專利名稱：液晶定向膜及液晶顯示元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于液晶定向膜及液晶顯示元件。更詳細說，是關(guān)于電壓保持率和液晶定向性優(yōu)良的，特別是在顯示3V以下閾值電壓的液晶顯示元件中，能防止長時間施加電壓后引起所謂對比度偏差和顯示缺損的顯示不良的液晶定向膜和液晶顯示元件。
在通過透明導電膜在表面上形成液晶定向膜的2塊基板之間，形成具有正介電異向性向列型液晶層，作為夾層結(jié)構(gòu)單元，上述液晶分子長軸從一塊基板向另一塊基板連續(xù)扭轉(zhuǎn)90度，具有上述結(jié)構(gòu)的TN(Twisted Nematic)型液晶單元的TN型液晶顯示元件是已知的。
還存在一種通過添加手性試劑，使液晶分子長軸在基板間連續(xù)扭轉(zhuǎn)達到180度以上的狀態(tài)，利用這樣生成雙折射效果的STN(Super Twisted Nematic)型液晶顯示元件。最近還開發(fā)了一種在相對基板間形成具有負介電異向性的各向同性的(ホメォトロピック)定向狀態(tài)向列液晶層和螺旋軸與基板法線呈平行狀態(tài)的膽甾醇型液晶層，在這些液晶層中添加色素的賓主向列相型的反射型顯示元件。發(fā)現(xiàn)這些液晶顯示元件通常是利用實施磨光處理的液晶定向膜完成液晶定向。此處作為構(gòu)成液晶顯示元件的液晶定向膜材料，早已知道有聚酰亞胺、聚酰胺和聚酯等。特別是聚酰亞胺，由于具有優(yōu)良的耐熱性、和液晶的親和性、機械強度等，多數(shù)用于液晶顯示元件。
然而，最近，液晶顯示元件從大型化、輕量化、低耗電化等方面看，作為高性能的顯示元件得到了驚人的發(fā)展，伴隨著這種發(fā)展，對液晶定向膜的性能要求也越發(fā)嚴格。特別是以低耗電化為目的的低電壓驅(qū)動型液晶顯示元件，就電壓保持率和高溫下對長時間施加電壓的信賴性試驗要求也越發(fā)嚴格。然而，在早已知曉的由聚酰亞胺的前軀體聚酰胺酸和具有將其脫水閉環(huán)所得結(jié)構(gòu)的酰亞胺系聚合物等形成的液晶定向膜中，在使用這種液晶定向膜制作液晶顯示元件時，即使液晶定向能力優(yōu)良，且預(yù)傾斜角穩(wěn)定，也得不到充足的電壓保持率，在液晶顯示元件的信賴性試驗中，多數(shù)存在有所謂對比度偏差和顯示缺損這樣的問題。因此，從具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺前軀體和聚酰亞胺顯示出更高的電壓保持率，且在信賴性試驗中多數(shù)呈現(xiàn)出良好的結(jié)果方面考慮，常常將具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚酰亞胺前軀體和聚酰亞胺制成的液晶定向膜。然而，以這種見解制作的液晶定向膜存在的問題是對于信賴性試驗。仍有時不能顯示出足夠的耐久性。
本發(fā)明的目的是發(fā)現(xiàn)由聚酰亞胺的前軀體聚酰胺酸和聚酰亞胺形成，用作液晶定向膜的這種良好定向特性，同時提供電壓保持率高，且長時間施加電壓時不產(chǎn)生對比度偏差和顯示缺損的液晶定向膜。
本發(fā)明的另一目的是提供一種具有顯示如上優(yōu)良性能的本發(fā)明液晶定向膜的液晶顯示元件。
本發(fā)明的再一個目的和優(yōu)點，可由以下說明明確知道。
本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點，根據(jù)本發(fā)明，和用如下特征的液晶定向膜可達到第1點，(a)是由具有酰亞胺結(jié)構(gòu)單元的聚合物或具有酰胺酸結(jié)構(gòu)單元和酰亞胺結(jié)構(gòu)單元兩者的聚合物所形成的液晶定向膜，此處，對于上述聚合體中酰亞胺結(jié)構(gòu)單元和酰胺酸結(jié)構(gòu)單元的總結(jié)構(gòu)單元數(shù)，酰亞胺結(jié)構(gòu)單元數(shù)的百分比率為30～100％，而且(b)表面張力的極性項在10dyn/cm以上。
根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的和優(yōu)點，第2點，由具備本發(fā)明的液晶定向膜的液晶顯示元件達到。
以下對本發(fā)明進行詳細說明。本發(fā)明中液晶定向膜的形成，通常是將含有聚酰亞胺和/或它的前軀體聚酰胺酸的液晶定向劑涂布在透明電極基板上后，進行干燥(通常加熱干燥)形成，對磨光等的膜表面實施定向處理后使用。聚酰亞胺和聚酰胺酸，可單獨使用或2種以上組合使用。本發(fā)明中使用的液晶定向劑在含有聚酰亞胺和聚酰胺酸兩種時，可以含有聚酰亞胺和聚酰胺酸的混合物，也可以含有具有酰亞胺結(jié)構(gòu)單元和酰胺結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
上述聚合物中，酰亞胺結(jié)構(gòu)單元的酰胺結(jié)構(gòu)單元可以以無規(guī)狀或嵌段狀含有。
本發(fā)明的液晶定向膜中，將上述液晶定向劑涂布在基板上，進行干燥時，以加熱干燥，使該液晶定向劑中的酰胺結(jié)構(gòu)單元脫水形成閉環(huán)，也可以形成酰亞胺結(jié)構(gòu)單元。在形成本發(fā)明液晶定向膜的聚合物中，對于酰亞胺結(jié)構(gòu)單元和酰胺酸結(jié)構(gòu)單元的總結(jié)構(gòu)單元數(shù)，酰亞胺結(jié)構(gòu)單元數(shù)的百分比率(以下也稱「酰亞胺化率」)為30～100％，特別是用于TN-TFT型元件時，不進行曬相，就信賴性很高的原因，最好為30～70％。
<聚酰胺酸>
本發(fā)明中使用的聚酰胺酸，可將四羧酸二酐和二胺化合物進行開環(huán)加成聚合而獲得。作為聚酰亞胺的前軀體聚酰胺酸的合成反應(yīng)中使用的四羧酸二酐，例如有丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4,-四甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)已烷四羧酸二酐、3,3′,4,4′-二環(huán)己基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃酰基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5(四氫-2-5-二氧代-3-呋喃?；?-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-乙基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃?；?-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-甲基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃酰基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-7-乙基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃酰基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-甲基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃?；?-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-8-乙基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃酰基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5,8-二甲基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃酰基)-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、5-(2,5-二氧代四氫呋喃基)-3-甲基-3-環(huán)已烯-1,2-二羧酸二酐、二環(huán)[2,2,2]-八-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、以下式(Ⅰ)和(Ⅱ)表示化合物等的脂肪族和脂環(huán)式四羧酸二酐； (式中，R1和R4表示具有芳香環(huán)的2價有機基，R2和R3表示氫原子或烷基、存在的數(shù)個R2和R3分別相同或不同。)焦苯六甲酸二酐、3,3′,4,4′-苯酰苯四羧酸二酐、3,3′,4,4′-聯(lián)苯基砜四羧酸二酐、1,4,5,8-萘四羧酸二酐、2,3,6,7-萘四羧酸二酐、3,3′,4,4′-聯(lián)苯基醚四羧酸二酐、3,3′,4,4′-二甲基二苯基硅烷四羧酸二酐、3,3′,4,4′-四苯基硅烷四羧酸二酐、1,2,3,4-呋喃四羧酸二酐、4,4′-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基亞硫酸二酐、4,4′-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基磺酸二酐,4,4′-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯基丙烷二酐、3,3′,4,4′-全氟異丙叉二酞酸二酐、3,3′,4,4′-聯(lián)苯基四羧酸二酐、雙(酞酸)苯基磷化氫氧化物二酐，P-苯撐-雙(三苯基酞酸)二酐、m-苯撐-雙(三苯基酞酸)二酐、雙(三苯基酞酸)-4,4′-二苯基醚二酐、雙(三苯基酞酸)-4,4′-二苯基甲烷二酐、乙二醇-雙(脫水偏苯三酸酸酯)、丙二醇-雙(脫水偏苯三酸酸酯)、1,4-丁二醇-雙(脫水偏苯三酸酸酯)、1,6-已二醇-雙((脫水偏苯三酸酸酯)、1,8-辛二醇-雙(脫水偏苯三酸酸酯)、2,2-雙(4-羥苯基)丙烷-雙(脫水偏苯三酸酸酯)、下述式(1)～(4)表示的化合物等的芳香族四羧酸二酐。這些可1種使用，也可2種以上組合使用。
這些中，最好是以下所說的含有脂肪族系酸酐基的化合物，即，丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)已烷四羧酸二酐、3,3′,4,4′-二環(huán)已基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、二環(huán)[2,2,2]-八-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐、順式-3,7-二丁基環(huán)八-1,5,二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐。
作為聚酰胺酸合成反應(yīng)中使用的二胺化合物，例如有P-苯撐二胺、m-苯撐二胺、4,4′-二氨基二苯基甲烷、4,4′-二氨基二苯基乙烷、4,4′二氨基二苯基硫化物、4,4′-二氨基苯基砜、3,3′-二甲基-4,4′-二氨基聯(lián)苯、4,4′-二氨基苯甲酰苯胺、4,4′-二氨基二苯基醚、1,5-二氨基萘、3,3-二甲基-4,4′-二氨基聯(lián)苯、5-氨基-1-(4′-氨基苯)-1,3,3-三甲基茚滿、6-氨基-1-(4′-氨基苯)-1,3,3-三甲基茚滿、3,4′-二氨基二苯基醚、3,3′-二氨基苯酰苯、3,4′-二氨基苯酰苯、4,4′-二氨基苯酰苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧)苯基]丙烷、2,2-雙[-(4氨基苯氧)苯]基六氟丙烷、2,2-雙(4-氨苯基)六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧)苯基]砜、1,4-雙(4-氨基苯氧)苯、1,3-雙(4-氨基苯氧)苯、1,3-雙(3-氨基苯氧)苯、9,9-雙(4-氨基苯基)-10-氫蒽、2,7-二氨基芴、9,9-雙(4-氨苯基)芴、4,4′-甲撐-雙(2-氯苯胺)、2,2′5,5′-四氯-4,4′-二氨基聯(lián)苯、2,2′-二氯-4,4′-二氨基-5,5′-二甲氧聯(lián)苯、3,3′-二甲氧-4,4′-二氨基聯(lián)苯、1,4,4′-(P-苯撐異丙叉)雙苯胺、4,4′(m-苯撐異丙叉)雙苯胺、2,2′-雙[4-(4-氨基-2-三氟甲基苯氧)苯基]六氟丙烷、4,4′-二氨基-2,2′-雙(三氟甲基)聯(lián)苯、4,4′-雙[(4-氨基-2-三氟甲基)苯氧]-八氟聯(lián)苯等芳香族二胺；1,1-間二甲苯二胺、1,3-丙烷二胺、四甲撐二胺、戊甲撐二胺、已甲撐二胺、庚甲撐二胺、辛甲撐二胺、壬甲撐二胺、4,4-二氨基庚甲撐二胺、1,4-二氨基環(huán)已烷、異佛爾酮二胺、四氫二環(huán)戊二乙撐二胺、六氫-4,7-甲撐醇茚滿撐二甲撐二胺、三環(huán)[6,2,1,027]-十一碳烯二甲基二胺、4,4′-甲撐雙(環(huán)已基胺)等脂肪族或脂環(huán)式二胺；以下式(Ⅲ)表示的單置換苯撐二胺類；下式(Ⅳ)表示的二氨基有機硅氧烷； (式中，R5表示-O-、-COO-、-OCO-、-NHCO-、-CONH-和-CO-中的2價有機基、R6表示具有類甾醇骨架或三氟甲基的1價有機基。)化4
(式中，R7表示1～12個碳原子的烴基、存在數(shù)個的R7分別相同或不同，p為1-3的整數(shù)、q為1-20的整數(shù)。)還可舉出下式(9)～(13)表示的化合物等。這些二胺化合物可單獨使用，或2種以上組合使用。
(式中，y為2～12的整數(shù)，z為1-5的整數(shù)。)在聚酰胺酸的合成反應(yīng)中，四羧酸二酐和二胺化合物的使用比率，對于二胺化合物中所含1個當量的氨基，四羧酸二酐中所含酸酐基的比率最好為0.2～2個當量，更好為0.3～1.4個當量。四羧酸二酐中所含酸酐基的比率低于0.2個當量和超過2個當量時，任何一種情況得到聚合物的分子量太小，有時液晶定向劑的涂布性變差。
本發(fā)明中構(gòu)成液晶定向劑的聚酰胺酸，可通過四羧酸二酐和二胺化合物的反應(yīng)合成。聚酰胺酸的合成反應(yīng)是在有機溶劑中，0～150℃，最好0～100℃的溫度條件下進行。反應(yīng)溫度低于0℃時，化合物對溶劑的溶解性變差，超過150℃時，所得聚合物的分子量會降低。
作為聚酰胺酸合成中使用的有機溶劑，只要四羧酸二酐、二胺化合物和反應(yīng)生成的聚酰胺酸都能溶解，就沒有特殊限定，例如可使用r-丁內(nèi)酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亞砜、四甲基尿素、六甲基磷?；０?、1,3-二甲基-2-咪唑烷酮等非質(zhì)子系極性溶劑、m-甲酚、二甲苯酚、苯酚、鹵化苯酚等酚系溶劑。
有機溶劑的使用量(A)，反應(yīng)原料四羧酸二酐和二胺化合物的總量(B)，對于反應(yīng)溶液的總量(A+B)最好為0.1～30重量％的量。
在上述有機溶劑中，在不使生成的聚酰胺酸析出的范圍內(nèi)，還可并用聚酰胺酸的不良溶劑，醇類、酮類、酯類、醚類、鹵化烴類、烴類等。作為這種不良溶劑的具體實例可舉出有甲醇、乙醇、異丙醇、環(huán)已醇、乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、三甘醇、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁酮、環(huán)已酮、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、草酸二乙酯、丙二酸二乙酯、二乙基醚、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚、二乙二醇二乙基醚、二乙二醇單甲基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇單甲基醚乙酸酯、二乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇甲基醚乙酸酯、丙二醇甲基醚、丙二醇乙基醚、丙二醇二甲基醚、丙二醇二乙基醚、二丙二醇甲基醚、二丙二醇乙基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、乙二醇乙基醚乙酸酯、4-羥基-4-甲基-2-戊酮、2-羥基丙酸乙酯、乳酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸丁酯、乙氧醋酸乙酯、羥基醋酸乙酯、2-羥基-3-甲基丁酸甲酯、3-甲氧丙酸甲酯、3-甲氧丙酸乙酯、3-乙氧丙酸甲酯、3-甲基-3-甲氧丁醇、3-乙基-3-甲氧丁醇、2-甲基-2-甲氧丁醇、2-乙基-2-甲氧丁醇、3-甲基-3-乙氧丁醇、3-乙基-3-乙氧丁醇、2-甲基-2-乙氧丁醇、2-乙基-2-乙氧丁醇、四氫呋喃、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、1,4-二氯丁烷、三氯乙烷、氯苯、0-二氯苯、已烷、庚烷、辛烷、苯、甲苯、二甲苯等。這些可1種單獨使用，也可2種以上組合使用。
根據(jù)以上合成反應(yīng)，得到能溶解聚酰胺酸的聚合物溶液。將這種聚合物溶液注入到大量的不良溶劑中，得到析出物，將這種析出物在減壓下干燥可得到聚酰胺酸。再將這種聚酰胺酸溶解在有機溶劑中，接著用不良溶劑進行1次或數(shù)次析出工序，可進行精制聚酰胺酸。
<聚酰亞胺>
本發(fā)明中構(gòu)成液晶定向劑的聚酰亞胺可利用下列方法(1)～(3)調(diào)制。將聚酰胺酸重復(fù)單位的一部分脫水形成閉環(huán)，即所謂酰亞胺化率是不滿100％的聚合物，也是本發(fā)明中最好使用的液晶定向劑。
方法(1)將聚酰胺酸加熱脫水形成閉環(huán)的方法。
該方法中的反應(yīng)溫度最好為60～300℃，更好為120～250℃。反應(yīng)溫度低于60℃時，酰亞胺化反應(yīng)進行不充分，反應(yīng)溫度超過250℃時，獲得的聚酰亞胺的分子量很小。
方法(2)將聚酰胺酸溶解在有機溶劑中，再向該溶液中添加脫水劑和酰亞胺化催化劑，根據(jù)需要進行加熱的方法。
在該方法中，作為脫水劑，例如可使用醋酸酐、丙酸酐、三氟醋酸酐等酸酐，脫水劑的用量，對于聚酰亞胺的重復(fù)單位1摩爾，最好為1.6～20摩爾。作為酰亞胺化催化劑，例如可使用吡啶、三甲基吡啶、盧剔啶、三乙胺等3級胺。然而并不僅限于這些。酰亞胺化催化劑的使用量，對1摩爾所用的脫水劑，最好為0.5～10摩爾。作為酰亞胺化反應(yīng)中使用的有機溶劑，可以使用和聚酰胺酸合成中使用的所示相同的有機溶劑。酰亞胺化反應(yīng)的反應(yīng)溫度最好0-180℃，更好60～150℃。
方法(3)將四羧酸二酐和二異氰酸酯化合物進行混合，使其縮合的方法。
作為該方法中使用的二異氰酸酯化合物的具體實例，可舉出有六甲撐二異氰酸酯等脂肪族二異氰酸酯化合物；環(huán)乙烷二異氰酸酯等脂環(huán)式二異氰酸酯化合物；二苯基甲烷-4,4′-二異氰酸酯、二苯基醚-4,4′-二異氰酸酯、二苯基砜-4,4′-二異氰酸酯、二苯基硫化物-4,4′-二異氰酸酯、1,2-二苯基乙烷-p,p′-二異氰酸酯、2,2-二苯基丙烷-p,p′-二異氰酸酯、2,2-二苯基-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷-P,P′-二異氰酸酯、2,2-二苯基丁烷-p,p′-二異氰酸酯、二苯基二氯甲烷-4,4′-二異氰酸酯、二苯基氟甲烷-4,4′-二異氰酸酯、苯酰苯-4,4′-二異氰酸酯、N-苯基安息香酸酰胺-4,4′-二異氰酸酯等芳香族二異氰酸酯化合物。這些化合物可單獨使用，也可2種以上組合使用。特別是該方法不需要催化劑，反應(yīng)溫度最好為50～200℃，更好為100～160℃。
對于這樣獲得的聚合物溶液，通過進行和聚酰胺酸的精制方法一樣的操作，可精制出聚酰亞胺。
<聚酰胺酸和聚酰亞胺的固有粘度>
按以上方法獲得的聚酰胺酸和聚酰亞胺的固有粘度(30℃下，在N-甲基-2-吡略烷酮中測定，以下相同)，最好為0.05～10dl/g、最好為0.05～5dl/g。
<末端修飾型的聚合物>
在形成本發(fā)明液晶定向膜的液晶定向劑中使用的聚酰胺酸和聚酰亞胺，可以是末端修飾型的聚合物。這種末端修飾型的聚合物，可以調(diào)節(jié)分子量、不損害本發(fā)明效果，并能改善液晶定向劑的涂布特性等。末端修飾型的聚合物可在合成聚酰胺酸時，通過向反應(yīng)體系內(nèi)添加酸酐、單胺化合物或單異氰酸酯化合物進行合成。
作為獲得末端修飾型聚合物，在合成聚酰胺酸時向反應(yīng)體系內(nèi)添加的酸酐，例如有馬來酸酐、酞酸酐、衣糠酸酐、n-癸基琥珀酸酐、n-十二烷基琥珀酸酐、n-十四烷基琥珀酸酐、n-十六烷基琥珀酸酐等。作為向反應(yīng)體系中添加的單胺，例如有苯胺、環(huán)己胺、n-丁胺、n-戊胺、n-己胺、n-庚胺、n-辛胺、n-壬胺、n-癸胺、n-十一烷基胺、n-十二烷基胺、n-十三烷基胺、n-十四烷基胺、n-十五烷基胺、n-十六烷基胺、n-十七烷基胺、n-十八烷基胺、n-二十烷基胺等烷基胺類、3-氨丙基甲基二乙氧硅烷、3-[N-烯丙基-N-(2-氨乙基)]氨丙基三甲氧硅烷、N(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧硅烷、N-[(3-三甲氧硅烷基)丙基]-乙撐三按等。作為單異氰酸酯化合物，例如可舉出苯基異氰酸酯、萘基異氰酸酯等。
<液晶定向劑>
本發(fā)明的液晶定向膜是由溶解在有機溶劑中的上述聚酰亞胺和/或聚酰胺酸構(gòu)成的液晶定向劑所形成。
作為構(gòu)成本發(fā)明液晶定向劑的有機溶劑，可舉出和聚酰胺酸合成反應(yīng)中使用的有機溶劑相同的有機溶劑。作為聚酰胺酸合成反應(yīng)中并用的不良溶劑，可適當選擇與溶劑相同的不良溶劑進行并用。
在形成本發(fā)明液晶定向膜的液晶定向劑中的固體成分濃度，雖然選擇時考慮粘性、揮發(fā)性等，但最好為1～10重量％，即，將本發(fā)明的液晶定向劑涂布在基板表面上形成構(gòu)成液晶定向膜的涂膜，固體成分濃度低于1重量％時，這層涂膜的厚度過小，很難得到良好的液晶定向膜。固體成分濃度超過10重量％時，涂膜厚度過大，也難以獲得良好的液晶定向膜，液晶定向劑的粘性增大，很容易使涂布特性劣化。調(diào)制本發(fā)明液晶定向劑時的溫度最好為0～200C，更好為20～60℃。
在形成本發(fā)明的液晶定向膜的液晶定向劑中，從提高對基板表面的粘接性考慮，最好含有分子內(nèi)至少具有-個環(huán)氧基的化合物。作為這種含有環(huán)氧基的化合物，例如有乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、三丙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、新戊二醇二縮水甘油醚、1,6-已二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、2,2-二溴新戊二醇二縮水甘油醚、1,3,5,6-四縮水甘油基-2,4-已二醇、N,N′,N,N′-四縮水甘油基-m-二甲苯二胺、1,3-雙(N,N-二縮水甘油氨甲基)環(huán)已烷、N,N,N′,N′-四縮水甘油基-4,4′-二氨基二苯基甲烷等。這些環(huán)氧化合物可單獨使用，也可2種以上組合使用。這些環(huán)氧化合物的配合比率，對于100重量分聚合物，最好40重量份以下，更好為0.1～30重量份。
在形成本發(fā)明液晶定向膜的液晶定向劑中，從提高對基板表面的粘接性考慮，也可以含有官能性硅烷化合物。作為這種含有官能性硅烷化合物，例如可舉出有3-氨丙基三甲氨硅烷、3-氨丙基三乙氧硅烷、2-氨丙基三甲氧硅烷、2-氨丙基三乙氧硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧硅烷、3-脲丙基三甲氧硅烷、3-脲丙基三乙氧硅烷、N-乙氧羰基-3-氨丙基三甲氧硅烷、N-乙氧羰基-3-氨丙基三乙氧硅烷、N-三乙氧甲硅烷丙基三乙撐三胺、N-三甲氧甲硅烷丙基三乙撐三胺、10-三甲氧甲硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、10-三乙氧甲硅烷基-1,4,7-三氮雜癸烷、9-三甲氧甲硅烷-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、9-三乙氧甲硅烷-3,6-二氮雜壬基乙酸酯、N-芐基-3-氨丙基三甲氧硅烷、N-芐基-3-氨丙基三乙氧硅烷、N-苯基-3-氨丙基三甲氧硅烷、N-苯基-3-氨丙基三乙氧硅烷、N-雙(氧乙撐)-3-氨丙基三甲氧硅烷、N-雙(氧乙撐)-3-氨丙基三乙氧硅烷等。這些含官能性硅烷化合物的配合比率，對于100重量份聚合物，最好40重量份以下，更好為0.1～30重量份。
<液晶定向膜和液晶顯示元件>
本發(fā)明的液晶定向膜可按以下方法進行制造。
(1)在設(shè)有形成圖形的透明導電膜基板面上，利用輥涂法、旋轉(zhuǎn)器法、印刷法等方法，涂布形成本發(fā)明液晶定向膜的液晶定向劑，接著，將涂布面加熱形成涂膜。作為基板，可利用由浮法玻璃、鈉鈣玻璃等玻璃；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚醚砜、聚碳酸酯等塑料形成的透明基板。作為在基板的一面上設(shè)置的透明導電膜?？梢允褂糜裳趸a(SnO2)形成NESA膜(美國PPG社注冊商標)、氧化銦一氧化錫(In2O3-SnO2)形成的ITO膜等。這些透明導電膜的圖形可利用光蝕刻法和使用預(yù)先使用掩膜的法形成。在進行涂布液晶定向劑時，為了提高基板表面及透明導電膜與涂膜的粘接性，可在基板的表面上預(yù)先涂布含官能性硅烷的化合物、含官能性鈦的化合物等。液晶定向劑涂布后的加熱溫度最好80～300℃，更好為120～250℃。含有聚酰胺酸的本發(fā)明液晶定向劑，在涂布后，通過去除有機溶劑，形成成為定向膜的涂膜，進而通過加熱進行脫水閉環(huán)，也可形成酰亞胺化的涂膜。形成涂膜的厚度最好為0.001～1μm，更好為0.005～0.5μm。
(2)用卷繞了由耐綸、人造絲、棉紗等纖維制成的布的輥子，按-定方向?qū)π纬傻耐磕っ孢M行磨擦的磨光處理。這樣形成付與涂膜上液晶分子定向能力的液晶定向膜。
對于利用本發(fā)明的液晶定向劑形成的液晶定向膜，可通過以下處理改善液晶顯示元件的視野特性。即，如特開平6-222366號公報和特開平6-281937號公報中公開的，通過部分照射紫外線改變預(yù)傾角(プレチルト)的處理、或特開平5-107544號公報中公開的，實施磨光處理，在液晶定向膜表面上部分形成保護膜，在與預(yù)先磨光處理不同的方向上進行磨光處理后，除去保護膜，進行改變液晶定向膜的液晶定向能力的處理。
例如，在上述工序后，繼續(xù)以下工序，可得到本發(fā)明的液晶顯示元件。
(3)制作2塊如上述形成液晶定向膜的基板，將2塊基板以間隙(單元間隙)相對設(shè)置，用密封劑將2塊基板的周邊貼合，在由基板表面和密封劑形成的單元間隙內(nèi)，填充注入液晶、封閉注入孔形成液晶單元。在液晶單元的外表面，即構(gòu)成液晶單元的各基板另-面上，貼合偏光板，得到液晶顯示元件。
作為密封劑，例如可使用含有作硬化劑和隔離膜的氧化鋁球的環(huán)氧樹脂等。
作為液晶，可舉出向列型液晶，例如可使用席夫堿(シッフベ一ス)系液晶、氧化偶氮系液晶、聯(lián)苯系液晶、苯基環(huán)己完系液晶、酯系液晶、聯(lián)三苯系液晶、聯(lián)苯基環(huán)已烷系液晶、嘧啶系液晶、二噁烷系液晶、二環(huán)辛烷系液晶、立方烷系液晶等。這些液晶中，也可以添加手性試劑等，例如可使用膽甾烷基氯化物、膽甾醇基壬酸酯、膽甾醇基碳酸酯等膽甾醇型液晶和以商品名「C-15」「CB-15」(メルク社制)出售的液晶。
作為貼合在液晶單元外表面上的偏光板，可舉出有，一邊將聚乙烯醇延伸定向，一邊將吸收碘的稱作H膜的偏光膜用醋酸纖維素保護膜夾持的偏光板，或只由H膜形成的偏光板。
實施例以下利用實施例更具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明不受這些實施例所限制。
本說明書中實施例和比較例中的液晶定向膜的酰亞胺化率，可使用FT-IR分析硅片上的涂膜求得，表面張力的極性項，可對于在玻璃基板上形成的液晶定向膜，利用水和二碘甲烷，即碘化甲叉的接觸角進行計算。進而根據(jù)以下方法評價用該定向膜制作的液晶顯示元件電壓保持率和信賴性試驗。
(酰亞胺化率)由FT-IR測定中靠近1381cm-1的吸收(C-N-C變角振動=酰亞胺鍵的吸收)和靠近1503cm-1的吸收(酰胺酸鍵的吸收)的峰面積比，按照下式計算出酰亞胺化率。
酰亞胺化率={α1/(α1+α2)}×100(％)α1:1381cm-1附近的吸收峰面積α2:1503cm-1附近的吸收峰面積α2是利用300℃的電熱板加熱10分鐘，將1503cm-1附近的吸收取為0，求得峰面積的值。
(表面張力)按照文獻「JOURNAL OF APPLIED POLYMER SCIENCE VOL.13,PP.1741-1747(1969」中記載的D.K.OWENS等人的方法，由液晶定向膜上純水的接觸角和碘化甲叉的接觸角，按如下方法求出液晶定向膜的表面自由能(表面張力)。在液體與固體表面的接觸體系中，該液體表面自由能、固化表面自由能和接觸角的關(guān)系，可由下述數(shù)學式(1)表示的等式表示。
(1+cosθ)×γL=2(γSd×γLd)1/2+2(γSp×γLp)1/2……………(1)γL液體的表面自由能γLd液體的表面自由能分散項γLp液體的表面自由能極性項γSd固體的表面自由能分散項γSp固體的表面自由能極性項θ接觸角20℃的條件下，對于純水，γL=72.8、γLd=21.8和γLp=51.0(單位全都為dyn/cm)，對于碘化甲叉，γL=50.8、γLd=49.5和γLp=1.3。將這些值代入數(shù)學式(1)中，純水時得到下述數(shù)學式(2)、碘化甲叉時得到下述數(shù)學式(3)。其中，θ1和θ2分別為純水和碘化甲叉的接觸角。
(1+cosθ1)×72.8=2(γSd×21.8)1/2+2(γSp×51.0)1/2……………(2)(1+cosθ2)×50.8=2(γSd×49.5)1/2(γSp×1.3)1/2……………(3)接著將接觸角的測定值代入上述數(shù)學式(2)和數(shù)學式(3)，由該聯(lián)立方程式求出γSd和γSp，再由下述式(4)求出膜的表面自由能γS。
γS=γSd+γSp…………(4)接觸角的求得是使用接觸角測定裝置「CA-A型」(協(xié)和界面科學(株)制)、在膜上滴下4μL水或碘化甲叉，測定1分鐘后的接觸角。
(電壓保持率)將液晶顯示元件在60℃的高溫槽中放置10分鐘，使用「VHR-1」(東陽テクニカ社制)測定放置后的液晶顯示元件的電壓保持率(幀周期16.7ms)。
(信賴性試驗)將液晶顯示元件裝入70℃的恒溫槽中，以驅(qū)動波形產(chǎn)生裝置「Function/arbitrary Wareform generator」(Hewlett Packard社制)連續(xù)驅(qū)動24小時后，確認有無對比度偏差和顯示缺損產(chǎn)生。
合成例1作為四羧酸二酐，將224.17g(1摩爾)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐，和作為二胺化合物，將108.14g(1摩爾)P-苯撐二胺，溶解在4500gN-甲基-2-吡咯烷酮中，60℃下反應(yīng)6小時。接著，將反應(yīng)溶液注入大量過量的甲醇中，使反應(yīng)生成物形成沉淀。隨后，用甲醇滌，在減壓下40℃干燥15小時，得到410g對數(shù)粘度0.90dl/g、酰亞胺化率0％的聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-1)」)。
合成例2將30g合成例1得到的聚酰胺酸溶解在570gN-甲基-2-吡咯烷酮中，添加23.4g吡啶和18.1g醋酸酐，110℃下脫水 4小時形成閉環(huán)，和上述一樣進行沉淀、洗滌、減壓，得到17.5g對數(shù)粘度0.85dl/g、酰亞胺化率100％的聚酰亞胺(將其定為「聚酰亞胺(B-1)」)。
合成例3除了將合成例1中的二胺取為198.27g(1摩爾)4,4′-二氨基二苯基甲烷外，其他和合成例1相同，得到聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-2)」)，進而用其進行和合成例2相同的酰亞胺化反應(yīng)，得到22.2g對數(shù)粘度1.16dl/g的聚酰亞胺(將其定為「聚酰亞胺(B-2)」)。
合成例4除了將合成例1中的四羧酸二酐換成196.12g(1摩爾)環(huán)丁烷四羧酸二酐外，其他和合成例1相同，得到420g聚酰按酸(將其定為「聚酰胺酸(A-3)」)。
合成例5除了將合成例1中的四羧酸二酐換成109.06g(0.5摩爾)苯均四酸酐和98.06(0.5摩爾)環(huán)丁烷四羧酸二酐外，其他和合成例1相同，得到485g聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-4)」)。
合成例6除了將合成例1中的二胺換成54.7gP-苯撐二胺(0.5摩爾)和99.14g(0.5摩爾)4,4′-二氨基二苯基甲烷外，其他和合成例1相同，得到聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-5)」)，再用它進行與合成例2相同的酰亞胺化反應(yīng)，得到21g對數(shù)粘度1.08dl/g的聚酰亞胺(將其定為「聚酰亞胺(B-3)」)。
合成例7除了將合成例1中的四羧酸二酐換成109.06g(0.5摩爾)苯均四酸酐和98.06g(0.5摩爾)環(huán)丁烷四羧酸二酐，將二胺換成54.7g(0.5摩爾)P-苯撐二胺和99.14g(0.5摩爾)4,4′-二氨基二苯基甲烷外，其他和合成例1相同，得到聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-6)」)。
合成例8除了將合成例1中的四羧酸二酐換成224.00g(1摩爾)1,2,4,5-環(huán)已烷四羧酸二酐，將二胺換成99.14g(0.5摩爾)4,4′-二氨基二苯基甲烷和205.26g(0.5摩爾)2,2-雙[4-(4-氨基苯氧)苯基丙烷外，其他和合成例1相同，得到385g聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-7)」)。
合成例9除了將合成例1中的四羧酸二酐換成224.00g(1.0摩爾)1,2,4,5-環(huán)已烷四羧酸二酐，將二胺換成158.62g(0.8摩爾)4,4′-二氨基二苯基甲烷和82.10g(0.2摩爾)2,2-雙[4-(4-氨基苯氧)苯基]丙烷外，其他與合成例1相同，得到406g聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-8)」)。
合成例10作為四羧酸二酐，將224.17g 2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐(0.5摩爾)、157.14g(0.5摩爾)、1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5-(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃?；?-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮和作為二胺物的94.62g(0.875摩爾)P-苯撐二胺、32.02g(0.1摩爾)2,2-二三氟甲基-4,4-二氨基聯(lián)苯、6.43g(0.01摩爾)3,6-雙(4-氨基苯甲酰氧)膽甾烷、4.04g(0.015摩爾)4-氨基苯基十八烷基醚，溶解在4500gN-甲基-2-吡咯烷酮中，60℃下反應(yīng)6小時。接著，將反應(yīng)溶液注入到大量過量的甲醇中，使反應(yīng)生成物沉淀。隨后用甲醇洗滌，減壓下40℃干燥15小時，得到410g對數(shù)粘度0.87dl/g、酰亞胺化率0％的聚酰胺酸。將30g得到的聚酰胺酸溶解在570gN-甲基-2-吡咯烷酮中，再添加23.4g吡啶和18.1g醋酸酐，110℃下脫水4小時形成閉環(huán)，和上述一樣進行沉淀、洗滌、減壓，得到17.5g對數(shù)粘度0.80dl/g、酰亞胺化率100％的聚酰亞胺(將其定為「聚酰亞胺(B-4)」)。
合成例11作為四羧酸二酐，將224.17g(0.5摩爾)2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、157.14g(0.5摩爾)1,3,3a,4,5,9b-六氫-5-甲基-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃?；?-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮，和作為二胺，將94.62g(0.875摩爾)P-苯撐二胺、24.85g(0.1摩爾)雙氨基丙基四甲基二硅氧烷、6.43g(0.01摩爾)3,6-雙(4-氨基苯甲酰氧)膽甾烷、4.04g(0.015摩爾)4-氨苯基十八烷基醚，溶解在4500gN-甲基-2-吡咯烷酮中，60℃下反應(yīng)6小時，接著，將反應(yīng)溶液注入過量的甲醇中，使反應(yīng)生成物沉淀。隨后，用甲醇洗滌，減壓下40℃干燥15小時，得到370g對數(shù)粘度0.82dl/g、酰亞胺化率0％的聚酰胺酸。將30g得到的聚酰胺酸溶解在570gN-甲基-2-吡咯烷酮中，再添加23.4g吡啶和18.1g醋酸酐，110℃下脫水4小時，形成閉環(huán)，和上述一樣進行沉淀、洗滌、減壓，得到18.5g對數(shù)粘度0.77dl/g、酰亞胺化率100％的聚酰亞胺(將其它為「聚酰亞胺(B-5)」)。
合成例12除了將合成例1中的四羧酸二酐換成196.12g(1.0摩爾)環(huán)丁烷四羧酸二酐，將二胺換成200.2g(1.0摩爾)4,4-二氨基二苯基醚外，其他和合成例1相同，得到485g聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-9)」)。
合成例13除了將合成例1中的四羧酸二酐換成196.12g(1.0摩爾)環(huán)丁烷四羧酸二酐，將二胺換成212g(1.0摩爾)2,2-二甲基-4,4-二氨基聯(lián)苯外，其他和合成例1相同，得到475g聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-10)」)。
合成例14除了在合成例5中作為四羧酸二酐，使用2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐112.09g(0.5摩爾)和苯均四酸酐109.06g(0.5摩爾)、作為二胺，使用2,2-雙[4-(4-氨基苯氧)苯基]丙烷410.52g(1.0摩爾)外，其他和合成例1相同，得到300g對數(shù)粘度0.83dl/g的聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-11)」)，再用它進行和合成例2相同的酰亞胺化反應(yīng)，得到對數(shù)粘度1.28dl/g的聚酰亞胺(將其定為「聚酰亞胺(B-6)」)合成例15除了作為四羧酸二酐，使用218.12g(1摩爾)苯均四酸酐，作為二胺，使用108.14g(1摩爾)P-苯撐二胺外，其他和合成例1一樣，得到276g對數(shù)粘度1.95dl/g的聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-12)」)。
合成例16除了將合成例5中的二胺換成200.2g(1.0摩爾)4,4-二氨基二苯基醚外，其他和合成例5一樣，得到380g對數(shù)粘度0.9dl/g的聚酰胺酸(將其定為「聚酰胺酸(A-13)」)。
合成例17除了作為四羧酸二酐，使用300.3g(1摩爾)1,3,3a,4,5,9b-六氫-5(四氫-2,5-二氧代-3-呋喃?；?-萘[1,2-c]-呋喃-1,3-二酮、作為二胺，使用97.2g(0.9摩爾)P-苯撐二胺和34.8g(0.1摩爾)1-十六烷氧-2,4-二氨基苯外，其他口合成例1相同，得到聚酰胺酸，進而和合成例2相同，得到295g酰亞胺化率100％、對數(shù)粘度0.43dl/g的聚酰亞胺(將其定為「聚酰亞胺(B-7)」)實施例1將合成例1中得到的聚酰胺酸(A-1)溶解在N-甲基-2-吡咯烷酮/r-丁內(nèi)酯(1/9)的混合溶劑中，形成固體成分濃度為4重量％的溶液，將該溶液用孔徑1μm的過濾器過濾，調(diào)制成液晶定向劑。將該液晶定向劑涂布在硅片上，在180℃的電熱板上干燥10分鐘后，進行FT-IR分析，結(jié)果，酰亞胺化率為95％，對于在玻璃基板上形成的液晶定向膜，根據(jù)水和二甲叉二碘的接觸角，計算的表面張力極性項為12dyn/cm。進而，用液晶定向膜涂布用印刷機，在由ITO膜形成的付與透明電極的玻璃基板透明電極面上，涂布上述液晶定向劑，在180℃的電熱板上干燥10分鐘，干燥后形成平均膜厚為500的被復(fù)膜。利用具有卷繞人造絲制布輥子的磨光機，以輥子轉(zhuǎn)數(shù)400rpm、步進移動速度3cm/秒、擠壓毛長度0.4mm，對該被復(fù)膜進行磨光處理，將該定向膜涂布基板在異丙醇中浸漬1分鐘后，將兩塊基板在100℃的電熱板上干燥5分鐘，接著，在具有液晶定向膜的一對磨光處理的液晶夾持基板各自外緣上涂布含有直徑5.5μm氧化鋁球的環(huán)氧樹脂粘接劑后，將一對液晶夾持基板，以液晶定向膜面相對進行重合，并壓緊，使粘接劑硬化。接著，在一對基板間由液晶注入口填充向列型液晶(メルク社制，MLC-6221)后，再用丙烯酸系光硬化粘接劑封住液晶注入口，在基板外側(cè)的兩個面上貼合偏光板，制成液晶顯示元件。電壓保持率為高至99％的值，信賴性試驗后，沒有出現(xiàn)對比良偏差和顯示缺損現(xiàn)象。
實施例2～20和比較例1～5通過使用合成例2～17中得到的聚酰胺酸和/或聚酰亞胺，和變更液晶定向膜的干燥溫度，來改變液晶定向膜的酰亞胺化率和表面張力的極性項，除此之外，其他與實施例1相同，制作液晶顯示元件。在實施例13、14、17、18、19、20及比較例4和5中，聚酰胺酸和聚酰亞胺的使用比率，聚酰胺酸∶聚酰亞胺=4∶1(重量比)。結(jié)果示于表1。
表1
利用本發(fā)明的液晶定向膜制作液晶顯示元件時，可呈現(xiàn)出很高的電壓保持率，可制作出沒有對比度偏差和顯示缺損的信賴性優(yōu)良的顯示元件。
本發(fā)明具有液晶定向膜的液晶顯示元件，除了能很好適用于TN型和STN型液晶顯示元件外，還可通過選擇使用的液晶，很好地適用于SH(SuperHomeotropic)型、IPS(In-Plane Switching)型、強介電進和反強介電性的液晶顯示元件。
進而，本發(fā)明具有液晶定向膜的液晶顯示元件?？捎行?yīng)用于各種裝置，例如可應(yīng)用于臺式計算機、手腕計時表、設(shè)置計時表、系數(shù)顯示板、數(shù)字處理器、個人計算機、液晶電視等的顯示裝置。
權(quán)利要求
1．一種液晶定向膜，特征是(a)該液晶定向膜是由具有酰亞胺結(jié)構(gòu)單元的聚合物或具有酰胺酸結(jié)構(gòu)單元和酰亞胺結(jié)構(gòu)單元的聚合物所形成，在該聚合物中，對于酰亞胺結(jié)構(gòu)單元和酰胺酸結(jié)構(gòu)單元的總結(jié)構(gòu)單元數(shù)，酰亞胺結(jié)構(gòu)單元數(shù)的百分比率為30～100％，(b)表面張力極性項為10dyn/cm以上。
2．根據(jù)權(quán)利要求1記載的液晶定向膜，特征是聚合物是由四羧酸二酐和二胺反應(yīng)生成的聚合物，而，該四羧酸二酐是脂肪族和/或脂環(huán)式四羧酸二酐。
3．根據(jù)權(quán)利要求1記載的液晶定向膜，特征是在聚合物中，對于酰亞胺結(jié)構(gòu)單元和酰胺酸結(jié)構(gòu)單元的總結(jié)構(gòu)單元數(shù)，酰亞胺結(jié)構(gòu)單元數(shù)的百分比率為30～70％。
4．根據(jù)權(quán)利要求1中記載的液晶定向膜，特征是四羧酸從以下中至少選出-種，即丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,3-二氯-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-四甲基-1,2,3,4-環(huán)丁烷四羧酸二酐、1,2,3,4-環(huán)戊烷四羧酸二酐、1,2,4,5-環(huán)已烷四羧酸二酐、3,3′,4,4′-二環(huán)已基四羧酸二酐、2,3,5-三羧基環(huán)戊基醋酸二酐、3,5,6-三羧基降冰片烷-2-醋酸二酐、2,3,4,5-四氫呋喃四羧酸二酐、二環(huán)[2,2,2]-八-7-烯-2,3,5,6-四羧酸二酐和順式-3,7-二丁基環(huán)辛基-1,5-二烯-1,2,5,6-四羧酸二酐。
5．根據(jù)權(quán)利要求1記載的液晶定向膜，特征是含有分子內(nèi)具有至少一個環(huán)氧基的化合物。
6．一種液晶顯示元件，特征是由具有權(quán)利要求1記載的液晶定向膜所形成。
全文摘要
本發(fā)明提供一種液晶定向膜,是由聚酰胺酸和聚酰亞胺形成,并具有良好的定向特性,電壓保持率高,而且長時間施加電壓時,不產(chǎn)生對比度偏差和顯示缺損。(a)該液晶定向膜是由具有酰亞胺結(jié)構(gòu)單元的聚合物或具有酰胺酸結(jié)構(gòu)單元和酰亞胺結(jié)構(gòu)單元的聚合物所形成,在該聚合物中,對于酰亞胺結(jié)構(gòu)單元和酰胺酸結(jié)構(gòu)單元的總結(jié)構(gòu)單元數(shù),酰亞胺結(jié)構(gòu)單元數(shù)的百分比率為30～100%,(b)該液晶定向膜的表面張力極性項為10dyn/cm以上。
文檔編號C08G73/00GK1306222SQ0013109
公開日2001年8月1日 申請日期2000年12月9日 優(yōu)先權(quán)日1999年12月9日
發(fā)明者德久博昭, 土屋元, 小尾正樹 申請人:捷時雅株式會社