專利名稱：熱塑性樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種熱塑性樹脂組合物，所述組合物可以用于辦公自動化(OA)設(shè)備、通訊設(shè)備、電子設(shè)備外殼、底盤等的部件材料，以及汽車部件的材料。
現(xiàn)有技術(shù)迄今一種聚碳酸酯樹脂和苯乙烯樹脂的共混聚合物，已廣泛用于汽車、OA設(shè)備、電氣和電子等領(lǐng)域。但是，聚碳酸酯樹脂的耐水解性差。因此，由上述聚合物混合物組成的各種各樣的產(chǎn)品，如果在高溫和高濕條件下長期使用或長期經(jīng)受高溫和高濕，就會出現(xiàn)其強度降低的問題。
由于OA設(shè)備、電器等需要阻燃性，因此在基礎(chǔ)樹脂中混入了各種各樣的阻燃劑。一般來講，廣泛使用的阻燃劑是鹵素阻燃劑，如溴和氯阻燃劑。但是還存在這樣的問題，即在處理和燃燒時產(chǎn)生腐蝕性氣體。因此，研究和開發(fā)有機磷化合物作為阻燃劑來代替鹵素阻燃劑?？墒怯袡C磷化合物又具有增塑劑功能，從而導致熱分解溫度非常低。于是，產(chǎn)生了樹脂組合物的用途受到了限制的問題。
本發(fā)明公開本發(fā)明的目的是提供一種熱塑性組合物，該組合物可提高模塑物品的耐水解性，并降低所混入的有機磷化合物的量，而不降低阻燃性；所述的模塑物品由含聚碳酸酯樹脂和苯乙烯樹脂的共混物作為基礎(chǔ)樹脂而制備。
本發(fā)明是一種熱塑性樹脂組合物，該組合物包含100重量份的(a)聚碳酸酯樹脂、1至40重量份的(c)有機磷化合物和0.1至5重量份的(e)滑石。優(yōu)選可以使用30至95％重量的(a)聚碳酸酯樹脂與5至70％重量的(b)苯乙烯樹脂的混合物，代替上述的組分(a)。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選包含100重量份的30至95％重量的(a)聚碳酸酯樹脂與5至70％重量的(b)苯乙烯樹脂的混合物、1至40重量份的(c)有機磷化合物和0.1至5重量份的(e)滑石，進一步包含0.05至5重量份的(d)氟乙烯。
另外，本發(fā)明的組合物非必要地包含0.1至20重量份的(f)抗沖擊性改進劑。
該(f)抗沖擊性改進劑優(yōu)選為至少一種共聚物，所述共聚物選自下面定義的(f-1)至(f-4)(f-1)芳族乙烯基化合物和共軛二烯化合物的共聚物或此共聚物的加氫產(chǎn)品；(f-2)芳族乙烯基化合物和共軛二烯化合物的共聚物的環(huán)氧化產(chǎn)品或此環(huán)氧化產(chǎn)品的加氫產(chǎn)品；(f-3)芳族乙烯基化合物和可與芳族乙烯基化合物聚合的單體的共聚物；和(f-4)接枝共聚物，通過芳族乙烯基化合物和可與芳族乙烯基化合物聚合的單體，在具有-30℃或更低的玻璃轉(zhuǎn)化點的橡膠狀聚合物上的接枝共聚獲得。
本發(fā)明的優(yōu)選實施方案是該(f)抗沖擊性改進劑包含(f-3)和(f-4)，可與芳族乙烯基化合物聚合的單體是(甲基)丙烯酸酯單體；而且(f-3)是接枝共聚物。具體地，(f-3)是芳族乙烯基化合物與(甲基)丙烯酸酯單體的共聚物，并含有50％或低于50％重量的(甲基)丙烯酸酯單體，以起始單體計。更明確地，(f-3)是甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯的共聚物，并且(f-4)是甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯的接枝共聚物。
此外，本發(fā)明的組合物非必要地包含0.1至20重量份的(g)聚亞苯基醚樹脂。
本發(fā)明是上述組合物的模塑物品，所述組合物具有優(yōu)異的耐水解性。當所述模塑物品在40℃和90％的相對濕度的環(huán)境中經(jīng)受1000小時時，組分(a)的數(shù)均分子量降低0至20％。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以分為三組分型的組合物，包含(a)聚碳酸酯樹脂、(c)有機磷化合物和(e)滑石，和五組分型的組合物，包含(a)聚碳酸酯樹脂、(b)苯乙烯樹脂、(c)有機磷化合物、(d)氟代乙烯聚合物和(e)滑石。由于這兩種組合物所包含的組分互相重疊，因此下面將描述含有的組分數(shù)較多的五組分型的組合物，從而也就描述了三組分類型的組合物。
發(fā)明詳述本發(fā)明中所用的聚碳酸酯樹脂組分(a)，可以通過讓二價酚與碳酸酯前體在已知的溶液中進行反應(yīng)來制備，或讓二價酚與碳酸酯前體通過熔融方法進行反應(yīng)來制備。
二價酚可以是選自下列的一種或多種2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二溴代苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)硫醚、雙(4-羥基苯基)砜等。這些物質(zhì)當中，優(yōu)選雙(4-羥基苯基)烷烴。雙酚A是特別優(yōu)選的。
碳酸酯前體可以是選自下列碳酸酯的一種或多種碳酸二芳基酯，如碳酸二苯基酯；碳酸二烷基酯，如碳酸二甲基酯和碳酸二乙基酯；鹵化碳酰，如光氣；鹵代甲酸酯，如二價酚的二鹵代甲酸酯；等等。
對聚碳酸酯樹脂(a)的數(shù)均分子量沒有特殊的限制。為了使根據(jù)本發(fā)明的組合物所獲得的模塑物品具有實際需要的機械強度，優(yōu)選的數(shù)均分子量的范圍是17000至32000。
本發(fā)明所使用的苯乙烯樹脂(b)可以是(b-1)不含橡膠的非橡膠改性苯乙烯樹脂和(b-2)橡膠改性苯乙烯樹脂中的任意一種。
組分(b-1)可以是選自芳族乙烯基單體的一種或多種均聚物或共聚物；或芳族乙烯基單體與可與之共聚的非苯乙烯乙烯基單體的共聚物。
芳族乙烯基單體的實例包括苯乙烯類的單體，如苯乙烯；烷基取代的苯乙烯(例如，鄰-甲基苯乙烯、對-甲基苯乙烯、間-甲基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯和對-叔丁基苯乙烯)；以及-烷基取代苯乙烯(例如，-甲基苯乙烯和甲基-對-甲基苯乙烯)。在這些物質(zhì)當中，優(yōu)選苯乙烯、對-甲基苯乙烯和-甲基苯乙烯，而且特別優(yōu)選苯乙烯和-甲基苯乙烯。
可與芳族乙烯基單體聚合的非苯乙烯乙烯基單體的實例包括氰基乙烯基類單體(例如，丙烯腈和甲基丙烯腈)、(甲基)丙烯酸類單體(例如，具有1至10個碳原子的(甲基)丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯；具有一個官能團的(甲基)丙烯酸酯，如甲基丙烯酸2-羥乙基酯和甲基丙烯酸2-羥丙基酯)、馬來酸酐、以及N-取代的馬來酰亞胺。在這些物質(zhì)當中，優(yōu)選丙烯腈、甲基丙烯腈、具有1至4個碳原子的(甲基)丙烯酸酯、馬來酸酐、和N-取代的馬來酰亞胺。丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯是特別優(yōu)選的。
當組分(b-1)為共聚物時，每種單體的混合比例的實例如下。芳族乙烯基單體50％至90％重量，優(yōu)選55％至85％重量，更優(yōu)選60％至80％重量。氰基乙烯基單體10％至40％重量，優(yōu)選15％至30％重量，更優(yōu)選20％至30％重量。其它單體如(甲基)丙烯酸單體0％至40％重量，優(yōu)選0％至30％重量，更優(yōu)選0％至20％重量。
組分(b-2)可以是橡膠組分和苯乙烯樹脂的混合物、以及橡膠組分和苯乙烯樹脂的接枝共聚物的任意一種。
橡膠組分可以是選自不含苯乙烯單元的非苯乙烯橡膠聚合物，如丁二烯橡膠、丁二烯-異戊二烯橡膠、丁二烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯橡膠、EPDM(乙烯-丙烯非共軛二烯橡膠)、異戊二烯橡膠、氯丁二烯橡膠、丙烯酸(酯)類橡膠、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物；和含苯乙烯單元的苯乙烯橡膠共聚物，如苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的一種或多種。其中，丁二烯橡膠、丁二烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯橡膠、EPDM、丙烯酸(酯)類橡膠、苯乙烯-丁二烯共聚物和苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物是優(yōu)選的。特別優(yōu)選的是丁二烯橡膠和苯乙烯-丁二烯共聚物。
橡膠組分的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(Tg)優(yōu)選為0℃或更低，更優(yōu)選為-150至0℃，最優(yōu)選為-100至-10℃。當Tg為0℃或低于0℃時，可以防止模塑物品的沖擊強度下降。
橡膠組分的平均粒徑優(yōu)選為0.05至5μm，更優(yōu)選為0.1-3μm，進一步優(yōu)選為0.1-1μm。當平均粒徑為0.05μm或高于0.05μm時，可以防止模塑物品的沖擊強度下降。當平均粒徑為5μm或低于5μm時，可以防止模塑物品的光澤度和外觀下降。鑒于橡膠組分要具有這樣的平均粒徑，這里可以使用具有2或3個粒度分布峰的橡膠組分，例如兩種平均粒徑范圍不同的橡膠微粒組。
對于苯乙烯樹脂，可使用上述提到的用作上述組分(b-1)的相同單體制得的樹脂。
在橡膠改性苯乙烯樹脂中橡膠組分與苯乙烯組分的重量比(橡膠組分/苯乙烯樹脂組分；重量比)范圍優(yōu)選為5至65/35至95，更優(yōu)選為10至60/40至90，進一步優(yōu)選為10至65/35至90，最優(yōu)選為15至50/50至80，以提高抗沖擊性。
作為橡膠改性的苯乙烯樹脂，可以使用抗沖擊苯乙烯(HIPS)，其中聚丁二烯與苯乙烯共聚；ABS樹脂，其中聚丁二烯與丙烯腈和苯乙烯共聚；AAS樹脂，其中丙烯酸(酯)類橡膠與丙烯腈和苯乙烯共聚；ACS樹脂，其中氯化聚乙烯與丙烯腈和苯乙烯共聚；AES樹脂，其中EPDM與丙烯腈和苯乙烯共聚；一種三元共聚物，其中乙烯-乙酸乙烯酯共聚物與丙烯腈和苯乙烯共聚；MBS樹脂，其中丁二烯與甲基丙烯酸甲酯和苯乙烯共聚；等等。
混合物組分(b)最好是單獨的組分(b-2)或組分(b-1)與組分(b-2)的混合物。
當組分(b)為混合物時，(b-1)與組分(b-2)的比例(重量比)優(yōu)選為0至75/25至100，更優(yōu)選為0至60/40至100，進一步優(yōu)選為0至50/50至100，最優(yōu)選為10至40/60至90，以提高模塑物品的抗沖擊強度。
當組分(b)是組分(b-1)與組分(b-2)的混合物時，橡膠組分的含量優(yōu)選為1％至50％重量，更優(yōu)選為5％至40％重量，而且進一步優(yōu)選為10％至30％重量。當含量為1％重量或更高時，可以防止沖擊強度降低；當含量為50％重量或更低時，可以防止熔化時流動性降低，并進一步防止模塑步驟中的凝膠化和褪色。
組分(a)的含量為30％至95％重量，優(yōu)選為50％至90％重量，而且進一步優(yōu)選為60％至80％重量。組分(b)的含量為5％至70％重量，優(yōu)選為10％至50％重量，而且進一步優(yōu)選為20％至40％重量。當組分(a)含量為30％重量或更高時，可以防止熱變形溫度的降低；當組分(a)含量為95％重量或更低時，可以防止模塑加工性降低。
作為本發(fā)明所使用的有機磷化合物(c)，優(yōu)選具有一個或多個連接于磷原子上的酯化氧原子的化合物，以便提高阻燃性和沖擊強度。
組分(c)可以是選自下列磷酸酯的一種或多種磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己)酯、磷酸三丁氧基乙酯、磷酸三油酯、磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸三(異丙基苯)酯、磷酸三(鄰-苯基苯)酯、磷酸三(對-苯基苯)酯、磷酸三萘酯、磷酸甲苯·聯(lián)苯酯、磷酸(二甲苯)·聯(lián)苯酯、磷酸聯(lián)苯·(2-乙基己)酯、磷酸二(異丙基苯)·苯酯、磷酸鄰-苯基苯二(甲苯)酯、磷酸二丁酯、磷酸單丁酯、磷酸二(2-乙基己)酯、磷酸單異癸酯、酸式磷酸2-丙烯酰氧基乙酯、酸式磷酸2-甲基丙烯酰氧基乙酯、磷酸聯(lián)苯-2-丙烯酰氧基乙酯和磷酸聯(lián)苯-2-甲基丙烯酰氧基乙酯；及其縮合物。在這些物質(zhì)當中，優(yōu)選磷酸三苯酯。
此外，組分(c)還可以是選自下列亞磷酸酯的一種或多種亞磷酸三苯酯、亞磷酸三壬基苯酯、亞磷酸三(十三烷基)酯、亞磷酸二丁基氫化二烯酯；它們的縮合物；以及氧化三苯膦、氧化三甲苯膦、膦酸聯(lián)苯·甲烷酯、膦酸二乙基苯酯；等等。
按組分(a)和組分(b)的總量為100重量份計，組分(c)的含量為1至40重量份，優(yōu)選5至20重量份。當含量為1重量份或更高時，可以獲得充分的阻燃性；當含量為40重量份或更低時，機械性能不變壞。
基于與上述原因相同的原因，在三組分類型的組合物中，按聚碳酸酯樹脂為100重量份計，有機磷化合物的含量為1至40重量份，優(yōu)選5至20重量份。
本發(fā)明所用的氟代乙烯聚合物(d)，最好是符合下列要求(ⅰ)至(ⅳ)之一的聚合物。聚合物符合的要求越多越好。
(ⅰ)數(shù)均分子量為10000或更高，玻璃轉(zhuǎn)化溫度為-30℃或更高，而且優(yōu)選100℃或更高的聚合物。
(ⅱ)氟含量為65％至76％重量，優(yōu)選氟含量為70％至76％重量的聚合物。
(ⅲ)平均粒徑為0.05-1000μm并優(yōu)選平均粒徑為0.08-20μm的聚合物。
(ⅳ)密度為1.2-2.3g/cm3聚合物。
這樣的組分(d)優(yōu)選聚四氟乙烯、聚偏1，1-二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物或乙烯-四氟乙烯共聚物。特別優(yōu)選聚四氟乙烯。
按組分(a)和(b)的總量為100重量份計，組分(d)的含量為0.05至5重量份，優(yōu)選0.1至1重量份。當組分(d)的含量在上述范圍之內(nèi)時，可以防止由于加入組分(c)而產(chǎn)生的樹脂塑化作用而產(chǎn)生的滴落，并且所得到的模塑物品的機械性能不被破壞。
除硅酸和氧化鎂主要成分之外，用于本發(fā)明的滑石組分(e)可以包含痕量的氧化鋁、氧化鈣或氧化鐵。組分(e)的平均粒徑優(yōu)選為0.1-50μm。
按組分(a)和(b)的總量為100重量份計，組分(e)的含量為0.1至5重量份，優(yōu)選0.5至2重量份。當含量為0.1重量份或更高時，可以提高所得到的模塑物品的耐水解性和阻燃性。當含量為5重量份或更低時，所得到的模塑物品的機械性能不被破壞。
基于與上述相同的原因，在三組分類型的組合物中，按聚碳酸酯樹脂為100重量份計，滑石的含量為0.1至5重量份，優(yōu)選0.5至2重量份。
本發(fā)明所用的沖擊強度改良劑(f)是這樣的組分，該組分起組分(a)和組分(b)互相之間的增溶劑的作用。它可以是選自下列(f-1)至(f-4)的一種或多種。
(f-1)芳族乙烯基化合物與共軛二烯化合物的共聚物，或該共聚物的加氫產(chǎn)品。
作為芳族乙烯基化合物，推薦使用至少一種選自下列的芳族乙烯基化合物苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、對-叔丁基苯乙烯、二乙烯基苯、對-甲基苯乙烯、1，1-二苯基苯乙烯等。其中，苯乙烯是優(yōu)選的。作為共軛二烯化合物，推薦使用至少一種選自下列的共軛二烯化合物丁二烯、異戊二烯、1，3-戊二烯、2，3-二甲基-1，3-丁二烯、戊間二烯、3-丁基-1，3-辛二烯、苯基-1，3-丁二烯等。其中，丁二烯和異戊二烯是優(yōu)選的。
這樣的組分(f-1)可以是SBS(苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)或類似物。
(f-2)芳族乙烯基化合物和共軛二烯化合物的環(huán)氧化產(chǎn)品，或其加氫產(chǎn)品。
芳族乙烯基化合物和共軛二烯化合物可以與組分(f-1)的相同。
這樣的組分(f-2)可以是ESBS(環(huán)氧化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物)或類似物。
(f-3)芳族乙烯基化合物與可與之聚合的單體的共聚物。
芳族乙烯基化合物可以與組分(f-1)的化合物相同。作為可聚合的單體，推薦使用至少一種選自下列的可聚合單體(甲基)丙烯酸的烷基酯(C1-C10)，即(甲基)丙烯酸的甲酯、乙酯或丁酯；具有官能團的(甲基)丙烯酸烷基酯，如甲基丙烯酸2-羥基乙酯、甲基丙烯酸2-羥基丙酯等；或β-烯不飽和羧酸，如(甲基)丙烯酸；不飽和的多價羧酸或其酸酐，如馬來酸和馬來酸酐；可聚合的酰亞胺，如馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、和N-苯基馬來酰亞胺。
這種組分(f-3)可以是MAS(甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯的共聚物)或類似物。
此外，組分(f-3)還可以是上述芳族乙烯基化合物的聚合物與(甲基)丙烯酸酯單體等的聚合物的接枝共聚物樹脂。
在接枝共聚物樹脂(f-3)中，以起始的單體計，(甲基)丙烯酸酯共聚物的含量優(yōu)選為50％重量或更低，而且更優(yōu)選為30％重量或更低。
(f-4)通過芳族乙烯基化合物與可與之聚合的單體在玻璃轉(zhuǎn)化點為-30℃或更低的橡膠狀聚合物上的接枝共聚而獲得的接枝共聚物。
玻璃轉(zhuǎn)化點為-30℃或更低的橡膠狀聚合物可以是選自二烯橡膠(低順式或高順式類型的丁二烯橡膠、異戊二烯橡膠、丁苯橡膠等)、乙烯-乙酸乙烯酯橡膠、丙烯酸酯類橡膠、乙烯-丙烯橡膠等的一種或多種。芳族乙烯基化合物和可與之聚合的單體可以和組分(f-3)的相同。
這種組分(f-4)可以是MBS(甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯的接枝共聚物)或類似物。
按組分(a)和組分(b)的總量為100重量份計，組分(f)的含量為0.1至20重量份，優(yōu)選為1至5重量份。當含量為0.1重量份或更高時，可以增強抗沖擊性；當含量為20重量份或更低時，可以防止阻燃性和機械性能下降。
本發(fā)明所使用的聚亞苯基醚樹脂可以是均聚物或共聚物。
所述的均聚物可以是聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2，6-二乙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-乙基-6-正丙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2，6-二正丙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-正丁基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-乙基-6-異丙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-羥乙基-1，4-亞苯基)醚等。其中，優(yōu)選聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚。
所述的共聚物以亞苯基醚結(jié)構(gòu)為主要的結(jié)構(gòu)單元，而且可以是2，6-二甲基苯酚與2，3，6-三甲基苯酚的共聚物、2，6-二甲基苯酚與鄰-甲酚的共聚物、2，6-二甲基苯酚與2，3，6-三甲基苯酚和鄰-甲酚的共聚物、等等。
按組分(a)和組分(b)的總量為100重量份計，組分(g)的含量為0.1至20重量份，優(yōu)選為0.5至5重量份。當組分(g)的含量為0.1重量份或更高時，可以增強表面抗沖擊強度；當含量為20重量份或更低時，可以防止沖擊強度下降。
另外，流動性改進劑可以混入本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物。例如在所述組合物中可以混入下列物質(zhì)芳族乙烯基單體(苯乙烯等)與(甲基)丙烯酸酯單體(丙烯酸烷基酯(C1-C8)，如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸丁酯等)的共聚物、脂族烴(液體石蠟、石蠟、微晶蠟、聚烯烴蠟、以及它們的部分氧化產(chǎn)品)、高級脂肪酸(飽和脂肪酸，如己酸、棕櫚酸和硬脂酸；不飽和脂肪酸，如蓖麻油酸(recinoleic acid))、高級脂肪酸酯(硬脂酸甘油三酯等)、以及高級醇(硬脂醇等)。
此外，下列物質(zhì)可以共混入本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物穩(wěn)定劑(抗氧劑、紫外吸收劑、光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑等)、補強劑、抗靜電填加劑、潤滑劑、脫模劑、填料、色調(diào)改進劑、著色劑、增塑劑等。
在本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物中，聚碳酸酯樹脂(a)的數(shù)均分子量(Mn)在模制件(測試件No.1 CJIS K7113)經(jīng)受40℃和90％相對濕度(RH)1000小時之后的降低率按下面公式計算，并優(yōu)選0％至20％，更優(yōu)選0％至10％。 本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物可以施用于OA設(shè)備、通訊設(shè)備、電子設(shè)備的外殼、底盤等部件的材料，以及汽車等部件的材料。
實施例下文中給出的實施例更詳細地描述了本發(fā)明。但是本發(fā)明并不受實施例的限制。而且，表1和2中所示的評價方法如下。
(1)沖擊強度(kg·cm/cm，J/m)用一厚度為1/4英寸的缺口試驗條，根據(jù)缺口伊佐德(Notch Izod)沖擊強度指數(shù)來評價其沖擊強度。
(2)耐水解性①讓試驗條在40℃和90％相對濕度的環(huán)境中經(jīng)受1000小時，然后在如下條件下測量聚碳酸酯樹脂的數(shù)均分子量，以確定其數(shù)均分子量的減低率。
(測量分子量的條件)機器由Toso公司制造，GPC 8000型柱子由Toso公司制造，K-802，804和806溶劑氯仿溫度40℃流速0.8ml/分鐘②讓試驗條在40℃和90％相對濕度的環(huán)境中經(jīng)受1000小時，然后測量其伊佐德沖擊強度，以評價其耐水解性。
(3)表面沖擊強度(落錘沖擊強度，kgf·cm，J)用重量為4kg的夾具與直徑為20R的沖頭和厚度為2mm的試驗條板，評價其表面沖擊強度。
(4)熱變形溫度(載荷下?lián)锨鷾囟?將18.56kg/cm2的載荷施加于厚度為1/4英寸的試驗條，以評價其熱變形溫度。
(5)阻燃性(UL94)根據(jù)美國UL標準的UL94中所規(guī)定的垂直阻燃試驗(94V-0)，用厚度為1/16英寸的試驗條(棒狀樣品)評價其阻燃性。
示于表1和2的各組分的詳細情況如下(a)聚碳酸酯樹脂PC雙酚A聚碳酸酯樹脂(由Idemitsu Petrochemical有限公司生產(chǎn)，商品名為Toughlon FN1900A，數(shù)均分子量為20000)。
(b)苯乙烯樹脂橡膠改性的苯乙烯樹脂1Daicel styrol R69(商品名)，由DaicelChemical Industries有限公司生產(chǎn)。
橡膠改性的苯乙烯樹脂2Cebian V-520(商品名)，由Daicel ChemicalIndustries有限公司生產(chǎn)。
(c)有機磷化合物TPP磷酸三苯酯(由Daihachi ChemicalIndustry公司生產(chǎn))CR733S濃縮的磷酸酯(由Daihachi Chemical Industry公司生產(chǎn))PX-200濃縮的磷酸酯(由Daihachi Chemical Industry公司生產(chǎn))(d)氟代乙烯聚合物PTFE聚四氟乙烯(商品名為Teflon 6-J，由Dupont-Mitusi氟代化學品有限公司生產(chǎn))(e)滑石商品名為Micron white 5000S，由Daicel Chemical Industries有限公司生產(chǎn)(f)沖擊改進劑(f-2)環(huán)氧化嵌段共聚物(商品名為Epofriend A1020，由Daicel ChemicalIndustries有限公司生產(chǎn))(f-3)MAS-1Cebian MAS 10(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯=20/80，由Daicel Chemical Industries有限公司生產(chǎn))MAS-2Cebian MAS 30(甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯=60/40，由Daicel ChemicalIndustries有限公司生產(chǎn))(f-4)甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯的接枝共聚物(商品名為MBS68K1F，由Nippon Synthetic Resin有限公司生產(chǎn))(g)聚亞苯基醚樹脂PPE聚亞苯基醚(商品名為BLENDEXHP820，由GE Speciality Chem有限公司生產(chǎn))實施例1至15和對比例1至6用滾筒式摻混機，將表1和2所示的各組分混合，然后用擠出機捏合，得到每種樹脂組合物的粒狀料。(a)和(b)的單位是重量百分數(shù)，其它組分的單位是重量份數(shù)。下一步，用注塑機(料筒溫度為250℃，模具溫度為60℃)制備試驗條。然后對各個項目進行測量和評價。結(jié)果示于表1和2。
通過沖擊強度和耐水解性的對比，可以明顯地看到，即使模塑物品經(jīng)受40℃和90％相對濕度的環(huán)境1000小時，其分子量的降低也很小，其伊佐德沖擊強度幾乎沒有降低；所述的模塑物品得自實施例1至15的組合物，這些組合物含有適量的滑石。另一方面，對于得自對比例1至6的不含滑石組合物的模塑物品，其分子量和伊佐德沖擊強度均有顯著的降低，因此作為工業(yè)品，它們很糟糕的。
與對比例1至6相比，實施例1至15的組合物中所用的有機磷化合物的量減少了，因此它們的熱變形溫度不降低，而且阻燃性也不降低。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物在耐水解性和阻燃性方面是優(yōu)秀的，并且還具有高的熱變形溫度。
表1
表2
權(quán)利要求
1．一種熱塑性樹脂組合物，包含100重量份的(a)聚碳酸酯樹脂、1-40重量份的(c)有機磷化合物和0.1-5重量份的(e)滑石。
2．權(quán)利要求1所要求的組合物，其包含100重量份的30％至95％重量的(a)聚碳酸酯樹脂和5％至70％重量的(b)苯乙烯樹脂的混合物、1-40重量份的(c)有機磷化合物和0.1-5重量份的(e)滑石，還包含0.05-5重量份的(d)氟代乙烯。
3．權(quán)利要求2所要求的組合物，其進一步包含0.1-20重量份的(f)中擊改進劑。
4．權(quán)利要求3所要求的組合物，其中該(f)是至少一種共聚物，所述共聚物選自下面定義的(f-1)至(f-4)(f-1)芳族乙烯基化合物和共軛二烯化合物的共聚物或此共聚物的加氫產(chǎn)品；(f-2)芳族乙烯基化合物和共軛二烯化合物的共聚物的環(huán)氧化產(chǎn)品或此環(huán)氧化產(chǎn)品的加氫產(chǎn)品；(f-3)芳族乙烯基化合物和可與此芳族乙烯基化合物聚合的單體的共聚物；和(f-4)通過芳族乙烯基化合物和可與此芳族乙烯基化合物聚合的單體，在具有-30℃或更低的玻璃轉(zhuǎn)化點的橡膠狀聚合物上的接枝共聚所獲得的接枝共聚物。
5．權(quán)利要求4所要求的組合物，其中該(f)沖擊改進劑包含(f-3)和(f-4)，可與芳族乙烯基化合物聚合的單體為(甲基)丙烯酸酯單體；并且(f-3)為接枝共聚物。
6．權(quán)利要求5所要求的組合物，其中該(f-3)為芳族乙烯基化合物與(甲基)丙烯酸酯單體的接枝共聚物，并且包含50％重量或更低的(甲基)丙烯酸酯單體，以起始單體計。
7．權(quán)利要求2，3和4任意一條所要求的組合物，其還包含0.1-20重量份的(g)聚亞苯基醚樹脂。
8．權(quán)利要求1至7中任意一項所要求的組合物，其模塑物品具有優(yōu)良的耐水解性。
9．權(quán)利要求8所要求的組合物，其中當組分(a)的模塑物品在40℃和90％的相對濕度下經(jīng)受1000小時后，其數(shù)均分子量降低了0％至20％。
10．權(quán)利要求5或6所要求的組合物，其中(f-3)為甲基丙烯酸甲酯與苯乙烯的共聚物，而(f-4)為甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯和丁二烯的接枝共聚物。
全文摘要
一種熱塑性樹脂組合物,該組合物可以生產(chǎn)具有高耐水解性的模塑品。所述組合物包含100重量份的聚碳酸酯樹脂(a)、非必要地組合有苯乙烯樹脂(b),1至40重量份的有機磷化合物(c),及0.1至5重量份的滑石(e),及還非必要地包含0.05至5重量份的氟代乙烯聚合物(d)。
文檔編號C08L27/18GK1296515SQ00800331
公開日2001年5月23日 申請日期2000年1月27日 優(yōu)先權(quán)日1999年2月4日
發(fā)明者片山昌広 申請人:大賽璐化學工業(yè)株式會社