專利名稱：氟橡膠硫化用水性組合物及氟橡膠被覆物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氟橡膠硫化用水性組合物及氟橡膠被覆物，進(jìn)而詳細(xì)地說，是涉及含有氟樹脂的硫化用水性組合物及具有由它的組合物形成的被覆層的物品。
另外，通過將氟樹脂或末端改性全氟聚醚(末端基是可與-NH2、-CH2OH等的氟橡膠反應(yīng)的官能基的全氟聚醚化合物)等配合在氟橡膠涂料中，對(duì)得到的涂膜可賦予耐久性或非粘結(jié)性。
可是，在將氟橡膠作為辦公自動(dòng)化(OA)設(shè)備(例如復(fù)印機(jī)、打印機(jī)等)的輥表面涂膜等使用時(shí)，涂膜的耐久性不充分，所以期待著對(duì)其改進(jìn)。
本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供氟橡膠被覆物，其克服了由以往的氟橡膠涂料形成的涂膜的物品、特別是具有OA設(shè)備用輥的現(xiàn)有技術(shù)的上述以往的技術(shù)缺點(diǎn)。
上述目的是通過氟橡膠硫化用水性組合物及氟橡膠被覆物而達(dá)到，其中，氟橡膠硫化用水性組合物是含有從氟橡膠、氟樹脂、硫化劑、視需要存在的末端改性全氟聚醚以及在300℃加熱30分鐘后的分解殘?jiān)?.3重量％以下的表面活性劑及300℃以下的沸點(diǎn)和在常溫下具有30dyne/cm以上的表面張力的極性溶劑組成群選出的至少一種添加成分的氟橡膠硫化用水性組合物；氟橡膠被覆物是通過用此氟橡膠硫化用水性組合物形成的被覆層被覆表面的至少一部分的氟橡膠被覆物。發(fā)明的詳細(xì)說明在本發(fā)明的申請(qǐng)文件中，“以上”、“以下”術(shù)語都包括本值。
以下，具體地說明含在本發(fā)明組合物中的各成分。
(A)氟橡膠氟橡膠通常作為水性分散體供給。
氟橡膠水性分散體是將彈性狀含氟共聚物(氟橡膠)在表面活性劑存在下以10～75重量％的濃度分散在水中的。
所說的彈性狀含氟共聚物是在主鏈上含有用-CH2-表示的重復(fù)單元的含氟共聚物。
其代表例是含有偏氟乙烯的彈性狀含氟共聚物，具體地是主鏈含有以下結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元的共聚物從-CF2-CH2-、-CH2-CH2-及-CF2-CF(CH3)-中選出的至少1種的重復(fù)單元，以及從-CF2-CF(CF3)-、-CF2-CF2-及-CF2-CF(ORf)-(式中，Rf是碳數(shù)1～6的氟烷基。)選出的至少1種的重復(fù)單元。
更具體地是偏氟乙烯和六氟丙烯的共聚物、偏氟乙烯和四氟乙烯、六氟丙烯的共聚物、乙烯和六氟丙烯的共聚物、四氟乙烯和丙烯的共聚物等。
其中，在交聯(lián)性上看，優(yōu)選的是偏氟乙烯系共聚物。
這樣的彈性狀含氟共聚物用“大埃(ダイエル)”(商標(biāo))(大金工業(yè)株式會(huì)社)、“巴同.菲勒姆(バイトン·フロ一ム)” (商標(biāo))(E.I.杜邦公司)、“阿付拉斯(アフラス)”(商標(biāo))(旭硝子株式會(huì)社)等的商品名被市售。
(B)硫化劑和硫化促進(jìn)劑用于本發(fā)明的氟橡膠硫化用水性組合物的硫化劑，可以是以往公知的聚胺系硫化劑及多元醇系硫化劑中的任何一種。
在聚胺硫化系中，可舉出用以下通式表示的氨基硅烷化合物、或其部分或者完全水解物 (式中，R’是甲基或乙基、X是單鍵、-C2H4NH-、-CONH-或-C2H4NH-C2H4NH-NH-、y是2或3。)?；蛴靡韵峦ㄊ奖硎镜木郯被柩跬榛衔锏龋?(式中，R1、R2及R3可相同或不相同，表示氫原子、碳數(shù)1～6的烷基、氨基、聚氨基或用氨基或聚氨基取代1個(gè)以上的氫原子的碳數(shù)1～6的烷基。但是R1、R2及R3的至少2個(gè)是氨基或具有氨基或R1、R2及R3的至少1個(gè)是聚氨基或具有聚氨基。)作為多元醇系硫化劑是在分子內(nèi)至少具有2個(gè)羥基，特別是酚性羥基的化合物及高分子化合物，可舉出具有硫化性能的。例如用下述結(jié)構(gòu)式等表示的酚化合物， 以及由下述結(jié)構(gòu)式表示的酚樹脂和堿的鹽 (式中，Z表示-CH2-或-CH2OCH2-、Y表示氫原子、鹵素原子、碳數(shù)1～4的烷基、-CH2OR或-OR、R表示碳數(shù)1～4的烷基、n表示0～100的整數(shù)。)。
作為堿，可舉出氨、叔胺(例如1，8-二氮雜二環(huán)(5，4，0)-十一碳烯-7等)、鏻(例如氯化芐基三苯基鏻、甲基甲膦酸甲基三苯基鏻等)、堿金屬(例如鋰、鈉、鉀等)及堿土類金屬(例如鈹、鎂、鈣、鋇等)。其中，考慮涂膜物性，優(yōu)選的是對(duì)苯二酚、雙酚A、雙酚AF、可溶型酚醛樹脂的鹽。
在使用多元醇系硫化劑時(shí)，作為任意成分的硫化促進(jìn)劑，可配合以下的化合物。
季銨鹽其是用式N(Ra)4A或(Ra)3N-Rc-N(Rb)3·2A表示的季銨鹽，
(式中，A是酸基或羥基、Ra及Rb相同或不相同地是碳數(shù)1～20的烷基、碳數(shù)1～20的鹵代烷基、碳數(shù)6～20的芳基，另外2個(gè)以上的Ra或Rb也可以共同形成碳環(huán)或雜環(huán)，Rc表示碳數(shù)2～21的亞烷基或碳數(shù)8～12的亞苯基二亞烷基。)。
上述酸基的例子是，鹵化物、硫酸鹽、亞硫酸鹽、亞硫酸氫鹽、硫代硫酸鹽、硫化物(サイフアイド)、多硫化物、氫硫化物(ハイドロジエンサイフアイド)、硫氰酸鹽、碳酸鹽、碳酸氫鹽、硝酸鹽、羧酸鹽、硼酸鹽、磷酸鹽、磷酸氫鹽、亞磷酸鹽、高氯酸鹽、二氟酸鹽、亞砷酸鹽、氰鐵酸鹽、氰亞鐵酸鹽、鉬酸鹽、硒酸鹽、亞硒酸鹽、鈾酸鹽、鎢酸鹽等。
季銨鹽的具體例子是氯化三甲基芐基銨、氯化三乙基芐基銨、氯化二甲基葵基芐基銨、氯化三乙基芐基銨、氯化十四烷基芐基二甲基銨、氯化十二烷基三甲基銨、氯化二甲基十四烷基芐基銨、三甲基十四烷基氯化銨、氯化椰子基三甲基銨、氯化硬脂基三甲基銨、氯化二硬脂基二甲基銨、氫氧化四丁基銨、1，4-亞苯基二亞甲基雙三甲基二氯化銨、1，4-亞苯基二亞甲基雙三乙基二氯化銨、亞乙基雙三乙基二溴化銨等的烷基及芳烷基季胺鹽、氯化8-甲基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、碘化8-甲基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、氫氧化8-甲基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、8-甲基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓-甲基硫酸鹽、溴化8-甲基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、溴化8-丙基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、氯化8-十二烷基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、氫氧化8-十二烷基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、氯化8-二十烷基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、氯化8-二十四烷基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、氯化8-芐基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、氫氧化8-芐基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、氯化8-苯乙基-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓、氯化8-(3-苯基丙基)-1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓等的季1，8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]-7-十一碳烯鎓鹽等。
另外，作為硫化促進(jìn)劑，也可使用下述叔胺的無機(jī)或有機(jī)酸的季鹽。
叔胺叔胺是用式N(Ra)3或(Rd)3N-Rc-N(Re)3表示的叔胺，(式中，Ra是與上述相同定義。Rd及Re相同或不相同地是碳數(shù)1～20的烷基或烯基或者碳數(shù)6～20的芳基，另外2個(gè)以上的Rd或Re也可以共同地形成碳環(huán)或雜環(huán)。)。
叔胺的具體例子是三甲胺、三乙胺、三正丙胺、三正丁胺、三異丁胺、甲基二乙胺、二甲基乙胺、二甲基正丙胺、二甲基正丁胺、二甲基異丁胺、二甲基異丙胺、二甲基仲丁胺、二甲基叔丁胺、三烯丙基胺、二烯丙基甲基胺、烯丙基二甲基胺、芐基二甲基胺、芐基二乙胺、N-烯丙基哌啶、N-乙基哌啶、N-丁基哌啶、N-甲基吡咯烷、N-環(huán)己基吡咯烷、N-正丁基吡咯烷、N-乙基吡咯烷、N-芐基吡咯烷、2，4，6-三甲基吡咯烷等。
作為形成季鹽的無機(jī)或有機(jī)酸的例子，可舉出HF、HCl、HBr、(CH3)3NH+Cl-、(CH3)3NH+NO3-、2(CH3)3NH+SO42-、2(CH3)3NH+CO32-、(C4H9)3NH+Cl-、(C4H9)3NH+NO3-、2(C4H9)3NH+SO42-、2(C4H9)3NH+CO32-、(CH3)3NH+RCOO-、(CH3)3NH+RO-、(C4H9)3NH+RCOO-、(C4H9)3NH+RO-等。(式中，R表示碳數(shù)1～20的烷基或烯基、碳數(shù)6～20的芳基。)。
另外，由于伯胺或仲胺可引起多元醇硫化以外的反應(yīng)，所以是不理想的。另外，pKa不足8的，由于硫化速度慢，所以涂膜強(qiáng)度低，也是不理想的。
鏻鹽也可以作為硫化促進(jìn)劑使用。
鏻鹽的具體例子是氯化芐基三苯基鏻、甲基甲膦酸甲基三苯基鏻、雙(芐基二苯基膦)亞銨氯化物等。
進(jìn)而，為提高保存穩(wěn)定性，可添加有機(jī)酸。
作為有機(jī)酸，可使用碳數(shù)1～12的有機(jī)酸、優(yōu)選的是碳數(shù)1～4的有機(jī)酸。由于碳數(shù)超過9的有機(jī)酸殘存在涂膜中，所以是不理想的。更優(yōu)選的有機(jī)酸是甲酸、醋酸、丙酸等一元羧酸以及草酸、丙二酸、琥珀酸等二元羧酸。
有機(jī)酸在貯藏中可抑制含在組合物中的含氟共聚物的多元醇硫化。可是，若涂敷、干燥、燒成組合物時(shí)，由于有機(jī)酸被蒸發(fā)或熱分解，促進(jìn)上述堿性化合物硫化反應(yīng)，所以在本發(fā)明中，有機(jī)酸也可以看成是“硫化促進(jìn)劑”。
本發(fā)明的組成物的各成分的配合比例，在聚胺硫化中，相對(duì)于氟橡膠100重量份，聚胺系硫化劑是0.5～30重量份、優(yōu)選的是1～20重量份，在多元醇硫化中，相對(duì)于氟橡膠100重量份，多元醇系硫化劑是0.1～10重量份、優(yōu)選的是0.5～5重量份，硫化促進(jìn)劑是0～10重量份、優(yōu)選的是0.01～5重量份。若硫化劑和硫化促進(jìn)劑的量比上述下限少，則難以進(jìn)行硫化，另一方面，若超過上限，往往硫化控制變得困難。
(C)氟樹脂及末端改性全氟聚醚為了向所獲的涂膜賦予耐久性或非粘結(jié)性，相對(duì)于氟橡膠100重量份，以5～900重量份配合氟樹脂及根據(jù)需要而加入的末端改性全氟聚醚。氟樹脂和末端改性全氟聚醚的比例是任意的。
作為氟樹脂，例如可使用聚偏氟乙烯(PVdF)、乙烯-四氟乙烯共聚物(ETFE)、聚氯三氟乙烯(PCTFE)、四氟乙烯-六氟丙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(EPA)、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物(FEP)、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物(PFA)、聚四氟乙烯(PTFE)、末端改性EPA、末端改性FEP、末端改性PFA等中的1種以上。
其中，考慮到非粘結(jié)性，優(yōu)選的是四氟乙烯系聚合物。
氟樹脂考慮到分散性，優(yōu)選的是在水性分散體的形態(tài)下使用。
在本發(fā)明中使用的末端改性全氟聚醚，在主鏈上含有用-(CF(CF3)-CF2O)-、-(CF2O)-、-(CF2CF2O)-及-(CF2CF2CF2O)-表示的重復(fù)單元組成群選出的至少一個(gè)重復(fù)單元。重復(fù)單元的總和在1～1,000范圍內(nèi)。
作為將全氟聚醚的分子末端改性的官能基，可舉出Cl、Br、I、NR1R2(式中，R1及R2獨(dú)立地表示H、芳基、C1～C10的烷基或環(huán)烷基)、SH、NCO、NO2、COOH、PO2H、SO3H、OH、縮水甘油基或羥基苯基。這些官能基，可以在全氟聚醚分子的主鏈的末端上，也可以在側(cè)鏈的末端上。
上述官能基可以直接結(jié)合在用上述式表示的全氟聚醚的重復(fù)單元組成的主鏈上或通過-(CH2)n-、-(CF2)n-、-(CF2O)n-或-(CH2O)n-(式中，1≤n＜100)進(jìn)行結(jié)合。
(D)極性溶劑為了將氟樹脂及末端改性全氟聚醚大量地滲出在涂膜表面，相對(duì)于氟橡膠100重量份以1～100重量份的比例添加沸點(diǎn)在300℃以下且在常溫下具有30dyne/cm以上的表面張力的極性溶劑。
在燒成過程的涂膜中，極性溶劑使氟樹脂及/或末端改性全氟聚醚移動(dòng)到表面，但在氟樹脂及/或末端改性全氟聚醚充分熔融后，極性溶劑就揮發(fā)掉。
作為這樣的極性溶劑，例如可舉出乙二醇、丙二醇、1，3-丙二醇、丁二醇、戊二醇、甘油、N-甲基吡咯烷酮、二甲基亞砜、三甘醇等。
(E)表面活性劑作為將氟橡膠或氟樹脂、各種添加劑分散在水中的表面活性劑，可以使用離子型表面活性劑及非離子型表面活性劑中的任何一種，但必須是在較低溫度下被分解型的。即本發(fā)明所使用的表面活性劑是在300℃下加熱30分鐘后的分解殘?jiān)?.3重量％以下的表面活性劑。
作為這樣的表面活性劑，例如可舉出用式R”-O(CH2CH2O)nH表示的聚氧乙烯烷基醚(式中，R”是碳數(shù)5～18、優(yōu)選的是10～16的烷基、n是1以上、優(yōu)選的是高達(dá)30的數(shù)。)或用式(CH2CH2O)m-(CH2CH(CH3)O)n-(CH2CH2O)m，表示的聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物等不具有苯基的非離子型表面活性劑，(式中，m、m’及n分別是1以上的數(shù)，這些的總合，優(yōu)選的是高達(dá)1000。)。這些表面活性劑不是將具有內(nèi)分泌攪亂性作用的化學(xué)物質(zhì)作為原料，而是由非內(nèi)分泌攪亂性化學(xué)物質(zhì)合成的，所以在環(huán)境上的觀點(diǎn)看是優(yōu)選的物質(zhì)。
分解溫度高的表面活性劑，由于在燒成中也殘存在涂膜上，所以它阻礙氟樹脂及末端改性全氟聚醚的滲出。
在300℃下加熱30分鐘后的分解殘?jiān)?.3重量％以下的表面活性劑，相對(duì)于氟橡膠100重量份以1～100重量份的比例進(jìn)行添加。
但是，在添加用(D)表示的極性溶劑時(shí)，也可將用式R”-Ph-O(CH2CH2O)nH(式中，R”及n與上述相同定義)表示的分解溫度比較高的表面活性劑，加在上述容易分解的表面活性劑中或代替使用。但是，由于用具有內(nèi)分泌攪亂作用表面活性劑的化學(xué)物質(zhì)作為原料，所以作為制品的表面活性劑中，也有可能含有這些微量的物質(zhì)，所以使用盡可能精制除去了具有內(nèi)分泌攪亂作用的化學(xué)物質(zhì)的，在環(huán)境上的觀點(diǎn)看，是理想的。
(F)各種添加劑在本發(fā)明的組合物中除了加入上述的物質(zhì)，還可配合通常添加在氟橡膠組合物中的各種添加劑，例如填充材料、著色劑、受酸劑等。
作為填充材料，可舉出碳黑、白炭黑、碳酸鈣、硫酸鋇等，作為著色劑，可舉出無機(jī)顏料、復(fù)合氧化物顏料等。
作為受酸劑，可舉出氧化鎂、氧化鉛、氧化鋅、碳酸鉛、碳酸鋅、水滑石等的復(fù)合鹽，但氫氧化鈣等的活性高的物質(zhì)，容易引起凝膠化，是不理想的。另外，優(yōu)選的是具有比上述堿性化合物的pKa小的pKa的化合物。若受酸劑的pKa大，組合物容易引起凝膠化。通常，受酸劑，根據(jù)其活性度，相對(duì)于含氟共聚物100重量份，可以是1～40重量份。
本發(fā)明的組合物中的氟橡膠含量，相對(duì)于水100重量份，是1～500重量份、優(yōu)選的是5～300重量份、更優(yōu)選的是10～150重量份。
本發(fā)明的組合物可使用與以往的含氟共聚物的硫化用組合物相同的方法進(jìn)行涂布、硫化。即，根據(jù)組合物的性質(zhì)通過刷涂、噴涂、浸漬涂布、淋涂、分配器涂敷、篩網(wǎng)涂敷等涂敷在被涂物上，充分干燥后在150～300℃下燒成10～120分鐘。
本發(fā)明的氟橡膠硫化用水性組合物，通過將所含的含氟樹脂及/或末端改性全氟聚醚大量地滲出到涂膜表面，可提高涂膜的耐久性或非粘結(jié)性。
在從本發(fā)明的組合物形成的被覆層上，進(jìn)而也可形成表面層。表面層可用常規(guī)的方法由上述氟樹脂及/或末端改性全氟聚醚來形成。
物品底材(被涂物)的表面，在涂布組合物前，最好是充分脫脂、洗滌。
為了提高物品底材和組合物的粘結(jié)性，優(yōu)選的是在被涂物表面形成硅烷系底層、硅氧烷系底層等。
作為用本發(fā)明組合物被覆的物品底材，可使用鐵、不銹鋼、銅、鋁、黃銅等的金屬類；玻璃板、玻璃纖維的織布及無紡布等的玻璃制品；聚丙烯、聚甲醛、聚酰亞胺、聚酰胺亞胺、聚砜、聚醚磺酸、聚醚醚酮等通用及耐熱性樹脂的成型品及被覆物；SBR、丁基橡膠、NBR、EPDM等通用橡膠及硅橡膠、氟橡膠等的耐熱性橡膠的成型品及被覆物；天然纖維及合成纖維的織布及無紡布等。
由本發(fā)明組合物形成的被覆可使用在要求耐熱性、耐溶劑性、濕潤(rùn)性、非粘結(jié)性的領(lǐng)域中，作為具體的用途，可舉出復(fù)印機(jī)、打印機(jī)、傳真機(jī)等的OA設(shè)備用輥(例如，錨定輥、加壓輥)及傳送皮帶；薄板及帶；O型環(huán)、隔膜、耐藥品性管、燃料管、閥密封件、化學(xué)裝置用墊片、發(fā)動(dòng)機(jī)墊片等。
“氟樹脂分散體A的調(diào)制”通過乳液聚合制造四氟乙烯(TFE)/六氟丙烯(HFP)共聚物(摩爾比＝85∶15)，通過表面活性劑(乳化劑108的20重量％水溶液)，將得到的聚合混合溶液濃縮至其固體成分濃度為52重量％。將其稱為“氟樹脂分散體A”。
“Pig膏A”的調(diào)制將填充劑(塔樂科斯(タロツクス)R-516L)3重量份及受酸劑(協(xié)和化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制DHT-4A)5重量份，與表面活性劑(乳化劑108的20重量％水溶液)2重量份一起，分散在純水46重量份中調(diào)制膏。將其稱為“Pig膏A”。
涂料的調(diào)制
將38重量份的氟橡膠分散體A、44重量份的氟樹脂分散體A、12重量份的Pig膏A、4重量份的增粘劑A(日本油脂株式會(huì)社制DS-60HN的5重量％水溶液)、2重量份的增粘劑B(旭電化工業(yè)株式會(huì)社制UH-140S的50重量％水溶液)進(jìn)行混合、充分分散。在此水性分散液100重量份中加入聚胺系硫化劑(大金工業(yè)株式會(huì)社制GLS-213B液)5重量份，調(diào)制涂料。將其稱為“涂料A”。
涂敷板的制作在鋁板表面上，作為底層涂以干燥厚度約5μm涂敷GLP-102NR(大金工業(yè)株式會(huì)社制)，在80℃下干燥15分鐘。
在此底層上噴涂涂料A，在80～100℃下干燥15分鐘后在300℃下燒成30分鐘，作成具有約35μm膜厚(包括底層)的涂敷板。
涂膜物性涂膜的耐久性和非粘結(jié)性用以下的方法評(píng)價(jià)。
耐久性使用錐度磨耗試驗(yàn)機(jī)，在負(fù)荷500g、旋轉(zhuǎn)速度60rpm下，用復(fù)印紙(富士株式會(huì)社制再生PPC用紙)磨擦已加熱到160～170℃范圍的溫度的涂膜表面，滴下潤(rùn)濕指數(shù)標(biāo)準(zhǔn)液(31dyne/cm)，將測(cè)角器的接觸角成為20°以下時(shí)的轉(zhuǎn)數(shù)作為耐久性的標(biāo)準(zhǔn)使用。
“氟樹脂分散體B”的調(diào)制通過乳液聚合制造TFE/HFP共聚物(摩爾比＝85∶15)，用表面活性劑(HS-208的20重量％水溶液)，將得到的聚合混合溶液濃縮至其固體成分濃度為52重量％。將其稱為“氟樹脂分散體B”。
“Pig膏B”的調(diào)制將填充劑(塔樂科斯R-516L)3重量份及受酸劑(DHT-4A)5重量份，與表面活性劑(HS-208的20重量％水溶液)2重量份一起分散在純水46重量份中調(diào)制膏。將其稱為“Pig膏B”。
涂料的調(diào)制將38重量份的氟橡膠分散體B、44重量份的氟樹脂分散體B、12重量份的Pig膏B、4重量份的增粘劑A、2重量份的增粘劑B進(jìn)行混合、充分分散。在此水性分散液100重量份中加入聚胺系硫化劑(GLS-213B液)5重量份，調(diào)制涂料。將其稱為“涂料C”。除了使用“涂料C”代替“涂料A”之外，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。
“氟樹脂分散體C的調(diào)制”通過乳液聚合制造TFE/HFP共聚物(摩爾比＝85∶15)，通過表面活性劑(普羅能204的20重量％水溶液)，將得到的聚合混合溶液濃縮至其固體成分濃度為52重量％。將其稱為“氟樹脂分散體C”。
“Pig膏C”的調(diào)制將填充劑(塔樂科斯R-516L)3重量份及受酸劑(DHT-4A)5重量份，與表面活性劑(普羅能204的20重量％水溶液)2重量份一起分散在純水46重量份中調(diào)制膏。將其稱為“Pig膏C”。
涂料的調(diào)制將38重量份的氟橡膠分散體C、44重量份的氟樹脂分散體C、12重量份的Pig膏C、4重量份的增粘劑A、2重量份的增粘劑B進(jìn)行混合、充分分散。在此水性分散液100重量份中加入聚胺系硫化劑(GLS-213B液)5重量份，調(diào)制涂料。除了使用此涂料之外，重復(fù)通過乳液聚合制造PVdF/TFE/HFP共聚物(摩爾比＝65∶18∶17)，通過表面活性劑(日本油脂株式會(huì)社制第斯帕爾(デイスパノ-ル)TOC的20重量％水溶液主成分是C13H27-O(CH2CH2O)nH及花王株式會(huì)社制乳化劑210的20重量％水溶液主成分是C16H33-O(CH2CH2O)nH)，將得到的聚合混合溶液濃縮至其固體成分濃度為60重量％。將其稱為“氟橡膠分散體D”。
“氟樹脂分散體D的調(diào)制”通過乳液聚合制造TFE/HFP共聚物(摩爾比＝85∶15)，通過表面活性劑(第斯帕爾TOC的20重量％水溶液及乳化劑210的20重量％水溶液)，將得到的聚合混合溶液濃縮至其固體成分濃度為52重量％。將其稱為“氟樹脂分散體D”。
“Pig膏D”的調(diào)制將填充劑(塔樂科斯R-516L)3重量份及受酸劑(DHT-4A)5重量份，與表面活性劑(第斯帕爾TOC的20重量％水溶液及乳化劑210的20重量％水溶液)2重量份一起分散在純水46重量份中調(diào)制膏。將其稱為“Pig膏D”。
涂料的調(diào)制將38重量份的氟橡膠分散體D、44重量份的氟樹脂分散體D、12重量份的Pig膏D、4重量份的增粘劑A、2重量份的增粘劑B進(jìn)行混合、充分分散。在此水性分散液100重量份中加入多元醇系硫化劑(雙酚AF鈉鹽的10重量％水溶液)4重量份及硫化促進(jìn)劑(SA610-50)0.5重量份，調(diào)制涂料。除了使用此涂料之外，重復(fù)實(shí)施例1的步驟。
表面活性劑的分解殘?jiān)壤臏y(cè)定將約5g的表面活性劑采取到鋁杯中，在空氣中，在100℃下靜置15分鐘后，在空氣中，在300℃下靜置30分鐘進(jìn)行加熱。測(cè)定加熱后的重量，從與最初采取的重量之比算出分解殘?jiān)谋壤?br> 實(shí)施例及比較例的結(jié)果表示在表1中、表面活性劑的性質(zhì)表示在表2中、極性溶劑的性質(zhì)表示在表3中。
表1

表2

表3

權(quán)利要求
1.氟橡膠硫化用水性組合物，其含有從氟橡膠、氟樹脂、硫化劑、在300℃加熱30分鐘后的分解殘?jiān)?.3重量％以下的表面活性劑及具有300℃以下的沸點(diǎn)和在常溫下具有30dyne/cm以上的表面張力的極性溶劑組成群選出的至少一種添加成分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的氟橡膠硫化用水性組合物，其中氟樹脂的至少一部分用末端改性全氟聚醚代替。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的氟橡膠硫化用水性組合物，相對(duì)于氟橡膠100重量份，含有表面活性劑1～100重量份和/或極性溶劑1～100重量份。
4.根據(jù)權(quán)利要求1～3中任一項(xiàng)所述的涂料組合物，其中表面活性劑是由非內(nèi)分泌攪亂性化學(xué)物質(zhì)作為原料合成的化合物。
5.氟橡膠被覆物，其是用權(quán)利要求1～4任何一項(xiàng)所述的氟橡膠硫化用水性組合物形成的被覆層被覆表面的至少一部分的氟橡膠被覆物。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的氟橡膠被覆物，其是辦公自動(dòng)化設(shè)備用的輥。
全文摘要
含有氟橡膠、氟樹脂、硫化劑的水性氟橡膠可硫化組合物中,還含有在300℃加熱30分鐘后的分解殘?jiān)?.3重量%以下的表面活性劑及/或具有在300℃以下的沸點(diǎn)和在常溫下具有30dyne/cm以上的表面張力的極性溶劑。用此水性組合物形成涂膜時(shí),可以使所含有的氟樹脂大量地滲出到涂膜的表面,因此可以提高涂膜的耐久性或非粘結(jié)性。
文檔編號(hào)C08K5/00GK1343234SQ00804769
公開日2002年4月3日 申請(qǐng)日期2000年3月8日 優(yōu)先權(quán)日1999年3月10日
發(fā)明者富橋信行, 荻田耕一郎, 寺坂清太郎, 中谷安利 申請(qǐng)人:大金工業(yè)株式會(huì)社