C4)-烷基羰基氧基，甲酰基，三-(C1-C4)-烷基甲硅烷基乙炔基或者代表任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的苯氧基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，或代表下面的基團(tuán)之一-NHR4,-NR4R5,-NHNH2,-CONH2,-CSNH2,-CONR4R5,-SO2NE4R5,-CR6=NOR7,-CH(OH)R8或-CH(CN)OR9，其中R4和R5各自獨(dú)立地代表氫，氰基，(C1-C4)-烷基或者代表各自任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的苯基或芐基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，R6代表氫或(C1-C4)-烷基，R7代表氫，(C1-C4)-烷基或任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的芐基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，R8代表(C1-C4)-烷基或具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基，R9代表(C1-C4)-烷基，R3代表氫，氨基，氯，溴，碘或代表下面的基團(tuán)之一-NH-CO-R10,-NHR11,-OR12,-SR12或-NR13-CX-C(R14,R15,R16)其中R10代表(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基或者代表各自任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的苯基，苯氧基或吡啶基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，R11代表(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-鏈烯基，(C2-C4)-炔烴基，甲?；?，(C1-C4)-烷基羰基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基羰基或(C1-C4)-烷氧羰基，R12代表(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-鏈烯基，(C2-C4)-炔烴基，二-(C1-C4)-烷基氨基-(C1-C4)-烷基；任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的苯基-(C1-C2)-烷基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，或代表基團(tuán)-P(=Y)(OR17)(SR18)，其中R17和R18各自獨(dú)立地代表(C1-C4)-烷基和Y代表氧或硫，R18代表氫，(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基，炔丙基，烯丙基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷基羰基；或者代表芐基，其任選被相同或不同的取代基一-至五-取代，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，或代表基團(tuán)-CO-C(R14,R15,R16)，R14代表氫，(C1-C4)-烷基，鹵素，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基，或代表任選被相同或不同的取代基一-至五-取代的苯基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，R15代表氫，(C1-C4)-烷基，鹵素，各自具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷基和(C1-C4)-鹵代烷氧基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷硫基-(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基亞磺?；?(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷基磺?；?(C1-C4)-烷基，(C1-C4)-烷氧基-[(C1-C4)-烷氧基]r-(C1-C4)-烷基，其中r=0-2，羥基，(C1-C4)-烷氧羰基-(C1-C4)-烷基和(C1-C4)-烷氧基，或R14和R15與它們連接的碳原子一起代表任選地具有至多2個(gè)相同或不同的如O,S或N原子的雜原子的5-至6或7-元環(huán)系，R16代表羥基，(C1-C4)-烷氧基，具有1-5個(gè)鹵原子的(C1-C4)-鹵代烷氧基或(C1-C4)-烷氧基-[(C1-C4)-烷氧基]q，其中q=1或2，X代表氧或硫，和Ar代表苯基或吡啶基，其各自任選被相同或不同的取代基一-至三-取代，其中可能的取代基各自是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基。
3．根據(jù)權(quán)利要求1的取代的3-硫代氨基甲?；吝蝾惢衔?，其特征在于R1代表H2N-CS-,m代表0或1的數(shù)，n代表0,1或2的數(shù)，R2代表(C1-C4)-烷基，(C2-C4)-鏈烯基，(C2-C4)-炔烴基，氰基-(C1-C2)-烷基，氰硫基-(C1-C2)-烷基，硝基-(C1-C2)-烷基，(C1-C4)-烷硫基-(C1-C2)-烷基，(C1-C4)-烷基亞磺?；?(C1-C2)-烷基，(C1-C4)-烷基磺?；?(C1-C2)-烷基，具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷硫基-(C1-C2)-烷基，各具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷基亞磺?；?(C1-C2)-烷基和(C1-C2)-鹵代烷基磺?；?(C1-C2)-烷基，(C2-C4)-鏈烯基硫基-(C1-C2)-烷基，(C2-C4)-炔烴基硫基-(C1-C2)-烷基，(C1-C2)-烷氧羰基-(C1-C2)-烷基，具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷氧羰基-(C1-C2)-烷基，(C1-C4)-烷氧羰基，(C1-C4)-烷基羰基，(C1-C4)-烷氧基-(C1-C2)-烷基，(C1-C2)-烷氧基-(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基，具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷氧基-(C1-C2)-烷硫基-(C1-C2)-烷基，(C1-C2)-烷基氨基-(C1-C2)-烷基，二-(C1-C2)-烷基氨基-(C1-C2)-烷基；或者代表環(huán)丙基，環(huán)戊基和環(huán)己基，這些基團(tuán)各自任選被相同或不同的取代基一-至三取代，其中可能的取代基是甲基，乙基，甲氧基，乙氧基，氟，氯，溴，三氟甲基和三氟甲氧基；或者代表苯基，芐基，苯氧基甲基，苯氧基乙基，苯硫基甲基，苯硫基乙基，芐基氧基甲基，芐基硫基甲基，吡啶基或吡啶基甲基，這些基團(tuán)各自任選被相同或不同的取代基一-至三-取代，其中可能的苯基或吡啶基取代基是氟，氯，溴，(C1-C4)-烷基，烯丙基，(C1-C4)-烷氧基，烯丙基氧基，(C1-C2)-烷硫基，各自具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷基或(C1-C2)-鹵代烷氧基或(C1-C2)-鹵代烷硫基；氰基，硝基，羥基，肼基，二甲基肼基，氨基，甲基氨基，二甲基氨基，亞氨基甲基，(C1-C2)-烷基羰基，(C1-C2)-烷基羰基氧基；各自任選被相同或不同的選自氟，氯，溴，甲基，乙基，甲氧基，三氟甲基，三氟甲氧基和三氟甲硫基的取代基一-至二-取代的苯基或苯氧基；SF5或者基團(tuán) 其中R’和R”各自獨(dú)立地代表氫或(C1-C4)-烷基和Z代表-CO或-SO2，R2在m=0情況下還代表SCN，氯，碘，硝基，氰基，羥基，氯磺?；?，(C1-C2)-烷氧基，烯丙基氧基；各自具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷基或(C1-C2)-鹵代烷氧基；(C1-C2)-烷基羰基氧基，甲?；?，-C≡C-Si(CH3)3；或者代表任選被相同或不同的取代基一-至二-取代的苯氧基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的取代基；或者代表-CONH2,-CSNH2,-CON(CH3)2,-CON(C2H5)2,-CH=NOCH3,-CH=NOC2H5,-CH(CH3)=NOCH3和-CH(OH)CF3，R3代表氫，氨基，氯，(C1-C4)-烷基氨基，還代表基團(tuán)-NH-CO-R10，其中R10代表(C1-C4)-烷基，具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷基，還代表各自任選被相同或不同的取代基一-至二-取代的苯基和苯氧基，其中可能的取代基是上文對(duì)于R2已經(jīng)提到的苯基取代基，Ar代表苯基或吡啶基，它們各自任選被相同或不同的選自下面的取代基一-至三-取代氟，氯，溴；各自具有1-5個(gè)相同或不同的選自氟，氯和溴的鹵原子的(C1-C2)-鹵代烷基和(C1-C2)-鹵代烷氧基和(C1-C2)-鹵代烷硫基和(C1-C2)-鹵代烷基亞磺?；?C1-C2)-鹵代烷基磺?；?；(C1-C2)-烷基，(C1-C2)-烷氧基，肼基，二甲基肼基，氨基，甲基氨基，二甲基氨基，氰基，SF5或者基團(tuán) 其中R’和R”各自獨(dú)立地代表氫或(C1-C4)-烷基和Z代表CO或SO2。
4．根據(jù)權(quán)利要求1的取代的3-硫代氨基甲?；吝蝾惢衔?，特征在于R1代表H2N-CS-，m代表0或1的數(shù)，n代表0,1或2的數(shù)，R2代表CH3,C2H5,-CH2-CH=CH2,-C≡CH,-CH2-C≡CH,-CH2-CN,-CH2-SCN,-CH2-NO2,-CH2-S-CH3,-CH2-S-C2H5,-CH2CH2-S-CH3,-CH2CH2-S-C2H5,-CH2-SO-C2H5,-CH2-SO2-C2H5,-CH2-S-CF3,CH2-SO-CF3,CH2-SO2-CF3,-CH2-S-CH2-CH=CH2,-CH2-S-CH2-C≡CH,-CH2-CO-OCH3,-CH2-CO-OC2H5,-(CH2)2-CO-OCH3,-(CH2)2-CO-OC2H5,-CH2-CO-OCF3,-CO-OCH3,-CO-OC2H5,-CO-CH3,-CO-C2H5,-CH2-OCH3,-CH2-OC2H5,-CH2-S-CH2CH2-O-C2H5,-CH2-S-CH2CH2-O-CH2CF3,-CH2-NHC2H5,-CH2CH2-N(CH3)2,-CH2CH2-N(C2H5)2,環(huán)丙基；或者代表芐基，芐基氧基甲基，芐基硫基甲基，苯氧基甲基，苯氧基乙基，苯硫基甲基或苯硫基乙基，這些基團(tuán)各自任選被相同或不同的的取代基一-至三取代，其中可能的苯基取代基各自是氟，氯，三氟甲基，三氟甲氧基，三氟甲硫基，甲氧基，肼基，二甲基肼基，氨基，甲基氨基，二甲基氨基，氰基，甲硫基，-CONH2,-CSNH2，苯基，氯苯基，氟苯基，二氯苯基，苯氧基，氯代苯氧基，氟代苯氧基和二氯苯氧基，R2在m=0的情況下代表SCN，氯，碘，硝基，-OCH3,-CF3,-OCF3,-O-COCH3, -CSNH2,-CON(CH3)2,-CH=NOCH3和-CH(OH)CF3,R3代表氫，氨基，氯，-NHCH3,-NHC2H5,-NH-CO-CF3, 和 Ar代表苯基或2-吡啶基，它們各自任選被相同或不同的選自F,Cl,Br,CF3,OCF3,SCF3,SOCF3,SO2CF3,OCH2CF3,CH3和SF5的取代基二-或三取代。
5．制備權(quán)利要求1-4任-項(xiàng)的取代的3-硫代氨基甲?；吝蝾惢衔锏姆椒?，特征在于a)如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，使式(Ⅱ)的3-氰基吡唑衍生物與硫化氫反應(yīng) 其中Ar,R2,R3,m和n如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中所定義，或者b)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下，使式(Ⅲ)的3-硫代氨基甲?；吝蜓苌锱c式(Ⅳ)的烴硫基鹵反應(yīng) 其中Ar如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中所定義和R3-1代表下面的基團(tuán)之一 -NHR11,-OR12或-NR13-CX-C(R14,R15,R16)，其中R10至R16和X如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中所定義，Hal-S-R2(Ⅳ)其中R2如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中所定義和Hal代表鹵素，特別是氯或溴，或者c)如果適當(dāng)在稀釋劑存在下和如果適當(dāng)在催化劑存在下，用氧化劑氧化根據(jù)方法(a)或(b)獲得的式(Ⅰa)的3-硫代氨基甲?；吝蜓苌?其中Ar,R2和R3如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中所定義。
6．式(Ⅰa)的3-硫代氨基甲?；吝蜓苌?其中Ar,R2和R3如權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)中所定義。
7．權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的至少一種3-硫代氨基甲?；吝蝾惢衔锓乐蝿?dòng)物害蟲的用途。
8．殺蟲劑組合物，特征在于含有至少一種權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的3-硫代氨基甲酰基吡唑類化合物和常規(guī)擴(kuò)充劑。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(Ⅰ)的新的取代的3－硫代氨基甲?；吝蝾惢衔?其中m,n,R
文檔編號(hào)C07D231/44GK1311780SQ99809285
公開日2001年9月5日 申請(qǐng)日期1999年5月21日 優(yōu)先權(quán)日1998年6月2日
發(fā)明者B·阿利格, A·馬霍爾德, J·斯特爾廷, W·高, C·埃爾德倫, A·圖爾貝格, N·門克, O·漢森 申請(qǐng)人:拜爾公司