專利名稱：香菇六糖糖苷的簡易化學(xué)合成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有生物活性的寡糖的制備領(lǐng)域，特別是涉及合成3，6支化的寡糖的方法。
3，6支化的寡糖有很重要的生理活性，如3，6支化的葡萄糖是植物自衛(wèi)系統(tǒng)激活劑的重要組成部分(見P.Albersheim J.Biol. Chem.259(1984)11341；W.Wang，F(xiàn) Kong，J.Org.Chem.，64(1999)5091)，3，6支化的甘露糖是糖蛋白N-寡糖的核心。我們曾經(jīng)報道過用不保護(hù)的糖為原料，通過糖原酸酯中間體的方法，高效合成3，6支化的寡糖(見孔繁祚、王為 中國專利二糖及三糖原酸酯及其合成方法98103242.7)。我們發(fā)現(xiàn)用該方法時，不保護(hù)的糖溶解度太低，另外生成的原酸酯在重排前需要小心地純化，為了克服這些問題，就需要尋找新方法。我們在前一個專利(中國發(fā)明專利申請?zhí)?9126224.7)中已經(jīng)描述了一個簡單、有效的香菇多糖衍生物的合成方法。
本發(fā)明的目的在于提供另一種簡易的香菇多糖衍生物合成法。核心是一鍋法合成6位為三苯甲基、3位為硅烷基、其它位為?；摩?D-糖苷，以它們?yōu)槠鹗嘉?，能簡易而有效地合?，6支化的活性寡糖。
本發(fā)明的合成方法在于用一鍋三步法首先由β-D-葡萄糖苷1得到6位為三苯甲基、其它位為游離羥基的β-D-葡萄糖苷2；然后用氯硅烷進(jìn)行單硅烷化，選擇性地得到3位硅烷化的產(chǎn)物3；再用常規(guī)方法?；吹玫?位為三苯甲基、3位為硅烷基、2，4位為?；钠咸烟擒?；產(chǎn)物4可同時脫除三苯甲基及硅烷基得二醇糖苷5；產(chǎn)物5與2.1當(dāng)量的葡萄糖Schmidt試劑6偶聯(lián)得3，6支化的β-D-葡萄三糖糖苷7，如
R＝烷氧基(-OR)或烷硫基(-SR，-SAr)，Tr＝三苯甲基，TBDMS＝叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)得到的產(chǎn)物4選擇性地脫除三苯甲基得到6位羥基化的單糖8；產(chǎn)物8與β-D-葡萄吡喃糖基三氯乙酰亞胺酯(葡萄糖的Schmidt試劑)6相連得到可直接用于下一步反應(yīng)的雙糖9；雙糖9可選擇性地脫除3位的硅烷基得3位羥基的雙糖10；雙糖10與3位非酯化(如芐基)的葡萄糖Schmidt試劑11相連得到不對稱三糖12，如 R＝烷氧基(-OR)或烷硫基(-SR，-SAr)，Bn＝芐基，TBDMS＝叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)用所述的相關(guān)方法分別制備供體三糖7(或結(jié)構(gòu)類似的供體三糖衍生物)和受體三糖的前體12；然后選擇性地脫除受體三糖前體特定3位上的特殊保護(hù)基，可得受體三糖13；再使供體三糖7和受體三糖13在標(biāo)準(zhǔn)糖基化條件下偶聯(lián)得到葡萄六糖糖苷14；最后在甲醇鈉的甲醇溶液或氨氣的甲醇溶液中脫除所有的?；Ｗo(hù)基，得終產(chǎn)物葡萄六糖糖苷15。
R＝烷氧基(-OR)或烷硫基(-SR，-SAr)所述的供體三糖7合成以后不需分離，在同一鍋中加入受體三糖13并補加適當(dāng)?shù)拇呋瘎?N-碘代琥珀酰亞胺)，得到葡萄六糖糖苷14。所述的糖基化反應(yīng)催化劑需與供體三糖的離去基團(tuán)相對應(yīng)。如離去基團(tuán)為硫苷，則催化劑應(yīng)選用復(fù)合的N-碘代琥珀酰亞胺(NIS)和三甲基硅三氟甲磺酸酯(TMSOTf)；若離去基團(tuán)為正戊烯基，則催化劑應(yīng)選用復(fù)合的N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)和三乙基硅三氟甲磺酸酯(TESOTf)。溶劑可為二氯甲烷、乙醚、甲苯等。反應(yīng)溫度為零度。
下面結(jié)合實施例對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)的說明。
(1)苯基2，4-二-氧-乙酰基-3-氧-叔丁基二甲基硅基-6-氧-三苯甲基-1-巰基-β-D-葡萄吡喃糖苷4a的合成 將β-D-葡萄糖硫苷1a(5克，18.4毫摩爾)溶于50毫升吡啶中，加入1.25當(dāng)量的三苯基氯仿，80℃下攪拌16小時。上述反應(yīng)體系冷卻到0℃，加入2當(dāng)量的咪唑和溶于5毫升二甲基甲酰胺的1.1當(dāng)量的叔丁基二甲基氯硅烷，升至室溫后攪拌16小時。再將反應(yīng)體系冷卻到0℃，一次加入2.5當(dāng)量的苯甲酰氯和5毫升吡啶的混合液，升至室溫后攪拌過夜。反應(yīng)體系經(jīng)常規(guī)處理和柱層析分離后得中間體4a(9.4克，75％)。1H NMR(CDCl3)δ-0.04，0.01(2s，2x3H，Si(CH3)2)，0.78(s，9H，t-Bu)，1.70，2.15(2s，6H，CH3CO)，2.96(dd，1H，J5，6a2.0，J6a，6b10.5Hz，H-6a)，3.26(dd，1H，J5，6b6.86Hz，H-6b)，3.50(ddd，1H，J4.58.9Hz，H-5)，3.78(t，1H，J2，38.9Hz，H-3)，4.69(d，1H，J1，210.1Hz，H-1)，4.84(t，1H，J3，48.9Hz，H-4)，4.99(t，1H，H-2)，7.20-7.70(m，20H，Ph)(2)苯基2，4-二-氧-乙酰基-1-巰基-β-D-葡萄吡喃糖苷5的合成 將葡萄糖的硫苷4(3克，4.38毫摩爾)溶于15毫升90％三氟乙酸水溶液中。室溫攪拌4小時，TLC檢測反應(yīng)完成，加甲苯后減壓蒸干，上硅膠柱分離得化合物5(1.42克，91％)。1HNMR(CDCl3)δ1.95，2.10(2s，6H，CH3CO)，3.16-3.27(m，2H，H-6a，6b)，3.55(ddd，1H，J4，59.4Hz，H-5)，3.98(t，1H，J2，39.4Hz，H-3)，4.69(d，1H，J1，210.1Hz，H-1)，4.88(t，1 H，J3，49.4Hz，H-4)，4.95(t，1H，H-2)，7.20-7.30(m，5H，Ph)(3)苯基2，3，4，6-四-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖基-(1→3)[2，3，4，6-四-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)]-2，4-二-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖苷7的合成 2.1當(dāng)量的2，3，4，6-四-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖基三氯乙酰亞胺酯6(葡萄糖Schmidt試劑)在0℃下與受體5(1.06克，2.98毫摩爾)在二氯甲烷中以TMSOTf(25微升，0.14毫摩爾)為催化劑進(jìn)行糖基化反應(yīng)2小時后，經(jīng)常規(guī)處理和柱層析分離后得葡萄三糖7(2.57克，85％)。7不用進(jìn)一步的修飾即可作為香菇六糖合成的供體。1H NMR(CDCl3)δ1.956，1.964，1.997，2.001，2.014，2.019，2.104，2.171，2.219，2.240(10s，30H，10 CH3CO)，3.550-3.660(m，4H)，3.781(t，1H，J 8.8Hz)，4.025(dd，1H)，4.115-4.171(m，2H)，4.440(d，J 7.9Hz，H-1)，4.529(d，1H，J 8.0Hz，H-1)，4.559(d，1H，J 10.1Hz，H-1)，4.565(dd，1H)，4.628(dd，1H)，4.716(dd，1H)，4.957(t，1H)，4.981-5.040(m，2H)，5.149-5.190(m，4H)，7.266-7.471(m，5H，Ph)(4)辛烷基3-氧-叔丁基二甲基硅基-6-氧-三苯甲基-2，4-二-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖苷4b的合成 用化合物4a的合成的相同方法，由β-D-葡萄糖辛苷1b(5克，17毫摩爾)可于一鍋反應(yīng)中制成4b(7.84克，65％)。1HNMR(CDCl3)δ-0.03，0.02(2s，2x3H，Si(CH3)2)，0.79(s，9H，t-Bu)，0.86(t，3H，CH3)，1.25-1.37(m，10H，CH2)，1.60-1.66(m，2H，CH2)，1.72，2.09(2s，2x3H，CH3CO)，3.04(dd，1H，J5，6a2.3，J6a，6b10.4Hz，H-6a)，3.18(dd，1H，J5，6b6.0Hz，H-6b)，3.48(ddd，1H，H-5)，3.57(dt，1H，OCH2)，3.79(t，1H，J2，3＝J3，4＝9.2Hz，H-3)，3.97(dt，1H，OCH2)，4.41(d，1H，J1，28.0Hz，H-1)，4.95(t，1H，J4，59.2Hz，H-4)，4.97(dd，1H，H-2)，7.22-7.50(m，15H，Ph).
(5)辛烷基3-氧-叔丁基二甲基硅基-2，4-二-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖苷8的合成 將β-D-葡萄糖辛苷4b(1.0克，1.4毫摩爾)溶于20毫升二氯甲烷中，加入2當(dāng)量的六水合三氯化鐵。室溫攪拌3小時，TLC檢測反應(yīng)完成，萃取濃縮后上硅膠柱分離得化合物8(590毫克，90％)。1HNMR(CDCl3)δ0.04，0.05(2s，2x3H，Si(CH3)2)，0.83(s，9H，t-Bu)，0.88(t，3H，CH3)，1.12-1.32(bs，10H，5CH2)，1.52-1.55(m，2h，CH2)，2.08，2.11(2s，2x3H，2CH3CO)，3.36(ddd，1H，H-5)，3.42(dt，1H，one proton of OCH2)，3.57(dd，1H，J5，6a5.2，J6a，6b12.6Hz，H-6a)，3.66(dd，1H，J5，6b2.4Hz，H-6b)，3.82-3.89(m，2H，J2，3＝J3，4＝9.1Hz，H-3 and one protonof OCH2)，4.36(d，J1，28.1Hz，H-1)，4.86(t，1H，J4，59.3Hz，H-4)，4.90(dd，1H，H-2).
(7)辛烷基2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)-2，4-二-氧-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖苷10的合成 1.05當(dāng)量的葡萄糖Schmidt試劑6與受體8(1.4克，3.03毫摩爾)在0℃下、20毫升二氯甲烷中以TMSOTf(20微升，0.11毫摩爾)為催化劑進(jìn)行糖基化反應(yīng)1小時后，再加入1.0毫升的TFA，將反應(yīng)溫度升至室溫下攪拌2小時，經(jīng)常規(guī)處理和柱層析分離后得二糖10(1.52克，75％)。1HNMR(CDCl3)
δ 0.88(t，3H，CH3)，1.25-1.37(m，10H，CH2)，1.56-1.63(m，2H，CH2)，2.00，2.03，2.04，2.10，2.11，2.12(6s，6x3H，CH3CO)，3.46(dt，1H，one proton ofOCH2)，3.57-3.68(m，3H，J5，6a1.8，J6a，6b11.8Hz，H-5，6a，6b)，3.70(t，1H，J2，3＝J3，4＝9.3Hz，H-3)，3.84-3.90(m，2H，H-5’and one proton of OCH2)，4.20(dd，1H，J5’，6’a＝4.3，J6’a，6’b12.9Hz，H-6’a)，4.22(dd，1H，J5’，6’b2.7Hz，H-6’b)，4.40(d，1H，J1，27.9Hz，H-1)，4.60(d，1H，J1’，2’8.0Hz，H-1’)，4.80(t，1H，J3，4＝J4，5＝9.3Hz，H-4)，4.82(t，1H，J2，39.3Hz，H-2)，4.99(dd，1H，J2’，3’9.5Hz，H-2’)，5.08(t，1H，J3’，4’＝J4’，5’＝9.5Hz，H-4’)，5.18(t，1H，H-3’).
(8)2，4，6-三-氧-乙酰基-3-氧-芐基-β-D-葡萄吡喃糖基三氯乙酰亞胺酯11的合成可參照一般文獻(xiàn)從葡萄呋喃糖的二丙酮衍生物開始制備。總產(chǎn)率約為58％。1HNMR(CDCl3)δ1.98，1.99，2.07(3s，9H，3CH3CO)，4.05-4.12(m，H-3，H-5，H-6a)，4.20(dd，1H，J5，6b4.8，J6a，6b12.8Hz，H-6b)，4.65，4.72(2d，2H，J 11.8Hz，PhCH2)，5.08(dd，1H，J1，23.5，J2，39.9Hz，H-2)，5.20(t，1H，J3，4＝J4，5＝9.5Hz，H-4)，6.53(d，1H，H-1)，7.24-7.34(m，5H，Ph)，8.66(s，1H，＝NH).
(9)辛烷基2，4，6-三-氧-乙酰基-3-氧-芐基-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→3)[2，3，4，6-四-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)]-2，4-二-氧-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖苷12的合成 1.05當(dāng)量的葡萄糖Schmidt試劑11與受體10(1.2克，1.7毫摩爾)在0℃下、15毫升二氯甲烷中以TMSOTf(20微升，0.11毫摩爾)為催化劑進(jìn)行糖基化反應(yīng)2小時后，經(jīng)常規(guī)處理和柱層析分離后得三糖12(1.34克，73％)。1HNMR(CDCl3)δ0.88(t，3H，CH3)，1.25-1.35(bs，10H，5CH2)，1.45-1.55(m，2H，CH2)，2.00，2.02，2.02，2.03，2.04，2.06，2.09，2.09，2.09(7s，27H，9CH3CO)，3.40(dt，1H，one proton of OCH2)，3.55-3.68(m，5H，H-5B，H-5C，H-3A，H-6aA，H-6bA)，3.80-3.90(m，3H，H-3C，H-5A，one proton of OCH2)，4.03(dd，1H，J 2.2，J 12.4Hz，H-6aB/H-6aC)，4.10(dd，1H，J 2.1，J 12.3Hz，H-6aC/H-6aB)，4.25-4.32(m，3H，J 8.1Hz，H-1A，H-6bB，H-6bC)，4.50(d，J 8.1Hz，H-1C)，4.55(s，2H，PhCH2)，4.57(d，1H，J 8.1Hz，H-1B)，4.69(t，1H，J 9.7Hz，H-4A)，4.88-5.00(m，3H，H-2A，B，C)，5.06(t，J 9.7Hz，H-4C)，5.09(t，1H，J 9.7Hz，H-4B)，5.18 (t，1H，J 9.5，H-3B)，7.21-7，33(m，5H，Ph).
(10)辛烷基2，4，6-三-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖基-(1→3)-[2，3，4，6-四-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)]-2，4-二-氧-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖苷13的合成 三糖12(325毫克，0.3毫摩爾)溶于6毫升乙酸乙酯中，加入3毫升溴酸鈉的水溶液(136毫克，0.9毫摩爾)，室溫下滴加6毫升連二硫酸鈉的水溶液(85％純度，157毫克)。薄層色譜檢測反應(yīng)完成，常規(guī)處理和柱層析分離后得三糖受體13(277毫克，93％)。1H NMR(CDCl3)δ0.88(t，3H，CH3)，1.25-1.35(bs，10H，5CH2)，1.45-1.55(m，2H，CH2)，2.00，2.02，2.02，2.03，2.08，2.09，2.09，2.10，2.11(8s，27H，9CH3CO)，2.50(bs，1H，OH)，3.40(dt，1H，one proton of OCH2)，3.55-3.70(m，5H，H-5B，H-5C，H-3A，H-6aA，H-6bA)，3.80-3.90(m，3H，H-3C，H-5A，one proton of OCH2)，4.07(dd，1H，J 2.2，J 12.3Hz，H-6aB/H-6aC)，4.11(dd，1H，J2.6，J 12.0Hz，H-6aC/H-6aB)，4.27(dd，1H，J 4.7Hz，H-6bB/H-6bC)，4.30(d，1H，J8.2Hz，H-1A)，4.35(dd，1H，J 4.8Hz，H-6bC/H-6bB)，4.51(d，J 8.0Hz，H-1C)，4.57(d，1H，J 8.0Hz，H-1B)，4.70(t，1H，J 9.6Hz，H-4A)，4.72(t，1H，J 8.2Hz，H-2A)，4.88-5.00(m，3H，H-2B，C，H-4C)，5.07(t，J 9.6Hz，H-4B)，5.18(t，1H，J 9.5，H-3B).
(11)辛烷基2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→3)-[2，3，4，6-四-氧-乙酰基-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)]-2，4-二-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖基-(1→3)-2，4，6-三-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖基-(1→3)-[2，3，4，6-四-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)]-2，4-二-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖苷14的合成方法A 1.05當(dāng)量的葡萄三糖供體試劑7與受體三糖13(212毫克，0.21毫摩爾)在0℃下、20毫升二氯甲烷中以NIS(121毫克，0.54毫摩爾)和TMSOTf(10微升，0.06毫摩爾)為催化劑進(jìn)行糖基化反應(yīng)2小時后，經(jīng)常規(guī)處理和柱層析分離后得全乙酰化的香菇六糖辛苷14(251毫克，62％)。1H NMR(CDCl3)δ0.88 (t，3H)，1.24-1.27(m，10H)，1.40-1.50(m，2H)，1.94(s，3H)，1.95(s，3H)，1.96(bs，6H)，1.98(s，3H)，1.99(s，6H)，2.01(s，9H)，2.02(s，3H)，2.03(s，3H)，2.08(s，3H)，2.09(2s，6H)，2.13(s，3H)，2.14(s，3H)，2.23(s，3H)，2.24(s，3H)，3.40(dt，1H，one proton of OCH2)，3.50-3.55(m，1H)，3.56-3.72(m，6H)，3.72-3.77(m，1H)，3.78-3.91(m，5H)，3.96(dd，1H)，4.05(dd，1H)，4.09-4.40(m，3H)，4.43-4.58(m，6H)，4.62-4.75(m，3H)，4.86-4.94(m，2H)，4.95-5.05(m，4H)，5.10-5.22(m，6.H).Selected13C NMR(CDCl3，100MHz)δ 95.48，99.95，100.24，100.38，100.75，100.89(6C-1)，168.55，168.73，168.81，169.20(2C)，169.24，169.28，169.39，169.44(2C)，170.13(2C)，170.20，170.24，170.49，170.60，170.63，171.10，171.17(19 CH3CO).
方法B2.05當(dāng)量的2，3，4，6-四-氧-乙?；?β-D-葡萄吡喃糖基三氯乙酰亞胺酯6(葡萄糖Schmidt試劑)在0℃下與受體5(100毫克，0.28毫摩爾)在二氯甲烷中以TMSOTf(10微升，0.05毫摩爾)為催化劑進(jìn)行糖基化反應(yīng)1小時后，在-15℃下加入受體三糖13(278毫克，0.28毫摩爾)以及NIS(125毫克，0.56毫摩爾)和TMSOTf(25微升，0.14毫摩爾)，反應(yīng)2小時后，經(jīng)常規(guī)處理和柱層析分離得全乙?；南愎搅切淋?4(267毫克，50.2％)。
(12)辛烷基α-D-葡萄吡喃糖基-(1→3)-[β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)]-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→3)-β-D-葡萄吡喃糖基-(1→3)-[β-D-葡萄吡喃糖基-(1→6)]-α-D-葡萄吡喃糖苷15的合成 香菇六糖辛苷14(118毫克，0.06毫摩爾)溶于無水甲醇(25毫升)中，0℃下向此溶液中通入氨氣30分鐘，之后在室溫下反應(yīng)10天，蒸干溶劑，用無水乙醇洗去醋酸銨后得固體產(chǎn)物香菇六糖辛苷15(67毫克，98％)。部分核磁數(shù)據(jù)為1H NMR(CD3OD)δ 0.89(t，3H)，1.17(bs，10H)，1.59-1.61(m，2H)，4.12(d，J6.8Hz，H-1)，4.30(d，1H，J 8.0Hz，H-1)，4.37(d，1H，J 7.7Hz，H-1)，4.59(d，1H，J8.0Hz，H-1)，4.61(d，1H，J 8.4Hz，H-1)，5.24(d，1H，J 4.0Hz，H-1).13C NMR ofC-1(CD3OD)δ 96.7，100.9，102.4(2C)，104.0，105.0.
權(quán)利要求
1.一種合成天然香菇多糖衍生物——葡萄六糖糖苷的簡便方法，其特征在于用一鍋三步法首先由β-D-葡萄糖苷1得到6位為三苯甲基、其它位為游離羥基的β-D-葡萄糖苷2；然后用氯硅烷進(jìn)行單硅烷化，選擇性地得到3位硅烷化的產(chǎn)物3；再用常規(guī)方法酰化，即得到6位為三苯甲基、3位為硅烷基、2，4位為酰基的葡萄糖苷4；產(chǎn)物4可同時脫除三苯甲基及硅烷基得二醇糖苷5；產(chǎn)物5與2.1當(dāng)量的葡萄糖Schmidt試劑6偶聯(lián)得3，6支化的β-D-葡萄三糖糖苷7，如 R＝烷氧基(-OR)或烷硫基(-SR，-SAr)，Tr＝三苯甲基，TBDMS＝叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)
2.一種合成天然香菇多糖衍生物——葡萄六糖糖苷的簡便方法，其特征在于權(quán)利1中得到的產(chǎn)物4選擇性地脫除三苯甲基得到6位羥基化的單糖8；產(chǎn)物8與β-D-葡萄吡喃糖基三氯乙酰亞胺酯(葡萄糖的Schmidt試劑)6相連得到可直接用于下一步反應(yīng)的雙糖9；雙糖9可選擇性地脫除3位的硅烷基得3位羥基的雙糖10；雙糖10與3位非酯化(如芐基)的葡萄糖Schmidt試劑11相連得到不對稱三糖12，如 R＝烷氧基(-OR)或烷硫基(-SR，-SAr)，Bn＝芐基，TBDMS＝叔丁基二甲基硅基(tert-Butyldimethylsilyl)
3.一種合成天然香菇多糖衍生物——葡萄六糖糖苷的簡便方法。其特征在于用權(quán)利1和權(quán)利2描述的相關(guān)方法分別制備供體三糖7(或結(jié)構(gòu)類似的供體三糖衍生物)和受體三糖的前體12；然后選擇性地脫除受體三糖前體特定3位上的特殊保護(hù)基，可得受體三糖13；再使供體三糖7和受體三糖13在標(biāo)準(zhǔn)糖基化條件下偶聯(lián)得到葡萄六糖糖苷14；最后在甲醇鈉的甲醇溶液或氨氣的甲醇溶液中脫除所有的?；Ｗo(hù)基，得終產(chǎn)物葡萄六糖糖苷15。 R＝烷氧基(-OR)或烷硫基(-SR，-SAr)，
4.一種合成天然香菇多糖衍生物——葡萄六糖糖苷的簡便方法。其特征在于供體三糖7合成以后不需分離，在同一鍋中加入受體三糖13并補加適當(dāng)?shù)拇呋瘎?N-碘代琥珀酰亞胺)，得到葡萄六糖糖苷14。
5.一種合成天然香菇多糖衍生物——葡萄六糖糖苷的簡便方法。其特征在于權(quán)利3中的糖基化反應(yīng)催化劑需與供體三糖的離去基團(tuán)相對應(yīng)。如離去基團(tuán)為硫苷，則催化劑應(yīng)選用復(fù)合的N-碘代琥珀酰亞胺(NIS)和三甲基硅三氟甲磺酸酯(TMSOTf)；若離去基團(tuán)為正戊烯基，則催化劑應(yīng)選用復(fù)合的N-溴代琥珀酰亞胺(NBS)和三乙基硅三氟甲磺酸酯(TESOTf)。溶劑可為二氯甲烷、乙醚、甲苯等。反應(yīng)溫度為零度。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有潛在藥用價值的葡萄六糖糖苷β－Glcp－(1→3)－[β－Glcp－(1→6)]－β－Glcp－(1→3)－β－Glcp－(1→3)－[β－Glcp－(1→6)]－α,β－Glcp－OR(R為芳烴衍生物或3到12個碳的烷烴衍生物)的化學(xué)合成。該六糖保持了天然香菇多糖重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的主特征。
文檔編號C08B37/00GK1332177SQ0010783
公開日2002年1月23日 申請日期2000年6月23日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月23日
發(fā)明者杜宇國, 孔繁祚 申請人:中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心