專利名稱：收縮膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及收縮膜。更具體地說(shuō)，本發(fā)明涉及不含氯的特殊聚合物的收縮膜。
以下說(shuō)明相關(guān)技術(shù)。
作為塑料或玻璃容器的標(biāo)簽，現(xiàn)在經(jīng)常采用的是一種易從容器上剝離下來(lái)的收縮膜，這是因?yàn)槿萜髟谟煤蠡蚧厥蘸笠喝?biāo)簽。作為收縮膜用的原料樹脂，現(xiàn)用的有聚氯乙烯樹脂、丁苯嵌段共聚物樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)樹脂、聚烯烴樹脂等。具體地說(shuō)，要求收縮膜具有低溫收縮性能，即從保護(hù)容器中內(nèi)容物的觀點(diǎn)出發(fā)應(yīng)能在約100℃的溫度下產(chǎn)生收縮裹緊的效果。當(dāng)在常溫下收縮膜的收縮程度(下稱“自然收縮性”)很大時(shí)，就會(huì)產(chǎn)生許多問(wèn)題，即在收縮機(jī)上不能使用這種膜，或者在收縮機(jī)上印刷圖案會(huì)產(chǎn)生變形，這是因?yàn)槟ぴ谫A存期間會(huì)產(chǎn)生自然收縮，因而也就喪失了其商業(yè)價(jià)值。因此，需要一種自然收縮性小的膜。
聚氯乙烯已大量應(yīng)用于制造收縮膜，這是因?yàn)樗哂行〉淖匀皇湛s性和良好的低溫收縮性能。但是，從當(dāng)前日益高漲的環(huán)保意識(shí)來(lái)看，人們轉(zhuǎn)而需求一種用于一次性容器的不含氯的聚合物材料。作為不含氯的聚合物，現(xiàn)已采用丁苯嵌段共聚物或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂。但是，由于丁苯嵌段共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于0℃、所以其自然收縮性很大，在夏天時(shí)需要進(jìn)行冷藏。因此，在工業(yè)應(yīng)用中就產(chǎn)生問(wèn)題。另一方面，當(dāng)瓶子是用聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂制成(稱為“PET瓶”)時(shí)，在回收利用時(shí)就需要將瓶子(空白的)與標(biāo)簽(印刷的)進(jìn)行分離。但是，因?yàn)樗鼈兊谋戎乇舜讼嗤@種分離就很困難，或者需要一種專用的分離機(jī)器。因此，這種樹脂在工業(yè)生產(chǎn)中也成問(wèn)題。
如上所述，盡管已經(jīng)使用了各種樹脂來(lái)制造收縮膜并進(jìn)行了研究以求發(fā)展，但實(shí)際上尚未獲得一種令人滿意的膜。
以下扼要說(shuō)明本發(fā)明。
本發(fā)明人已就不含氯樹脂的收縮膜作了深入的研究，結(jié)果達(dá)到本發(fā)明的目的。
本發(fā)明之目的在于提供一種具有低溫收縮性能、高收縮比和低的自然收縮性的收縮膜，且這種收縮膜是由不含氯的樹脂制成的。
本發(fā)明涉及由乙烯和／或α-烯烴(a)與環(huán)烯烴(b)及鏈烯基芳烴(c)的共聚物制成的收縮膜。


圖1顯示由實(shí)施例1制得的共聚物的DSC曲線圖。
圖2顯示由實(shí)施例1制得的共聚物的固態(tài)粘彈性曲線圖。
以下進(jìn)一步詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
本發(fā)明所用的共聚物是乙烯和／或α-烯烴(a)及環(huán)烯烴(b)與鏈烯基芳烴(c)的共聚物。
本發(fā)明所用的乙烯和／或α-烯烴(a)可以是乙烯、α-烯烴，也可以是乙烯與α-烯烴的混合物，而乙烯則是優(yōu)選的。
α-烯烴優(yōu)選的是含3-20個(gè)碳原子的α-烯烴，這類α-烯烴的具體實(shí)例包括線型烯烴如丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯等，支化的烯烴如3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、5-甲基-1-己烯等，乙烯基環(huán)己烷等等。其中，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯及乙烯基環(huán)己烷是較優(yōu)選的，而丙烯則是特別優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，α-烯烴可單獨(dú)使用，也可以兩種或多種α-烯烴混合物形式使用。
用于本發(fā)明的環(huán)烯烴(b)是一種含有4個(gè)或更多個(gè)碳原子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)并在所說(shuō)環(huán)上含一個(gè)碳-碳雙鍵且任選含有取代基的化合物。作為此類環(huán)烯烴的例子可以列舉出單環(huán)烯烴如環(huán)丁烯、環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)辛烯、3-甲基環(huán)戊烯、4-甲基環(huán)戊烯、3-甲基環(huán)己烯等，多環(huán)烯烴如降冰片烯、1，2-二氫雙環(huán)戊二烯等，以及取代的多環(huán)烯烴如5-甲基-2-降冰片烯。
其中，優(yōu)選的烯烴是由下列通式〔Ⅰ〕所代表的化合物 (式中R7～R18中的每一個(gè)獨(dú)立地為氫原子、羥基、氨基、膦基或含1～20個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)，而R15和R17可形成環(huán)，“m”表示為0或大于0的一個(gè)整數(shù)。)作為取代基的含1～20個(gè)碳原子的有機(jī)基團(tuán)的具體實(shí)例包括烷基如甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基等，芳基如苯基、甲苯基、萘基等，芳烷基如芐基、苯乙基等，烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，?；缫阴；?，烷氧羰基如甲氧羰基、乙氧羰基等，芳氧羰基或芳烷氧羰基，酰氧基如乙酰氧基等，烷氧磺?；缂籽趸酋；?、乙氧磺?；龋佳趸酋；蚍纪檠趸酋；?，取代的硅烷基如三甲基硅烷基等，二烷氨基如二甲氨基、二乙氨基等，羧基，氰基以及上述的烷基、芳基或芳烷基中的部分氫原子被羥基、氨基、?；?、羧基、烷氧基、烷氧羰基、酰氧基、取代的硅烷基、烷氨基或氰基所取代的那些基團(tuán)。
R7～R18中的每一個(gè)獨(dú)立地優(yōu)選為氫原子、含1～20個(gè)碳原子的烷基、含6～20個(gè)碳原子的芳基、含7～20個(gè)碳原子的芳烷基、含1～20個(gè)碳原子的?；?、含2～20個(gè)碳原子的烷氧羰基、含1～20個(gè)碳原子的酰氧基或含2～20個(gè)碳原子的二取代甲硅烷基；“m”為0或大于0的一個(gè)整數(shù)，而優(yōu)選者為0～3中的一個(gè)整數(shù)。
由通式(Ⅳ)所代表的環(huán)烯烴(b)的具體實(shí)例包括2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、5-乙基-2-降冰片烯、5-丁基-2-降冰片烯、5-苯基-2-降冰片烯、5-芐基-2-降冰片烯、2-四環(huán)十二烯、2-三環(huán)癸烯、2-三環(huán)十一烯、2-環(huán)戊基十五烯、2-環(huán)戊基十六烯、8-甲基-2-四環(huán)十二烯、8-乙基-2-四環(huán)十二烯、5-乙?；?2-降冰片烯、5-乙酰氧基-2-降冰片烯、5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-乙氧羰基-2-降冰片烯、5-甲基-5-甲氧羰基-2-降冰片烯、5-氰基-2-降冰片烯、8-甲氧羰基-2-四環(huán)十二烯、8-甲基-2-四環(huán)十二烯、8-氰基-2-四環(huán)十二烯等。這些環(huán)烯烴在聚合中可單獨(dú)使用，也可以兩種或幾種這些烯烴的混合物形式使用。
用于本發(fā)明的鏈烯基芳烴優(yōu)選由以下通式〔Ⅱ〕所代表的化合物 (式中R19為氫原子或含1～20個(gè)碳原子的烷基，而Ar表示含6～25個(gè)碳原子的芳烴基團(tuán)。)R19為氫原子或含1～20個(gè)碳原子的烷基，含1～20個(gè)碳原子的烷基的具體實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、己基、辛基、十二烷基等。氫原子或甲基是優(yōu)選的。
Ar為含6～25個(gè)碳原子的芳烴基團(tuán)，其實(shí)例包括苯基、甲苯基、二甲基苯基、叔丁基苯基、乙烯基苯基、萘基、菲基、蒽苯基、芐基等。苯基、甲苯基、二甲基苯基、叔丁基苯基、乙烯基苯基或萘基是優(yōu)選的。
這類鏈烯基芳烴的具體實(shí)例包括烷基苯乙烯如對(duì)甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)乙基苯乙烯、間乙基苯乙烯、鄰乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、對(duì)仲丁基苯乙烯等，鏈烯基苯如苯乙烯、2-苯基丙烯、2-苯基丁烯、3-苯基丙烯等，雙鏈烯基苯如二乙烯基苯等，鏈烯基萘如1-乙烯基萘等，以及等等。用于本發(fā)明的鏈烯基芳烴優(yōu)選的是苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、間甲基苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、對(duì)叔丁基苯乙烯、2-苯基丙烯或1-乙烯基萘，而苯乙烯則是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明的共聚物除含有上述化合物之外還可含有少量的其它乙烯基化合物單元，就本發(fā)明的目的而論這是無(wú)害的。獲得該共聚物的方法是在聚合時(shí)將上述化合物與除此之外的其它乙烯基化合物共聚。這類其它的單體包括各種二烯類和各種乙烯基化合物。
二烯類的具體實(shí)例包括1，5-己二烯、1，7-辛二烯、降冰片二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、乙烯基環(huán)己烯、5-亞乙基-2-降冰片烯等。其它乙烯基化合物的具體實(shí)例包括甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚、丙烯酸、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、醋酸乙烯酯等。
在本發(fā)明的共聚物中，當(dāng)該共聚物中衍生自鏈烯基芳烴(c)單元的含量超過(guò)衍生自環(huán)烯烴(b)單元的含量的一半時(shí)，該共聚物尤其具有極好的耐熱性與彈性恢復(fù)性的平衡性能。當(dāng)該共聚物中衍生自鏈烯基芳烴(c)單元的含量不超過(guò)衍生自環(huán)烯烴(b)單元的含量的一半時(shí)，彈性恢復(fù)性有時(shí)會(huì)突出地劣化。最好，衍生自鏈烯基芳烴(c)單元的含量不低于衍生自環(huán)烯烴(b)單元的含量。
在本發(fā)明的共聚物中，衍生自環(huán)烯烴(b)單元的含量為0．01～66摩爾％。當(dāng)衍生自環(huán)烯烴(b)單元的含量落在此范圍內(nèi)時(shí)，所得共聚物具有優(yōu)良的耐熱性和耐油性。衍生自環(huán)烯烴(b)單元的含量較優(yōu)選的為0．1～40摩爾％，最優(yōu)選的為1～30摩爾％。衍生自環(huán)烯烴(b)單元的含量用1H-NMR法或13C-NMR法就能很容易測(cè)得。
在本發(fā)明共聚物中，衍生自鏈烯基芳烴(c)單元的含量為3～99摩爾％。當(dāng)衍生自鏈烯基芳烴(c)單元的含量落在此范圍內(nèi)時(shí)，該共聚物具有優(yōu)良的耐熱性和突出的柔軟性，尤其具有高的折射指數(shù)。衍生自鏈烯基芳烴單元的含量較優(yōu)選的為3～55摩爾％，最優(yōu)選的為5～50摩爾％。衍生自鏈烯基芳烴單元的含量用1H-NMR法或13C-NMR法就能很容易測(cè)得。
衍生自環(huán)烯烴(b)的單元、鏈烯基芳烴(c)的單元和乙烯和／或α-烯烴(a)的單元在共聚物中的總含量為100摩爾％。
為了透明起見，本發(fā)明的共聚物最好是一種沒(méi)有結(jié)晶度的無(wú)定形共聚物。采用示差掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)得的熔融曲線上基本上沒(méi)有熔點(diǎn)顯示，這就能證實(shí)該共聚物沒(méi)有結(jié)晶度。
本發(fā)明所用的共聚物具有高的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)(下文中簡(jiǎn)寫為“Tg”)且能提供一種自然狀態(tài)下幾乎不收縮的收縮膜。為了制造具有高Tg的共聚物，例如該共聚物中環(huán)烯烴單元和／或鏈烯基芳烴單元的含量要提高。從自然收縮考慮，本發(fā)明所用的共聚物最好在低于30℃下沒(méi)有Tg，而更優(yōu)選的是在低于35℃下沒(méi)有Tg。當(dāng)要求本發(fā)明的收縮膜的收縮溫度為約100℃時(shí)，該共聚物的Tg優(yōu)選為30～95℃，更優(yōu)選的Tg為35～85℃。再則，當(dāng)要求本發(fā)明的收縮膜的收縮溫度為約80℃時(shí)，該共聚物優(yōu)選的Tg為30～75℃，更優(yōu)選的Tg為35～65℃?？刹捎檬静顠呙枇繜嵊?jì)(DSC)來(lái)測(cè)定Tg。
用于本發(fā)明的共聚物的密度通常為0．9～1．1g／cm3，因此，該密度要比聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂的密度(1．33～1．52g／cm3)低得多。
用于制作本發(fā)明收縮膜的共聚物，其優(yōu)選的制備方法是，使乙烯和／或α-烯烴(a)與環(huán)烯烴(b)和鏈烯基芳烴(c)在由下述的(A)和(B)、(A)和(C)或(A)、(B)和(C)制備的一種催化劑的存在下進(jìn)行共聚合(A)由如下通式〔Ⅲ〕、〔Ⅳ〕或〔Ⅴ〕所代表的過(guò)渡金屬配合物 (式中M1表示元素周期表中Ⅳ族的過(guò)渡金屬原子；A表示元素周期表中ⅩⅥ族的原子；J表示元素周期表中ⅪⅤ族的原子；Cp1表示含環(huán)戊二烯類型陰離子骨架的基團(tuán)；X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或二取代的氨基；X3表示元素周期表中ⅩⅥ族的原子R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任選彼此結(jié)合形成環(huán)；而在通式〔Ⅳ〕或〔Ⅴ〕中，M1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的二者可以分別是相同的或不同的。)；(B)一種或多種選自如下(B1)～(B3)中的鋁化合物(B1)由通式E1aAlZ3-a所代表的有機(jī)鋁化合物，(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-｝b所代表的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷，及(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-｝cAlE32所代表的結(jié)構(gòu)的線型鋁氧烷(其中，E1、E2和E3分別代表烴基，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以是相同的或不同的；Z代表氫原子或鹵原子，且所有的Z可以是相同的或不同的；“a”代表滿足表達(dá)式0＜a≤3的一個(gè)數(shù)；“b”代表2或大于2的一個(gè)整數(shù)，而“c”代表1或大于1的一個(gè)整數(shù))；及(C)如下的(C1)～(C3)中的任一種硼化合物(C1)由通式BQ1Q2Q3所代表的硼化合物，(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物，及(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物，(式中B代表三價(jià)態(tài)的硼原子；Q1～Q4可以是相同的或不同的，且分別代表鹵原子、烴基、鹵代烴基、取代的甲硅烷基、烷氧基或二取代的氨基；G+代表無(wú)機(jī)或有機(jī)的陽(yáng)離子；L代表中性的路易斯堿；(L-H)+代表布朗斯臺(tái)德酸。)上述共聚物的生產(chǎn)詳述如下。
(A)過(guò)渡金屬配合物在通式〔Ⅲ〕、〔Ⅳ〕或〔Ⅴ〕中，M1代表的過(guò)渡金屬原子是指元素周期表(IUPAC無(wú)機(jī)化學(xué)命名，1989年修訂版)中第Ⅳ族的金屬元素，其例子包括鈦原子、鋯原子、鉿原子等。其中優(yōu)選的是鈦原子或鋯原子。
通式〔Ⅲ〕、〔Ⅳ〕或〔Ⅴ〕中標(biāo)為A的ⅩⅥ族原子的例子包括氧原子、硫原子、硒原子等。其中氧原子是優(yōu)選的。
通式〔Ⅲ〕、〔Ⅳ〕或〔Ⅴ〕中標(biāo)為J的ⅪⅤ族原子的例子包括碳原子、硅原子、鍺原子等，其中碳原子和硅原子是優(yōu)選的，而碳原子是特別優(yōu)選的。
作為取代基Cp1的含有環(huán)戊二烯陰離子骨架的基團(tuán)包括η5-(取代的)環(huán)戊二烯基、η5-(取代的)茚基、η5-(取代的)芴基等。其具體例子包括η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-二甲基環(huán)戊二烯基、η5-三甲基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-乙基環(huán)戊二烯基、η5-正丙基環(huán)戊二烯基、η5-異丙基環(huán)戊二烯基、η5-正丁基環(huán)戊二烯基、η5-仲丁基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-正戊基環(huán)戊二烯基、η5-新戊基環(huán)戊二烯基、η5-正己基環(huán)戊二烯基、η5-正辛基環(huán)戊二烯基、η5-苯基環(huán)戊二烯基、η5-萘基環(huán)戊二烯基、η5-三甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、η5-三乙基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基、η5-茚基、η5-甲基茚基、η5-二甲基茚基、η5-乙基茚基、η5-正丙基茚基、η5-異丙基茚基、η5-正丁基茚基、η5-仲丁基茚基、η5-叔丁基茚基、η5-正戊基茚基、η5-新戊基茚基、η5-正己基茚基、η5-正辛基茚基、η5-正癸基茚基、η5-苯基茚基、η5-甲基苯基茚基、η5-萘基茚基、η5-三甲基甲硅烷基茚基、η5-三乙基甲硅烷基茚基、η5-叔丁基甲硅烷基茚基、η5-芴基、η5-甲基芴基、η5-二甲基芴基、η5-乙基芴基、η5-二乙基芴基、η5-正丙基芴基、η5-二正丙基芴基、η5-異丙基芴基、η5-二異丙基芴基、η5-正丁基芴基、η5-仲丁基芴基、η5-叔丁基芴基、η5-二正丁基芴基、η5-二仲丁基芴基、η5-二叔丁基芴基、η5-正戊基芴基、η5-新戊基芴基、η5-正己基芴基、η5-正辛基芴基、η5-正癸基芴基、η5-正十二基芴基、η5-苯基芴基、η5-二苯基芴基、η5-甲基苯基芴基、η5-萘基芴基、η5-三甲基甲硅烷基芴基、η5-二(三甲基甲硅烷基)芴基、η5-三乙基甲硅烷基芴基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基芴基等。
其中η5-環(huán)戊二烯基、η5-甲基環(huán)戊二烯基、η5-叔丁基環(huán)戊二烯基、η5-四甲基環(huán)戊二烯基、η5-茚基和η5-芴基是特別優(yōu)選的。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中鹵原子的例子包括氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，優(yōu)選氯原子或溴原子，更優(yōu)選氯原子。
作為取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的烷基，優(yōu)選的是含1-20個(gè)碳原子的烷基。其例子包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、新戊基、仲戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二基、正十五基、正二十基等，更優(yōu)選甲基、乙基、異丙基、叔丁基或仲戊基。
所有這些烷基都可以用鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)取代。用鹵原子取代的含1-20個(gè)碳原子的烷基的例子包括氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二基、全氟十五基、全氟二十基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二基、全氯十五基、全氯二十基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二基、全溴十五基、全溴二十基等。
所有這些烷基都可以部分地用烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等或芳烷氧基如芐氧基等取代。
作為取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的芳烷基，優(yōu)選的是含7-20個(gè)碳原子的芳烷基。其例子包括芐基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(4，6-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(異丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十二基苯基)甲基、(正十四基苯基)甲基、萘基甲基、蒽基甲基等，更優(yōu)選芐基。
所有這些芳烷基都可以部分地用鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等取代。
作為取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R50或R6中的芳基，優(yōu)選的是含6-20個(gè)碳原子的芳基。其例子包括苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲基苯基、2，3，5-三甲基苯基、2，3，6-三甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、3，4，5-三甲基苯基、2，3，4，5-四甲基苯基、2，3，4，6-四甲基苯基、2，3，5，6-四甲基苯基、五甲基苯基、乙基苯基、正丙基苯基、異丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二基苯基、正十四基苯基、萘基苯基、蒽基苯基等，更優(yōu)選苯基。
所有這些芳基都可以部分地用鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等取代。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的取代的甲硅烷基是指用烴基取代的甲硅烷基，烴基的例子包括含1-10個(gè)碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基、環(huán)己基等，和芳基如苯基。含1-20個(gè)碳原子的取代的甲硅烷基的例子包括含1-20個(gè)碳原子的一取代的甲硅烷基如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基、苯基甲硅烷基等；含2-20個(gè)碳原子的二取代的甲硅烷基，如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基、二苯基甲硅烷基等；和含3-20個(gè)碳原子的三取代的甲硅烷基，如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三異丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三異丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三環(huán)己基甲硅烷基、三苯基甲硅烷基等，優(yōu)選三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基。
這些取代的甲硅烷基中的所有烴基都可以部分地用鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等取代。
作為取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的烷氧基，優(yōu)選的是含1-20個(gè)碳原子的烷氧基。其例子包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二氧基、正十五氧基、正二十氧基等，更優(yōu)選甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。
所有這些烷氧基都可以部分地用鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等取代。
作為取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的芳烷氧基，優(yōu)選的是含7-20個(gè)碳原子的芳烷氧基。其例子包括芐氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(異丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四基苯基)甲氧基、萘基甲氧基、蒽基甲氧基等，更優(yōu)選芐氧基。
所有這些芳烷氧基都可以部分地用鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等取代。
作為取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的芳氧基，優(yōu)選的是含6-20個(gè)碳原子的芳氧基。其例子包括苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、異丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四基苯氧基、萘氧基、蒽氧基等。
所有這些芳氧基都可以部分地用鹵原子(氟原子、氯原子、溴原子或碘原子)、烷氧基如甲氧基、乙氧基等，芳氧基如苯氧基等，或芳烷氧基如芐氧基等取代。
取代基X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5或R6中的二取代氨基是被2個(gè)烴基取代的氨基，所述烴基的例子包括含1-10個(gè)碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、異丁基、正戊基、正己基、環(huán)已基等，含6-10個(gè)碳原子的芳基如苯基等，和含7-10個(gè)碳原子的芳烷基。被含1-10個(gè)碳原子的烴基取代的二取代氨基的例子包括二甲基苯基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二異丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二異丁基氨基、叔丁基異丙基氨基、二正己基氨基、二正辛基氨基、二正癸基氨基、二苯基氨基、二(三甲基甲硅烷基)氨基、二(叔丁基二甲基甲硅烷基)氨基等，優(yōu)選二甲基氨基或二乙基氨基。
取代基R1、R2、R3、R4、R5和R6彼此可任選地合在一起形成1個(gè)環(huán)。
R1優(yōu)選烷基、芳烷基、芳基或取代的甲硅烷基。
優(yōu)選X1和X2各自獨(dú)立地是鹵原子、烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或二取代的氨基，更優(yōu)選鹵原子。
通式〔Ⅳ〕或〔Ⅴ〕中標(biāo)為X3的元素周期表中ⅩⅥ族的原子的例子包括氧原子、硫原子、硒原子等，而氧原子是優(yōu)選的。
式〔Ⅲ〕代表的過(guò)渡金屬配合物(A)(以下有時(shí)稱為“過(guò)渡金屬配合物A”)的例子包括其中J是通式〔Ⅲ〕中的1個(gè)碳原子的過(guò)渡金屬配合物，例如亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、
亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、
亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氟-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、
異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、
異亞丙基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、異亞丙基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、
二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二苯基亞甲基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、其中這些化合物中的鈦被鋯或鉿代替了的化合物，其中這些化合物中的二氯化物被二溴化物、二碘化物、雙(二甲基氨化物)、雙(二乙基氨化物)、二正丁氧基化物或二異丙氧基化物代替了的化合物，其中這些化合物中的(環(huán)戊二烯基)被(二甲基環(huán)戊二烯基)、(三甲基環(huán)戊二烯基)、(正丁基環(huán)戊二烯基)、(叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)或(茚基)代替了的化合物，以及其中這些化合物中的(3，5-二甲基-2-苯氧基)被(2-苯氧基)、(3-甲基-2-苯氧基)、(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)、(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替了的化合物；和其中J是元素周期表中第ⅪⅤ族中除了碳原子以外的原子的過(guò)渡金屬配合物，例如二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、
二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、
二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(正丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(叔丁基環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、
二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(三甲基環(huán)戊二烯基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、
二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(茚基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化鈦、二甲基亞甲硅烷基(芴基)(3，5-二仲戊基-2-苯氧基)二氯化鈦、和二甲基亞甲硅烷基(四甲基環(huán)戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化鈦；其中這些化合物中的(環(huán)戊二烯基)被(二甲基環(huán)戊二烯基)、(三甲基環(huán)戊二烯基)、(乙基環(huán)戊二烯基)、(正丙基環(huán)戊二烯基)、(異丙基環(huán)戊二烯基、仲丁基環(huán)戊二烯基)、(異丁基環(huán)戊二烯基)、(叔丁基二甲基甲硅烷基環(huán)戊二烯基)(苯基環(huán)戊二烯基)、(甲基茚基)或(苯基茚基)代替了的化合物；其中這些化合物中的(2-苯氧基)被(3-苯基-2-苯氧基)、(3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)或(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基)代替了的化合物；其中這些化合物中的二甲基亞甲硅烷基被二乙基亞甲硅烷基、二苯基亞甲硅烷基或二甲氧基亞甲硅烷基代替了的化合物；其中這些化合物中的鈦被鋯或鉿代替了的化合物；以及其中這些化合物中的二氯化物被二溴化物、二碘化物、雙(二甲基氨化物)、雙(二乙基氨化物)、二正丁氧基化物或二異丙氧基化物代替了的化合物。
由以上通式〔Ⅲ〕所代表的過(guò)渡金屬配合物可以例如按照WO97／03992中所公開的方法來(lái)合成。
由通式〔Ⅳ〕或〔Ⅴ〕所代表的過(guò)渡金屬化合物可以例如通過(guò)使由通式〔Ⅲ〕所代表的過(guò)渡金屬化合物與0．5倍摩爾或1倍摩爾的水反應(yīng)來(lái)制備。其中，直接使過(guò)渡金屬化合物與所需量的水反應(yīng)的方法，是將過(guò)渡金屬化合物加入到含所需量水的如烴之類的溶劑中的方法，或類似地，是將由通式〔Ⅲ〕所代表的過(guò)渡金屬化合物加入到如干燥烴之類的溶劑中然后再導(dǎo)入含所需量水的惰性氣體的方法，以及諸如此類的方法等均可采用。
(B)鋁化合物用于本發(fā)明的鋁化合物(B)包括眾所周知的有機(jī)鋁化合物，即至少一種選自下述(B1)～(B3)的鋁化合物(B1)由通式E1aAlZ3-a所代表的有機(jī)鋁化合物；(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-｝b所代表的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷和(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-｝cAlE32所代表的結(jié)構(gòu)的線型鋁氧烷，(其中E1、E2和E3分別代表烴基，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以是相同的或不同的；Z代表氫原子或鹵原子，且所有的Z可以是相同的或不同的；“a”代表滿足表達(dá)式0＜a≤3的一個(gè)數(shù)；“b”代表2或大于2的一個(gè)整數(shù)，“c”代表1或大于1的一個(gè)整數(shù)。)作為E1、E2或E3中的烴基，含1～8個(gè)碳原子的烴基是優(yōu)選的，而烷基則是更優(yōu)選的。
由通式E1aAlZ3-a所代表的有機(jī)鋁化合物(B1)的具體實(shí)例包括三烷基鋁，例如三甲基鋁、三乙基鋁、三正丙基鋁、三異丙基鋁、三異丁基鋁、三正己基鋁等；氯化二烷基鋁，例如氯化二甲基鋁、氯化二乙基鋁、氯化二正丙基鋁、氯化二異丙基鋁、氯化二異丁基鋁、氯化二正己基鋁等；二氯化烷基鋁，例如二氯甲基鋁、二氯乙基鋁、二氯正丙基鋁、二氯異丙基鋁、二氯異丁基鋁、二氯正己基鋁等；以及氫化二烷基鋁，例如氫化二甲基鋁、氫化二乙基鋁、氫化二正丙基鋁、氫化二異丁基鋁、氫化二正己基鋁等。
其中，三烷基鋁是優(yōu)選的，而三乙基鋁或三異丁基鋁則更為優(yōu)選。
在具有由通式{-Al(E2)-O-｝b所代表的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷(B2)和具有由通式E3{-Al(E3)-O-}cAlE32所代表的結(jié)構(gòu)的線型鋁氧烷中的E2和E3的具體實(shí)例包括烷基如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、正戊基、新戊基等?！癰”為2或大于2的一個(gè)整數(shù)，“c”為1或大于1的一個(gè)整數(shù)。每一E2和E3優(yōu)選為甲基或異丁基。“b”優(yōu)選自2～40，而“c”優(yōu)選自1～40。
上述鋁氧烷可用各種方法制備。這些方法沒(méi)有特殊限制，而所述鋁氧烷可按照眾所周知的方法制備。例如，所述鋁氧烷可以用這樣的方法制備，即使由三烷基鋁(例如三甲基鋁)溶于適當(dāng)有機(jī)溶劑(例如苯、脂族烴)而制成的溶液與水接觸。此外，還可舉出制備鋁氧烷的一種方法的實(shí)例，即使三烷基鋁(例如三甲基鋁等)與含結(jié)晶水的金屬鹽(例如水合硫酸銅等)接觸。
(C)硼化合物作為本發(fā)明中的硼化合物(C)，可以使用由通式BQ1Q2Q3所代表的硼化合物(C1)、由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(C2)，和由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(C3)中的任何一種硼化合物。
在由通式BQ1Q2Q3所代表的硼化合物(C1)中，B代表三價(jià)態(tài)的硼原子；Q1～Q3可以是相同的或不同的且代表鹵原子、烴基、鹵代烴基、取代的硅烷基、烷氧基或雙取代的氨基。Q1～Q3中的每一種優(yōu)選為鹵原子、含1～20個(gè)碳原子的烴基、含1～20個(gè)碳原子的鹵代烴基，含1～20個(gè)碳原子的取代的甲硅烷基、含1～20個(gè)碳原子的烷氧基或含2～20個(gè)碳原子的氨基，更優(yōu)選的為含1～20個(gè)碳原子的烴基或含1～20個(gè)碳原子的鹵代烴基。較優(yōu)選的是，Q1～Q3為含1～20個(gè)碳原子且含至少一個(gè)氟原子的氟代烴基，而最優(yōu)選的是，Q1～Q3為含6～20個(gè)碳原子且含至少一個(gè)氟原子的氟代芳基。
化合物(C1)的具體實(shí)例包括三(五氟苯基)硼烷、三(2，3，5，6-四氟苯基)硼烷、三(2，3，4，5-四氟苯基)硼烷、三(3，4，5-三氟苯基)硼烷、三(2，3，4-三氟苯基)硼烷、苯基聯(lián)(五氟苯基)硼烷等，最優(yōu)選的是三(五氟苯基)硼烷。
在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(C2)中，G+代表無(wú)機(jī)或有機(jī)陽(yáng)離子；B代表三價(jià)態(tài)的硼原子； Q1～Q4的定義與以上(C1)中對(duì)Q1～Q3的定義相同。
在由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的化合物中作為無(wú)機(jī)陽(yáng)離子的G+的具體實(shí)例包括鐵鈰齊陽(yáng)離子、烷基取代的鐵鈰齊陽(yáng)離子、銀陽(yáng)離子等。作為有機(jī)陽(yáng)離子的實(shí)例包括三苯基甲基陽(yáng)離子。G+優(yōu)選的是碳鎓陽(yáng)離子，尤其是三苯基甲基陽(yáng)離子。
(BQ1Q2Q3Q4)-的實(shí)例包括四(五氟苯基)硼酸根、四(2，3，5，6-四氟苯基)硼酸根、四(2，3，4，5-四氟苯基)硼酸根、四(3，4，5-三氟苯基)硼酸根、四(2，3，4-三氟苯基)硼酸根、苯基三(五氟苯基)硼酸根、四(3，5-聯(lián)三氟甲基苯基)硼酸根等。
上述陽(yáng)離子與陰離子的特定組合包括四(五氟苯基)硼酸鐵鈰齊、四(五氟苯基)硼酸1，1’-二甲基鐵鈰齊、四(五氟苯基)硼酸根、四(五氟苯基)硼酸三苯甲基酯、四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸三苯甲基酯等，最優(yōu)選的是四(五氟苯基)硼酸三苯甲基酯。
在由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物(C3)中，L代表中性路易斯堿；(L-H)+代表布朗斯臺(tái)德酸；B代表三價(jià)態(tài)的硼原子；Q1～Q4的定義與上述(C1)中的Q1～Q3的定義相同。
由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的化合物中作為布朗斯臺(tái)德酸的(L-H)+的具體實(shí)例包括三烷基取代的銨、N，N-二烷基苯銨、二烷基銨、三芳基鏻等，而(BQ1Q2Q3Q4)-的實(shí)例包括如上所定義的那些陰離子。
這些陽(yáng)離子與陰離子的特定組合包括四(五氟苯基)硼酸三乙基銨、四(五氟苯基)硼酸三丙基銨、四(五氟苯基)硼酸三正丁基銨、四(3，5-雙三氟甲基苯基)硼酸正丁基銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸二乙基苯銨、四(五氟苯基)硼酸N，N-2，4，6-五甲基苯銨、四(3，5-聯(lián)三氟甲基苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨、四(五氟苯基)硼酸二異丙基銨、四(五氟苯基)硼酸二環(huán)己基銨、四(五氟苯基)硼酸三苯鏻、四(五氟苯基)硼酸三(甲基苯基)鏻、四(五氟苯基)硼酸三(二甲基苯基)鏻等，最優(yōu)選的是四(五氟苯基)硼酸三正丁基銨或四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨。
〔聚合〕上述的烯烴聚合催化劑是一種由上述的過(guò)渡金屬配合物(A)與上述的(B)和上述的(C)、(A)和(B)或(A)和(C)接觸而制備的烯烴聚合催化劑。如果使用由組分(A)與組分(B)制成的烯烴聚合催化劑，則最好用上述的環(huán)狀鋁氧烷(B2)和／或線型鋁氧烷(B3)作為組分(B)。烯烴聚合催化劑的另一優(yōu)選實(shí)施方案包括使用上述的(A)、(B)和(C)一起制備的烯烴聚合催化劑。作為組分(B)，上述的(B1)使用起來(lái)比較方便。
各個(gè)組分要求按下述方法使用，即(B)／(A)的摩爾比通常為0．1～10000，優(yōu)選的為5～2000；而(C)／(A)的摩爾比通常為0．01～100，優(yōu)選的為0．5～10。
當(dāng)各個(gè)組分是以溶液狀態(tài)或懸浮于溶劑中的狀態(tài)使用時(shí)，各個(gè)組分的濃度大體上根據(jù)下述條件來(lái)選定，即要根據(jù)向反應(yīng)器中導(dǎo)入各個(gè)組分的裝置能力而定。要按照下述要求使用各個(gè)組分，即(A)的濃度通常為0．01～500微摩爾／g，優(yōu)選的為0．05～100微摩爾／g，更優(yōu)選的為0．05～50微摩爾／g；(B)的濃度通常為0．01～10000微摩爾／g，優(yōu)選的為0．1～5000微摩爾／g，更優(yōu)選的為0．1～2000微摩爾／g，并以原子A1為基準(zhǔn)計(jì)算；而(C)的濃度通常為0．01～500微摩爾／g，優(yōu)選的為0．05～200微摩爾／g，更優(yōu)選的為0．05～100微摩爾／g。
作為本發(fā)明中使用的催化劑，還可以合并使用諸如SiO2、Al2O3等無(wú)機(jī)載體以及包括諸如乙烯、苯乙烯等的聚合物之類的有機(jī)聚合物載體在內(nèi)的顆粒狀載體。
在本發(fā)明中，聚合方法沒(méi)有特殊限制，任何一種方法如間歇或連續(xù)氣相聚合法，本體聚合法、溶液聚合法或漿液聚合法等均可采用。當(dāng)采用溶劑時(shí)，在不使催化劑失活條件下的各種溶劑均可使用，此類溶劑的實(shí)例包括烴類如苯、甲苯、戊烷、己烷、庚烷、環(huán)己烷等，鹵代烴類如二氯甲烷、三氯苯乙烯等。
聚合溫度沒(méi)有特別限制，常用的溫度為-100～250℃，優(yōu)選采用的溫度為-50～200℃。再則，聚合壓力沒(méi)有特別限制，通常是在10MPa或更低壓力下進(jìn)行，而優(yōu)選的壓力為0．2 MPa～5MPa。為調(diào)節(jié)共聚物的分子量，還可加入氫之類的鏈轉(zhuǎn)移劑。
再則，所說(shuō)的共聚物還可用作與其它熱塑性樹脂共混的樹脂組合物。當(dāng)使用這種樹脂組合物時(shí)，該組合物可含5～99wt％的該共聚物和95～1wt％的其它熱塑性樹脂。
所說(shuō)的其它熱塑性樹脂沒(méi)有特別限制，其具體實(shí)例包括苯乙烯基樹脂、丁二烯基樹脂、乙烯基樹脂、丙烯基樹脂、甲基丙烯酸樹脂、ABS樹脂、聚亞苯基醚基樹脂、聚碳酸酯樹脂等，其中優(yōu)選的是苯乙烯基樹脂、乙烯基樹脂、聚亞苯基醚基樹脂和聚碳酸酯樹脂，而特別優(yōu)選的是苯乙烯基樹脂〔例如聚苯乙烯、橡膠改性的聚苯乙烯(所謂高抗沖聚苯乙烯)、丁苯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物〕。
上述共聚物或組合物可任選含有已知的助劑，如潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、抗氧劑、熱穩(wěn)定劑、UV-吸收劑、阻燃劑、抑霉劑、顏料、染料、抗粘劑、防霧劑、防滴劑、填料(例如滑石、云母、硫酸鋇、碳酸鈣、氧化鋁-硅酸鹽)，以及增塑劑(例如礦物油)等。
本發(fā)明的收縮膜用作玻璃容器、PET瓶等的標(biāo)簽，或者用作托盤等的覆蓋包裹膜，而且可采用按常規(guī)方法制成膜或片材然后再在至少一個(gè)方向上將其拉伸的方法來(lái)制造。
具體地說(shuō)，本發(fā)明收縮膜的制造方法是，采用一種T型模頭的擠塑機(jī)先制得一種膜或片材，然后用一種擴(kuò)幅機(jī)、一種滾筒式拉伸機(jī)等將所得的膜或片材進(jìn)行單軸或雙軸拉伸。
作為收縮包裹方法，可采用眾所周知的方法。
通常，在將標(biāo)簽包裹在PET瓶子等之上的操作是這樣進(jìn)行的，即使得套上管狀標(biāo)簽的瓶子通過(guò)一個(gè)保持在60～120℃溫度下的加熱爐。
本發(fā)明的收縮膜還可與其它材料一起制成多層膜或兩層或多層片材的形式使用。在此，所說(shuō)的多層膜或片材可以采用已知的各種層壓方法來(lái)制造，例如共擠出法、干層壓法、夾芯層壓法、擠出層壓法等。至于所說(shuō)的其它種類的材料，已知的材料例如賽璐玢、尼龍、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、各種膠粘劑等均可使用。
本發(fā)明的收縮膜可進(jìn)行眾所周知的后處理加工，例如電暈放電處理、等離子體處理、臭氧處理、紫外輻照、電子束輻照等。
實(shí)施例本發(fā)明按照如下實(shí)施例作進(jìn)一步詳盡說(shuō)明，但本發(fā)明不受此限制。再則，實(shí)施例中的聚合物性能按照下述方法進(jìn)行測(cè)定。
(1)玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)的測(cè)定是采用示差掃描量熱計(jì)(DSC)(SSC-5200型，由精工電子公司制造)并在下述條件下根據(jù)其拐點(diǎn)確定的。
加熱20℃～200℃(20℃／分)，維持10分鐘。
冷卻200℃～-50℃(20℃／分)，維持10分鐘。
測(cè)量-50℃～300℃(20℃／分)。
(2)聚合物結(jié)構(gòu)如共聚物中苯乙烯或降冰片烯單元的含量(含在構(gòu)成該共聚物的單體單元中的苯乙烯或降冰片烯的摩爾％)等是根據(jù)13C-NMR分析(JNM-EX270核磁共振儀，JEOL公司制造)的結(jié)果測(cè)定的。
測(cè)試用的溶劑鄰二氯苯測(cè)試溫度135℃(3)聚合物的固態(tài)粘彈性是在下述條件下采用一種粘彈譜儀(張力模量，DMS 200連接到測(cè)量和分析裝置上，Rheostation SDM5600H，由精工Densi工業(yè)公司制造)。
試片壓制片為20mm×0．3mm×0．3mm頻率5Hz加熱速度2℃／分振幅位移10μm
(4)熱收縮率將一塊直徑為65mm的圓形拉伸膜置于硅油浴中加熱5秒鐘，測(cè)量該薄膜加熱前后的直徑(主軸與最小軸的平均值)之差。按照如下方程式計(jì)算收縮率。
收縮率(％)=100×〔(收縮之前的直徑)-(收縮之后的直徑)〕／(收縮之前的直徑)實(shí)施例1先將114ml苯乙烯和40ml 2-降冰片烯的甲苯溶液(5摩爾／升)加入到一個(gè)400ml的事先用氬氣沖洗過(guò)的高壓釜內(nèi)，然后在0．8 MPa壓力下導(dǎo)入乙烯。先將15．5mg的由如下結(jié)構(gòu)式所代表的異亞丙基(環(huán)戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化鈦溶于15ml干燥甲苯所制得的溶液和2．0ml三異丁基鋁的甲苯溶液〔由Toso-Akzo公司制造，1摩爾／升〕進(jìn)行混合，然后將其導(dǎo)入高壓釜內(nèi)，接著再加入96．1mg四(五氟苯基)硼酸N，N-二甲基苯銨溶于38ml干燥甲苯的溶液。在60℃下將該反應(yīng)溶液攪拌100分鐘。然后，將該反應(yīng)溶液傾倒到5ml氯化氫(12 N)和1000ml丙酮的混合物中，過(guò)濾后得到沉淀出的白色固體。用丙酮洗滌該固體，隨后在減壓下干燥，得到33．5g的聚合物。該聚合物的Tg為81℃，衍生自降冰片烯和苯乙烯的單元含量分別為20摩爾％和39摩爾％。
DSC法測(cè)定聚合物所得的曲線圖示于圖1。另外，固態(tài)粘彈性數(shù)據(jù)示于圖2。根據(jù)圖2，可以看到自然收縮很困難，這是因?yàn)樵诘陀谑覝氐臏囟认沦A存模量(E′)沒(méi)有拐點(diǎn)；而收縮時(shí)的不規(guī)則性很小，這是因?yàn)樵赥g附近貯存模量(E′)快速下降。
采用200℃下的熱壓法制備一約0．6mm厚的聚合物壓片。所制得的壓片具有很高的透明度。將該壓片切成80mm×80mm大小的方塊用作試樣，將該試樣固定在一臺(tái)式雙軸拉伸機(jī)(Toyo Seiki公司制造)上并在115℃下進(jìn)行充分加熱，然后在室溫(23℃)的大氣條件下以1．8米／分的拉伸速度和縱向3倍與橫向3倍的拉伸比立即進(jìn)行同時(shí)的雙軸拉伸，從而制得厚約65μm的拉伸膜。拉伸性能良好。測(cè)量了該膜的熱收縮百分率。其結(jié)果是120℃下為52％，110℃下為49％，100℃下為32％，90℃下為22％，80℃下為小于2％。
在這種熱收縮百分率的測(cè)量方法中，因?yàn)楫?dāng)拉伸后的壓片完全恢復(fù)到拉伸之前壓片的狀態(tài)時(shí)其收縮百分率為67％，所以發(fā)現(xiàn)這種聚合物具有很高的收縮百分率。
如上所述，按照本發(fā)明，現(xiàn)已提供了一種不含氯的、具有低溫收縮能力、高的收縮百分率和低的自然收縮性的收縮膜。再則，在本發(fā)明中，可獲得一種透明的收縮膜，因而其利用價(jià)值是非常大的。
權(quán)利要求
1．一種由乙烯和／或α-烯烴(a)與環(huán)烯烴(b)及鏈烯基芳烴(c)共聚而成的共聚物制成的收縮膜。
2．按照權(quán)利要求1的收縮膜，其中在共聚物中衍生自鏈烯基芳烴單元的含量高于衍生自環(huán)烯烴單元含量的一半。
3．按照權(quán)利要求1的收縮膜，其中該共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)為30～95℃。
4．按照權(quán)利要求2的收縮膜，其中該共聚物中衍生自環(huán)烯烴(b)單元的含量為0．01～66摩爾％且衍生自鏈烯基芳烴(c)單元的含量為3～99摩爾％，而該共聚物中衍生自乙烯和／或α-烯烴(a)、環(huán)烯烴(b)和鏈烯基芳烴(c)單元的總含量為100摩爾％。
5．按照權(quán)利要求1的收縮膜，其中該共聚物沒(méi)有結(jié)晶度。
6．按照權(quán)利要求3的收縮膜，其中該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為35～85℃。
7．按照權(quán)利要求1的收縮膜，其中該共聚物是一種由下述方法制得的共聚物，所述方法是使乙烯和／或α-烯烴(a)與環(huán)烯烴(b)和鏈烯基芳烴(c)在由下述的(A)和(B)、(A)和(C)或(A)、(B)和(C)制備的一種催化劑的存在下進(jìn)行共聚合(A)由如下通式〔Ⅲ〕、〔Ⅳ〕或〔Ⅴ〕所代表的過(guò)渡金屬配合物 或 式中M1表示元素周期表中Ⅳ族的過(guò)渡金屬原子；A表示元素周期表中ⅩⅥ族的原子；J表示元素周期表中ⅪⅤ族的原子；Cp1表示含環(huán)戊二烯類型陰離子骨架的基團(tuán)；X1、X2、R1、R2、R3、R4、R5和R6各自獨(dú)立地表示氫原子、鹵原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基、芳氧基或二取代的氨基；X3表示元素周期表中ⅩⅥ族的原子；R1、R2、R3、R4、R5和R6可以任選彼此結(jié)合形成環(huán)；而在通式〔Ⅳ〕或〔Ⅴ〕中，M1、A、J、Cp1、X1、X2、X3、R1、R2、R3、R4、R5和R6中的二者可以分別是相同的或不同的；(B)一種或多種選自如下(B1)～(B3)中的鋁化合物(B1)由通式E1aAlZ3-a所代表的有機(jī)鋁化合物，(B2)具有由通式{-Al(E2)-O-｝b所代表的結(jié)構(gòu)的環(huán)狀鋁氧烷，及(B3)具有由通式E3{-Al(E3)-O-｝cAlE32所代表的結(jié)構(gòu)的線型鋁氧烷其中，E1、E2和E3分別代表烴基，所有的E1、所有的E2和所有的E3可以是相同的或不同的；Z代表氫原子或鹵原子，且所有的Z可以是相同的或不同的；“a”代表滿足表達(dá)式0＜a≤3的一個(gè)數(shù)；“b”代表2或大于2的一個(gè)整數(shù)，而“c”代表1或大于1的一個(gè)整數(shù)；及(C)如下的(C1)～(C3)中的任一種硼化合物(C1)由通式BQ1Q2Q3所代表的硼化合物，(C2)由通式G+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物，及(C3)由通式(L-H)+(BQ1Q2Q3Q4)-所代表的硼化合物，式中B代表三價(jià)態(tài)的硼原子；Q1～Q4可以是相同的或不同的，且分別代表鹵原子、烴基、鹵代烴基、取代的甲硅烷基、烷氧基或二取代的氨基；G+代表無(wú)機(jī)或有機(jī)的陽(yáng)離子；L代表中性的路易斯堿；(L-H)+代表布朗斯臺(tái)德酸。
全文摘要
一種由(a)乙烯和/或α－烯烴、(b)環(huán)烯烴和(c)鏈烯基芳烴的共聚物制備的收縮膜,這種收縮膜具有透明性、低溫收縮能力、高的收縮百分率和低的自然收縮性。
文檔編號(hào)C08F12/04GK1280999SQ0011878
公開日2001年1月24日 申請(qǐng)日期2000年6月27日 優(yōu)先權(quán)日1999年6月29日
發(fā)明者大井伸夫, 宮竹達(dá)也 申請(qǐng)人:住友化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社