專利名稱：用于改善硬質泡沫性能的聚氨酯催化劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及用于制備硬質聚氨酯泡沫的叔胺催化劑。
聚氨酯泡沫廣泛為人們所熟悉并廣泛用于汽車、機殼和其它工業(yè)中。這種泡沫通過聚異氰酸酯與多元醇在各種添加劑的存在下反應來制備。這類添加劑之一是會隨反應放熱蒸氣化而引起聚合料形成泡沫的含氯氟烴(CFC)發(fā)泡劑。由于CFC的低傳熱性(由其k-因子衡量)使其成為極有價值的絕緣硬質泡沫。
CFC消耗同溫平流層中的臭氧的發(fā)現(xiàn)導致了CFC使用的強制減少。因此，發(fā)泡由水與聚異氰酸酯反應產(chǎn)生的CO2進行的水發(fā)泡泡沫的制備變得越來越重要。
叔胺催化劑通常用于加速發(fā)泡(水與異氰酸酯反應產(chǎn)生CO2)和膠凝(多元醇與異氰酸酯的反應)。在選擇用于具體聚氨酯泡沫生產(chǎn)的催化劑中，選擇性促進發(fā)泡或膠凝的叔胺催化劑的能力是一項重要的考慮因素。如果催化劑促進發(fā)泡反應達到太高的程度，大部分CO2會在發(fā)生足夠的異氰酸酯與多元醇的反應前逸出，CO2會發(fā)泡穿出制成物而導致泡沫的崩塌。從而會產(chǎn)生質量差的泡沫。相反，如果催化劑太強促進膠凝反應，大部分CO2將在聚合發(fā)生極大程度后逸出。同樣會產(chǎn)生質量差的泡沫，這時其以高密度、破碎或輪廓不明的泡孔或其它不良特點為特征。
由于叔胺催化劑的低分子量，其通常具有惡臭和難聞的并且許多具有高揮發(fā)性。在泡沫生產(chǎn)過程中叔胺的釋出可能帶來嚴重的安全和毒性問題，從消費產(chǎn)品中殘留胺的釋出通常是不受歡迎的。
含脲官能度(例如RNHCONHR′)的胺催化劑增加了分子量和氫鍵并因此與相應的沒有這種官能度的結構相比減少了揮發(fā)性和氣味。還有，含脲官能度的催化劑在反應時與氨基甲酸乙酯化學鍵合而不會從終產(chǎn)物中釋放出來。包含這種概念的催化劑結構一般具有低到中度的活性并且能同時促進發(fā)泡(水-異氰酸酯)和膠凝(多元醇-異氰酸酯)反應到不同程度。
US 5859079公開了一種用于制備軟質聚氨酯泡沫的聚氨酯催化劑組合物，其包括N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲和3-二甲基氨基丙基脲，可改變兩者的比例來系統(tǒng)控制所產(chǎn)生軟質泡沫的流動性、通氣量和強制破碎(force-to-crush)物理性質。
US 4644017公開了在制備沒有變色或改變周圍材料組成的聚異氰酸酯加成產(chǎn)物中某些具有叔胺基團的擴散穩(wěn)定的氨基烷基脲的使用。具體所述的是為二甲基氨基丙胺和脲的反應產(chǎn)物的催化劑A和催化劑D。
US 4007140公開了在聚氨酯的制備中N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲作為低氣味催化劑的用途。
US 4194069公開了N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-(3-嗎啉基丙基)脲、N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲和N，N′-雙(3-嗎啉基丙基)脲作為制備聚氨酯泡沫的催化劑的用途。
US 4094827公開了包括N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲在內的某些烷基取代的脲在制備聚氨酯泡沫中幫助減少氣味和推遲發(fā)泡反應的用途。
US 4330656公開了N-烷基脲用作1，5-亞萘二異氰酸酯與多元醇反應的催化劑或用作沒有加速空氣氧化的情況下基于1，5-亞萘二異氰酸酯的預聚物的鏈增長的催化劑的用途。
DE 3027796A1公開了較高分子量的二烷基氨基烷基脲作為用于制備聚氨酯泡沫的減少了氣味的催化劑的用途。
US 4310632和US 5057480公開了使用一種規(guī)定的催化劑制備聚氨酯的方法。
本發(fā)明提供了一種用于制備硬質聚氨酯泡沫的催化劑組合物。所述催化劑組合物包括3-二甲基氨基丙基脲和N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲，即分別為3-二甲基氨基丙胺的一脲和二脲。使用這種催化劑組合物(其為包括＞0到＜100％(摩爾)一脲和＞0到＜100％(摩爾)二脲的一和二烷基取代脲的混合物)改善了聚氨酯泡沫的物理性質。
可改變兩種脲化合物的比例來系統(tǒng)控制開孔泡沫的百分含量、k因子值和成泡沫反應組分的流動性以增強加工性能。增加N，N′-雙(3-二甲基-氨基丙基)脲與3-二甲基氨基丙基脲的比例會降低開孔泡沫百分含量和泡沫的k-因子值，而降低N，N′-雙(3-二甲基-氨基丙基)脲與3-二甲基氨基丙基脲的比例能增加發(fā)泡組分的流動性。
開孔泡沫百分含量是一種評價發(fā)泡劑擴散通過泡沫泡孔的損失的度量。其可比于通過泡沫泡孔的空氣的擴散率即通過泡沫的“通氣量”。較高的開孔泡沫含量意味著較大的氣體擴散、較大的通氣量。
所述k-因子是在硬質聚氨酯泡沫的情況下絕緣材料導熱性的度量。硬質泡沫的k-因子越低，其絕緣性能越好。對于絕緣泡沫來說，其目的是將發(fā)泡劑保持在泡孔中以維持低的k-因子。這樣，就需要較低的開孔泡沫含量。本發(fā)明可用于各種設備如冷凍機和冰箱和含絕緣泡沫的層壓板以及應用于其它要求特定k-因子的用途中。
與提出增加催化劑共混料的二脲與一脲比例來增加軟質泡沫的通氣量的US5859079相反，在按照本發(fā)明的硬質泡沫中，提高催化劑共混料的二脲與一脲比例降低了泡沫的開孔泡沫含量并伴隨降低了通氣量；其效果與US079相反。
還有，盡管本領域人員承認泡沫的k-因子一般基本上正比于開孔泡沫百分含量來變化，但是k-因子隨催化劑共混料的二脲與一脲比例增加而降低的程度比原認為的開孔泡沫含量降低帶來的降低程度要大得多。
當需要硬質泡沫用于真空板(panel)或其它非k-因子的特定應用中時，使用降低了二脲與一脲比例的催化劑組合物增加了發(fā)泡組合物的流動性。
這些催化劑的另一優(yōu)點是它們包含所述反應時會與異氰酸酯反應并化學結合到氨基甲酸乙酯中的脲基。因此，所述催化劑并不從最終的泡沫產(chǎn)物中釋出。
本發(fā)明所用的催化劑組合物催化異氰酸酯官能基與含活性氫的化合物即醇、多元醇、胺或水之間的反應，特別是催化制備聚氨酯的多元醇羥基與異氰酸酯的氨基甲酸乙酯(膠凝)反應和釋放出用于制備泡沫聚氨酯的二氧化碳的水與異氰酸酯的發(fā)泡反應。
硬質聚氨酯泡沫一般可通過其中存在較高水平的異氰脲酸酯而與軟質泡沫相區(qū)別。此外，軟質泡沫一般使用聚合物多元醇作為泡沫組成中整個多元醇含量的一部分，同時具有4000-5000重均分子量(Mw)和28-35的羥基數(shù)(OH#)的常規(guī)三元醇。相反，硬質聚氨酯泡沫組合物使用具有160-700OH#的500-1000Mw多元醇。硬質泡沫通過泡沫組成的異氰酸酯(NCO)指數(shù)與軟質泡沫相區(qū)分。硬質泡沫組合物一般使用100-300NCO指數(shù)，而軟質泡沫組合物一般要求70-115NCO指數(shù)。
所述硬質聚氨酯泡沫產(chǎn)品通過使用本領域人員所熟悉的適合的有機聚異氰酸酯來制備，所述聚異氰酸酯包括例如六亞甲基二異氰酸酯、亞苯基二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯(“TDI”)和4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯(“MDI”)。特別適用的異氰酸酯是Dow Chemical以PAPI的商品名推出的包含約60％4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯以及其它異構的和類似的較高級聚異氰酸酯的工業(yè)上稱為“粗MDI”的二異氰酸酯混合物。其它適用的異氰酸酯有單獨的2，4-和2，6-TDI或其商品混合物。包括部分聚異氰酸酯和聚醚或聚酯多元醇的預反應混合物的這些聚異氰酸酯的“預聚物”也適用。
適合用作所述硬質聚氨酯組合物組分的多元醇的例子有聚亞烷基醚多元醇和聚酯多元醇。所述聚亞烷基醚多元醇包括聚(烯化氧)聚合物諸如聚(氧乙烯)和聚(氧丙烯)聚合物和與源于包括二元醇和三元醇在內的多羥基化合物的末端羥基的共聚物；其例子包括乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二甘醇、二丙二醇、季戊四醇、甘油、雙甘油、三羥甲基丙烷等低分子量多元醇。
在本發(fā)明的實施中，也可使用單種高分子量聚醚多元醇。也可使用高分子量聚醚多元醇的混合物諸如二-和三官能的物質和/或不同分子量或不同化學組成物質的混合物。
有用的聚酯多元醇包括通過二元羧酸與過量二醇反應產(chǎn)生的那些物質如己二酸與乙二醇或丁二醇的反應產(chǎn)物以及鄰苯二甲酸酐與二甘醇的反應產(chǎn)物或通過內酯與過量二醇反應產(chǎn)生的那些物質諸如己內酯與丙二醇反應形成的物質。這些聚酯物質的OH#值一般為160-490。
其它發(fā)現(xiàn)于聚氨酯泡沫配方中的典型試劑包括鏈增長劑諸如乙二醇和丁二醇；交聯(lián)劑諸如二乙醇胺、二異丙醇胺、三乙醇胺和三丙醇胺；發(fā)泡劑諸如化學發(fā)泡劑水和物理發(fā)泡劑諸如CFCs、HCFCs、HFCs、戊烷等和泡孔穩(wěn)定劑諸如硅氧烷。
包含催化劑(諸如按照本發(fā)明的催化劑組合物)的具有0.5-5Ib/ft3(8-80kg/m3)密度的常規(guī)聚氨酯硬質絕緣泡沫制劑(例如器具用泡沫；層壓板)將包括下列組分[單位為重量份(pbw)]硬質泡沫制劑 pbw多元醇 100硅氧烷表面活性劑 1-3物理發(fā)泡劑 0-50，優(yōu)選2-50水 0-4，優(yōu)選1-4助催化劑 0-5，優(yōu)選0.2-5本發(fā)明催化劑 0.5-10異氰酸酯指數(shù)100-300對于制備層壓制品(絕緣板)和器具用泡沫來說，NCO指數(shù)一般為100-300；對于制備開孔泡沫來說，NCO指數(shù)一般為100-120并且所述泡沫通常均為水發(fā)泡。
在以低成本方式制備的硬質聚氨酯泡沫中用于控制操作的活性催化劑組合物包括優(yōu)選以任何摩爾百分比例的下面的式I和II代表的化合物。所述摩爾百分比以一脲(I)和二脲(II)的摩爾數(shù)為基礎。為了提高發(fā)泡組合物的流動性，所述催化劑組合物應包含50-95％(摩爾)一脲(I)和5-50％(摩爾)二脲(II)、優(yōu)選包括80-95％(摩爾)一脲(I)和5-20％(摩爾)二脲(II)。為了降低硬質泡沫的開孔泡沫百分含量和k-因子值，所述催化劑組合物應含5-50％(摩爾)一脲(I)和50-95％(摩爾)二脲(II)、優(yōu)選5-20％(摩爾)一脲(I)和80-95％(摩爾)二脲(II)。此外，由于所述制備步驟的結果，所述催化劑組合物可包含占化合物(I)和(II)的重量的上至20％(重量)的未反應的脲(III)。
3-二甲基氨基丙基脲
N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲
脲化合物I和II通過脲和N，N二甲基氨基丙胺以適合的摩爾比率在升高的溫度和惰性氣氛下反應來制備。化合物I和II可單獨通過合成領域人們所熟悉的層析技術來分離。
催化有效量的所述催化劑組合物被用于聚氨酯制劑中。更具體地說，適合的催化劑組合物的用量范圍為在聚氨酯制劑中每100份的多元醇(pphp)約0.01到10份，優(yōu)選0.05到1份。
所述催化劑組合物可與氨基甲酸乙酯領域人們所熟悉的其它叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯(carboxylate urethane)催化劑結合使用，或者也包括其它叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯催化劑。
實施例13-二甲基氨基丙基脲(I)的合成使用配有機械攪拌器、回流冷凝器、氮氣打泡器和控溫加熱罩的一升三頸圓底燒瓶制備3-二甲基氨基丙基脲(I)和N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲(II)催化劑混合物的94∶6摩爾比率共混物。往燒瓶中裝入176.3g脲[CH4N2O]和300.0g N，N-二甲基氨基丙胺[(CH3)2NCH2CH2CH2NH2]。在緩慢加熱到120℃的同時將混合物以恒定速率攪拌。將反應控制在120℃直到停止出現(xiàn)NH3逸出的跡象(通過在N2壓力釋放裝置中打泡來顯示)。將該淡黃色液體冷卻到80℃并將含所述液體的燒瓶用真空泵抽空并再充入N2三次以除去仍存在的任何揮發(fā)性物質。13C NMR定量分析表明終產(chǎn)品為86％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲(I)、5％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲(II)和9％(摩爾)未反應的脲。單與雙的摩爾比率為17.2比1或者一脲與二脲的比率為94∶6。
實施例2N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲(II)的合成往配有機械攪拌器、回流冷凝器、氮氣打泡器和控溫加熱罩的一升三頸圓底燒瓶中裝入83.96g脲[CH4N2O]和300.0gN，N-二甲基氨基丙胺[(CH3)2NCH2CH2CH2NH2]。在緩慢加熱到120℃的同時將混合物以恒定速率攪拌。將反應控制在120℃1.5小時后將反應溫度升到140℃、160℃和最終的180℃。每次升高溫度均在氨逸出停止后進行。通過蒸餾除去過量N，N-二甲基氨基丙胺。13C NMR定量分析表明產(chǎn)品為98％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲(II)和2％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲(I)。
實施例3使用下列重量份(pbw)組分的制劑制備常規(guī)聚氨酯泡沫組分 pbw多元醇A和多元醇B共混物 65.11水 1.16141b 27.0PC41 0.43PC5 0.86DC5357 2.19催化劑(I和/或II) 不同聚合的MDI115指數(shù)多元醇A-一種常規(guī)的聚醚多元醇多元醇B-一種常規(guī)的聚酯多元醇Forane141b-一種由ElfAtochem推出的常規(guī)的輔助HCFC發(fā)泡劑DABCOPolycat 41-一種由Air Products and Chemicals，Inc.(APCI)推出的常規(guī)叔胺催化劑DABCOPolycat 5-一種APCI推出的常規(guī)叔胺催化劑DABCODC-5357-一種APCI推出的常規(guī)硅氧烷表面活性劑Polymeric MDI-一種常規(guī)的聚合MDI。
在一個均勻加熱并維持在140°F(60℃)的常規(guī)的12×12×2英寸(30.5×30.5×5.1cm)水平基部/12×24×2英寸(30.5×61×5.1cm)垂直腿的L-塑模中以常規(guī)方式制備聚氨酯泡沫。其以重量份為單位的聚氨酯制劑列于上表中。基于在自由發(fā)生泡沫試驗中測定的相同string膠凝時間，在相同的活性水平下比較所有使用的催化劑水平。
使用上述的制劑制備常規(guī)的模塑聚氨酯泡沫。在一性能瓶(capablebottle)中，在沒有催化劑的情況下制備所述制劑并手搖10分鐘使組分完全混合。然后將所述母料在23℃培養(yǎng)箱中存放約2小時。將1.29g催化劑加入到在32盎司(946mL)的紙杯中的220.49g母料中并使用攪拌葉直徑為2英寸(5.1cm)的頂部攪拌器在6000轉/分下將整個母料混合10秒鐘。在混合時蒸發(fā)的發(fā)泡劑并不回加。往所述紙杯混合物中加入足夠的聚合MDI以制備115指數(shù)泡沫{指數(shù)＝(NCO摩爾數(shù)/活性氫摩爾數(shù))×100}。使用同一頂部攪拌器將全部制劑充分混合5秒鐘。將所述32盎司(946mL)杯通過頂部一個孔放入并落到2英寸厚L-形排氣式模的水平部分的底部。由于所述形成密封的容器頂部的卷邊所述杯并沒有滑過下孔。所述模被預熱并穩(wěn)定到140°F(60℃)。所述模的內水平尺寸和垂直尺寸產(chǎn)生了在中心分別為11×12英寸(28×30.5cm)和25×12英寸(63.5×30.5cm)的最大尺寸和2英寸(5.1cm)厚度的最終泡沫。底孔的尺寸與32盎司(946mL)圓筒杯的頂部邊緣相配合。很快，頂孔被密封而使泡沫水平流動，然后向上通過所述模的垂直腿。6分鐘后，移除所述模的頂部并將固化的泡沫脫模。從泡沫部分移除紙杯并測量作為泡沫體流動性能的指示的垂直腿的平均高度(毫米)。24小時后，從中心距彎頭處上方約2英寸(5.1cm)處的垂直腿切下一塊8×8×1英寸(20.3×20.3×2.5cm)的部分。使用Lasercomp Fox 200熱流計測定該部分的k-因子并以英國熱單位-(英寸/小時-英尺2-°F)和瓦/米-°K(W/mK)為單位報告。然后將受試部分切成一式三份2×2×1英寸(5.1×5.1×2.54cm)樣品并進行壓縮強度測定。將所述k-因子板料的剩余部分切成一式兩份1英寸3(2.54cm3)樣品并使用Quantachrome比重瓶測量開孔泡沫/閉孔泡沫百分含量。
表1列出了使用實施例1-3的催化劑獲得的物理性質。所試驗的泡沫滿足了標準規(guī)格要求并且使用ASTM標示D2856的方法進行開孔泡沫百分含量的試驗和使用ASTM標示C177的方法進行k-因子值的測定。
表1
a所有催化劑組合物包括等量對照催化劑水平的PC41和PC5。
b在所述聚氨酯絕緣泡沫行業(yè)中，±0.003或以上的泡沫的k-因子值的變化為顯著差異。
實施例3證明了增加N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲(II)的水平會降低硬質泡沫的泡沫高度、開孔泡沫百分含量和k-因子物理性質。這種改善對于絕緣用品諸如器具和層壓件是重要的?；诂F(xiàn)有技術，實施例1和2催化劑導致不同的硬質泡沫物理性質是出乎意料的。
US4644017的表3顯示了3-二甲基氨基丙基脲(催化劑A)和N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲(催化劑D)提供了PVC箔襯底的半硬質泡沫等價的性能。所以，本領域技術人員會認為通過使用這些催化劑的混合物沒有性能的改善。出乎意料的是，這些催化劑的混合物確實提供了硬質泡沫性能的改善。
US4007140的實施例6證明了N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲產(chǎn)生了比對照更高回彈性的泡沫。還有，US4194069指明N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲比N-(3-二甲基氨基丙基)-N′-(3-嗎啉基丙基)脲產(chǎn)生了稍微的泡沫收縮和過程(course)包沫。因此，為了降低硬質泡沫的k-因子值和開孔泡沫含量，人們不會特意加入N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲或特意提高N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲與3-二甲基氨基丙基脲的比例。降低N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲與3-二甲基氨基丙基脲的比率改善了泡沫的流動性。本發(fā)明的優(yōu)點是催化劑比例可用于系統(tǒng)控制流動性、開孔泡沫含量和k-因子并因此提供硬質泡沫更大的加工余地。
US5859079描述了預測和系統(tǒng)控制用各種比例的N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲與3-二甲基氨基丙基脲制備的軟質泡沫的物理性質的能力。增加N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲的水平導致通氣量的增加、強制破碎的減少和泡沫流動性的降低。但是，當硬質泡沫用品中N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲和3-二甲基氨基丙基脲的比例變化時，通氣量隨開孔泡沫含量降低而下降。根據(jù)軟質泡沫制劑的結果來說，該結果是出乎意料的。開孔泡沫含量的降低將產(chǎn)生改善(降低)的k-因子值；但是，與實施例2相比的實施例1催化劑產(chǎn)生的k-因子的顯著差異更令人驚異。硬質泡沫流動性方面的改善與軟質泡沫用品中所見的趨勢相同。隨著3-二甲基氨基丙基脲用量的增加，所述泡沫的流動性得到了改善。
工業(yè)應用的說明本發(fā)明提供了制備硬質聚氨酯泡沫的催化劑組合物。
權利要求
1.一種在發(fā)泡劑、泡沫穩(wěn)定劑和催化劑組合物的存在下，通過有機聚異氰酸酯和多元醇的反應制備硬質聚氨酯泡沫的方法，控制泡沫的加工范圍的改善之處包括使用基本上由＞0到＜100％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲和＞0到＜100％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲組成的催化劑組合物。
2.用于改善硬質聚氨酯泡沫的流動性的權利要求1的方法，包括使用包括50-95％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲和5-50％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲的催化劑組合物。
3.用于改善硬質聚氨酯泡沫的流動性的權利要求1的方法，包括使用包括80-95％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲和5-20％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲的催化劑組合物。
4.用于降低硬質聚氨酯泡沫的開孔泡沫百分含量和k-因子值的權利要求1的方法，包括使用包括5-50％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲和50-95％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲的催化劑組合物。
5.用于降低硬質聚氨酯泡沫的開孔泡沫百分含量和k-因子值的權利要求1的方法，包括使用包括5-20％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲和80-95％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲的催化劑組合物。
6.權利要求1的方法，其中所述催化劑組合物與其它叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯催化劑一起使用。
7.權利要求2的方法，其中所述催化劑組合物與其它叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯催化劑一起使用。
8.權利要求3的方法，其中所述催化劑組合物與其它叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯催化劑一起使用。
9.權利要求4的方法，其中所述催化劑組合物與其它叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯催化劑一起使用。
10，權利要求5的方法，其中所述催化劑組合物與其它叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯催化劑一起使用。
11.一種聚氨酯硬質泡沫組合物，具有0.5-5Ib/ft3(8-80kg/m3)的密度并包括下列組分[單位為重量份(pbw)]硬質泡沫制劑 pbw多元醇 100硅氧烷表面活性劑 1-3物理發(fā)泡劑 0-50水 0-4助催化劑 0-5脲催化劑 0.5-10異氰酸酯指數(shù) 100-300控制泡沫的加工范圍的改善之處包括使用基本上由＞0到＜100％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲和＞0到＜100％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲組成的脲催化劑組合物。
12.用于改善硬質聚氨酯泡沫的流動性的權利要求11的硬質泡沫組合物，其中所述脲催化劑組合物包括50-95％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲和5-50％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲。
13.用于改善硬質聚氨酯泡沫的流動性的權利要求11的硬質泡沫組合物，其中所述脲催化劑組合物包括80-95％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲和5-20％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲。
14.用于降低硬質泡沫的開孔泡沫百分含量和k-因子值的權利要求11的硬質泡沫組合物，其中所述脲催化劑組合物包括5-50％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲和50-95％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲。
15.用于降低硬質泡沫的開孔泡沫百分含量和k-因子值的權利要求11的硬質泡沫組合物，其中所述脲催化劑組合物包括5-20％(摩爾)3-二甲基氨基丙基脲和80-95％(摩爾)N，N′-雙(3-二甲基氨基丙基)脲。
16.權利要求11的硬質泡沫組合物，其中所述助催化劑組合物包括一種或多種叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯催化劑。
17.權利要求12的硬質泡沫組合物，其中所述助催化劑組合物包括一種或多種叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯催化劑。
18.權利要求13的硬質泡沫組合物，其中所述助催化劑組合物包括一種或多種叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯催化劑。
19.權利要求14的硬質泡沫組合物，其中所述助催化劑組合物包括一種或多種叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯催化劑。
20.權利要求15的硬質泡沫組合物，其中所述助催化劑組合物包括一種或多種叔胺、有機錫或羧化氨基甲酸乙酯催化劑。
21.一種冷凍機或冰箱用具，包括按照權利要求4制備的絕緣用泡沫。
22.一種層壓板，包括按照權利要求4制備的絕緣泡沫。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種聚氨酯催化劑組合物,它包括N,N′－雙(3－二甲基氨基丙基)脲和3－二甲基氨基丙基脲,可改變兩者的比例來系統(tǒng)控制硬質聚氨酯泡沫的流動性、開孔泡沫百分含量和k－因子值以增強加工性能。增加N,N′－雙(3－二甲基氨基丙基)脲與3－二甲基氨基丙基脲比例將降低所述泡沫的開孔泡沫含量和k－因子值,從而降低N,N′－雙(3－二甲基氨基丙基)脲與3－二甲基氨基丙基脲的比例能改善泡沫組合物的流動性。
文檔編號C08K5/00GK1277217SQ0011818
公開日2000年12月20日 申請日期2000年6月9日 優(yōu)先權日1999年6月9日
發(fā)明者L·A·梅坎多, J·G·科尼斯, J·W·米勒 申請人:氣體產(chǎn)品與化學公司