專利名稱：：聚碳酸酯基阻燃樹(shù)脂組合物的制作方法
背景技術(shù)：
：涉及PC/ABS/含磷阻燃劑組合物的技術(shù)在例如下列的專利文獻(xiàn)中描述，未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2-32154(對(duì)應(yīng)于美國(guó)專利5,061,745)；未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)2-11562(對(duì)應(yīng)于美國(guó)專利5,204,394)；未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)4-285655，4-298554，4-300937，6-192553和6-228364；未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)6-240127(對(duì)應(yīng)于WO93/22382)；未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)7-11119，7-26129，7-33971，7-82466，7-145307，7-150028，7-196871，7-196872，7-196873，7-196874，7-331045，7-331051，8-3397，8-34916，8-34926，8-67810和8-120169；未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)8-127686(對(duì)應(yīng)于WO96/07704)；未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)8-165392，8-225737，8-277344，8-208972，9-3312，9-48912，9-95610，9-104811，9-124920和9-143357；未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)9-165518(對(duì)應(yīng)于EP747424)；未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)9-176471和9-183893；未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)9-188808(對(duì)應(yīng)于EP771851)；和未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)9-194713。為了與最近要求降低上述種類機(jī)器的重量和壁厚的趨勢(shì)相一致，需要一種同時(shí)具備高熔體流動(dòng)性和高沖擊強(qiáng)度且適用于生產(chǎn)輕重量、低壁厚的成型制品的PC/ABS/含磷阻燃劑組合物。然而，在上述專利文獻(xiàn)中，沒(méi)有同時(shí)具備滿意的高熔體流動(dòng)性和高沖擊強(qiáng)度的PC/ABS/含磷阻燃劑組合物。曾經(jīng)嘗試通過(guò)提高樹(shù)脂組合物中ABS或SAN(苯乙烯-丙烯腈共聚物)的含量制備具備高熔體流動(dòng)性的PC/ABS/含磷阻燃劑組合物。然而，所得到的樹(shù)脂組合物的一個(gè)問(wèn)題在于樹(shù)脂組合物的阻燃性令人不滿意，以致當(dāng)樹(shù)脂組合物燃燒時(shí)可能有燃燒顆粒滴出的現(xiàn)象發(fā)生。而且，該樹(shù)脂組合物的問(wèn)題還在于樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度和耐熱性降低。也曾經(jīng)嘗試通過(guò)使用低分子量聚碳酸酯來(lái)改善PC/ABS/含磷阻燃劑組合物的熔體流動(dòng)性。然而，在這些嘗試中，所得到的樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度降低。未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)62-25179公開(kāi)了一種含有聚碳酸酯、ABS和MBS(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物)的樹(shù)脂組合物，美國(guó)專利4,390,657公開(kāi)了一種含有聚碳酸酯、ABS和含丙烯酸橡膠的多相復(fù)合共聚體的樹(shù)脂組合物，該共聚體通過(guò)丙烯酸酯單體接枝到丙烯酸丁酯橡膠的接枝共聚反應(yīng)制備。這些專利文獻(xiàn)描述了這些樹(shù)脂組合物對(duì)捏和強(qiáng)度和低溫沖擊強(qiáng)度的改善。然而，這些文獻(xiàn)既沒(méi)有公開(kāi)改善樹(shù)脂組合物熔體流動(dòng)性的技術(shù)，也沒(méi)有公開(kāi)改善樹(shù)脂組合物阻燃性的技術(shù)。此外，用含丙烯酸橡膠的多相復(fù)合共聚體所得到的對(duì)沖擊強(qiáng)度的改善令人不滿意。未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)6-240127(對(duì)應(yīng)于WO93/22382)和未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)8-3397公開(kāi)了用一種特種橡膠與使用磷化合物低聚物為阻燃劑的PC/ABS/含磷阻燃劑組合物結(jié)合使用的方法，其中該特種橡膠為一種復(fù)合橡膠(聚硅氧烷-丙烯酸復(fù)合橡膠)，通過(guò)包括將乙烯基單體接枝聚合于含聚有機(jī)硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的復(fù)合橡膠上的方法制備。上述專利文獻(xiàn)中使用的聚硅氧烷-丙烯酸復(fù)合橡膠是僅表現(xiàn)出低反應(yīng)活性的含聚有機(jī)硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸烷基酯的橡膠，因此，將乙烯基單體接枝于上述橡膠的接枝聚合反應(yīng)變得困難。因此，上述專利文獻(xiàn)中公開(kāi)的方法的缺點(diǎn)不僅在于需要用復(fù)雜的方法制備聚硅氧烷-丙烯酸復(fù)合橡膠，而且在于生產(chǎn)成本的提高。進(jìn)而，當(dāng)聚硅氧烷-丙烯酸復(fù)合橡膠與PC/ABS/含磷阻燃劑組合物結(jié)合使用時(shí)，得到的樹(shù)脂組合物的缺點(diǎn)在于樹(shù)脂組合物在用于成型制品的鑄膜機(jī)中的停留過(guò)程中，其沖擊強(qiáng)度可能下降。在PC/ABS/含磷阻燃劑組合物中，PC樹(shù)脂固有的高耐熱性有時(shí)可能因?yàn)楹鬃枞紕┑氖褂枚鴨适?。?shù)脂組合物的耐熱性受多種因素影響，例如阻燃劑本身性質(zhì)(例如，阻燃劑的熱性能和粘度，以及阻燃劑和樹(shù)脂的相容性)，阻燃劑和樹(shù)脂的比例，以及樹(shù)脂組合物中PC的比例。在這些性質(zhì)中，所用阻燃劑的物理性質(zhì)對(duì)于樹(shù)脂組合物的耐熱性特別重要。因此，強(qiáng)烈需要研制一種對(duì)PC樹(shù)脂的耐熱性沒(méi)有不利影響的含磷阻燃劑。而且，當(dāng)使用低耐水解性能的磷酸酯作為含磷阻燃劑生產(chǎn)PC/ABS/含磷阻燃劑組合物時(shí)，由此樹(shù)脂組合物制成的最終制品的機(jī)械性能有明顯下降。特別是，成型制品的拉伸和沖擊強(qiáng)度下降。當(dāng)成型制品放置在高溫和高濕條件下時(shí)，這些機(jī)械性能的下降變得明顯，成型制品有時(shí)可能不能維持例如各種機(jī)器外壁使用所需的機(jī)械性能。而且，通常很難對(duì)性能曾經(jīng)顯著下降的材料進(jìn)行重復(fù)利用。上述的缺點(diǎn)可能導(dǎo)致嚴(yán)重問(wèn)題，例如最終制品在長(zhǎng)期使用中質(zhì)量的下降以及喪失最終產(chǎn)品的回收性，因此，強(qiáng)烈需要能克服這些缺點(diǎn)的技術(shù)。而且，使用含磷阻燃劑制備的PC/ABS/含磷阻燃劑組合物有下列問(wèn)題。當(dāng)這種樹(shù)脂組合物成型時(shí)，樹(shù)脂組合物中的含磷阻燃劑可能在模具表面沉積。這種現(xiàn)象稱為模垢(MD)，模垢的出現(xiàn)可能降低成型制品的表面外觀和生產(chǎn)能力。使用含磷酸酯低聚物阻燃劑與使用單磷酸酯(例如磷酸三苯基酯)相比，有抑制MD發(fā)生的趨勢(shì)。然而，使用常規(guī)的含磷酸酯低聚物的阻燃劑來(lái)抑制MD的效果還不令人滿意，需要進(jìn)一步的改進(jìn)。由上文可以明顯看出，強(qiáng)烈需要一種阻燃聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，不僅同時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的熔體流動(dòng)性、沖擊強(qiáng)度、耐熱性和阻燃性，還表現(xiàn)出機(jī)械性能的高穩(wěn)定性，而且該樹(shù)脂組合物在模塑過(guò)程中出現(xiàn)的模垢非常小。然而，不能用通常方法制備一種具備滿意水平的上述所有性能的阻燃聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。因此，需要研制一種優(yōu)異的阻燃聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。發(fā)明概要在這種情況下，本發(fā)明人對(duì)研制上述優(yōu)異的阻燃聚碳酸酯樹(shù)脂組合物進(jìn)行了廣泛和深入的研究。結(jié)果，出乎意料地發(fā)現(xiàn)了一種阻燃聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，包含特定比例的芳族聚碳酸酯(A)，含芳族乙烯基單體單元(b-1)和乙烯基氰化物單體單元(b-2)的共聚物(B)，含氰化物的接枝共聚物(C)，該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(c-1)與乙烯基氰化物(c-2)在橡膠狀聚合物(c-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備，含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)，該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(d-1)與(甲基)丙烯酸烷基酯(d-2)在橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備，和至少一種有機(jī)磷化合物低聚物(E)，該樹(shù)脂組合物不僅同時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性、熔體流動(dòng)性和沖擊強(qiáng)度，還表現(xiàn)出機(jī)械性能的高穩(wěn)定性。而且，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)該樹(shù)脂組合物在模塑過(guò)程中出現(xiàn)的模垢(MD)非常小。本發(fā)明是基于這些新發(fā)現(xiàn)完成的。因此，本發(fā)明的主要目的是提供一種阻燃聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其不僅可以同時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性、熔體流動(dòng)性、沖擊強(qiáng)度和耐熱性，還表現(xiàn)出機(jī)械性能的高穩(wěn)定性，并且該樹(shù)脂組合物在模塑過(guò)程中出現(xiàn)的模垢(MD)非常小。本發(fā)明的前述的和其它的目的、特征和優(yōu)點(diǎn)將在隨后的詳細(xì)描述和所附權(quán)利要求書及附圖中出現(xiàn)。附圖的簡(jiǎn)要描述在附圖中圖1說(shuō)明了本申請(qǐng)實(shí)施例9到12和對(duì)比實(shí)施例4到7中各自生產(chǎn)的樹(shù)脂組合物的橡膠含量與懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度之間的關(guān)系，也說(shuō)明了樹(shù)脂組合物的橡膠含量與熔體流動(dòng)速率(MFR)之間的關(guān)系，圖1中，■表示實(shí)施例9到12制備的樹(shù)脂組合物的懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度；●表示實(shí)施例9到12制備的樹(shù)脂組合物的MFR；□表示對(duì)比實(shí)施例4到7制備的樹(shù)脂組合物的懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度；○表示對(duì)比實(shí)施例4到7制備的樹(shù)脂組合物的MFR；圖2是實(shí)施例4制備的樹(shù)脂組合物的TEM顯微照片，其中TEM顯微照片用透射電子顯微鏡(TEM)方法得到；圖3是對(duì)比實(shí)施例2制備的樹(shù)脂組合物的TEM顯微照片。發(fā)明詳述在本發(fā)明的一個(gè)方面，提供了一種阻燃聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，包含50到98重量份的芳族聚碳酸酯樹(shù)脂(A)，0.1到49重量份的含芳族乙烯基單體單元(b-1)和乙烯基氰化物單體單元(b-2)的共聚物(B)，0.5到30重量份的含氰化物的接枝共聚物(C)，該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(c-1)與乙烯基氰化物(c-2)在橡膠狀聚合物(c-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備，0.5到30重量份的含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)，該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(d-1)與(甲基)丙烯酸烷基酯(d-2)在橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備，和0.1到30重量份的至少一種有機(jī)磷化合物低聚物(E)，其中(A)，(B)，(C)和(D)組分的總量為100重量份。為了容易理解本發(fā)明，本發(fā)明的本質(zhì)特征和不同實(shí)施方式列舉如下1.一種阻燃聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，包含50到98重量份的芳族聚碳酸酯樹(shù)脂(A)，0.1到49重量份的含芳族乙烯基單體單元(b-1)和乙烯基氰化物單體單元(b-2)的共聚物(B)，0.5到30重量份的含氰化物的接枝共聚物(C)，該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(c-1)與乙烯基氰化物(c-2)在橡膠狀聚合物(c-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備，0.5到30重量份的含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)，該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(d-1)與(甲基)丙烯酸烷基酯(d-2)在橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備，和0.1到30重量份的至少一種有機(jī)磷化合物低聚物(E)，其中(A)，(B)，(C)和(D)組分的總量為100重量份。2.根據(jù)上述第1條的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中有機(jī)磷化合物低聚物(E)選自下式所示化合物其中X代表每個(gè)Ra，Rb，Rc，Rd獨(dú)立代表C6-C20芳基；n代表1到5之間的整數(shù)；和每個(gè)j，k，l和m獨(dú)立代表0或1。3.根據(jù)上述第2條的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中式(I)中每個(gè)Ra，Rb，Rc，Rd獨(dú)立代表苯基或二甲苯基，條件是每個(gè)如式(I)的化合物含有至少一個(gè)苯基和至少一個(gè)二甲苯基。4.根據(jù)上述第1到3條中任一條的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中橡膠狀丁二烯聚合物在含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)中的含量為65到95重量％，并且含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)中(d-1)組分與(d-2)組分的重量比例范圍為80/20到5/95。5.根據(jù)上述第1到4條中任一條的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中芳族聚碳酸酯(A)的重均分子量為15,000到30,000，共聚物(B)的重均分子量為50,000到180,000。6.根據(jù)上述第1到5條中任一條的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中組分(E)包含多種不同的有機(jī)磷化合物低聚物，其中所述多種不同的有機(jī)磷化合物低聚物(E)的重均聚合度(N)的范圍在1.0到小于1.2。7.根據(jù)上述第1到6條中任一條的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中組分(E)的酸值小于1mgKOH/g。8.根據(jù)上述第7條的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中組分(E)的酸值小于0.1mgKOH/g。9.根據(jù)上述第1到8條中任一條的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中進(jìn)一步含有四氟乙烯聚合物?，F(xiàn)詳細(xì)描述本發(fā)明。本發(fā)明的阻燃聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中使用的芳族聚碳酸酯(A)包含各自如式(2)獨(dú)立所示的重復(fù)單元其中Ar代表二價(jià)芳族基團(tuán)，包含5到200個(gè)碳原子。二價(jià)芳族基團(tuán)Ar的例子包括未被取代或被至少一個(gè)下述取代基取代的亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基和亞吡啶基(pyridylene)，并包括如式(3)所示的基團(tuán)-Ar1-Y-Ar2-(3)其中每個(gè)Ar1和Ar2均獨(dú)立地代表亞芳基，例如未被取代或被至少一個(gè)下述取代基取代的亞苯基、亞萘基、亞聯(lián)苯基和亞吡啶基，Y代表未被取代或被取代的亞烷基，如式(4)中任一形式所示其中每個(gè)R1，R2，R3和R4均獨(dú)立地代表氫原子、含1到6個(gè)碳原子的低級(jí)烷基、含5到10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、含6到30個(gè)碳原子的芳基或含7到31個(gè)碳原子的芳烷基，其可以被鹵素原子或含1到10個(gè)碳原子的烷氧基所取代；k代表3到11之間的整數(shù)；每個(gè)X均代表鍵聯(lián)有R5和R6的碳原子；每個(gè)R5均獨(dú)立地代表氫原子、含1到6個(gè)碳原子的低級(jí)烷基或含6到30個(gè)碳原子的芳基，并且每個(gè)R6均獨(dú)立地代表氫原子、含1到6個(gè)碳原子的低級(jí)烷基或含6到30個(gè)碳原子的芳基；并且其中每個(gè)R1，R2，R3、R4、R5和R6均可被鹵素原子和/或含1到10個(gè)碳原子的烷氧基所取代。本發(fā)明使用的芳族聚碳酸酯可以含有，作為共聚單體單元的一種如式(5)所示的二價(jià)芳基-Ar1-Z-Ar2-(5)其中Ar1和Ar2如上面式(3)所定義；并且Z代表單鍵，或二價(jià)基團(tuán)，例如-O-，-CO-，-S-，-SO2-，-CO2-，或-CON(R1)-，其中R1如上面式(4)所定義。本發(fā)明所使用的如式(2)和式(5)中Ar所示的二價(jià)芳基的具體例子包括分別如下式所示的基團(tuán)其中每個(gè)R7和R8均獨(dú)立代表氫原子、鹵素原子、含1到10個(gè)碳原子的烷基、含1到10個(gè)碳原子的烷氧基、含5到10個(gè)碳原子的環(huán)烷基、或含6到30個(gè)碳原子的芳基；每個(gè)m和n均獨(dú)立代表1到4之間的整數(shù)，條件是當(dāng)m為2到4之間的整數(shù)時(shí)，R7為相同或不同，當(dāng)n為2到4之間的整數(shù)時(shí)，R8為相同或不同。二價(jià)芳基的優(yōu)選的例子是如式(6)所示的基團(tuán)特別優(yōu)選的是含有85摩爾％(基于聚碳酸酯全部的單體單元)或更多的均含有如上式(6)所示Ar的重復(fù)單元的聚碳酸酯。本發(fā)明所使用的聚碳酸酯可以含有作為共聚單體單元的三價(jià)或多價(jià)的含有6到300個(gè)碳原子的芳基。對(duì)于聚碳酸酯的端基的分子結(jié)構(gòu)沒(méi)有特別的限制。聚碳酸酯的端基可以是選自酚基、碳酸芳基酯和碳酸烷基酯中的至少一種。碳酸芳基酯端基如下式(7)所示其中Ar3代表單價(jià)的含有6到30個(gè)碳原子的芳基，其中Ar3的芳環(huán)可未被取代或被取代。碳酸芳基酯端基的具體例子包括分別如下式所示的基團(tuán)碳酸烷基酯端基如下式(8)所示其中R9代表含有1到20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基。碳酸烷基酯端基的具體例子包括分別如下式所示的基團(tuán)在這些端基中，優(yōu)選的端基為酚基、碳酸苯基酯、碳酸對(duì)叔丁基苯基酯和碳酸對(duì)枯基苯基酯。對(duì)于酚基端基和其它端基的比例，沒(méi)有特別限制。然而，從改善熔體流動(dòng)性的角度出發(fā)，酚基端基的優(yōu)選含量為20％或更多，更優(yōu)選為20到80％(基于端基的總數(shù))。當(dāng)酚基端基的含量大于80％時(shí)，芳族聚碳酸酯的熔體穩(wěn)定性有略微下降。測(cè)定酚基端基的含量的方法，有熟知的使用NMR的方法(NMR法)，使用鈦的方法(鈦方法)以及使用UV或IR光譜的方法(UV法或IR法)。對(duì)于本發(fā)明使用的芳族聚碳酸酯(A)，該芳族聚碳酸酯的重均分子量(Mw)通常優(yōu)選為5,000到50,000，更優(yōu)選為10,000到40,000，再優(yōu)選為15,000到30,000，最優(yōu)選為18,000到25,000。當(dāng)芳族聚碳酸酯的Mw小于5,000時(shí)，樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度趨于令人不滿意，而當(dāng)該聚碳酸酯的Mw大于50,000時(shí)，樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)性趨于令人不滿意。在本發(fā)明中，芳族聚碳酸酯的重均分子量(Mw)通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)在如下條件下測(cè)定。校正曲線通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)單分散聚苯乙烯在聚苯乙烯凝膠柱和四氫呋喃為溶劑下得到。得到的校正曲線通過(guò)下式的計(jì)算進(jìn)行修改MPC＝0.3591MPS1.0388其中MPC代表聚碳酸酯的分子量，MPS代表聚苯乙烯的分子量。由此得到用于聚碳酸酯的修改的校正曲線。聚碳酸酯的重均分子量通過(guò)使用修改的校正曲線的CPC測(cè)定。本發(fā)明的聚碳酸酯(A)可用常規(guī)的方法制備。常規(guī)方法的例子包括界面聚合法(例如，光氣法)，其中芳族二羥基化合物與碳酸酯前體(例如光氣)在氫氧化鈉水溶液存在下并且以二氯甲烷為溶劑的條件下彼此反應(yīng)；酯交換法(熔融法)，其中芳族二羥基化合物與碳酸二酯(例如，碳酸二苯基酯)彼此反應(yīng)；固態(tài)聚合法，其中通過(guò)光氣法或熔融法制備的碳酸酯預(yù)聚物結(jié)晶并進(jìn)行固態(tài)聚合(未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)1-158033(對(duì)應(yīng)于美國(guó)專利4,948,871))；未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)1-271426中公開(kāi)的方法；和未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)3-68627(對(duì)應(yīng)于美國(guó)專利5,204,377)中公開(kāi)的方法。作為本發(fā)明所使用優(yōu)選的聚碳酸酯樹(shù)脂，可以提及通過(guò)二價(jià)苯酚(芳族二羥基化合物)與碳酸二酯之間的酯交換方法制備的聚碳酸酯樹(shù)脂。這種聚碳酸酯樹(shù)脂的優(yōu)點(diǎn)在于基本不合氯原子。在本發(fā)明中，兩種或多種不同的具有不同結(jié)構(gòu)和/或不同分子量的聚碳酸酯可組合使用作為組分(A)。在本發(fā)明的阻燃聚碳酸酯樹(shù)脂組合物中，組分(A)的含量為50到98重量份，優(yōu)選為60到95重量份，更優(yōu)選為70到90重量份(相對(duì)于組分(A)，(B)，(C)和(D)的總含量為100重量份)。當(dāng)組分(A)的含量小于50重量份時(shí)，樹(shù)脂組合物的耐熱性和阻燃性均變得令人不滿意。另一方面，當(dāng)組分(A)的含量大于98重量份時(shí)，樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)性變得令人不滿意。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中的共聚物(B)包含芳族乙烯基單體單元(b-1)和乙烯基氰化物單體單元(b-2)。組分(B)的使用是為了改善樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)性。能夠用于構(gòu)成共聚物(B)的芳族乙烯基單體單元(b-1)的芳族乙烯基單體的例子包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基二甲苯、對(duì)叔丁基苯乙烯、乙基苯乙烯、乙烯基萘。這些化合物可以單獨(dú)使用或組合使用。在這些芳族乙烯基單體中，優(yōu)選為苯乙烯和α-甲基苯乙烯。能夠用于構(gòu)成共聚物(B)的乙烯基氰化物單體單元(b-2)的單體的例子為丙烯腈和甲基丙烯腈。這些化合物可以單獨(dú)使用或組合使用。共聚物(B)的重均分子量通常在30,000到300,000之間，優(yōu)選為80,000到200,000，更優(yōu)選為100,000到180,000，最優(yōu)選為120,000到150,000。單體單元(b-1)與單體單元(b-2)之間的比例，即(b-1)/(b-2)的比例沒(méi)有特別限制。優(yōu)選為組分(B)中芳族乙烯基單體單元(b-1)的含量為95到50重量％，乙烯基氰化物單體組分(b-2)的含量為5到50重量％。更優(yōu)選為組分(B)中單體單元(b-1)的含量為92到65重量％，組分(B)中單體單元(b-2)的含量為8到35重量％。此外，只要能使本發(fā)明獲得優(yōu)異的效果，組分(B)中可以含有可與上述組分(b-1)和(b-2)進(jìn)行共聚反應(yīng)的其它單體。這些單體的例子包括(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯(在這些(甲基)丙烯酸烷基酯中，優(yōu)選為甲基丙烯酸丁酯)；(甲基)丙烯酸，例如丙烯酸和甲基丙烯酸；α，β-不飽和羧酸，例如馬來(lái)酸酐；馬來(lái)酰亞胺化合物，例如N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺和N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺；和含縮水甘油基團(tuán)的單體，例如甲基丙烯酸縮水甘油酯。這些單體可單獨(dú)使用或組合使用。組分(B)優(yōu)選的例子包括苯乙烯-丙烯腈共聚樹(shù)脂(SAN)和丙烯酸丁酯-丙烯腈-苯乙烯共聚樹(shù)脂(BAAS)。在這些樹(shù)脂中，優(yōu)選使用BAAS改善樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)性。優(yōu)選的是BAAS含有的丙烯酸丁酯的含量為2到20重量％(基于BAAS的重量)。為制備組分(B)，可以使用常規(guī)的聚合法，例如本體聚合法、溶液聚合法、懸浮聚合法和乳液聚合法。本發(fā)明中的樹(shù)脂組合物中，組分(B)的含量為0.1到49重量份，優(yōu)選為1到30重量份，更優(yōu)選為3到20重量份，相對(duì)于組分(A)，(B)，(C)和(D)的總含量為100重量份。當(dāng)組分(B)的含量小于0.1重量份時(shí)，樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)性變得令人不滿意。另一方面，當(dāng)組分(B)的含量大于49重量份時(shí)，樹(shù)脂組合物的耐熱性和阻燃性變得令人不滿意。本發(fā)明中，兩種或多種不同的具有不同結(jié)構(gòu)和/或不同分子量的共聚物可以組合使用作為組分(B)。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的組分(C)為含氰化物的接枝共聚物(C)，該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(c-1)與乙烯基氰化物(c-2)在橡膠狀聚合物(c-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備。對(duì)于芳族乙烯基化合物(c-1)和乙烯基氰化物(c-2)，可分別使用在制備組分(B)過(guò)程中使用的芳族乙烯基化合物和乙烯基氰化物。對(duì)于用作組分(c-3)的橡膠狀聚合物，優(yōu)選的是橡膠狀聚合物具有0℃或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，更優(yōu)選為-10℃或更低，最優(yōu)選為-30℃或更低。用作組分(c-3)的橡膠狀聚合物的具體例子包括二烯橡膠，例如聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物；丙烯酸橡膠，例如聚(丙烯酸丁酯)；聚異戊二烯；聚氯丁二烯；乙丙橡膠；三元乙丙橡膠；嵌段共聚物，例如苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物和苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物；以及上述聚合物的氫化產(chǎn)物。在這些聚合物中，優(yōu)選為聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯共聚物，丙烯腈-丁二烯共聚物和聚(丙烯酸丁酯)。含氰化物的接枝共聚物(C)可通過(guò)芳族乙烯基化合物(c-1)與乙烯基氰化物(c-2)在上述橡膠狀聚合物(c-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備。如果需要，一種或多種化合物也可接枝聚合到橡膠狀聚合物(c-3)上，這些化合物可從下列化合物中選擇(甲基)丙烯酸，例如丙烯酸和甲基丙烯酸；(甲基)丙烯酸烷基酯，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯；α，β-不飽和羧酸，例如馬來(lái)酸酐；馬來(lái)酰亞胺化合物，例如N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺和N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺；和含縮水甘油基團(tuán)的單體，例如甲基丙烯酸縮水甘油酯。組分(C)可通過(guò)接枝聚合制備，例如利用乳液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、本體-懸浮聚合法和溶液聚合法。在這些方法中，乳液聚合法特別優(yōu)選。在含氰化物的接枝共聚物(C)中，橡膠狀聚合物(c-3)的含量通常在10到85重量％的范圍，優(yōu)選為30到82重量％，更優(yōu)選為40到80重量％。當(dāng)橡膠狀聚合物(c-3)的含量小于10重量％時(shí)，對(duì)樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度的改善趨于下降。另一方面，當(dāng)橡膠狀聚合物(c-3)的含量大于85重量％時(shí)，橡膠狀聚合物(c-3)在樹(shù)脂組合物中的分散性變得令人不滿意。當(dāng)丁二烯聚合物用作橡膠狀聚合物(c-3)時(shí)，優(yōu)選為該丁二烯聚合物中丁二烯的含量為50重量％或更多。對(duì)于組分(c-1)與組分(c-2)之間的比例，即(c-1)/(c-2)的比例沒(méi)有特別限制，并且(c-1)/(c-2)的比例可根據(jù)最終樹(shù)脂組合物的用途而選擇。通常，(c-1)/(c-2)的比例范圍在90/10到60/40之間，優(yōu)選在85/15到65/35之間，更優(yōu)選在80/20到70/30之間。本發(fā)明使用的最優(yōu)選的含氰化物的接枝共聚物(C)是通過(guò)乳液聚合制備的粒狀接枝共聚物。優(yōu)選為該粒狀接枝共聚物具有0.1到1.5μm的平均粒徑，更優(yōu)選為0.15到0.8μm，再優(yōu)選為0.2到0.6μm，最優(yōu)選為0.25到0.4μm。當(dāng)接枝共聚物的平均粒徑小于0.1μm時(shí)，樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度有下降趨勢(shì)。而當(dāng)平均粒徑超過(guò)1.5μm時(shí)，由該樹(shù)脂組合物制成的最終成型制品的外觀變差。本發(fā)明使用的優(yōu)選的含氰化物的接枝共聚物(C)的具體例子包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、丙烯腈-乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物(AES)，丙烯腈-氯化聚乙烯-苯乙烯共聚物(ACS)和丙烯腈-丙烯酸彈性聚合物-苯乙烯共聚物(AAS)。在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，用作組分(C)的上述的含氰化物的接枝共聚物可以單獨(dú)使用或兩種或多種不同的具有不同粒徑和/或結(jié)構(gòu)的共聚物組合使用。在本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中，所用組分(C)的含量為0.5到30重量份，優(yōu)選為1到20重量份，更優(yōu)選為3到15重量份，相對(duì)于組分(A)，(B)，(C)和(D)的總含量為100重量份。當(dāng)組分(C)的含量小于0.5重量份，對(duì)最終樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度的改善變得令人不滿意。而當(dāng)組分(C)的含量大于30重量份時(shí)，樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)性和剛性變得令人不滿意。本發(fā)明所使用的組分(D)是含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物，該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(d-1)與(甲基)丙烯酸烷基酯(d-2)在橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備。在本發(fā)明中，含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)是改善樹(shù)脂組合物熔體流動(dòng)性和沖擊強(qiáng)度的關(guān)鍵組分。本發(fā)明的不僅包含含氰化物的接枝共聚物(C)，而且包含含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物作為接枝橡膠組分的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，與僅含有組分(C)作為接枝橡膠組分的樹(shù)脂組合物相比表現(xiàn)出較小的泛黃性。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物較小的泛黃性的優(yōu)點(diǎn)使得可以通過(guò)染料或顏料改善色調(diào)。而且，含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)的使用使樹(shù)脂組合物的焊接強(qiáng)度得到改善。用于制備組分(B)的同樣的芳族乙烯基化合物也可作為芳族乙烯基化合物(d-1)使用。(甲基)丙烯酸酯(d-2)的具體例子包括(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯。優(yōu)選的橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)的丁二烯含量為50重量％或更多。而且優(yōu)選的橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)具有-20℃或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，更優(yōu)選為-30℃或更低，最優(yōu)選為-50℃或更低。組分(d-3)可以是丁二烯的均聚物(聚丁二烯)或通過(guò)丁二烯與可與丁二烯共聚的單體或交聯(lián)劑的共聚物反應(yīng)得到的丁二烯共聚物。這種橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)的優(yōu)選例子包括聚丁二烯，苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠，丙烯腈-丁二烯共聚物橡膠和丁二烯-丙烯酸丁酯共聚物橡膠。在這些聚合物中，從改善樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)性和沖擊強(qiáng)度角度出發(fā)，聚丁二烯和苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠特別優(yōu)選。在含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)中橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)的含量為65到90重量％，優(yōu)選為70到85重量％，更優(yōu)選為75到83重量％，基于組分(D)的重量。當(dāng)橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)的含量小于65重量％時(shí)，對(duì)樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度的改善趨于下降。另一方面，當(dāng)橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)的含量大于90重量％時(shí)，組分(D)在樹(shù)脂組合物中的分散性趨于下降。組分(D)中優(yōu)選的芳族乙烯基化合物(d-1)對(duì)(甲基)丙烯酸酯(d-2)的重量比例，即(d-1)/(d-2)比例的范圍為80/20到5/95。當(dāng)(d-1)/(d-2)比例在上述范圍之外時(shí)，對(duì)樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度的改善變得不令人滿意。(d-1)/(d-2)比例更優(yōu)選的范圍在60/40到10/90，最優(yōu)選為50/50到20/80。含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物可通過(guò)芳族乙烯基化合物(d-1)與(甲基)丙烯酸烷基酯(d-2)在橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備。如果需要，一種或多種化合物也可接枝聚合到芳族乙烯基化合物(d-1)上，這些化合物可從下列化合物中選擇(甲基)丙烯酸，例如丙烯酸和甲基丙烯酸；α，β-不飽和羧酸，例如馬來(lái)酸酐；馬來(lái)酰亞胺化合物，例如N-苯基馬來(lái)酰亞胺、N-甲基馬來(lái)酰亞胺和N-環(huán)己基馬來(lái)酰亞胺；和含縮水甘油基團(tuán)的單體，例如甲基丙烯酸縮水甘油酯。組分(D)可通過(guò)接枝聚合制備，例如利用乳液聚合法、本體聚合法、懸浮聚合法、本體-懸浮聚合法或溶液聚合法。在這些方法中，乳液聚合法特別優(yōu)選。作為通過(guò)乳液聚合法制備組分(D)的方式的例子，可以提及下列方式(1)到(3)(1)一種將組分(d-1)和組分(d-2)同時(shí)接枝聚合到橡膠狀聚合物(d-3)上的方式；(2)一種將組分(d-1)接枝聚合到橡膠狀聚合物(d-3)上，因而得到一種接枝共聚物，而后將組分(d-2)接枝聚合到所得到的接枝共聚物上的方式；(3)一種將組分(d-2)接枝聚合到橡膠狀聚合物(d-3)上，因而得到一種接枝共聚物，而后將組分(d-1)接枝聚合到所得到的接枝共聚物上的方式。本發(fā)明中，從改善樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)性和沖擊強(qiáng)度的角度出發(fā)，由上述方式(2)得到的組分(D)特別優(yōu)選。而且，最為優(yōu)選的是甲基丙烯酸甲酯用作組分(d-2)。當(dāng)通過(guò)透射電子顯微鏡(TEM)觀察本發(fā)明的樹(shù)脂組合物(含有前述(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D))的分散形態(tài)時(shí)，發(fā)現(xiàn)含有前述(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)不僅存在于由共聚物(B)組成的區(qū)域中，而且存在于構(gòu)成樹(shù)脂組合物基體的芳族聚碳酸酯樹(shù)脂(A)中(見(jiàn)圖2，為實(shí)施例4所得樹(shù)脂組合物的TEM顯微照片)。另一方面，在僅有含有氰化物的接枝共聚物(C)為接枝橡膠組分的樹(shù)脂組合物，其分散形態(tài)為幾乎所有的組分(C)均分散在共聚物(B)中。因此，幾乎沒(méi)有橡膠組分分散在聚碳酸酯中(見(jiàn)圖3，為對(duì)比實(shí)施例2所得樹(shù)脂組合物的TEM顯微照片)。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的優(yōu)異的熔體流動(dòng)性和沖擊強(qiáng)度很大程度上由樹(shù)脂組合物的這種分散形態(tài)所決定。本發(fā)明中，優(yōu)選為含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)為粒狀且平均粒徑為0.1到1.5μm，更優(yōu)選為0.15到0.8μm，再優(yōu)選為0.2到0.6μm。粒狀的含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)可通過(guò)上述的乳液聚合的方法制備。當(dāng)組分(D)的平均粒徑小于0.1μm時(shí)，樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度有下降趨勢(shì)。當(dāng)組分(D)的平均粒徑大于1.5μm時(shí)，由該樹(shù)脂組合物制成的最終成型制品的外觀變差。在用乳液聚合法制備含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)的過(guò)程中，使用粒狀的組分(d-3)。該組分(d-3)既可以是粒徑相對(duì)較大(即，0.05到1μm)的形態(tài)，也可以是成熟晶粒的形式，該晶粒通過(guò)微粒(即，顆粒的主粒徑為0.01到0.15μm)的凝結(jié)形成。組分(d-3)可以有較寬的粒徑分布，并且可以是粒徑大不相同的顆粒的混合物。通常，組分(D)通過(guò)乳液聚合制備，并通過(guò)凝固法從聚合法制備的聚合物膠乳中分離所需的橡膠組分(即，含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物)。本發(fā)明中，優(yōu)選的組分(d-3)是通過(guò)使用酸而不是金屬鹽進(jìn)行的凝固法制備的橡膠狀丁二烯聚合物。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物中使用的優(yōu)選的組分(D)的具體例子包括“MetablenC-223A”和“MetablenC-323A”(均為日本MitsubishiRayonCo.，Ltd.制造銷售)，和“KaneAceM-511”和“KaneAceB-564”(均為日本KANEKACORP.制造銷售)。本發(fā)明中，用作組分(D)的上述含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物可單獨(dú)或組合使用。組分(D)的含量的范圍為0.5到30重量份，優(yōu)選為1到20重量份，更優(yōu)選為3到15重量份，相對(duì)于組分(A)，(B)，(C)和(D)的總含量為100重量份。當(dāng)組分(D)的含量小于0.5重量份時(shí)，對(duì)樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度的改善令人不滿意。當(dāng)組分(D)的含量超過(guò)30重量份時(shí)，樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)性和剛性令人不滿意。對(duì)組分(C)對(duì)組分(D)的比例，即樹(shù)脂組合物中(C)/(D)的比例沒(méi)有特殊限制。然而，優(yōu)選的基于組分(C)和組分(D)重量的(C)/(D)的比例的范圍為90/10到40/60，更優(yōu)選為85/15到50/50，再優(yōu)選為80/20到60/40。組分(C)和(D)的總含量為1到40重量份，優(yōu)選為3到30重量份，更優(yōu)選為5到20重量份，基于組分(A)，(B)，(C)和(D)的總含量為100重量份。本發(fā)明的組分(E)為至少一種有機(jī)磷化合物低聚物。本發(fā)明使用的有機(jī)磷化合物低聚物是含有兩個(gè)或多個(gè)磷原子的化合物。作為本發(fā)明所使用的組分(E)的例子，可以提及下式所示的化合物其中X代表每個(gè)Ra，Rb，Rc，Rd獨(dú)立代表C6-C20芳基；n代表1到5之間的整數(shù)；和每個(gè)j，k，l和m獨(dú)立代表0或1。上式(1)化合物中每個(gè)Ra，Rb，Rc，Rd基團(tuán)中的至少一個(gè)氫原子可以未被取代或獨(dú)立地被取代基所取代。當(dāng)至少一個(gè)氫原子被取代基所取代時(shí)，該取代基的例子包括烷基、烷氧基、烷硫基、鹵原子、芳基、芳氧基、芳硫基和鹵代芳基，以及上述取代基的組合基團(tuán)(例如，芳基烷氧基烷基)和上述取代基與氧原子、硫原子、氮原子等組合的基團(tuán)(例如，烷基磺?；蓟?。本發(fā)明特別優(yōu)選的芳基Ra，Rb，Rc，Rd的例子包括苯基、羥甲苯基、二甲苯基、丙苯基和丁苯基。當(dāng)上式(1)化合物中每個(gè)Ra，Rb，Rc，Rd基團(tuán)均為烷基或環(huán)烷基時(shí)，該化合物的熱穩(wěn)定性通常令人不滿意，并且該化合物在熔融捏合過(guò)程中可能分解。如上所述，式(1)化合物中的X基團(tuán)為二苯基二甲基甲烷基團(tuán)。在大多數(shù)本領(lǐng)域中常用的有機(jī)磷酸酯中，與上式X基團(tuán)對(duì)應(yīng)的基團(tuán)為間苯二酚基團(tuán)或?qū)Ρ蕉踊鶊F(tuán)。與這些有機(jī)磷酸酯相反，本發(fā)明中優(yōu)選的用作組分(E)的化合物，即如式(1)所示的化合物(其中X是二苯基二甲基甲烷基團(tuán))，改善了耐水解性和熱穩(wěn)定性。因此，當(dāng)這種有機(jī)磷化合物用作組分(E)制備本發(fā)明的樹(shù)脂組合物時(shí)，制成的樹(shù)脂組合物機(jī)械性能的下降(尤指在高溫和高濕環(huán)境下的機(jī)械性能的下降)很大程度地受到抑制。由于這種優(yōu)點(diǎn)，該樹(shù)脂組合物的可靠性得到顯著提高。而且，與使用常規(guī)有機(jī)磷酸酯的樹(shù)脂組合物相比，通過(guò)如式(1)所示的有機(jī)磷化合物的使用，使在樹(shù)脂組合物成型過(guò)程中粘附于模腔表面的模垢(MD)下降到一個(gè)非常低的水平。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選為式(1)中每個(gè)Ra，Rb，Rc，Rd基團(tuán)獨(dú)立地代表苯基或二甲苯基，條件是每個(gè)如式(1)的化合物含有至少一個(gè)苯基和至少一個(gè)二甲苯基(這種化合物此后經(jīng)常記為“含一個(gè)苯基和一個(gè)二甲苯基的如式(1)所示的化合物”)。通過(guò)將這樣的化合物的使用(即，含一個(gè)苯基和一個(gè)二甲苯基的如式(1)所示的化合物)作為組分(E)，該樹(shù)脂組合物的耐熱性可以得到進(jìn)一步的提高，并且MD的發(fā)生降低到更低的水平。為了在阻燃性、耐熱性、沖擊強(qiáng)度和熔體流動(dòng)性之間獲得一個(gè)優(yōu)異的平衡，上述含一個(gè)苯基和一個(gè)二甲苯基的如式(1)所示的化合物中，優(yōu)選的二甲苯基與苯基的比例范圍為1∶1到1∶3。二甲苯基中，從耐熱性和耐水解性出發(fā)，2，6-二甲苯基特別優(yōu)選。相對(duì)于使用含一個(gè)苯基和一個(gè)二甲苯基的如式(1)所示的化合物制成的樹(shù)脂組合物，當(dāng)使用式(1)中的所有Ra，Rb，Rc，Rd基團(tuán)均為苯基的化合物時(shí)，此樹(shù)脂組合物的耐熱性有略微下降，而當(dāng)使用式(1)中的所有Ra，Rb，Rc，Rd基團(tuán)均為二甲苯基的化合物時(shí)，此樹(shù)脂組合物的阻燃性有略微下降。含一個(gè)苯基和一個(gè)二甲苯基的如式(1)所示的化合物可以通過(guò)如未審查日本專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)9-12587所描述的方法制備。具有滿意結(jié)構(gòu)的該種化合物可通過(guò)此方法選擇性地并有效地制備。如式(1)的有機(jī)磷化合物低聚物(E)經(jīng)常是多種式(1)中不同n值(其中n是自然數(shù))的有機(jī)磷化合物低聚物的混合物。本發(fā)明中，該多種式(1)中不同n值的有機(jī)磷化合物低聚物的混合物優(yōu)選的重均聚合度(N)的范圍為1到小于1.2。該重均聚合度N由下述方法測(cè)定。首先，具有不同n值的組分化合物的各自的重量分?jǐn)?shù)通過(guò)凝膠滲透色譜或液相色譜測(cè)定。而后，由N值計(jì)算不同n值的重均。該色譜使用UV檢測(cè)器或IR檢測(cè)器作為檢測(cè)器。當(dāng)如上式(1)的其中n值為0的化合物(即，每分子僅含有一個(gè)磷原子的有機(jī)磷化合物低聚物)與如上式(1)的組分(E)(其中n為1到5)共同使用時(shí)，n值為0的化合物排除在N值計(jì)算之外。重均聚合度N的范圍通常在1到5，優(yōu)選為1到2，更優(yōu)選為1到1.5，最優(yōu)選為1到小于1.2。當(dāng)組分(E)的N下降時(shí)，組分(E)與樹(shù)脂的相容性，以及最終樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)性和阻燃性得到改善。特別地，樹(shù)脂組合物含有N值為1的化合物時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的阻燃性和熔體流動(dòng)性的平衡。N值為5或更高的如式(1)的化合物具有高粘度，當(dāng)該化合物用作樹(shù)脂組合物的組分(E)時(shí)，樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)性有下降趨勢(shì)，特別是在高剪切速率的區(qū)域。同時(shí)，樹(shù)脂組合物的阻燃性也有下降的趨勢(shì)。而且，對(duì)于用于本發(fā)明的組分(E)，優(yōu)選的酸值為小于1mgKOH/g，更優(yōu)選為小于0.7mgKOH/g，再優(yōu)選為小于0.4mgKOH/g，并且小于0.1mgKOH/g的酸值特別優(yōu)選。本發(fā)明人的研究發(fā)現(xiàn)有機(jī)磷化合物的水解速度很大程度上有溫度和有機(jī)磷化合物的初始酸值決定。因此，具有高耐環(huán)境惡化能力的樹(shù)脂組合物，即，在高溫和高溫條件下物理性能不降低、在成型加工(例如反復(fù)的配料和注射成型)等過(guò)程中物理性能不降低的樹(shù)脂組合物，可以通過(guò)使用低初始酸值的有機(jī)磷化合物作為阻燃劑而制備。樹(shù)脂組合物所含的有機(jī)磷化合物低聚物(E)的用量的選擇取決于所需阻燃性的水平，但通常的用量范圍在0.1到30重量份，基于組分(A)，(B)，(C)和(D)的總含量為100重量份。當(dāng)組分(E)的含量小于0.1重量份時(shí)，阻燃性令人不滿意。當(dāng)組分(E)的含量超過(guò)30重量份時(shí)，樹(shù)脂組合物的沖擊強(qiáng)度和耐熱性下降。組分(E)的優(yōu)選范圍為0.5到20重量份，最優(yōu)選為5到18重量份?？沟温鋭?anti-droppingagent)優(yōu)選與組分(E)一起使用?？沟温鋭┑睦影ㄋ姆蚁┚酆衔?，例如聚四氟乙烯和四氟乙烯-苯乙烯共聚物；除四氟乙烯以外的全氟烷烴；硅橡膠；聚碳酸酯-二有機(jī)硅氧烷共聚物；硅氧烷聚酰亞胺酯；液晶聚合物；聚硅氧烷-丙烯酸橡膠。作為抗滴落劑，優(yōu)選為四氟乙烯聚合物，且最優(yōu)選為聚四氟乙烯。該四氟乙烯聚合物可以通過(guò)如“FussoJushiHandoBukku(氟樹(shù)脂手冊(cè))”，(1990年日本NikkanKogyoShimbunLtd.出版)所描述的懸浮聚合或乳液聚合制備。優(yōu)選的抗滴落劑的含量范圍為0.01到3重量份，更優(yōu)選為0.05到2重量份，基于組分(A)，(B)，(C)和(D)的總含量為100重量份。當(dāng)抗滴落劑的含量小于0.01重量份時(shí)，防滴落作用令人不滿意并得不到高阻燃性。當(dāng)抗滴落劑的含量超過(guò)3重量份時(shí)，樹(shù)脂組合物的可塑性和剛性下降。而且，除組分(E)以外的阻燃劑可與組分(E)一同使用，其用量為通常在常規(guī)芳族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物所用的用量。除組分(E)以外的阻燃劑的例子包括含氮有機(jī)化合物，例如蜜胺；無(wú)機(jī)化合物，例如氫氧化鎂和氫氧化鋁；金屬氧化物，例如氧化銻、氧化鉍、氧化鋅和氧化錫；紅磷；無(wú)機(jī)磷化合物，例如磷化氫、次磷酸、亞磷酸、偏磷酸、焦磷酸和磷酸酐；多孔石墨(expandedgraphite)；硅石；和熔凝硅石玻璃。為了改善樹(shù)脂組合物的性能，無(wú)機(jī)填料，例如玻璃纖維、玻璃片、玻璃珠、碳酸鈣、滑石和云母；和補(bǔ)強(qiáng)填料，例如碳纖維，和炭黑，可以加入到樹(shù)脂組合物中，填料和補(bǔ)強(qiáng)填料的優(yōu)選用量為0.01到60重量份，更優(yōu)選為5到55重量份，基于組分(A)，(B)，(C)和(D)的總含量為100重量份。而且，如果需要，可以使用常規(guī)添加劑，例如熱穩(wěn)定劑，抗氧化劑、潤(rùn)滑劑、抗靜電劑、紫外光吸收劑、表面改性劑、分散劑和增塑劑。作為熱穩(wěn)定劑，可以提及硫醚熱穩(wěn)定劑，亞磷酸鹽熱穩(wěn)定劑和分子量為500或更高的苯酚熱穩(wěn)定劑。硫醚熱穩(wěn)定劑中，優(yōu)選為3，3’-硫代二丙酸二烷基酯，四[亞甲基-3-(烷硫基)丙酸酯]甲烷和二[2-甲基-4-(3-烷基-硫代丙酰氧基(propyonyloxy))-5-叔-丁基苯基]硫醚。亞磷酸鹽熱穩(wěn)定劑中，優(yōu)選為在分子中含有季戊四醇骨架的化合物，特別優(yōu)選為二(2，4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯和二(2，6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯。苯酚熱穩(wěn)定劑，優(yōu)選為屏蔽了酚基性質(zhì)的并且分子量為500或更高的受阻酚。特別優(yōu)選為3-(3’，5’-二-叔丁基-4’-羥苯基)丙酸正-十八烷基酯和三甘醇-二[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]。這些添加劑的用量為通常在常規(guī)芳族聚碳酸酯樹(shù)脂組合物所用的用量。對(duì)制備本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的方法沒(méi)有特殊限制，可以使用常規(guī)用于制備樹(shù)脂組合物的方法。特別的，樹(shù)脂組合物可通過(guò)熔融共混的方法制備，包括混合樹(shù)脂組合物的必須和可選的組分、熔融捏和和用單螺桿擠出機(jī)、雙螺桿擠出機(jī)、密煉機(jī)等擠出所得混合物。對(duì)于模塑(成型)本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的方法沒(méi)有特殊限制。模塑該樹(shù)脂組合物的例子包括擠出模塑、壓縮模塑、注射模塑和氣體輔助(gas-assisted)注射模塑。在這些方法中，優(yōu)選注射模塑。本發(fā)明的樹(shù)脂組合物生產(chǎn)的成型制品的例子包括掌上型個(gè)人計(jì)算機(jī)、復(fù)印機(jī)、打印機(jī)的外壁材料；辦公自動(dòng)化機(jī)器的底盤；及手提電話的外壁材料。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式下面，本發(fā)明將通過(guò)引用下列實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例進(jìn)行更詳細(xì)的描述，但該實(shí)施例不應(yīng)解釋為對(duì)本發(fā)明的限制。在下列實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中，除了在對(duì)比實(shí)施例2和4到8沒(méi)有組分(D)以外，用下列組分(A)、(B)、(C)、(D)和(E)制備聚碳酸酯樹(shù)脂組合物。而且，應(yīng)當(dāng)注意作為對(duì)比使用的一些組分產(chǎn)品并不符合本發(fā)明的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的組分(A)到(E)的要求；但為方便著想，仍將這些對(duì)比組分劃分進(jìn)組分(A)到(E)中。組分(A)芳族聚碳酸酯(PC1)一種通過(guò)熔融酯交換法制備的雙酚A型聚碳酸酯用作PC1，其重均分子量(MW)為20,900且端酚基含量為33％，基于全部端基的數(shù)量(此后，該百分比將簡(jiǎn)單地記為“端酚基比”)。(PC2)一種通過(guò)熔融酯交換法制備的雙酚A型聚碳酸酯用作PC2，其MW為20,000且端酚基比為35％。(PC3)一種通過(guò)熔融酯交換法制備的雙酚A型聚碳酸酯用作PC3，其MW為25,000且端酚基比為30％。組分(B)含芳族乙烯基單體單元(b-1)和乙烯基氰化物單體單元(b-2)的共聚物(SAN)具有重均分子量為140,000的丙烯腈-苯乙烯共聚物用作SAN。SAN具有下列組合物。丙烯腈單元含量25.0重量％苯乙烯單元含量75.0重量％(BAAS)具有重均分子量為100,000的丙烯酸丁酯-丙烯腈-苯乙烯共聚物用作BAAS。BASS具有下列組合物。丙烯酸丁酯單元含量10.0重量％丙烯腈單元含量27.0重量％苯乙烯單元含量63.0重量％組分(C)含氰化物的接枝共聚物(ABS)一種商業(yè)可得的粉狀A(yù)BS樹(shù)脂(商品名RC，日本MitsubishiRayonCo.，Ltd.制造和銷售)用作ABS，該樹(shù)脂低于90％在10-目篩上保留。組分(D)含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(MBS1)一種商業(yè)可得的(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(商品名MetablenC-223A，日本MitsubishiRayonCo.，Ltd.制造和銷售)用作MBS1。(MBS2)一種商業(yè)可得的(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(商品名MetablenC-323A，日本MitsubishiRayonCo.，Ltd.制造和銷售)用作MBS2。(MBS3)一種商業(yè)可得的(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物(商品名KaneAceM-511，日本KANEKACORP.制造和銷售)用作MBS3。(MBS4)一種通過(guò)下列方法制備的(甲基)丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物用作MBS4。將6,000克聚丁二烯膠乳(不揮發(fā)物含量40重量％，平均粒徑0.2μm)，1,800克去離子水，30克松脂酸鉀，2.1克乙二胺四乙酸(EDTA)，1.8克甲醛合次硫酸氫鈉和0.3克硫酸亞鐵置于10升裝有攪拌器的玻璃反應(yīng)器中，得到混合物1。將得到的混合物1加熱至70℃?；旌衔?由540克(甲基)丙烯酸甲酯，60克苯乙烯，3.6克異丙苯過(guò)氧化氫和2.1克叔十二烷硫醇組成，并且將1.8克含有甲醛合次硫酸氫鈉的水溶液在攪拌下于1.5小時(shí)內(nèi)連續(xù)滴加到反應(yīng)器中的混合物1中。在上述的滴加完成之后，所得到的混合物在反應(yīng)器中進(jìn)一步攪拌1小時(shí)，使聚合物熟化。反應(yīng)混合物中的共聚物通過(guò)使用硫酸固化，將固化后的共聚物洗滌并干燥，得到甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯共聚物。組分(E)有機(jī)磷化合物低聚物(E1)一種上式(1)所示的有機(jī)磷化合物低聚物作為E1，其中所有Ra，Rb，Rc和Rd均為苯基。E1具有1.08的重均聚合度(N)和0.45mgKOH/g的酸值。(E2)一種上式(1)所示的有機(jī)磷化合物低聚物作為E2，該化合物中二甲苯基數(shù)量與苯基數(shù)量的比例為1∶1。E2具有1.15的重均聚合度(N)和0.63mgKOH/g的酸值。(E3)磷酸三苯酯(TPP)(日本DaihachiChemicalIndustryCo.，Ltd.制造和銷售)用作E3。(E4)一種上式(1)所示的有機(jī)磷化合物低聚物作為E4，其中所有Ra，Rb，Rc和Rd均為苯基。E4具有1.12的重均聚合度(N)和0.09mgKOH/g的酸值。(E5)一種上式(1)所示的有機(jī)磷化合物低聚物作為E5，其中所有Ra，Rb，Rc和Rd均為苯基。E5具有1.14的重均聚合度(N)和1。1.2mgKOH/g的酸值。其它組分(氟樹(shù)脂PTFE)一種商業(yè)可得的聚四氟乙烯(PTFE)(商品名Teflon30J，日本DuPont-MitsuiFluorochemicalCo.，Ltd.制造和銷售；水分散型；PTFE含量60重量％)用作PTFE。(甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物MB)一種商業(yè)可得的甲基丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物(商品名KurehaParaloidEXL2602，日本KurehaChemicalIndustryCo.，Ltd.制造和銷售)作為MB。(聚硅氧烷-丙烯酸復(fù)合橡膠)一種商業(yè)可得的聚硅氧烷-丙烯酸復(fù)合橡膠(商品名MetabulenS-2001，日本MitsubishiRayonCo.，Ltd.制造和銷售)用作聚硅氧烷-丙烯酸復(fù)合橡膠。聚硅氧烷-丙烯酸復(fù)合橡膠為通過(guò)甲基丙烯酸甲酯接枝到具有聚硅氧烷組分和聚(甲基)丙烯酸甲酯橡膠組分相互纏結(jié)的網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的復(fù)合橡膠的接枝聚合反應(yīng)制備的橡膠狀接枝共聚物。(甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物MBA)一種商業(yè)可得的甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物(商品名KaneAceFM-21，日本KANEKACORP.生產(chǎn)和銷售)用作MBA。實(shí)施例1到3和時(shí)比實(shí)施例1組分(A)，(B)，(C)和(D)以表1所示含量(單位重量份)相互混合。得到的化合物用筒溫250℃的雙螺桿擠出機(jī)(ZSK-25，德國(guó)Werner&PfleidererGmbH制造和銷售)熔融捏合，所得到的熔融捏合化合物造粒得到料粒。在組分(A)，(B)，(C)和(D)的熔融捏合過(guò)程中，阻燃劑組分(E)通過(guò)下面方法加入到擠出機(jī)中。組分(E)預(yù)先加熱到90℃并用齒輪泵的方法從位于擠出機(jī)中部的注射口注射到擠出機(jī)中。將得到的料粒用注射成型機(jī)(AUTOSHOT50D，日本FANUCLTD.制造和銷售)以240℃的成型溫度注射成型，得到測(cè)試樹(shù)脂組合物阻燃性能的測(cè)試樣品(厚度1/10英寸或1/16英寸)。阻燃性能的水平通過(guò)UL-Subject94(測(cè)試樣品厚度1/10英寸)所描述的500MW垂直燃燒測(cè)試(VerticalBurningTest)(5VB)和UL-Subject94(用代號(hào)“V-0”，“V-1”和“V-2”評(píng)估(阻燃性程度V-0＞V-1＞V-2))(測(cè)試樣品厚度1/16英寸)所描述的20MM垂直燃燒測(cè)試來(lái)評(píng)估。結(jié)果如表1所示。從表1顯而易見(jiàn)，對(duì)比實(shí)施例1的樹(shù)脂組合物(其中組分(A)超出本發(fā)明的范圍)沒(méi)有表現(xiàn)出作為本發(fā)明目的之一的高阻燃性。表1注*1)樹(shù)脂組合物不滿足5VB的要求。*2)樹(shù)脂組合物不滿足V-2的要求。實(shí)施例4到8和對(duì)比實(shí)施例2到3所用配方如表2所示，聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的料粒用如實(shí)施例1到3和對(duì)比實(shí)施例1的相同方法制備。使用得到的料粒，樹(shù)脂組合物按下列各項(xiàng)評(píng)估。(1)阻燃性將所得到的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物的料粒干燥并以筒溫260℃、模溫溫度65℃進(jìn)行注射成型，得到測(cè)試樣品(厚度1/10英寸或1/16英寸)。樹(shù)脂組合物的阻燃性通過(guò)UL-Subject94描述的垂直燃燒測(cè)試評(píng)估。具體地，用l/10英寸厚的測(cè)試樣品進(jìn)行UL-Subject94描述的500MW垂直燃燒測(cè)試，同時(shí)也測(cè)定了此5個(gè)樣品的余焰時(shí)間(afterflametime)?！翱傆嘌鏁r(shí)間”是分別測(cè)試的5個(gè)樣品的余焰時(shí)間的總和(單位秒)。此外，用1/16英寸厚的測(cè)試樣品進(jìn)行UL-Subject94描述的20MM垂直燃燒測(cè)試。(2)熔體流動(dòng)速率(MFR)熔體流動(dòng)速率(單位克/10分鐘)根據(jù)ASTM-D1238，在220℃和10Kg載荷下測(cè)定10分鐘。(3)懸臂梁沖擊強(qiáng)度懸臂梁沖擊強(qiáng)度根據(jù)ASTM-D256測(cè)定，使用有凹口的1/8厚的樣品(單位千克.厘米/厘米)。該樣品通過(guò)對(duì)樹(shù)脂組合物進(jìn)行筒溫240℃、模溫溫度65℃的注射成型制備。(4)熱變形溫度(HDT)熱變形溫度(單位℃)根據(jù)ASTM-D648測(cè)定，使用厚度為1/8英寸的樣品在18.6kgf/cm2的負(fù)荷下測(cè)定。(5)機(jī)械性能穩(wěn)定性作為對(duì)測(cè)定機(jī)械性能穩(wěn)定性的補(bǔ)充評(píng)估，樹(shù)脂組合物的耐高溫和高濕條件性能通過(guò)下列方法測(cè)試。通過(guò)對(duì)樹(shù)脂組合物進(jìn)行筒溫240℃、模溫溫度65℃的注射成型制備的1/4英寸厚的樣品置于高溫和高濕的環(huán)境下200小時(shí)，其中溫度為70℃且RH(相對(duì)濕度)為95％。而后，所得樣品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度根據(jù)ASTM-D256用有凹口的測(cè)試樣品(厚度1/4英寸)進(jìn)行測(cè)定(單位千克力·厘米/厘米)。此外，還測(cè)定了高溫和高濕條件下放置的樣品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度的保持率(相對(duì)于完整樣品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度)。100％的保持率意味著即使放置在高溫和高濕的條件下，懸臂梁沖擊強(qiáng)度也不下降。(6)模垢(MD)的測(cè)定測(cè)試樣品(重量4g)通過(guò)將聚碳酸酯樹(shù)脂組合物用注射成型機(jī)(NIIGATACN75，日本NIIGATAENGINEERINGCO.，LTD.制造和銷售)在下列條件下的連續(xù)注射成型而連續(xù)制備筒溫260℃，模溫40℃，注射時(shí)間3秒，冷卻時(shí)間1.2秒，間隔時(shí)間2秒，成型周期8.3秒。分別注射100次，500次后模具的表面條件1,000次和2,000次，通過(guò)肉眼觀察評(píng)估。MD的水平根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估。◎在2,000次注射過(guò)程中未出現(xiàn)MD?！鹪?001次到2000次注射之間出現(xiàn)MD?！髟?01次和1000次注射之間出現(xiàn)MD。×在最初100次注射時(shí)出現(xiàn)MD。上述評(píng)估的結(jié)果如表2所示。表2實(shí)施例4-8制備的樹(shù)脂組合物不僅具有高阻燃性，還具有高熔體流動(dòng)性，高沖擊強(qiáng)度和高熱穩(wěn)定性。此外，該樹(shù)脂組合物還具有優(yōu)異的機(jī)械性能穩(wěn)定性且MD的發(fā)生較低。特別地，實(shí)施例6，7和8具有優(yōu)異的熱穩(wěn)定性和優(yōu)異的機(jī)械性能穩(wěn)定性，并且MD的發(fā)生被很大程度的抑制了。另一方面，對(duì)比實(shí)施例2制備的樹(shù)脂組合物(其中未用組分(D))具有差的沖擊強(qiáng)度，且對(duì)比實(shí)施例3制備的樹(shù)脂組合物(其中單磷酸酯(TPP)為阻燃劑)MD的發(fā)生較高。由如圖2所示的本發(fā)明實(shí)施例4的樹(shù)脂組合物的TEM顯微照片可以看出，含橡膠的組分(D)(即，TEM顯微照片圖4中黑色或灰黑色點(diǎn))不僅分散在組分(B)的區(qū)域(即，TEM顯微照片圖4中的白色區(qū)域)中，而且在構(gòu)成樹(shù)脂組合物基體的組分(A)中。另一方面，由如圖2所示的對(duì)比實(shí)施例2(其中未使用含橡膠的組分(D))的樹(shù)脂組合物的TEM顯微照片可以看出，幾乎所有的含橡膠組分(C)(即，TEM顯微照片圖4中黑色或灰黑色點(diǎn))僅分散在組分(B)的區(qū)域(即，TEM顯微照片圖4中的白色區(qū)域)中，因此，在組分(A)中幾乎沒(méi)有橡膠狀組分。上述的本發(fā)明的樹(shù)脂組合物的分散形態(tài)很大程度地導(dǎo)致了優(yōu)異的熔體穩(wěn)定性和優(yōu)異的沖擊強(qiáng)度。實(shí)施例9到12，時(shí)比實(shí)施例4到7配方如表3所示，聚碳酸酯樹(shù)脂組合物用實(shí)施例1到3相同的方法制備。所制備的樹(shù)脂組合物的MFR值(220℃，載荷10千克)，懸臂梁沖擊強(qiáng)度(缺口樣品，1/8英寸厚)用實(shí)施例4到8相同的方法測(cè)定。結(jié)果如表3所示。而且，圖1應(yīng)用實(shí)施例9到12和對(duì)比實(shí)施例4到7制備的樹(shù)脂組合物所評(píng)估的結(jié)果制成。圖1表現(xiàn)了樹(shù)脂組合物中橡膠狀聚合物含量(單位重量％)，相對(duì)于100重量份的樹(shù)脂組合物(組分(A)，(B)，(C)和(D)的總含量為100重量份)，與樹(shù)脂組合物的熔體流動(dòng)速率(MFR)和沖擊強(qiáng)度(懸臂梁沖擊強(qiáng)度)之間的關(guān)系。如圖1所示，實(shí)施例4到8的每一種樹(shù)脂組合物(其中組分(C)和(D)共同使用作為接枝橡膠狀組分)，與對(duì)比實(shí)施例4到7的每一種樹(shù)脂組合物(其中僅使用組分(C)作為接枝橡膠狀組分)相比，均表現(xiàn)出優(yōu)異的熔體流動(dòng)速率和沖擊強(qiáng)度之間的平衡。表3實(shí)施例13到15配方如表4所示，聚碳酸酯樹(shù)脂組合物用實(shí)施例1到3相同的方法制備。評(píng)估了在高溫和高濕條件(60℃，85RH％)下放置不同時(shí)間的所制備的樹(shù)脂組合物的懸臂梁沖擊強(qiáng)度(缺口樣品，1/8英寸厚)。結(jié)果如表4所示。如表4所示，隨著樹(shù)脂組合物中組分(E)的酸值的下降，對(duì)耐高溫和高濕性能的改善程度有所提高。表4實(shí)施例16和對(duì)比實(shí)施例8配方如表5所示，聚碳酸酯樹(shù)脂組合物用實(shí)施例1到3相同的方法制備。評(píng)估了在高溫和高濕條件(60℃，85％RH(相對(duì)濕度))下放置不同時(shí)間的所制備的樹(shù)脂組合物的懸臂梁沖擊強(qiáng)度(缺口樣品，1/8英寸厚)。結(jié)果發(fā)現(xiàn)，實(shí)施例6制備的樹(shù)脂組合物(其中組分(C)和(D)共同使用作為接枝橡膠狀組分)，與對(duì)比實(shí)施例8的樹(shù)脂組合物(其中僅使用組分(C)作為接枝橡膠狀組分)相比，具有穩(wěn)定的機(jī)械性能。表5實(shí)施例17和18，和對(duì)比實(shí)施例9到11配方如表6所示，聚碳酸酯樹(shù)脂組合物用實(shí)施例1到3相同的方法制備。所制備的樹(shù)脂組合物的阻燃性和MFR值(220℃，載荷10千克)用與實(shí)施例4到8相同的方法測(cè)試。而且，用1/8英寸厚的測(cè)試樣品(缺口樣品)測(cè)試懸臂梁沖擊強(qiáng)度和駐留懸臂梁沖擊強(qiáng)度(residentialIzodimpactresistence)。駐留懸臂梁沖擊強(qiáng)度是將樹(shù)脂組合物在成型機(jī)(筒溫240℃)中停留10分鐘的測(cè)試樣品的懸臂梁沖擊強(qiáng)度。結(jié)果如表6所示。表6實(shí)施例17中所用的MBS1是通過(guò)將苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯接枝到橡膠狀丁二烯聚合物的接枝聚合反應(yīng)制備的共聚物，其中MBS1中的橡膠狀丁二烯的含量大約為80重量％，而且MBS1中苯乙烯對(duì)甲基丙烯酸甲酯的重量比為50/50(MBS1中接枝聚合物的總量約為20重量％)。實(shí)施例18中所用的MBS4是通過(guò)將苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯接枝到橡膠狀丁二烯聚合物的接枝聚合反應(yīng)制備的共聚物，其中MBS4中的橡膠狀丁二烯的含量大約為80重量％，而且MBS4中苯乙烯對(duì)甲基丙烯酸甲酯的重量比為10/90(MBS4中接枝聚合物的總量約為20重量％)。實(shí)施例17和18制備的樹(shù)脂組合物均具有優(yōu)異的阻燃性和優(yōu)異的懸臂梁沖擊強(qiáng)度。而且，每種樹(shù)脂組合物均具有優(yōu)異的駐留懸臂梁沖擊強(qiáng)度。另一方面，在對(duì)比實(shí)施例9中使用的MB是通過(guò)將甲基丙烯酸甲酯接枝到橡膠狀丁二烯聚合物的接枝聚合反應(yīng)制備的無(wú)苯乙烯的共聚物，其中MB中的橡膠狀丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的含量大約分別為80重量％和20重量％。對(duì)比實(shí)施例10中使用的聚硅氧烷-丙烯酸復(fù)合橡膠是通過(guò)將甲基丙烯酸甲酯接枝到由聚硅氧烷和聚(甲基)丙烯酸甲酯組成的橡膠狀聚合物的接枝聚合反應(yīng)制備的無(wú)苯乙烯的共聚物，該共聚物中的橡膠狀聚合物和(甲基)丙烯酸甲酯的含量大約分別為80重量％和20重量％。而且，對(duì)比實(shí)施例11中使用的MBA是通過(guò)將甲基丙烯酸甲酯接枝到丙烯酸丁酯的接枝聚合反應(yīng)制備的無(wú)苯乙烯的共聚物，其中MBA中的丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的含量大約分別為80重量％和20重量％。上述無(wú)苯乙烯的共聚物組分均表現(xiàn)出改善樹(shù)脂組合物沖擊強(qiáng)度的能力。然而，在對(duì)比實(shí)施例中使用這些無(wú)苯乙烯的共聚物組分，與實(shí)施例17和18所制備的樹(shù)脂組合物相比，不但導(dǎo)致對(duì)沖擊強(qiáng)度改善的降低，也導(dǎo)致了駐留懸臂梁沖擊強(qiáng)度的降低。此外，對(duì)比實(shí)施例9到11的每種樹(shù)脂組合物均有著較低的阻燃性。工業(yè)適用性本發(fā)明的樹(shù)脂組合物不但同時(shí)表現(xiàn)出優(yōu)異的熔體流動(dòng)性、沖擊強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性和阻燃性，也表現(xiàn)出優(yōu)異的機(jī)械性能穩(wěn)定性，而且，該樹(shù)脂組合物在模塑過(guò)程中出現(xiàn)模垢(MD)非常小。因?yàn)檫@些特性，本發(fā)明的樹(shù)脂組合物適用于多種工業(yè)領(lǐng)域。權(quán)利要求1.一種阻燃聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，包含50到98重量份的芳族聚碳酸酯(A)，0.1到49重量份的含芳族乙烯基單體單元(b-1)和乙烯基氰化物單體單元(b-2)的共聚物(B)，0.5到30重量份的含氰化物的接枝共聚物(C)，該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(c-1)與乙烯基氰化物(c-2)在橡膠狀聚合物(c-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備，0.5到30重量份的含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)，該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(d-1)與(甲基)丙烯酸烷基酯(d-2)在橡膠狀丁二烯聚合物(d-3)的存在下的共聚反應(yīng)制備，和0.1到30重量份的至少一種有機(jī)磷化合物低聚物(E)，其中組分(A)，(B)，(C)和(D)的總量為100重量份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述的有機(jī)磷化合物低聚物(E)選自下式所示化合物其中X代表每個(gè)Ra，Rb，Rc，Rd獨(dú)立代表C6-C20芳基；n代表1到5之間的整數(shù)；和每個(gè)j，k，l和m獨(dú)立代表0或1。3.根據(jù)權(quán)利要求2的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中式(1)中每個(gè)Ra，Rb，Rc，Rd獨(dú)立代表苯基或二甲苯基，條件是每個(gè)式(1)所述的化合物含有至少一個(gè)苯基和至少一個(gè)二甲苯基。4.根據(jù)權(quán)利要求1到3任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述的橡膠狀丁二烯聚合物在所述的含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)中的含量為65到95重量％，并且所述的含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D)中所述的(d-1)組分與所述的(d-2)組分的重量比例范圍為80/20到5/95。5.根據(jù)權(quán)利要求1到4任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述的芳族聚碳酸酯(A)的重均分子量為15,000到30,000，所述的共聚物(B)的重均分子量為50,000到180,000。6.根據(jù)權(quán)利要求1到5任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述的組分(E)包含多種不同的有機(jī)磷化合物低聚物，其中所述多種不同的有機(jī)磷化合物低聚物(E)的重均聚合度(N)的范圍在1.0到小于1.2。7.根據(jù)權(quán)利要求1到6任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述的組分(E)的酸值小于1mgKOH/g。8.根據(jù)權(quán)利要求7的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中所述的組分(E)的酸值小于0.1mgKOH/g。9.根據(jù)權(quán)利要求1到8任一項(xiàng)的聚碳酸酯樹(shù)脂組合物，其中進(jìn)一步含有四氟乙烯聚合物。全文摘要一種聚碳酸酯基阻燃樹(shù)脂組合物,其特征為包含50到98重量份的芳族聚碳酸酯樹(shù)脂(A),0.1到49重量份的含芳族乙烯基單體單元(b－1)和乙烯基氰化物單體單元(b－2)的共聚物(B),0.5到30重量份的含氰化物的接枝共聚物(C),該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(c－1)與乙烯基氰化物(c－2)在橡膠狀聚合物(c－3)的存在下的共聚反應(yīng)制備,0.5到30重量份的含(甲基)丙烯酸酯的接枝共聚物(D),該接枝共聚物通過(guò)芳族乙烯基化合物(d－1)與(甲基)丙烯酸烷基酯(d－2)在橡膠狀丁二烯聚合物(d－3)的存在下的共聚反應(yīng)制備,0.1到30重量份的至少一種有機(jī)磷化合物低聚物(E),條件是(A),(B),(C)和(D)組分的總量為100重量份。文檔編號(hào)C08L25/12GK1346386SQ00803296公開(kāi)日2002年4月24日申請(qǐng)日期2000年3月24日優(yōu)先權(quán)日1999年3月26日發(fā)明者宮本朗,八谷廣志,維波仙嗣申請(qǐng)人:旭化成株式會(huì)社