專利名稱：透明苯乙烯系樹脂組成物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)于一種透明苯乙烯系樹脂組成物，尤指一種在苯乙烯系樹脂中添加季戊四醇的酯類化合物，并配合苯乙烯系樹脂中特定的低分子量含量，來得到透明性及加工性良好，同時成型時不會產(chǎn)生模具污染的透明苯乙烯系樹脂組成物。
苯乙烯系樹脂是一種具有良好強度及加工成型性的材料，尤其是透明的苯乙烯系樹脂更可被使用于透明食品容器，尤其是透明的苯乙烯系樹脂更可被使用于透明食品容器、包裝用材料等家庭用品、家電制品，以及OA機器的外殼上，但由于目前苯乙烯系樹脂在加工上，其加工條件對于成品的薄肉化以及大型化的需求日益嚴(yán)荷，因此，為了在不損及物性的前提下，提高樹脂成型品的加工性，在已知的技藝中乃有業(yè)者在苯乙烯系樹脂中添加少量的潤滑劑，以當(dāng)作加工成型時的輔助劑，藉以改善成型品的加工流動性；而一般使用于苯乙烯系樹脂的加工輔助劑乃例如脂肪酸的金屬鹽類，其中，硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、脂肪酸的胺類(如乙烯雙硬脂酰胺)對于加工性確有改善的效果。
如日本特公平第2-52923號發(fā)明專利申請案中曾述及，在苯乙烯系樹脂制造時，于反應(yīng)槽中加入1～8重量份的乙烯雙硬脂酰胺溶液，可改善樹脂的加工性；而日本特開昭第63-33455號發(fā)明專利申請案中述及，在苯乙烯系樹脂中加入硬脂酸鈣或硬脂酸鋅混煉，可改善樹脂成型時的離模性；另外，日本公開特許平7-82439號發(fā)明專利申請案中敘述，在苯乙烯系樹脂中加入硬脂酸丁酯(butyl stearate)及少量的三酸甘油酯(triglyceride)，可改善樹脂的流動性及耐沖擊性；然而在透明的苯乙烯系樹脂中添加潤滑劑或離型劑等添加物，雖可改善樹脂的加工性及離模性，但前述添加物卻會造成樹脂的透明性變差，而無法得到具有良好透明度的苯乙烯系樹脂；有些添加劑也會在射出成型時造成模具污染等情形，尤其是在高溫、薄肉化的射出成型時問題將更為嚴(yán)重；本發(fā)明即欲解決上述先前技術(shù)所存在的缺點。
因此，本發(fā)明的目的是在提供一種透明性、加工性佳，且成型時不會產(chǎn)生模具污染現(xiàn)象的透明苯乙烯系樹脂組成物。
而本發(fā)明的透明苯乙烯系樹脂組成物是由<I>100重量份的透明苯乙烯系樹脂；及<II>0.01～5重量份的季戊四醇的酯類化合物所組成；其中，透明的苯乙烯系樹脂中二氯甲烷可溶物的分子量小于350低分子量聚合物含量，占全部可溶份的2.0重量％以下。
本發(fā)明的透明苯乙烯系樹脂是指具有透明性，一般而言，是指尚未進一步加工著色前的光線穿透率在60％以上者。
本發(fā)明的透明苯乙烯系樹脂可分為二類型，即經(jīng)橡膠改性的透明苯乙烯系樹脂及不含橡膠的透明苯乙烯系樹脂。其中不含橡膠的透明苯乙烯系樹脂，是指含苯乙烯系單體30重量％以上的苯乙烯系樹脂，亦即，苯乙烯系單體100～30重量％，以及其他可共聚合單體0～70重量％所構(gòu)成者。上述其他可共聚合的單體并無特別限制，只要可與苯乙烯系單體共聚合且達(dá)成透明性者即可。
本發(fā)明不含橡膠的透明苯乙烯系樹脂的可共聚合單體具體例子可為(甲基)丙烯酸酯系單體、丙烯腈系單體、馬來酰亞胺系單體、(甲基)丙烯酸系、無水馬來酸及乙二醇甲基丙烯酸酯，其中，(甲基)丙烯酸酯系單體可為丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸2-羥乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯，以及甲基丙烯酸二甲胺基乙酯等，其中以甲基丙烯酸甲酯為最佳。
而丙烯腈系單體可為丙烯腈或α-甲基丙烯腈，其中，以丙烯腈為最佳。
馬來酰亞胺系單體可選自N-甲基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、N-己基馬來酰亞胺、N-辛基馬來酰亞胺、N-十二烷基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-2，3-甲苯基馬來酰亞胺、N-2，4-甲苯基馬來酰亞胺、N-2，3-乙苯基馬來酰亞胺、N-2，4-乙苯基馬來酰亞胺、N-2，3-丁苯基馬來酰亞胺、N-2，4-丁苯基馬來酰亞胺、N-2，6-甲苯基馬來酰亞胺、N-2，3-氯苯基馬來酰亞胺、N-2，4-氯苯基馬來酰亞胺、N-2，3-溴苯基馬來酰亞胺、N-2，4-溴苯基馬來酰亞胺，其中，以N-苯基馬來酰亞胺為最佳。
而不含橡膠的透明苯乙烯系樹脂的具體例子有聚苯乙烯系、苯乙烯系-丙烯腈系共聚物、苯乙烯系-(甲基)丙烯酸酯系共聚物、苯乙烯系-N-置換馬來酰亞胺系-丙烯腈系共聚物、苯乙烯系-N-置換馬來酰亞胺系共聚物、苯乙烯系-(甲基)丙烯酸酯系-N-置換馬來酰亞胺系共聚物、苯乙烯系-N-置換馬來酰亞胺系-丙烯腈系-(甲基)丙烯酸酯系共聚物等。
本發(fā)明透明苯乙烯系樹脂的另一類型經(jīng)橡膠改性的透明苯乙烯系樹脂，較佳為經(jīng)二烯系橡膠改性的透明苯乙烯系樹脂。其可為橡膠與不含橡膠的透明苯乙烯系樹脂的混合物，或橡膠與苯乙烯系單體及其他可共聚合單體進行接枝聚合而得者，前述橡膠乃例如丁二烯、丁二烯-苯乙烯漸增或亂排或嵌段共聚物等。就接枝聚合而得的橡膠改性的透明苯乙烯系樹脂而言，其較佳的構(gòu)成為由橡膠狀聚合物形成的橡膠粒子分散相(A)，以及單體合計100重量份由苯乙烯系單體12～70重量份、(甲基)丙烯酸酯系單體20～80重量份、丙烯腈系單體0～20重量份，以及其他可共聚合單體0～40重量份所組成的共聚物連續(xù)相(B)所組成。
前述的橡膠狀聚合物較佳是由苯乙烯系單體5～50重量％，以及二烯系單體95～50重量％所構(gòu)成；上述橡膠狀共聚物是在有機溶劑存在下，使用有機鋰化合物當(dāng)作起始劑，并與苯乙烯系單體、二烯系單體，以及適量的溶劑進行陰離子聚合反應(yīng)而成的嵌段共聚物，上述共聚物的門尼(Mooney)粘度(ML1+4)為20～80，25℃的5重量％的苯乙烯單體溶液的粘度為3～60cps，而二烯系單元中的1，2-乙烯基結(jié)構(gòu)占8重量％以上，聚苯乙烯嵌段的含量占橡膠狀共聚物的5～35重量％，上述橡膠狀共聚物的結(jié)構(gòu)可為全部為均聚物嵌段(block)構(gòu)造、部分亂排嵌段的構(gòu)造、組成份漸增的嵌段(taper-block)構(gòu)造、線形構(gòu)造以及分歧構(gòu)造等，其代表性構(gòu)造可為1.線形嵌段共聚物(1)(A-B)n(2) (3) 上式中，A為以苯乙烯系為主成份的聚合體嵌段，B為以二烯系為主成份的聚合體嵌段，A嵌段與B嵌段的界限不一定需要明確的區(qū)分，n＝1或1以上的整數(shù)。2.分歧狀嵌段共聚物(1) (2) (3) (4) 上式中，A、B同第1項說明，X為偶合劑殘基(例如四氯化硅、四氯化錫等)，或為多官能的有機鋰化合物殘基，n及m為1～10的整數(shù)。3.前述第1項及第2項的任意形式的混合物。
另，組成份漸增的嵌段構(gòu)造可為苯乙烯漸增式嵌段構(gòu)造，或者為丁二烯漸增式嵌段構(gòu)造，上述漸增式嵌段構(gòu)造的具體例子如下D-D/S-S (S-D/S)n-SD-S-D/S-SD/S-(S-D/S)nD-S-D/S-S-D X-[(S-D/S)n]m+1S-D-D/S-SX-[(D/S-S)n]m+1D/S-S-D-SX-[(S-D/S)n-S]m+1S-D/S-S X-[(D/S-S)n-D/S]m+1(S-D/S)nD-D/S-S-S-D/S-D其中，S為聚苯乙烯嵌段，D為聚二烯系嵌段，D/S為苯乙烯或二烯系成份含量漸增的苯乙烯-二烯系共聚嵌段，X為多官能性起始劑基或多官能性偶合劑基，m，n為1～10的整數(shù)，上述具體例子中乃以D-D/S-S或D-S-D/S-S、D-D/S-S-S-D/S-D為最佳。就本發(fā)明而言，乃以漸增式嵌段構(gòu)造較適合。
前述苯乙烯系單體可為苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、對-叔丁基苯乙烯、α-甲基-對-甲基苯乙烯、溴-苯乙烯、二溴-苯乙烯、2，4，6三溴苯乙烯等，上述苯乙烯系單體可單獨使用或數(shù)種合并使用。
而二烯系單體乃選自1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-丁二烯、2-甲基-1，3-異戊二烯、2，3-二-甲基-1，3-丁二烯、1，3-異戊二烯、1，3-己二烯等，上述化合物可單獨使用一種或兩種以上混合使用，其中，又以1，3-丁二烯或1，3-異戊二烯為較佳。
前述橡膠狀共聚物所使用的有機鋰化合物觸媒為分子中含有一個以上鋰原子的化合物，其可選自乙基鋰、正-戊基鋰、異丙基鋰、正-丁基鋰、次級丁基鋰、己基鋰、環(huán)己基鋰、苯基鋰、苯甲基鋰、萘基鋰、叔丁基鋰、三亞甲基二鋰、四亞甲基二鋰、丁二烯雙鋰及異戊二烯雙鋰等一種或兩種以上混合使用。
前述橡膠狀共聚物在聚合時的聚合速率、1，2-乙烯基含量，以及二烯系單體與苯乙烯系單體的反應(yīng)性比及亂排化狀態(tài)，可由極性化合物或亂排(random)化劑來調(diào)整，上述極性化合物或亂排化劑乃選自醚類、胺類(amine)、硫醚胺、烷基苯、磺(sulfon)酸類、烷基氧化物的鉀或鈉鹽。
另外，本發(fā)明的共聚物連續(xù)相(B)是由12～70重量份的苯乙烯系單體、20～80重量份的(甲基)丙烯酸酯系單體、0～20重量份的丙烯腈系單體，以及0～40重量份的其他可共聚合單體所形成，其中，苯乙烯系單體的具體例子如前述橡膠共聚物的苯乙烯系單體，在此不再重復(fù)列舉說明。
而前述(甲基)丙烯酸酯系單體乃包含甲基丙烯酸酯類以及丙烯酸酯類，其中，甲基丙烯酸酯類可例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等，而丙烯酸酯類乃例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-甲基戊基酯、丙烯酸2-乙基戊基酯、丙烯酸辛酯等，其中，又以甲基丙烯酸甲酯及丙烯酸甲酯為較佳。而本發(fā)明的丙烯腈系單體可為丙烯腈、α-甲基丙烯腈等。
本發(fā)明共聚物連續(xù)相(B)的可共聚合單體為0～40重量份，其單體種類并無特別限制，可依需要調(diào)整各共聚合單體的含量比例、屈折率，使最后的樹脂組成物達(dá)成透明為必要，上述可共聚合單體的具體例有衣康酸、馬來酸、富馬酸、丁烯酸、肉桂酸等的不飽和脂肪酸；N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-丁基馬來酰亞胺、N-辛基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-對-溴-苯基馬來酰亞胺、N-鄰-氯-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己烷基馬來酰亞胺等的馬來酰亞胺類；馬來酸酐、衣康酸酐、檸康酸酐的不飽和羧酸酐類；烯丙基胺、(甲基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸胺基丙酯等含胺基的不飽和化合物類；丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺等的丙烯酰胺系化合物。
本發(fā)明的樹脂組成物中共聚物連續(xù)相(B)的重量平均分子量并無特別的限制，一般為50,000～300,000，較佳為60,000～200,000，更佳為70,000～150,000，當(dāng)重量平均分子量低于50,000時，樹脂組成物的耐沖擊強度差，而當(dāng)重量平均分子量高于300,000時，樹脂組成物的流動性會下降，加工性差且透明性差；另外，本發(fā)明樹脂組成物的橡膠粒子的重量平均粒徑亦無特別限制，一般在0.1～2.0μm，較佳為0.1～1.5μm，更佳為0.2～1.0μm，當(dāng)橡膠粒子的重量平均粒徑小于0.1μm時，樹脂組成物的沖擊強度下降，若重量平均粒徑大于2.0μm，則樹脂組成物的透明性差。上述橡膠粒子的重量平均粒徑乃以透過型電子顯微鏡的超薄切片法所照得的照片，此照片中最少300個粒子以上，并以下式測得重量平均粒徑。 上式中ni為粒徑Di的橡膠粒子的個數(shù)。
本發(fā)明樹脂組成物中的凝膠含量，亦即甲苯/丙酮(重量比1/1)的不溶份含量并無特別限制，一般為2～40重量％，較佳為8～35重量％，更佳為12～30重量％。另外，本發(fā)明的樹脂組成物中的膨潤指數(shù)并無特別限制，一般為2～25，較佳為3～20，更佳為5～15。
本發(fā)明透明的苯乙烯系樹脂的二氯甲烷可溶份中，分子量小于350低分子量聚合物占全部可溶份的2.0重量％以下，較佳為1.0重量％以下，更佳為0.6重量％以下；當(dāng)分子量小于350的低分子量聚合物的含量大于2.0重量％時，苯乙烯系樹脂加工成型時容易產(chǎn)生模具污染的現(xiàn)象，并造成產(chǎn)品的瑕疵；此所謂苯乙烯系樹脂的二氯甲烷可溶份分子量小于350的低分子量聚合物，乃指將苯乙烯系樹脂加入二氯甲烷的溶劑中，將其中可溶解的部份(可溶份)以GC-mass(氣相層析儀-質(zhì)譜儀)測定其中分子量低于350以下的低分子量聚合物含量(以苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)面積換算)。
本發(fā)明透明苯乙烯系樹脂組成物中所含的季戊四醇的酯類化合物為季戊四醇與羧酸化合物反應(yīng)而成的酯類化合物，其中，羧酸化合物可為月桂酸(又稱十二烷酸，lauric acid)、棕櫚酸(又稱十六烷酸，palmitic acid)、硬脂酸(又稱十八烷酸，stearic acid)、花生四烯酸(arachidonic acid)、山崳酸(又稱二十二烷酸，behenic acid)、木脂酸(lignoceric acid)、蟲蠟酸(又稱二十七烷酸，cerotic acid)、褐煤酸(又稱二十九烷酸，montanic acid)、油酸(又稱十八烯酸，oleic acid)、反油酸(elaidic acid)、芥子酸(erucicacid)、亞麻仁油酸(linoleic acid)、次亞麻仁油酸(linolenic acid)、草酸(又稱乙二酸，oxalic acid)、丙二酸(malonic acid)、丁二酸(succinic acid)、戊二酸(glutaric acid)、己二酸(adipic acid)、庚二酸(pimelic acid)、辛二酸(suberic acid)、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、壬烷二羧酸(nonane dicarboxylic acid)、癸烷二羧酸(decane dicarboxylicacid)、十一烷二酸(undecane dicarboxylic acid)、十四烷雙酸(dodecanedicarboxylic acid)、二十二烷二酸(eicosane dicarboxylic acid)、順丁烯二酸(maleic acid)、反丁烯二酸(fumaric acid)、順丁烯二酸(citraconic acid)、甲基反丁烯二酸(mesaconic acid)、次甲基丁二烯(itconic acid)、環(huán)丙烷羧酸(cycloproane dicarboxylic acid)、環(huán)丁烷羧酸(cyclobutane dicarboxylicacid)、環(huán)十五烷羧酸(cyclopentadiane dicarboxylic acid)、樟腦酸(camphoracid)、六氫鄰苯甲酸(hexahydrophthalic acid)、苯二甲酸(phthalic acid)、四苯二甲酸(terephthalic acid)、異苯二甲酸(isophthalic acid)、萘二甲酸(naphthalic acid)、二苯基-o，o’-二羧酸(diphenyl-o，o’-dicarboxyl acid)等。
而本發(fā)明透明苯乙烯系樹脂組成物的季戊四醇的酯類化合物具體的例子有季戊四醇三硬脂酸酯(pentaerythritol tristearate)、季戊四醇己二酰硬脂酸酯(pentaerythritol adipate stearate)、季戊四醇丁二酰硬脂酸酯(pentaerythritol succinate stearate)、季戊四醇四硬脂酸酯(pentaerythritoltetrastearate)，以及季戊四醇四月桂酸酯(pentaerythritol tetralaurate)，其中，以季戊四醇四硬脂酸酯為較佳；上述季戊四醇的酯類化合物的制造，可依據(jù)酯化反應(yīng)程序，特別可使用酯化程序的觸媒，例如有機錫化合物，而反應(yīng)中醇類及羧酸化合物的使用量，依不同的種類及化學(xué)計量而定。
本發(fā)明季戊四醇的酯類化合物的添加量乃相對于100重量份透明苯乙烯系樹脂的0.01～5重量份，較佳為0.02～3重量份，更佳為0.05～1.5重量份，當(dāng)添加量小于0.01重量份時，苯乙烯系樹脂的成型加工性差，離模性差，而當(dāng)添加量大于5重量份時，容易產(chǎn)生模具污染，樹脂組成物的耐熱性及透明性皆變差。
本發(fā)明的季戊四醇的酯類化合物添加方式并無特別的限制，其可于苯乙烯系樹脂聚合時加入，或于聚合后加入，或以擠出機或靜力混合器方式加入。
本發(fā)明透明苯乙烯系樹脂的制法可為乳化、懸濁、塊狀(或溶液)聚合法，或者以上數(shù)種組合的聚合法，較佳為乳化或塊狀(或溶液)聚合法，更佳為塊狀或溶液聚合法。
本發(fā)明經(jīng)橡膠改性的透明苯乙烯系樹脂的制造方法之一，乃在橡膠狀共聚物存在下，與苯乙烯系單體、(甲基)丙烯酸系單體、丙烯腈系單體及必要時添加其他可共聚合單體進行批式或連續(xù)式塊狀或溶液接枝聚合反應(yīng)；若以連續(xù)式溶液聚合為例，首先將上述的橡膠狀共聚物及單體加入適當(dāng)?shù)娜軇┬纬稍匣旌先芤?，前述原料混合溶液可以在傳統(tǒng)具有高剪應(yīng)力、高攪拌速度的溶解槽中進行溶解，此溶解槽可使用具有帶狀螺旋式攪拌葉、螺旋槳式攪拌葉、或者其他可產(chǎn)生高剪應(yīng)力的攪拌葉等，在足夠的時間下，可以將上述橡膠狀共聚物完全溶解成橡膠溶液的狀態(tài)，以方便進行用泵輸送至反應(yīng)器的作業(yè)；將前述原料溶液或單體溶液分別連續(xù)的喂入第一反應(yīng)器及/或第二反應(yīng)器、及/或其后續(xù)的反應(yīng)器中，并配合需要在第一及/或第二及/或其后續(xù)的反應(yīng)器添加鏈移轉(zhuǎn)劑、起始劑下進行接枝聚合反應(yīng)。
上述反應(yīng)槽可為連續(xù)攪拌式反應(yīng)槽(CSTR)，或栓塞流式反應(yīng)槽(Plugflow reactor)，或靜力混合式(static)反應(yīng)器的同一種或不同種類的組合；其反應(yīng)溫度控制在70～230℃，最終單體轉(zhuǎn)化率可達(dá)30～95％，但以50～90％為較佳。
本發(fā)明透明苯乙烯系樹脂在聚合時，可使用的溶劑種類有芳香族碳?xì)浠衔?、酮類、酯類，其中，最好的芳香族碳?xì)浠衔锬死缂妆健⒁冶郊岸妆?，而酮類最好的是丁酮，酯類則以醋酸乙酯為佳；此外，本發(fā)明亦可使用正乙烷、環(huán)己烷、正庚烷等脂肪族碳?xì)浠衔餅槿軇┑囊徊糠帧?br> 本發(fā)明透明苯乙烯系樹脂組成物在制造中，可使用的起始劑有過氧化二苯甲酰(benzoyl peroxide)、過氧化二異丙基苯(dicumyl peroxide)、超過氧化二苯甲酰(di benzoyl superoxide)、過氧化叔丁基(t-butylperoxide)、過氧化氫叔丁基(t-butyl hydroxy peroxide)、過氧化氫異丙基苯(cumene hydroperoxide)、過氧化叔丁基苯甲酸酯(t-butyl peroxybenzoate)、二-2-過氧化乙己基二碳酸酯(di-2-ethylhexyl peroxy dicarbonate)、過氧化叔丁基異丙基碳酸酯(tert-butyl peroxy isopropyl carbonate，簡稱BPIC)、過氧化環(huán)己酮(cycolhexanoe peroxide)、2，2-偶氮-雙-異丁腈(2，2-azo-bis-isobutyronitrile)、1，1-偶氮-雙-1-環(huán)己烷羰腈(1，1-azo-bis-1-cyclohexane carbonitrile)、2，2-偶氮-雙-2-甲基丁腈(2，2-azo-bis-2-methylbutyronitrile)、偶氮-雙-異丁腈(azo-bis-isobutyronitrile)、1，1-二過氧化叔丁基環(huán)己烷(1，1-di-butyl peroxy cyclohexane，簡稱TX-22)、1，1-二-過氧化叔丁基-3，3，5-三甲基環(huán)己烷(1，1-di-t-butylperoxy-3，3，5-trimethyl cyclohexane，簡稱TX-29A)、2，5-二甲基-2，5-雙-(2-乙基過氧化己酰)己烷[2，5-dimethyl-2，5-bis-(2-ethylhexanoxy peroxy)hexanel]、4-(過氧叔丁基羰基)-3-己基-6-[7-(過氧化叔丁基羰基)庚基]環(huán)己烷{4-(t-butyl peroxy carbonyl)-3-hexyl-6-[7-(t-butyl peroxy carbonyl)heptyl]cyclohexane}、二-叔丁基二過氧化壬二酸(di-t-butyl-diperoxyazelate)、2，5-二甲基-2，5-雙(過氧化苯甲酰)-己烷[2，5-dimethyl-2，5-bis-(benzoyl peroxy)hexane]、二-過氧化叔丁基-六氫-對苯二酸酯(di-t-butyl peroxy-hexahydro-terephthalate，簡稱BPHTP)、2，2-雙(4，4-二-過氧化叔丁基)環(huán)己基丙烷[2，2-bis-(4，4-di-t-butylperoxy)cyclohexanyl propane]等。
本發(fā)明透明苯乙烯系樹脂組成物在制造中，可使用的鏈移轉(zhuǎn)劑乃例如1)硫醇(mercaptan)類甲基硫醇、正-丁基硫醇、環(huán)己基硫醇、正-十二烷基硫醇、硬脂酸基硫醇(stearyl mercaptan)、叔-十二烷基硫醇(t-dodeylmercaptan，簡稱TDM)、正-丙基硫醇、正-辛基硫醇、叔-辛基硫醇、叔-壬基硫醇等。
2)烷胺(alkyl amines)類單乙基胺、二乙基胺、三乙基胺、單異丙基胺、二單丙基胺、單丁基胺、二-正丁基胺、三-正丁基胺等。
其他例如五苯基乙烷(pentaphenylethane)、α-甲基苯乙烯二聚物(α-methyl styrene dimer)、萜基烯(terpinolene)。
前述聚合反應(yīng)之后，從反應(yīng)器中取出經(jīng)脫揮發(fā)裝置，將未反應(yīng)的單體、溶劑等低揮發(fā)份脫除，經(jīng)聚合物回收之后，即可制得透明苯乙烯系樹脂。
本發(fā)明的季戊四醇的酯類化合物亦可在苯乙烯系樹脂聚合完成后，與苯乙烯系樹脂一起混煉，藉由布拉本德塑性儀、班伯里混煉機、捏合-混合機、滾壓機，以及一軸或二軸擠出機等之一般混合混煉機混合-混煉制得。通常藉這些擠出機等混合-混煉后，再將擠制出的擠出物加以冷卻、造粒，上述混煉一般是于160-280℃下進行，而以180-250℃的溫度為佳，前述混合-混煉的各調(diào)配成份的順序并無特別的限制。
在不顯著損及本發(fā)明樹脂組成物的效果的范圍內(nèi)，可調(diào)配其他成份，這些其他成份例如著色劑、填充劑、難燃劑、難燃助劑(三氧化銻等)、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、可塑劑、潤滑劑、離型劑、增粘劑、帶電防止劑、氧化防止劑、導(dǎo)電劑等的添加劑；上述添加劑可例如礦物油、例如硬脂酸丁酯的酯系可塑劑、聚酯系可塑劑、例如聚二甲基硅氧烷的有機聚硅氧烷、高級脂肪酸及其金屬鹽、位阻胺系抗氧化劑、玻璃纖維等，其可單獨使用或混合使用；上述酯系可塑劑或礦物油的使用量乃基于100重量份樹脂組成物一般在0～5重量％，較佳為0.05～2重量％，而有機聚硅氧烷的使用量一般在0～0.5重量％，較佳為0.002～0.2重量％。一、透明性(霧度，Haze)將樹脂組成物射出成型3mm厚的試片，并依ASTM D-1003標(biāo)準(zhǔn)測定透明性，當(dāng)Haze值越高表示透明性越差。
二、穿透率(Transmittance)依ASTM-1003規(guī)定測試厚度3mm試片，單位以％表示。
三、加工性(Spiral flow)透明苯乙烯系樹脂組成物在東芝ISIOOEN射出成形機中，于汽缸溫度220℃模具溫度60℃、射出壓力600kg/cm2，使用旋流模具(2mmt)成形，并以流動長度評估其流動性。
四、熔融指數(shù)(Melt index，MI)后以ASTM D-1238法測試而得。
五、加工成型模具污染在280℃下連續(xù)成型50模后，觀察污染物對成型品的影響。
◎表示模具沒有污染。
△表示模具稍有污染。
×表示模具污染嚴(yán)重。
六、苯乙烯系樹脂的二氯甲烷可溶份分子量小于350的低分子量聚合物含量(重量％)的測法將苯乙烯系樹脂組成物，以二氯甲烷溶劑溶解后，經(jīng)遠(yuǎn)心離心機分離，取上層可溶份以氣相層析儀-質(zhì)譜儀(GC-MASS)分析，當(dāng)氣相層析儀上以質(zhì)譜儀定位分子量低于350以下的低分子量聚合物例如三聚物或二聚物，并以苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)面積換算；上述低分子量聚合物乃例如AMS、MMS、AS、MSS、SSS、MS等，其中A為丙烯腈單體，M為(甲基)丙烯酸甲酯單體，S為苯乙烯單體，而氣相分析儀為Hewlett Packard(惠普)公司編號5890A。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體36重量份、甲基丙烯酸甲酯64重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的季戊四醇四硬脂酸酯含量為0.1重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.42μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的0.62重量％。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體36重量份、甲基丙烯酸甲酯64重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的季戊四醇四硬脂酸酯含量為0.3重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.41μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的0.43重量％。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體34重量份、甲基丙烯酸甲酯63重量份、丙烯腈3重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的季戊四醇四硬脂酸酯含量為0.7重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.35μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的0.22重量％。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體34重量份、甲基丙烯酸甲酯63重量份、丙烯腈3重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的季戊四醇四硬脂酸酯含量為2.0重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.35μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的0.21重量％。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體34重量份、甲基丙烯酸甲酯63重量份、丙烯腈3重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的季戊四醇四硬脂酸酯含量為0.3重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.33μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的0.24重量％。比較例1使用容量為40公升的完全混合型反應(yīng)槽四個串聯(lián)所構(gòu)成的連續(xù)聚合裝置來制造透明苯乙烯系樹脂組成物，將橡膠狀共聚物8.4重量份(苯乙烯/丁二烯含量＝25/75重量％，1，2-乙烯基含量＝15.4％，Mooney粘度45的漸增嵌段共聚物)，與苯乙烯22.8重量份、甲基丙烯酸甲酯37.0重量份、丙烯腈1.8重量份、乙苯30重量份、十二烷基硫醇0.06重量份、季戊四醇四硬脂酸酯0.48重量份，以及過氧化二苯甲酰0.05重量份形成進料溶液，使用泵以35kg/hr的流量連續(xù)地供給至反應(yīng)槽中進行聚合，第一反應(yīng)槽的溫度為114℃，第二反應(yīng)槽的溫度為120℃，第三反應(yīng)槽的溫度為135℃，第四反應(yīng)槽的溫度為155℃，總聚合轉(zhuǎn)化率在64％。聚合后由反應(yīng)槽經(jīng)聚合溶液連續(xù)供給至脫揮發(fā)裝置，控制其脫揮發(fā)的真空度在250 Torr，將未反應(yīng)單體及有機溶劑等的揮發(fā)性物質(zhì)分離，而后經(jīng)由擠壓機將樹脂膠?；?。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體34重量份、甲基丙烯酸甲酯63重量份、丙烯腈3重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的季戊四醇四硬脂酸酯含量為1.0重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.45μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的2.2重量％。比較例2使用容量為40公升的完全混合型反應(yīng)槽四個串聯(lián)所構(gòu)成的連續(xù)聚合裝置來制造透明苯乙烯系樹脂組成物，將橡膠狀共聚物8.4重量份(苯乙烯/丁二烯含量＝25/75重量％，1，2-乙烯基含量＝15.4％，Mooney粘度45的漸增嵌段共聚物)，與苯乙烯22.8重量份、甲基丙烯酸甲酯37.0重量份、丙烯腈1.8重量份、乙苯30重量份、十二烷基硫醇0.1重量份，以及過氧化二苯甲酰0.1重量份形成進料溶液，使用泵以35kg/hr的流量連續(xù)地供給至反應(yīng)槽中進行聚合，第一反應(yīng)槽的溫度為102℃，第二反應(yīng)槽的溫度為106℃，第三反應(yīng)槽的溫度為117℃，第四反應(yīng)槽的溫度為127℃，總聚合轉(zhuǎn)化率在60％。聚合后由反應(yīng)槽經(jīng)聚合溶液連續(xù)供給至脫揮發(fā)裝置，控制其脫揮發(fā)的真空度在80Torr，將未反應(yīng)單體及有機溶劑等的揮發(fā)性物質(zhì)分離，而后經(jīng)由擠壓機將樹脂膠粒化。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體34重量份、甲基丙烯酸甲酯63重量份、丙烯腈3重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的季戊四醇四硬脂酸酯含量為1.0重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.37μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物的含量占全部可溶份的0.25重量％。所得的樹脂組成物射出成型時離型性差。比較例3使用容量為40公升的完全混合型反應(yīng)槽四個串聯(lián)所構(gòu)成的連續(xù)聚合裝置來制造透明苯乙烯系樹脂組成物，將橡膠狀共聚物8.4重量份(苯乙烯/丁二烯含量＝25/75重量％，1，2-乙烯基含量＝15.4％，Mooney粘度45的漸增嵌段共聚物)，與苯乙烯22.8重量份、甲基丙烯酸甲酯37.0重量份、丙烯腈1.8重量份、乙苯30重量份、十二烷基硫醇0.09重量份，以及過氧化二苯甲酰0.1重量份形成進料溶液，使用泵以35kg/hr的流量連續(xù)地供給至反應(yīng)槽中進行聚合，第一反應(yīng)槽的溫度為102℃，第二反應(yīng)槽的溫度為106℃，第三反應(yīng)槽的溫度為117℃，第四反應(yīng)槽的溫度為127℃，總聚合轉(zhuǎn)化率在60％。聚合后由反應(yīng)槽經(jīng)聚合溶液連續(xù)供給至脫揮發(fā)裝置，控制其脫揮發(fā)的真空度在80Torr，將未反應(yīng)單體及有機溶劑等的揮發(fā)性物質(zhì)分離，而后經(jīng)由擠壓機將樹脂膠粒化。之后將上述苯乙烯系樹脂100重量份與6重量份的季戊四醇四硬脂酸酯混合均勻后，經(jīng)擠出機混煉擠出造粒。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體34重量份、甲基丙烯酸甲酯63重量份、丙烯腈3重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的季戊四醇四硬脂酸酯含量為6.0重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.4μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的0.24重量％。比較例4使用容量為40公升的完全混合型反應(yīng)槽四個串聯(lián)所構(gòu)成的連續(xù)聚合裝置來制造透明苯乙烯系樹脂組成物，將橡膠狀共聚物8.4重量份(苯乙烯/丁二烯含量＝25/75重量％，1，2-乙烯基含量＝15.4％，Mooney粘度45的漸增嵌段共聚物)，與苯乙烯22.8重量份、甲基丙烯酸甲酯37.0重量份、丙烯腈1.8重量份、乙苯30重量份、十二烷基硫醇0.09重量份，以及過氧化二苯甲酰0.09重量份形成進料溶液，使用泵以35kg/hr的流量連續(xù)地供給至反應(yīng)槽中進行聚合，第一反應(yīng)槽的溫度為103℃，第二反應(yīng)槽的溫度為107℃，第三反應(yīng)槽的溫度為123℃，第四反應(yīng)槽的溫度為131℃，總聚合轉(zhuǎn)化率在60％。聚合后由反應(yīng)槽經(jīng)聚合溶液連續(xù)供給至脫揮發(fā)裝置，控制其脫揮發(fā)的真空度在130Torr，將未反應(yīng)單體及有機溶劑等的揮發(fā)性物質(zhì)分離，而后經(jīng)由擠壓機將樹脂膠?；?。將上述苯乙烯系樹脂100重量份與2重量份的硬脂酸甲酯混合均勻后經(jīng)由擠出機混煉擠出造粒。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體34重量份、甲基丙烯酸甲酯63重量份、丙烯腈3重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的硬脂酸甲酯的含量為2.0重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.4μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的0.43重量％。比較例5使用容量為40公升的完全混合型反應(yīng)槽四個串聯(lián)所構(gòu)成的連續(xù)聚合裝置來制造透明苯乙烯系樹脂組成物，將橡膠狀共聚物8.4重量份(苯乙烯/丁二烯含量＝25/75重量％，1，2-乙烯基含量＝15.4％，Mooney粘度45的漸增嵌段共聚物)，與苯乙烯22.8重量份、甲基丙烯酸甲酯37.0重量份、丙烯腈1.8重量份、乙苯30重量份、十二烷基硫醇0.08重量份，以及過氧化二苯甲酰0.08重量份形成進料溶液，使用泵以35kg/hr的流量連續(xù)地供給至反應(yīng)槽中進行聚合，第一反應(yīng)槽的溫度為104℃，第二反應(yīng)槽的溫度為109℃，第三反應(yīng)槽的溫度為125℃，第四反應(yīng)槽的溫度為135℃，總聚合轉(zhuǎn)化率在60％。聚合后由反應(yīng)槽經(jīng)聚合溶液連續(xù)供給至脫揮發(fā)裝置，控制其脫揮發(fā)的真空度在200 Torr，將未反應(yīng)單體及有機溶劑等的揮發(fā)性物質(zhì)分離，而后經(jīng)由擠壓機將樹脂膠?；?。上述苯乙烯系樹脂100重量份與2重量份的硬脂酸丁酯混合均勻后經(jīng)由擠出機混煉擠出造粒。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體34重量份、甲基丙烯酸甲酯63重量份、丙烯腈3重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的硬脂酸丁酯含量為2.0重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.41μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的0.62重量％。比較例6使用容量為40公升的完全混合型反應(yīng)槽四個串聯(lián)所構(gòu)成的連續(xù)聚合裝置來制造透明苯乙烯系樹脂組成物，將橡膠狀共聚物8.4重量份(苯乙烯/丁二烯含量＝25/75重量％，1，2-乙烯基含量＝15.4％，Mooney粘度45的漸增嵌段共聚物)，與苯乙烯22.8重量份、甲基丙烯酸甲酯37.0重量份、丙烯腈1.8重量份、乙苯30重量份、十二烷基硫醇0.1重量份，以及過氧化二苯甲酰0.1重量份形成進料溶液，使用泵以35kg/hr的流量連續(xù)地供給至反應(yīng)槽中進行聚合，第一反應(yīng)槽的溫度為102℃，第二反應(yīng)槽的溫度為106℃，第三反應(yīng)槽的溫度為117℃，第四反應(yīng)槽的溫度為127℃，總聚合轉(zhuǎn)化率在60％。聚合后由反應(yīng)槽經(jīng)聚合溶液連續(xù)供給至脫揮發(fā)裝置，控制其脫揮發(fā)的真空度在80Torr，將未反應(yīng)單體及有機溶劑等的揮發(fā)性物質(zhì)分離，而后經(jīng)由擠壓機將樹脂膠?；Ｉ鲜霰揭蚁┫禈渲?00重量份與2重量份的乙烯雙硬脂酰胺混合均勻后經(jīng)由擠出機混煉擠出造粒。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體34重量份、甲基丙烯酸甲酯63重量份、丙烯腈3重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的乙烯雙硬脂酰胺含量為2.0重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.35μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的0.21重量％。比較例7使用容量為40公升的完全混合型反應(yīng)槽四個串聯(lián)所構(gòu)成的連續(xù)聚合裝置來制造透明苯乙烯系樹脂組成物，將橡膠狀共聚物8.4重量份(苯乙烯/丁二烯含量＝25/75重量％，1，2-乙烯基含量＝15.4％，Mooney粘度45的漸增嵌段共聚物)，與苯乙烯22.8重量份、甲基丙烯酸甲酯37.0重量份、丙烯腈1.8重量份、乙苯30重量份，與十二烷基硫醇0.1重量份、白蠟油0.91重量份、過氧化二苯甲酰0.1重量份形成進料溶液，使用泵以35kg/hr的流量連續(xù)地供給至反應(yīng)槽中進行聚合，第一反應(yīng)槽的溫度為102℃，第二反應(yīng)槽的溫度為106℃，第三反應(yīng)槽的溫度為117℃，第四反應(yīng)槽的溫度為127℃，總聚合轉(zhuǎn)化率在60％。聚合后由反應(yīng)槽經(jīng)聚合溶液連續(xù)供給至脫揮發(fā)裝置，控制其脫揮發(fā)的真空度在80Torr，將未反應(yīng)單體及有機溶劑等的揮發(fā)性物質(zhì)分離，而后經(jīng)由擠壓機將樹脂膠?；?。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體34重量份、甲基丙烯酸甲酯63重量份、丙烯腈3重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的白蠟油含量為2.0重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.37μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的0.21重量％。比較例8使用容量為40公升的完全混合型反應(yīng)槽四個串聯(lián)所構(gòu)成的連續(xù)聚合裝置來制造透明苯乙烯系樹脂組成物，將橡膠狀共聚物8.4重量份(苯乙烯/丁二烯含量＝25/75重量％，1，2-乙烯基含量＝15.4％，Mooney粘度45的漸增嵌段共聚物)，與苯乙烯22.8重量份、甲基丙烯酸甲酯37.0重量份、丙烯腈1.8重量份、乙苯30重量份，與十二烷基硫醇0.1重量份、過氧化二苯甲酰0.1重量份形成進料溶液，使用泵以35kg/hr的流量連續(xù)地供給至反應(yīng)槽中進行聚合，第一反應(yīng)槽的溫度為102℃，第二反應(yīng)槽的溫度為106℃，第三反應(yīng)槽的溫度為117℃，第四反應(yīng)槽的溫度為127℃，總聚合轉(zhuǎn)化率在60％。聚合后由反應(yīng)槽經(jīng)聚合溶液連續(xù)供給至脫揮發(fā)裝置，控制其脫揮發(fā)的真空度在80Torr，將未反應(yīng)單體及有機溶劑等的揮發(fā)性物質(zhì)分離，而后經(jīng)由擠壓機將樹脂膠?；?。之后將上述苯乙烯系樹脂100重量份與2重量份的聚乙烯蠟(PE Wax)混合均勻后，經(jīng)擠出機混煉擠出造粒。
其組成的連續(xù)相中含有苯乙烯構(gòu)造單體34重量份、甲基丙烯酸甲酯63重量份、丙烯腈3重量份，透明苯乙烯系樹脂組成物的聚乙烯蠟含量為2.0重量份(基于100重量份的透明苯乙烯系樹脂)，分散相橡膠粒子的重量平均粒徑為0.37μm，二氯甲烷可溶份中分子量低于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的0.22重量％。
以上實施例1～5及比較例1～8的特性測試比較見表一。
由比較例1的實驗結(jié)果得知，當(dāng)樹脂組成物中二氯甲烷可溶份中分子量小于350的低分子量聚合物含量高于2.0重量份時，樹脂在射出成型時產(chǎn)生模具污染，而由比較例2的實驗結(jié)果得知，當(dāng)樹脂中未添加季戊四醇的酯類時，樹脂的加工性不理想且樹脂的離型性差，而當(dāng)樹脂中添加過量的季戊四醇的酯類時，易產(chǎn)生模具污染且透明度亦降低，此由比較例3的實驗結(jié)果可證實；再由比較例4、5、7等實驗結(jié)果得知，在透明苯乙烯樹脂中分別添加硬脂酸甲酰、硬脂酸丁酯、白蠟油時，會產(chǎn)生模具污染及透明性差的現(xiàn)象。另由比較例6、8實驗結(jié)果得知，在樹脂中加入乙烯二硬脂酰胺、聚乙烯蠟，則樹脂的透明性差。
參閱本發(fā)明各實施例，本發(fā)明在透明苯乙烯系樹脂加入特定含量的季戊四醇的酯類化合物，并控制樹脂中二氯甲烷可溶份中特定低分子量含量，確實可使樹脂組成物具有良好的透明性及加工性，同時在樹脂成型時亦不會產(chǎn)生模具污染的現(xiàn)象，因此，本發(fā)明確為一新穎、進步，并具有產(chǎn)業(yè)上利用價值的樹脂組成物。
惟以上所述僅為本發(fā)明數(shù)個較佳可行實施例，舉凡熟悉此項技術(shù)人士，其依本發(fā)明精神范疇所作的可輕易思及的修飾或變更，均理應(yīng)包含在本發(fā)明技術(shù)方案范圍內(nèi)。
表一本發(fā)明各實施例與比較例間的特性測試比較表。 注1)白蠟油(ESSO Primol 382)。
2)聚乙烯蠟(三井化學(xué)200P)。
權(quán)利要求
1.一種透明苯乙烯系樹脂組成物，其特征是它是由<I>100重量份的透明苯乙烯系樹脂；及<II>0.01～5重量份的季戊四醇的酯類化合物所組成；其中，透明的苯乙烯系樹脂中二氯甲烷可溶份的分子量小于350的低分子量聚合物含量占全部可溶份的2.0重量％以下。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明苯乙烯系樹脂組成物，其特征是所述透明苯乙烯系樹脂為經(jīng)二烯系橡膠改性的透明苯乙烯系樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明苯乙烯系樹脂組成物，其特征是該透明苯乙烯系樹脂是由橡膠狀共聚物形成的橡膠粒子的分散相(A)，以及單體合計100重量份的苯乙烯系單體12～70重量份、(甲基)丙烯酸酯系單體20～80重量份、丙烯腈系單體0～20重量份，以及其他可共聚合單體0～40重量份所形成的共聚物連續(xù)相(B)所構(gòu)成。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的透明苯乙烯系樹脂組成物，其特征是橡膠狀共聚物為含有苯乙烯系單體5～50重量％及二烯系單體95～50重量％的共聚物。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的透明苯乙烯系樹脂組成物，其特征是該橡膠狀共聚物為組成成分漸增的嵌段共聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明苯乙烯系樹脂組成物，其特征是該季戊四醇的酯類化合物為季戊四醇與羧酸化合物反應(yīng)而成。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的透明苯乙烯系樹脂組成物，其特征是該羧酸化合物是選自下列一種或一種以上的月桂酸(lauric acid)、棕櫚酸(palmitic acid)、硬脂酸(stearic acid)、花生四烯酸(arachidonic acid)、山崳酸(behenic acid)、木脂酸(lignoceric acid)、蟲蠟酸(ceroticacid)、褐煤酸(montanic acid)、油酸(oleic acid)、反油酸(elaidicacid)、芥子酸(erucic acid)、亞麻仁油酸(linoleic acid)、次亞麻仁油酸(linolenic acid)、草酸(oxalic acid)、丙二酸(malonic acid)、丁二酸(succinic acid)、戊二酸(glutaric acid)、己二酸(adipic acid)、庚二酸(pimelic acid)、辛二酸(suberic acid)、壬二酸(azelaic acid)、癸二酸(sebacic acid)、壬烷二羧酸(nonane dicarboxylic acid)、癸烷二羧酸(decane dicarboxylic acid)、十一烷二酸(undecanedicarboxylic acid)、十四烷雙酸(dodecane dicarboxylic acid)、二十二烷二酸(eicosane dicarboxylic acid)、順丁烯二酸(maleic acid)、反丁烯二酸(fumaric acid)、順丁烯二酸(citraconic acid)、甲基反丁烯二酸(mesaconic acid)、次甲基丁二酸(itconic acid)、環(huán)丙烷羧酸(cycloproane dicarboxylic acid)、環(huán)丁烷羧酸(cyclobutanedicarboxylic acid)、環(huán)十五烷羧酸(cyclopentadiane dicarboxylic acid)、樟腦酸(camphor acid)、六氫鄰苯甲酸(hexahydrophthalic acid)、苯二甲酸(phthalic acid)、四苯二甲酸(terephthalic acid)、異苯二甲酸(isophthalic acid)、萘二甲酸(naphthalic acid)、二苯基-o-o’-二羧酸(diphenyl-o-o’-dicarboxyl acid)等。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明苯乙烯系樹脂組成物，其特征是該透明苯乙烯系樹脂的二氯甲烷可溶份的分子量小于350的低分子量聚合物含量，占全部可溶份的1.0重量％以下。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的透明苯乙烯系樹脂組成物，其特征是該透明苯乙烯系樹脂是不含橡膠成分，且是由苯乙烯系單體100～30重量％及其他可共聚合單體0～70重量％所構(gòu)成。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的透明苯乙烯系樹脂組成物，其特征是該透明苯乙烯系樹脂是選自一種或一種以上的聚合物；上述聚合物可選自聚苯乙烯系聚合物、苯乙烯系-丙烯腈系共聚物、苯乙烯系-(甲基)丙烯酸酯系共聚物、苯乙烯系-N-置換馬來酰亞胺系-丙烯腈系共聚物、苯乙烯系-N-置換馬來酰亞胺系共聚物、苯乙烯系-(甲基)丙烯酸酯系-N-置換馬來酰亞胺系共聚物、苯乙烯系-N-置換馬來酰亞胺系-丙烯腈系-(甲基)丙烯酸酯系共聚物。
全文摘要
本發(fā)明公開一種透明苯乙烯系樹脂組成物,它是由:<I>;100重量份的透明苯乙烯系樹脂;及<II>;0.01～5重量份的季戊四醇的酯類化合物所組成;其中,透明的苯乙烯系樹脂中二氯甲烷可溶物的分子量小于350且不含單體及溶劑含量,占全部可溶份的2.0重量%以下;藉季戊四醇的酯類化合物的添加,以及透明苯乙烯系樹脂中特定的分子量的控制,來使透明苯乙烯系樹脂組成物在具有良好透明性及加工性的同時,成型時不會產(chǎn)生模具污染的情形。
文檔編號C08K5/05GK1345895SQ0012953
公開日2002年4月24日 申請日期2000年9月28日 優(yōu)先權(quán)日2000年9月28日
發(fā)明者許瑞熙 申請人:奇美實業(yè)股份有限公司