專利名稱：農(nóng)用覆材的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由合成樹脂薄膜構(gòu)成的農(nóng)用覆材。更具體地說，涉及這種農(nóng)用覆材，它具有抑制在覆材里面形成的模糊不明及抑制在覆材里面附近的生霧現(xiàn)象的能力(這種能力稱為防水霧性)，而且有長(zhǎng)時(shí)間發(fā)揮優(yōu)良防水霧效果的能力(這種能力稱為防水霧持久性)。
背景技術(shù)：
近年來，為提高有用植物的生產(chǎn)率和市場(chǎng)價(jià)值，廣泛地開展溫室栽培和隧道狀溫室栽培，即在膜等覆材覆蓋下，進(jìn)行有用植物的促進(jìn)、半促進(jìn)或抑制栽培。
現(xiàn)在使用的農(nóng)用合成樹脂覆材材料的合成樹脂(如聚氯乙烯類樹脂)含有作為表面活性劑的一種的防水霧劑。這是為了促進(jìn)覆材內(nèi)表面(面向溫室內(nèi)部一側(cè)的表面。下同)的水滴流下，提高日光的入射量。
但是，在含有這類防水霧劑的覆材的覆蓋下，覆材內(nèi)外的溫差增大。因而，在覆材內(nèi)表面附近常常會(huì)產(chǎn)生水霧。
作為克服上述缺點(diǎn)的一種技術(shù)，日本PCT特許公開公報(bào)1993年第72942號(hào)公開了一種摻入氟系表面活性劑以改善防水霧性的方法。
本發(fā)明的目的是，提供具有抑制在覆材內(nèi)表面附近出現(xiàn)水霧現(xiàn)象的能力(防水霧性)并具有優(yōu)異的防水霧持續(xù)性的農(nóng)用合成樹脂覆材。
發(fā)明概述本發(fā)明提供由一種合成樹脂薄膜制成的農(nóng)用覆材，這種合成樹脂含有下式1表示的含氟化合物和下述無機(jī)化合物。
Rf-Q-O-(A-O)n-R……式1式1中的符號(hào)有如下含義Rf碳原子數(shù)為1-22的多氟代烷基。
Q碳原子數(shù)為1-5的亞烷基。
n1-100的整數(shù)。
A碳原子數(shù)為2-4的亞烷基，或者是碳原子數(shù)為2-4的亞烷基中的一個(gè)以上的氫原子被一價(jià)的芳香族烴基、烷氧基或苯氧基取代的基團(tuán)。n為2-100時(shí)，A可各自相同或不同。
R氫原子、碳原子數(shù)為1-18的烷基或碳原子數(shù)為1-18的?；?。
無機(jī)化合物氫氧化鋁、滑石粉或水滑石類。
本發(fā)明的最佳實(shí)施方式本發(fā)明的含氟化合物用下式1表示。
Rf-Q-O-(A-O)n-R……式1式1中的Rf表示碳原子數(shù)為1-22的多氟代烷基(以下記作Rf基)。Rf基是烷基中的兩個(gè)以上的氫原子被氟原子取代的基團(tuán)。Rf基的碳原子數(shù)為1-22，但較好的是4-16，更好的是6-14。Rf基中的氟原子數(shù)在以(Rf基的氟原子數(shù))／(與Rf基對(duì)應(yīng)的同一碳原子數(shù)的烷基中的氫原子數(shù))×100(％)表示時(shí)，宜在60％以上，更好地在80％以上。Rf基可以是直鏈結(jié)構(gòu)，也可以是支鏈結(jié)構(gòu)，以直鏈結(jié)構(gòu)為佳。有支鏈結(jié)構(gòu)時(shí)，支鏈部分最好是碳原子數(shù)為1-3的短鏈且存在于Rf基的末端部位。
Rf基最好是全氟烷基(以下記作RF基)，具有直鏈結(jié)構(gòu)。RF基是烷基中的氫原子實(shí)際上全部被氟原子取代的基團(tuán)。即，Rf基最好是F(CF2)m-(m為1-18的整數(shù))表示的基團(tuán)。m較好地為4-16，更好地為6-14。
直鏈結(jié)構(gòu)的Rf基通過調(diào)聚反應(yīng)將四氟乙烯加成在C2F5I上而得到。此外，支鏈結(jié)構(gòu)的Rf基通過用KF或CsF等催化劑進(jìn)行低聚反應(yīng)而得到。
含氟化合物可以是Rf基團(tuán)的碳原子數(shù)不同的二種以上化合物的混合物。特別優(yōu)選以Rf基團(tuán)的碳原子數(shù)為6-14的含氟化合物為主要成分、Rf基團(tuán)的平均碳原子數(shù)為8-10的混合物。
含氟化合物中的Q是碳原子數(shù)為1-5的亞烷基。Q的碳原子數(shù)以2、3或4為佳，最好是3或4。Q為C3或C4亞烷基的含氟化合物尤其在用作合成樹脂覆材時(shí)的各種環(huán)境中，仍保持良好的化學(xué)穩(wěn)定性和耐熱性。
Q的例子有亞乙基、三亞甲基、四亞甲基、亞丙基(-CH(CH3)CH2-)、亞丁基(-CH(CH3)CH2CH2-、-CH2CH(CH3)CH2-、-CH(CH3)CH(CH3)-)等。在Q具有非對(duì)稱結(jié)構(gòu)時(shí)(例如亞丙基)，Rf可以與任何一方的鍵接頭連接。
含氟化合物中的n為1-100的整數(shù)，以2-50為佳。當(dāng)為n數(shù)不同的二種以上化合物的混合物時(shí)，本發(fā)明的含氟化合物的n平均值以1-50為佳，最好為2-30。
含氟化合物中的A是碳原子數(shù)為2-4的亞烷基或碳原子數(shù)為2-4亞烷基中的一個(gè)以上的氫原子被一價(jià)的芳香族烴基、烷氧基或苯氧基取代的基團(tuán)。其較佳例子有亞乙基、四亞甲基、亞丙基、-CH(C6H5)CH2-、-CH(CH2OR1)CH2-等。A具有非對(duì)稱結(jié)構(gòu)時(shí)(如亞丙基)，對(duì)其方向性沒有限定。其中，R1表示1-10個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選甲基、丁基、2-乙基己基。
當(dāng)n為2-100時(shí)，2個(gè)以上的A之間可相同或不同。當(dāng)不同時(shí)，A較好地為2種或3種，最好是2種。含氟化合物中的A最好有1種或2種存在，尤其是最好僅亞乙基、僅亞丙基、或亞乙基和亞丙基這2種存在。
(A-O)n是通過環(huán)醚的開環(huán)加成反應(yīng)而得到的氧亞烷基、聚氧亞烷基。
環(huán)醚宜為包含環(huán)內(nèi)有1個(gè)氧原子的3-5元環(huán)狀醚基的化合物。優(yōu)選有一個(gè)3元環(huán)狀醚基的化合物(單環(huán)氧化物)。尤其優(yōu)選2、3或4個(gè)碳原子的環(huán)氧化物。
環(huán)醚的例子有環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、1，2-環(huán)氧丁烷、2，3-環(huán)氧丁烷、1，1-二甲基環(huán)氧乙烷、氧雜環(huán)丁烷、甲基氧雜環(huán)丁烷、苯基縮水甘油醚、四氫呋喃、氧化苯乙烯、烷基縮水甘油醚等。烷基縮水甘油醚的例子有甲基縮水甘油醚、丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚等。
較佳的環(huán)醚是環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷和四氫呋喃。四氫呋喃開環(huán)而形成的A是四亞甲基。
最好使用一種以上的環(huán)醚。使用二種以上的環(huán)醚時(shí)，可將二種以上的環(huán)醚的混合物用于反應(yīng)，也可將二種以上的環(huán)醚依次用于反應(yīng)。
含氟化合物中的R表示氫原子、1-18個(gè)碳原子的烴基或1-18個(gè)碳原子的酰基。
當(dāng)R為1-18個(gè)碳原子的烴基時(shí)，優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基。當(dāng)R為1-18個(gè)碳原子的酰基時(shí)，該?；詈檬?-10個(gè)碳原子的酰基，尤其是1-6個(gè)碳原子的?；?。該酰基可以有羧基等官能團(tuán)。在上述基團(tuán)中，R最好是氫原子或甲基，尤其是氫原子。
含氟化合物的具體例子(Rf基為C8F17-的化合物的例子)包括但不限于下述化合物。在下述化合物中，相當(dāng)于RF基團(tuán)的部分可以是直鏈結(jié)構(gòu)，也可以是支鏈結(jié)構(gòu)，以直鏈結(jié)構(gòu)為佳。此外，當(dāng)含有二種以上氧亞烷基的聚亞烷基鏈存在時(shí)，其連接方式可以是嵌段的，也可以是無規(guī)的。(C3H6O)部分表示氧亞丙基，即，[CH(CH3)CH2O]或[CH2CH(CH3)O]。此外，(C4H8O)部分表示四氫呋喃的開環(huán)物(CH2CH2CH2CH2O)。
在本發(fā)明中，含氟化合物可分別單獨(dú)使用，也可二種以上組合使用。C8F17C2H4O(C3H6O)10H、C8F17C2H4O(C3H6O)4(C2H4O)8H、C8F17C2H4O(C2H4O)13H、C8F17C2H4O(C4H8O)3(C2H4O)10H、C8F17C3H6O(C3H6O)10H、C8F17C3H6O(C3H6O)4(C2H4O)8H、C8F17C3H6O(C2H4O)13H、C8F17C3H6O(C4H8O)3(C2H4O)10H、C8F17C4H8O(C3H6O)10H、C8F17C4H8O(C3H6O)4(C2H4O)8H、C8F17C4H8O(C2H4O)13H、C8F17C4H8O(C4H8O)3(C2H4O)10H、C8F17C4H8O(CH(C6H5)CH2)2(CH(CH2OCH3)CH2)4H、C8F17C4H8O(C3H6O)4(C2H4O)8CH3、C8F17C4H8O(C3H6O)4(C2H4O)8COC18H37。
本發(fā)明的含氟化合物通過將環(huán)醚開環(huán)然后對(duì)RfQOH進(jìn)行加成而得到。
RfQOH的合成方法(Rf=RF時(shí))有當(dāng)O為CH2時(shí)，將乙烯加成在通過上述調(diào)聚而得到的全氟烷基碘(RFI)上，堿處理后得到全氟烷基乙烯(RFCH=CH2)。然后將其氧化，得到全氟烷基羧酸(RfCOOH)，再用NaBH4等將其還原，由此得到所需的RFCH2OH。
Q為(CH2)2的RFQOH的合成方法例如有在上述RFI中插入亞乙基，然后用羥基取代末端碘。
Q為(CH2)3的RFQOH的合成方法例如有將烯丙醇加成在上述RFI上，然后用還原劑使氫取代碘。
Q為(CH2)4的RFQOH的合成方法例如有將3-丁烯-1-醇加成在上述RFI上，然后用還原劑使氫取代碘。
此外，作為碳原子數(shù)為4的上述化合物的異構(gòu)體的RFCH2CH2CH2(OH)CH3的合成方法例如有將上述RFCH=CH2溶解在乙醇中，加入自由基引發(fā)劑，邊加熱邊攪拌，通過自由基加成反應(yīng)進(jìn)行乙醇加成，由此得到所需產(chǎn)物。
Q為(CH2)5的RFQOH的合成方法例如有將4-戊烯-1-醇加成在上述RFI上，然后用還原劑使氫取代碘。
在對(duì)二種以上環(huán)醚進(jìn)行開環(huán)加成反應(yīng)時(shí)，可以將它們混合后使其反應(yīng)，也可使它們依次反應(yīng)。僅使用一種環(huán)醚時(shí)和使用二種以上環(huán)醚時(shí)，均可將它們一次性投入反應(yīng)系中，也可將它們徐徐加入到反應(yīng)系中。
含氟化合物通常在催化劑的存在下使環(huán)醚與RfQOH的混合物反應(yīng)而生成。此外，也可邊將環(huán)醚徐徐加入到反應(yīng)系中邊進(jìn)行反應(yīng)。所用的催化劑一般可以是KOH、NaOH、CsOH等堿催化劑，當(dāng)為RfQOH時(shí)，優(yōu)選BF3等酸催化劑、復(fù)合金屬氰基化合物配合物等金屬配合物催化劑。
當(dāng)為RfQOH時(shí)，在強(qiáng)堿性條件下有時(shí)會(huì)發(fā)生脫HF的副反應(yīng)，因此，最好使用NaBH4／NaI／I2三元催化劑等溫和的堿催化劑或上述酸催化劑、金屬配合物催化劑。使用酸催化劑時(shí)，如果催化劑的酸性過強(qiáng)，則可能會(huì)將Rf基團(tuán)中的氟結(jié)合的碳的鄰位碳上的氫脫去，因此，為抑制該脫HF反應(yīng)，視需要，可使用稀釋溶劑。稀釋溶劑的例子有甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、三甘醇二甲醚、甲基·叔丁基醚等醚類溶劑。
環(huán)醚的加成反應(yīng)溫度為-20℃至180℃，最好是0-130℃。使用低沸點(diǎn)的稀釋溶劑時(shí)，考慮到內(nèi)部壓力的上升，最好在比(溶劑的沸點(diǎn)+20)℃低的溫度反應(yīng)。
通過將由此得到的聚氧亞烷基鏈的末端羥基進(jìn)一步酯化、烷基化等末端變化，可調(diào)節(jié)作為含氟化合物的各種特性。
作為用于酯化的有機(jī)羧酸，可使用乙酸、丙酸、丁酸、2-乙基己酸(辛酸)、3，5，5-三甲基己酸(異壬酸)、油酸、硬脂酸等一元羧酸及這些羧酸與低沸點(diǎn)醇的酯、酸酐。此外，也可使用草酸、琥珀酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸等二元羧酸、羧酸酯、和二元酸的酸酐。
酯化是通過下述方法進(jìn)行的將這些羧酸、羧酸酯或酸酐加入到具有羥基末端的含氟化合物聚氧亞烷基化合物中，在沒有催化劑的條件下或在對(duì)甲苯磺酸、硫酸等微量酸催化劑或氫氧化鉀、氫氧化鈉等堿催化劑的存在下邊加熱邊攪拌，然后脫水、脫醇或?qū)⑽捶磻?yīng)的酸餾去。
烷基化的方法有在強(qiáng)堿性條件下與單鹵代烷基反應(yīng)；使用烷基硫酸等。為抑制氟的脫去反應(yīng)，以使用烷基硫酸等烷基化劑的反應(yīng)為宜。
由此得到的含氟化合物可視需要，通過使用硫酸、磷酸等的酸處理、使用合成鎂、活性白土、活性炭等的吸附處理等進(jìn)行純化。
加入到反應(yīng)器中的引發(fā)劑RfQOH的量視加成的環(huán)醚化合物的加成量而異，考慮到反應(yīng)器的攪拌條件，最好加入到反應(yīng)器內(nèi)容量的1／10以上?？紤]到容積效率，將環(huán)醚加成后，容積率最好能達(dá)到80-95％，但對(duì)此并無特別限定。
合成樹脂覆材中的含氟化合物的摻入量可根據(jù)摻入的含氟化合物的種類、合成樹脂的種類等而在大的范圍內(nèi)變化。在100質(zhì)量份合成樹脂(增塑劑不包含在內(nèi)。以下同)中，最好摻入0．01質(zhì)量份以上。對(duì)上限無嚴(yán)格限定，但如果摻入過多，則可能出現(xiàn)滲出、白濁，因此，通常在2．0質(zhì)量份以下就足夠了。最好在100質(zhì)量份合成樹脂中摻入0．02-1．0質(zhì)量份。
含氟化合物配合到合成樹脂中的量，對(duì)應(yīng)于待配合的含氟化合物的種類、合成樹脂的種類不同，變化范圍很廣。每100質(zhì)量份的合成樹脂(計(jì)算時(shí)不包括增塑劑，下同。)最好配合0．01質(zhì)量份以上的含氟化合物。上限雖無嚴(yán)格限制，但配合的量太多的話，恐怕會(huì)產(chǎn)生滲出、白濁的現(xiàn)象，所以一般在2．0質(zhì)量份以下已經(jīng)夠了。理想的含氟化合物數(shù)量為每100質(zhì)量份的合成樹脂，配合0．02-1．0質(zhì)量份。
在本發(fā)明的合成樹脂中，還單獨(dú)地或以兩種以上的組合的方式摻入氫氧化鋁、滑石粉或水滑石類。其摻入量最好為每100質(zhì)量份合成樹脂中摻入0．5-10質(zhì)量份。水滑石類的例如有下式2表示的化合物。M2+1-xAlx(OH)2(An-)x／n·mH2O……式2式2中，M2+表示Mg、Ca或Zn等二價(jià)金屬離子。An-表示n價(jià)的陰離子。x是滿足0＜x＜0．5的數(shù)。m是滿足0≤m≤2的數(shù)。
作為An-，可舉出如Cl-、Br-、I-、NO3-、ClO4-、SO42-、CO32-、SiO32-、HPO42-、HBO32-、PO42-、Fe(CN)63-、Fe(CN)44-、CH3COO-、C6H4(OH)COO-、(OCO-COO)2-等陰離子。
通過摻入氫氧化鋁、滑石粉或水滑石類，可使合成樹脂能長(zhǎng)期發(fā)揮防水霧性。水滑石類還有提高保溫性的效果。
本發(fā)明的覆材有優(yōu)良的防水霧性能，但為了進(jìn)一步提高防水霧性，還可在合成樹脂中摻入防水霧劑。防水霧劑最好是摻入在迄今用作農(nóng)用覆材的氯乙烯類樹脂薄膜中的防水霧劑。本發(fā)明中使用的防水霧劑最好選自多元醇和碳原子數(shù)為10-22的脂肪酸衍生的防水霧劑(以下稱作防水霧劑B)以及從多元醇、碳原子數(shù)為10-22的脂肪酸和氧化烯衍生的防水霧劑(以下稱作防水霧劑C)中的一種以上。這些防水霧劑是屬于非離子型表面活性劑范疇的化合物。
上述的多元醇的例子有山梨糖醇、甘露糖醇、丙三醇、聚丙三醇、季戊四醇、三羥甲基丙烷等。
上述碳原子數(shù)為10-22的脂肪酸，可以是直鏈脂肪酸，也可以是支鏈脂肪酸。具體地說，除了月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、山酸、油酸等脂肪酸外，還可以是牛油、棕櫚油、菜籽油、玉米油、大豆油、棉籽油、芝麻油、亞麻油、從這些硬化油得到的脂肪酸類及它們的混合脂肪酸。
作為環(huán)氧化物，優(yōu)選環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷與環(huán)氧丙烷，尤其優(yōu)選環(huán)氧乙烷。作為防水霧劑C，較佳的是將環(huán)氧化物開環(huán)后加成在多元醇與脂肪酸的酯(具有羥基的酯)上而得到的產(chǎn)物。
防水霧劑最好選自在冬季低溫期也能發(fā)揮防水霧性、在夏季高溫期也不易從覆材中被抽提出來、能長(zhǎng)期保持防水霧性的物質(zhì)。這樣的防水霧持續(xù)性的物質(zhì)的較佳具體有作為由多元醇(尤其是山梨糖醇、甘露醇或縮合度為2-10的聚丙三醇)、脂肪酸(16-18個(gè)碳原子的脂肪酸)、環(huán)氧化物(環(huán)氧乙烷)衍生而來的非離子表面活性劑的防水霧劑B或防水霧劑C。
在防水霧劑B、防水霧劑C中，優(yōu)選在多元醇與脂肪酸的酯化反應(yīng)時(shí)由多元醇的分子內(nèi)脫水縮合反應(yīng)而脫去的水分子數(shù)為2分子／分子多元醇的物質(zhì)(即，二酯)。此外，由多元醇與脂肪酸的反應(yīng)而生成二種以上的酯的混合物時(shí)，其中二酯的含量最好占總質(zhì)量的20-80％。另外，這樣的二酯最好是具有羥基、在使環(huán)氧乙烷或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷與其反應(yīng)時(shí)，它們的反應(yīng)量合計(jì)為5摩爾／摩爾多元醇以下的非離子表面活性劑。
防水霧劑在合成樹脂中的摻入量可以與迄今用于農(nóng)用合成樹脂薄膜時(shí)的同等，宜在100質(zhì)量份合成樹脂中摻入1-5質(zhì)量份(最好是1．5-3．5質(zhì)量份)。
本發(fā)明的農(nóng)用覆材材料的合成樹脂例如是成膜性的熱塑性合成樹脂。具體地有氯乙烯、乙烯、丙烯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯等單體的單獨(dú)的或它們互相之間的共聚物、或者這些單體中的一種以上與其他可共聚單體(例如乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯等)的共聚物、含氟樹脂、聚酯、聚酰胺等或這些共聚物的混合物。
其中，從耐候性、透光性、經(jīng)濟(jì)性、強(qiáng)度的角度考慮，優(yōu)選氯乙烯樹脂(即，聚氯乙烯及氯乙烯聚合單元含量在50質(zhì)量％以上的共聚物)和乙烯樹脂(即，聚乙烯及乙烯聚合單元含量在50質(zhì)量％以上的共聚物)，特別優(yōu)選聚氯乙烯。
在本發(fā)明的合成樹脂中，除了前述的添加劑以外，還可含有常量的常用的各種添加劑，如增塑劑、潤(rùn)滑劑、熱穩(wěn)定劑、防靜電劑、紫外線吸收劑、顏料染料等都可摻入。
上述增塑劑的較佳例子有鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)、鄰苯二甲酸二芐酯、鄰苯二甲酸二異癸酯、鄰苯二甲酸二(十二烷基酯)、鄰苯二甲酸二(十一烷基酯)等鄰苯二甲酸衍生物；間苯二甲酸二辛酯等間苯二甲酸衍生物；己二酸二丁酯、己二酸二辛酯等己二酸衍生物；馬來酸二正丁酯等馬來酸衍生物；檸檬酸三正丁酯等檸檬酸衍生物；衣康酸單丁酯等衣康酸衍生物；油酸丁酯等油酸衍生物；此外還有磷酸(三甲苯酯)、磷酸三(二甲苯酯)、環(huán)氧化豆油、環(huán)氧樹脂類增塑劑。
就本發(fā)明中作為合適材料的軟質(zhì)氯乙烯樹脂而言，在100質(zhì)量份聚合度約為600-2000的聚氯乙烯中，可摻入約30-70質(zhì)量份增塑劑。
潤(rùn)滑劑或熱穩(wěn)定劑的例子有聚乙烯蠟、雙酰胺、硬脂酸、硬脂酸鋅、硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、蓖麻醇酸鋇等。
紫外線吸收劑的例子有苯并三唑類、苯甲酸鹽〔酯〕類、二苯甲酮類、氰基丙烯酸酯類、水楊酸苯酯類等紫外線吸收劑。
顏料和染料的例子有氧化鈦、二氧化硅、群青、酞菁藍(lán)等。
這些添加劑可以通常的含量加入，例如，在100質(zhì)量份合成樹脂中，其添加量在5質(zhì)量份以下。
在作為基材的合成樹脂中加入選自含氟化合物、氫氧化鋁、滑石粉或水滑石類的無機(jī)化合物、防水霧劑(以及視需要，再加入各種樹脂添加劑)時(shí)，可使用常用的摻入技術(shù)、混合技術(shù)。例如，可用螺條混合機(jī)、密煉機(jī)、超級(jí)混合機(jī)和其他摻和機(jī)、混合機(jī)進(jìn)行混合。然后制成膜。
將合成樹脂制成膜的方法可以是公知的方法，例如熔融擠出法、溶液流延法、壓延法等。
作為本發(fā)明覆材的合成樹脂薄膜厚度較好地為0．01-0．5mm，最好為0．02-0．2mm。若太薄，覆材強(qiáng)度會(huì)不足，而若太厚，則會(huì)給成膜化操作及其后操作(包括切割薄膜、與溫室型材接合的操作、在溫室中鋪展的操作等)等帶來不便。
本發(fā)明的覆材如上所述，其防止被覆材覆蓋的內(nèi)側(cè)出現(xiàn)水霧的性能和防水霧持續(xù)性得到了改善，但也可對(duì)其覆材外側(cè)防塵性一并加以改善。為提高防塵性，可用溶劑涂料、水溶性涂料、紫外線硬化型涂料等形成防塵覆膜。
本發(fā)明的農(nóng)用合成樹脂覆材與迄今使用的農(nóng)用覆材同樣，可鋪展在溫室、隧道狀溫室等農(nóng)業(yè)園藝設(shè)施中，用于有用植物的栽培。
在鋪展有本發(fā)明的農(nóng)用覆材的溫室和隧道狀溫室中，覆材內(nèi)表面附寄的水霧的發(fā)生被有效地抑制。此外，本發(fā)明的農(nóng)用覆材由于摻入有特定的含氟化合物和無機(jī)化合物，因此，不僅具有優(yōu)異的抑制水霧發(fā)生的效果，而且還具有優(yōu)異的防水霧性和防水霧持久性，可用于植物的設(shè)施栽培。
反應(yīng)結(jié)束后，減壓餾去未反應(yīng)的PO，得到粗產(chǎn)物。加入螯合劑，除去催化劑的重金屬，在100質(zhì)量份的粗生成物中依次加入1質(zhì)量份的吸附劑KW-1000和KW-600(均為協(xié)和化學(xué)株式會(huì)社產(chǎn)品，商品名)，吸附無機(jī)化合物。然后經(jīng)脫水、過濾和干燥，制得含氟化合物F1。
含氟化合物F1的羥基值為57．4mg KOH／g。根據(jù)生成物的核磁共振譜(1H-NMR、19F-NMR，和13C-NMR)，確認(rèn)了F(CF2)8CH2CH2CH(CH3)O-[CH2CH(CH3)O]nH(n的平均值為8．4)的生成。[例2]除用PO／環(huán)氧乙烷(以下記作EO)=70／30(質(zhì)量比)的混合物310克代替例1中的PO之外，按照與例1同樣的方法進(jìn)行反應(yīng)，制得含氟化合物F2。含氟化合物F2的羥基值為56．8mg KOH／g。根據(jù)生成物的核磁共振譜測(cè)定，確認(rèn)了F(CF2)3CH2CH2CH(CH3)O[CH2CH(CH3)O]p(CH2CH2O)qH(PO和EO無規(guī)連接，p+q的平均值為9．3，p∶q=64∶36)。[例3]除用PO／EO=30／70(質(zhì)量比)的混合物310克代替例1中的PO之外，按照與例1同樣的方法進(jìn)行反應(yīng)，制得含氟化合物F3。含氟化合物F3的羥基值為71．0mg KOH／g。根據(jù)生成物的核磁共振譜測(cè)定，確認(rèn)了F(CF2)3CH2CH2CH(CH3)O[CH2CH(CH3)O]p(CH2CH2O)qH(PO和EO無規(guī)連接，p+q的平均值為6．3，p∶q=25∶75)。含氟化合物F3的0．01％水溶液的表面張力為18．1達(dá)因／厘米。[例4]把500克的F(CF3)8CH2CH2CH(CH3)OH粉末加入到不銹鋼高壓釜中，再加入1．8克碘、3．2克NaI、1．6克NaBH4。升溫至65℃，邊攪拌邊進(jìn)行溶解。再把溫度升至80℃。將反應(yīng)系氣氛變成氮?dú)夥?，在維持80℃的同時(shí)，用3小時(shí)連續(xù)加入310克的EO。
反應(yīng)結(jié)束后，減壓餾去未反應(yīng)的EO，得到粗生成物。加入磷酸，將堿中和后，在100質(zhì)量份的粗生成物依次加入1質(zhì)量份的吸附劑KW-1000和KW-600(均為協(xié)和化學(xué)株式會(huì)社產(chǎn)品，商品名)，吸附無機(jī)化合物。經(jīng)脫水、過濾和干燥，制得含氟化合物F4。含氟化合物F4的羥基值為70．5mg KOH／g。根據(jù)生成物的核磁共振譜(1H-NMR、19F-NMR，和13C-NMR)，確認(rèn)了F(CF2)8CH2CH2CH(CH3)O(CH2CH2O)nH的生成(n的平均值為6．9)。含氟化合物F4的0．01％水溶液的表面張力為17．6達(dá)因／厘米。[例5-18]以100質(zhì)量份聚氯乙烯(平均聚合度=1300)、50質(zhì)量份鄰苯二甲酸二辛酯、2份Ba-Zn系液態(tài)穩(wěn)定劑和1質(zhì)量份Ba-Zn系粉末狀穩(wěn)定劑為基本組成。將該基本組成的混合物與表1或表2所示種類和數(shù)量(單位質(zhì)量份)的防水霧劑、含氟化合物和無機(jī)化合物混合。把該混合物加到已升溫至180℃的壓延機(jī)中，以常規(guī)方法成膜，制成厚度為0．075mm的薄膜13種(例18除外)。含氟化合物F5、F6、F7和防水霧劑SP、SS、HT(水滑石)的量如表3所示。
對(duì)上述的13種薄膜和市售的不含有含氟化合物的厚度為0．075mm的防水霧性農(nóng)用聚氯乙烯薄膜(例18)共14種進(jìn)行評(píng)價(jià)。
實(shí)驗(yàn)用溫室通過在室外的可調(diào)節(jié)溫度的水槽上架起高0．5m、寬0．8m、深0．4m的框架，再鋪敷薄膜而制成。用以下方法進(jìn)行防水霧性、水霧發(fā)生狀況的評(píng)價(jià)。結(jié)果見表1和表2。[防水霧性評(píng)價(jià)]從9月起開始試驗(yàn)，在8個(gè)月的期間里觀察鋪展在實(shí)驗(yàn)用溫室四周的薄膜內(nèi)表面的防水霧性，用以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)防水霧性。
◎完全觀察不到水滴的附著○只觀察到少許水滴的附著△觀察到水滴的附著×觀察到相當(dāng)多的水滴××在薄膜的整個(gè)表面觀察到水滴[水霧發(fā)生狀況的評(píng)價(jià)]在早晨和傍晚的氣溫下降的2小時(shí)里，將水槽水溫調(diào)整至45℃，觀察鋪展在實(shí)驗(yàn)用溫室四周的薄膜內(nèi)表面的水霧發(fā)生狀況。該觀察在9月進(jìn)行2次，10月以后至4月每月進(jìn)行4次。用以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)水霧的發(fā)生狀況。
◎完全觀察不到水霧發(fā)生○只觀察到少許水霧發(fā)生△觀察到水霧發(fā)生×觀察到有明顯的水霧發(fā)生表1 表2
表3
權(quán)利要求
1．農(nóng)用覆材，它是含有下式1所示含氟化合物和下式2所示無機(jī)化合物的合成樹脂薄膜，Rf-Q-O-(A-O)n-R……式1式中，Rf碳原子數(shù)為1-22的多氟代烷基，Q碳原子數(shù)為1-5的亞烷基，n1-100的整數(shù)，A碳原子數(shù)為2-4的亞烷基、或碳原子數(shù)為2-4的亞烷基中的一個(gè)以上的氫原子被一價(jià)的芳香族烴基、烷氧基或苯氧基取代的基團(tuán)，n為2-100時(shí)，A可各自相同或不同，R氫原子、碳原子數(shù)為1-18的烷基或碳原子數(shù)為1-18的?；?，無機(jī)化合物氫氧化鋁、滑石粉或水滑石類。
2．如權(quán)利要求1所述的農(nóng)用覆材，其中，Q是碳原子數(shù)為3或4的亞烷基。
3．如權(quán)利要求1或2所述的農(nóng)用覆材，其中，無機(jī)化合物是水滑石類。
4．如權(quán)利要求1、2或3所述的農(nóng)用覆材，它是在每100質(zhì)量份的合成樹脂中含有0．01-5．0質(zhì)量份的式1所示含氟化合物、0．5-1．0份重量的前述無機(jī)化合物的合成樹脂薄膜。
5．如權(quán)利要求1、2、3或4所述的農(nóng)用覆材，其中，合成樹脂還含有下述的防水霧劑B和／或防水霧劑C防水霧劑B由多元醇和碳原子數(shù)為10-22的脂肪酸衍生的防水霧劑，防水霧劑C由多元醇、碳原子數(shù)為10-22的脂肪酸和氧化烯衍生的防水霧劑。
6．如權(quán)利要求1、2、3、4或5所述的農(nóng)用覆材，其中，合成樹脂是氯乙烯類樹脂。
全文摘要
本發(fā)明提供一種農(nóng)用覆材,它具有在覆材內(nèi)表面附近的防水霧性且具有優(yōu)良的防水霧持久性。該農(nóng)用覆材含有含氟化合物(R
文檔編號(hào)C08G65/00GK1293538SQ00800114
公開日2001年5月2日 申請(qǐng)日期2000年4月7日 優(yōu)先權(quán)日1999年4月7日
發(fā)明者鹽冶源市郎, 占野尚之, 福田博樹 申請(qǐng)人:旭硝子株式會(huì)社