專利名稱：有機硅氧烷組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種可固化成彈性體并且具有良好的抗返黃性能和其它抗老化作用的有機硅氧烷組合物。所述組合物例如可以用作密封材料。
固化成彈性固體的有機硅氧烷組合物是熟知的。通常，借助將具有活性端基、通常是硅醇基團的聚二有機硅氧烷與所述聚二有機硅氧烷的硅烷交聯(lián)劑、例如烷氧基硅烷，酰氧基硅烷或肟基(oximo)硅烷，填料以及通常還有固化催化劑混合而得到所述組合物。這些組合物通常是在室溫下暴露至大氣濕度中可固化的單組份組合物或在室溫條件下混合時可固化的雙組份組合物。
上述可固化組合物的一種重要的應用是其作為密封劑的用途。當用作密封劑時，重要的是，該組合物具有使之能以膏體形式應用于基材表面之間接合處的復合性能，在接合處，在固化之前，所述組合物能夠起作用，從而提供一光滑的成平面的物質，所述物質將保留在其指定位置，直到其固化成粘接相鄰基材表面的彈性體為止。常常希望的是，使組合物迅速固化，以便足以在若干小時內(nèi)提供可靠密封；但也不能太快，以致使在應用之后不久便不能加工成希望的構形。對于特定的接合，所述固化組合物必須具有適當?shù)膹姸群蛷椥浴?br> 在顏料化硅氧烷密封劑中，可以包括各種鈍化或增強填料、如碳酸鈣、滑石、玻璃微球或PVC粉末。這些填料能夠起增強填料的作用并使戊酮降低。然而，當需要透明配方時，這些填料將是不合適的，并且可以將細顆粒的二氧化硅、如氣相法二氧化硅用作增強填料。
一般來說，在固化之前需要具有觸變性以及在固化時具有更高拉伸強度和撕裂強度性能的這些組合物，需要大量的增強填料。二氧化硅常用于打算要透明的或至少基本透明的那些組合物中，而碳酸鈣常用于幾乎不要求透明度的那些組合物中并且用顏料替代。
另外，在硅氧烷基密封劑配方中，通常的做法還有摻入對組合物起增塑劑作用的材料。通常，為此常常使用三甲基甲硅烷基封端的聚二有機硅氧烷(例如三甲基/甲硅烷基封端的聚二甲基硅氧烷(PDMS)。當在密封劑應用時以及至少隨后的一段時間里，它們將起作用，但有時，在一定時間后它們將從密封劑中滲出并可能會對所述材料滲到的周圍基材造成污染。
在過去考慮到降低硅氧烷密封劑組合物的成本，將許多有機材料用作增量劑或填料。這些通?？梢苑殖蓛深悺５谝活愂歉邠]發(fā)性溶劑，并且得到的密封劑通常稱為稀釋密封劑。合適溶劑的例子是甲苯或二甲苯。高揮發(fā)性溶劑在稀釋密封劑中將造成許多缺陷、如高收縮率(由于溶劑的蒸發(fā)而使體積大大減小)，可燃性，VOC(揮發(fā)性有機物含量)，危險成份標記，健康和安全問題等等。
第二類溶劑是低揮發(fā)性溶劑或低分子量增塑劑，它們與帶有活性基團的聚二甲基硅氧烷具有良好的相容性。得到的密封劑被稱為“增量”密封劑并且通常顯示出比稀釋密封劑強得多的可接受性。所述溶劑或低分子量增塑劑能夠完全或部分替代配方中的PDMS增塑劑。
許多增量劑在文獻中是熟知的。其例子是低分子量聚異丁烯(PIB)，磷酸酯，礦物油餾分(例如異鏈烷烴)，聚烷基苯，特別是重質烷基化物。措辭“重質烷基化物”指的是在精煉廠中對油進行蒸餾之后剩下的烷基化芳族物質。特別是，烷基苯增量劑、如重質烷基化物將提供有吸引力的如下性能的組合、即高沸點、與聚二有機硅氧烷聚合物基料優(yōu)異的相容性(使得固化的硅氧烷密封劑具有良好至優(yōu)異的透明性)，低的環(huán)境影響，低的蒸汽壓(并因此低的收縮率)，對流變性的正面作用(降低的拉絲)等等。
這些增量劑造成高的透明性(即玻璃透明)密封劑，將是特別有用的。在以前，高透明性的硅氧烷密封劑需要仔細地與聚合物和用作填料的氣相二氧化硅的屈光率進行匹配。通常，這可通過在配方中引入苯基取代的硅氧烷而實現(xiàn)，或者通過在配方中使用苯基取代的共聚物而更為有效地實現(xiàn)。因此，如上所述使用烷基苯增量劑，將提供取得透明性更為廉價的方法。
然而，當暴露至人工或自然氣候老化環(huán)境中時，烷基苯增量的密封劑往往會相當迅速地返黃。在延長的氣候老化時，這些增量的密封劑將繼續(xù)返黃，并且還將喪失其透明性。而當利用其它增量劑、如磷酸酯或聚異丁烯時，不會發(fā)生所述返黃問題。
本申請人已找到了一種利用這些有利的增量劑，使密封劑的這些問題最小化的方法。
本發(fā)明提供了一種聚硅氧烷組合物，包含聚合物，所述聚合物帶有硅氧烷單元和每分子兩個或多個硅連接的羥基或可水解基團；交聯(lián)劑；包含烷基取代芳基化合物或烷基環(huán)脂族化合物的增量劑；和包含苯并三唑部分的UV光穩(wěn)定劑。
利用本發(fā)明的配方，增量的聚硅氧烷密封劑在氣候老化時的褪色問題已減輕，并且在生產(chǎn)透明組合物時，實現(xiàn)了在老化時基本穩(wěn)定的透明性。
由于可以預期的是，在氣候老化時透明性的喪失是由于烷基苯增量劑的蒸發(fā)所造成的，實際上該喪失通過測量試樣隨時間推移的重量損失能夠進行檢測，因此，本發(fā)明的某些組合物所顯示出的透明性保留將是特別驚人的。添加苯并三唑不會對蒸發(fā)速率產(chǎn)生影響，然而，由添加烷基苯所產(chǎn)生的有利的性能(透明性)仍將保留。
在本發(fā)明的使用的概念“包含”廣義地說意指“包括”和“由…組成”。
包括苯并三唑的UV光穩(wěn)定化合物在現(xiàn)有技術中是已知的。穩(wěn)定的UV光穩(wěn)定劑的例子是結構式(I)的UV光穩(wěn)定化合物
式中R1為氫或取代基，R2和R3獨立地選自氫或取代基。
合適的R1取代基的例子包括羧酸的低級烷基酯，乙基磺?；?，氯，低級烷氧基。特別是，R1為氫或氯。
當R1為除氫以外的基團時，合適的是，它位于環(huán)的5-位上。
合適R2和R3取代基的例子包括取代或未取代的烷基、低級烷氧基、低級烷氧羰基、環(huán)己基，苯基和氯。對于烷基基團R2和R3合適的選擇性取代基包括苯基，或基團-CO-O-C1-18烷基、該烷基部分可以被羥基基團取代或不取代，并且可以被一個或兩個氧原子隔斷或不隔斷。
特別是，R2和R3為烷基、如甲基，叔丁基或十二烷基。當R2和R3不為氫時，它們適當?shù)嘏帕性诒椒迎h(huán)的4和/或6位上。
在此使用的措辭“烷基”指的是具有1-30，合適的是從1-12碳原子的直鏈或支鏈烷基。同樣地，烷氧基將包含這種性質的烷基，但通過氧原子連接。當與烷基或烷氧基一起使用時，在此使用的措辭“低級”包括帶有1-4個碳原子的基團。在此使用的術語“烴基”和“烴”包括烷基；環(huán)烷基；烯基；炔基；被烷基取代或未取代的芳基；或芳烷基。烯基和炔基合適的是包含2-20個碳原子并且可以是直鏈或支鏈的。芳基包括苯基和萘基。烷基取代的芳基的例子是甲苯基。芳烷基包括例如芐基和苯乙基。在此使用的術語“烴基”或“烴”包括由碳和氫組成的有機基團，并且例如具有至少50，合適的是至多20個碳原子。該術語包括烷基，環(huán)烷基，烯基，環(huán)烯基，炔基，環(huán)炔基，芳基，芳烷基和烷基取代的芳基、如甲苯基。
結構式(I)化合物的特定的例子是結構式(IA)的化合物
式中R1’為氫或氯，R2’為氫或C4-30烷基，R3’為C1-5烷基，它們可以非強制性地被苯基取代或非強制性地被基團CO-O-C1-18烷基取代，其中所述烷基可以非強制性地被羥基取代并且非強制性地被一個或兩個氧原子隔斷。
所述化合物的例子是描述于US3,189,615，WO98/46342的那些化合物；或描述于GB-2291658A中的苯并三唑UVA化合物，其內(nèi)容在此引入作為參考；以及2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚和2，4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚(分別以TinuvinTM571和得TinuvinTM327得自Ciba Geigy)。
存在于組合物中苯并三唑-穩(wěn)定劑的用量將取決于組合物的性質，特別是取決于所存在增量劑的用量。然而，穩(wěn)定劑的足夠用量從0.01-2重量份，優(yōu)選從0.05-0.5重量份，最優(yōu)選從0.1-0.3重量份。
在本發(fā)明的組合物中，帶有羥基的聚硅氧烷可以具有如下通式X-A-X1(II)式中X和X1獨立地選自以羥基或可水解基團封端的硅氧烷基團而A為硅氧烷分子鏈。
羥基封端或可水解的基團X或X1的例子包括-SiOH，-(Ra)2SiOH，-RaSi(ORb)2，-Si(ORb)3，-Ra2SiORb或-RaSiRcSiRdp(OR2)3-p，其中，每個Ra獨立地表示一價烴基，例如，烷基，特別是帶1-8碳原子的烷基，(優(yōu)選的是甲基)；每個Rb和Rd獨立地是烷基或烷氧基，其中烷基合適的是具有至多6個碳原子；Rc為二價烴基，它可以被帶有至多六個硅原子的一個或多個硅氧烷間隔劑隔斷；p為0，1或2。
合適的是，X和/或X1為在濕氣中水解的基團。
結構式(I)中合適基團A的例子是包含聚二有機硅氧烷鏈的那些基團。因此，基團A優(yōu)選包括結構式(III)的硅氧烷單元-(R5sSiO(4-s)/2)- (III)式中每個R5均獨立地為有機基團，如帶1-10碳原子、非強制性地被一個或多個鹵如氯或氟取代的烴基，并且S為0，1或2?；鶊FR5特定的例子包括甲基、乙基、丙基、丁基、乙烯基、環(huán)己基、苯基、甲苯基、被氯或氟取代的丙基如3，3，3-三氟丙基、氯苯基、β-(全氟丁基)乙基或氯代環(huán)己基。
合適的是，至少一些并且優(yōu)選的是基本上所有的基團R5均為甲基。在結構式(II)化合物中的基團A可以包括至多2000個結構式的(III)單元，合適的是包括200-1500個所述單元。
優(yōu)選的物質是線性物質，即對于所有鏈單元S＝2。優(yōu)選的物質具有根據(jù)結構式(V)的聚二有機硅氧烷鏈-(R52SiO)t-(V)式中每個R5如上定義并且優(yōu)選為甲基，t從約200至約1500。合適的物質其粘度從約100mPa.s至約300,000mPa.s。
因此，優(yōu)選的結構式(II)的聚硅氧烷是利用濕氣能夠水解的、具有末端硅連接羥基或末端硅連接有機基團的聚二有機硅氧烷。這些聚二有機硅氧烷的粘度在25℃時優(yōu)選從0.5-200Pa.s。所述聚二有機硅氧烷可以是均聚物或共聚物。具有末端可縮合基團的不同聚二有機硅氧烷的混合物也是合適的。
在本發(fā)明組合物中使用的交聯(lián)劑合適的是包含可水解基團的硅化合物。這些交聯(lián)劑包括一種或多種硅烷或硅氧烷，它們包含硅連接的可水解基團，如酰氧基(例如，乙酰氧基，辛酰氧基和苯甲酰氧基)；酮肟基(例如二甲基酮肟基，和異丁基酮肟基)；烷氧基(例如甲氧基，乙氧基，丙氧基)和烯氧基(例如，異丙烯氧基和1-乙基-2-甲基乙烯氧基)。供本發(fā)明組合物用的特別優(yōu)選的交聯(lián)劑是酰氧基，如乙酰氧基。
在硅氧烷的情況下，分子結構可以是直鏈、支鏈、或環(huán)狀的。
交聯(lián)劑合適的是每分子具有三個或多個硅連接的可水解基團。當交聯(lián)劑為硅烷時并且當硅烷具有每分子三個硅連接的可水解基團時，第四個基團合適的是不可水解的硅連接的有機基團。這些硅連接的有機基團合適的是非強制性地被鹵原子如氟和氯取代的烴基。所述第四基團的例子包括烷基(例如甲基，乙基，丙基，和丁基)；環(huán)烷基(例如，環(huán)戊基和環(huán)己基)；烯基(例如乙烯基和烯丙基)；芳基(例如苯基，和甲苯基)；芳烷基(例如2-苯乙基)以及用鹵原子全部或部分替代前述有機基團中的氫所得到的基團。然而，優(yōu)選的第四硅連接的有機基團是甲基。
能夠用作交聯(lián)劑的硅烷和硅氧烷包括甲基三甲氧基硅烷，甲基三乙氧基硅烷，乙烯基三甲氧基硅烷，乙烯基三乙氧基硅烷，甲基苯基-二甲氧基硅烷，3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷，甲基三乙酰氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，乙基三乙酰氧基硅烷，二丁氧基二乙酰氧基硅烷，苯基-三丙酰氧基硅烷，甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷，乙烯基-三甲基乙基酮肟基)硅烷，甲基三(甲基乙基酮肟基)硅烷，甲基三(異丙氧基)硅烷，乙烯基三(異丙氧基)硅烷，乙基聚硅酸酯，正丙基硅酸酯，乙基硅酸酯，二甲基四乙酰氧基硅烷，及其混合物。
其中，優(yōu)選的是乙酰氧基化合物，甲基三乙酰氧基硅烷，乙烯基三乙酰氧基硅烷，乙基三乙酰氧基硅烷，二丁氧基二乙酰氧基硅烷，二甲基四乙酰氧基硅烷，及其混合物。
存在于組合物中的交聯(lián)劑量將取決于交聯(lián)劑特定的性質，特別是取決于所選分子的分子量。合適的是，所述組合物包含與上述聚合物相比至少化學計量的交聯(lián)劑。例如，組合物可以包含從3-30％w/w的交聯(lián)劑，但通常從3-10％w/w。乙酰氧基交聯(lián)劑的含量通常從3-5％w/w，而通常具有更高分子量的肟基交聯(lián)劑的含量通常從4-7％w/w。
本發(fā)明的組合物包括增量劑，它是烷基取代的芳基化合物，如重質烷基化烷基苯或烷基環(huán)脂族化合物。用作增量劑的烷基取代的芳基化合物的例子是具有芳基的化合物、尤其是被烷基和可能的其它取代基取代的苯，并且其分子量至少為200。所述增量劑的例子列于US4,312,801中，在此將其引入作為參考。這些化合物可以由結構式(VI)，(VII)，(VIII)和(IX)表示
式中R6為1-30碳原子的烷基鏈，R7-R16的每一個獨立地選自氫、烷基、烯基、炔基、鹵、鹵代烷基、腈、胺、酰胺、醚如烷基醚或酯如烷基酯，n為1-25的整數(shù)。
特別是，在本發(fā)明組合物中使用的增量劑是結構式(VI)的化合物，式中R7，R8，R9，R10，和R11各自為氫并且R6為C10-13烷基。
所述化合物特別有用的來源是所謂的“重質烷基化物”，它們可在油蒸餾之后從煉油廠回收得到。通常，蒸餾在230-330℃進行，并且重質烷基化物存在于輕質餾分蒸餾掉之后剩下的餾分中。
烷基環(huán)脂族化合物的例子是分子量超過220的取代的環(huán)己烷。所述化合物的例子描述于EP842974中，在此將其引入作為參考。所述化合物可以結構式(X)表示。 式中R17為1-25碳原子的直鏈或支鏈的烷基，而R18和R19獨立地選自氫或C1-25直鏈或支鏈烷基。
可以包括在組合物中的增量劑用量將取決于諸多因素，如組合物的用途，增量劑的分子量等。組合物可包含至多70％w/w的增量劑，這取決于這些因素。然而，增量劑的分子量越高，在組合物中所容許的增量劑就越少。通常，組合物將包含至多60％w/w的增量劑。更合適的組合物包含30-35％w/w的線性增量劑，而當增量劑為重質烷基化物時，20-25％w/w將是更為優(yōu)選的。
合適的是，組合物另外還包含縮合催化劑。這將增加組合物的固化速度。選作包括在特定聚硅氧烷密封劑組合物中的催化劑取決于所需的固化速度。包含肟基硅烷或乙酰氧基硅烷的聚硅氧烷密封劑組合物通常利用錫催化劑進行固化，尤其是二有機錫二羧酸酯化合物，如二月桂酸二丁基錫，二乙酸二丁基錫，二新癸酸二甲基錫。對于包括烷氧基硅烷交聯(lián)劑化合物的組合物，優(yōu)選的固化催化劑是鈦化合物，如四丁基鈦酸酯，四異丙基鈦酸酯，二異丙基二(乙?；?鈦酸酯，二異丙基二(乙基乙酰丙酮基)鈦酸酯等。
本發(fā)明的組合物可以包含作為選擇性組份的其它配料，所述配料對于聚硅氧烷橡膠密封劑配方等來說是常規(guī)的。例如組合物通常將包含一種或多種如上所述細碎的增強填料，或另外的增量填料，如高表面積氣相法二氧化硅或沉淀二氧化硅，破碎的石英，硅藻土，碳酸鈣，硫酸鋇，氧化鐵，二氧化鈦和炭黑。所使用填料的比例將取決于形成彈性體組合物和固化的彈性體所希望的性能。通常，以100重量份聚合物計，組合物的填料含量將在約5至約150重量份的范圍內(nèi)。
可以包括在組合物中的其它配料是用于加速組合物固化的助催化劑、顏料、增塑劑、用于處理填料的制劑(通常是有機硅化合物)、用于改善組合物加工性的流變性添加劑以及粘結力改善物質例如γ-氨基丙基三乙氧基硅烷。合適的助催化劑在現(xiàn)有技術中的熟知的并且包括羧酸和胺的金屬鹽。能夠用作增塑劑并降低固化彈性體模量的另一常規(guī)配料是帶有末端三有機硅氧烷基的聚二甲基硅氧烷，其中有機取代基例如是甲基，乙烯基或苯基或這些基團的組合。所述聚二甲基硅氧烷在25℃時的粘度通常從約10至約1,000mPa.s，并且以100重量份聚合物計，其用量至多約為80重量份。組合物優(yōu)選為室溫可固化的組合物，其中它們在沒有加熱的室溫下進行固化。
在另一方面，本發(fā)明提供了上述組合物的制備方法，所述方法主要包括將具有羥基或可水解基團的硅氧烷聚合物和交聯(lián)劑混合在一起，然后將增量劑和穩(wěn)定劑分散于混合物中。
通過用任何合適的混合設備對各配料進行混合，能夠制備組合物的例子。如果需要可以添加其它組份。例如，通過將帶有羥基或可水解基團的聚硅氧烷和所使用的有機硅增塑劑或填料混合在一起，并將其與交聯(lián)劑和催化劑的預混物混合，可以制備一份優(yōu)選的濕氣可固化的組合物。增量劑和穩(wěn)定劑可以隨后分散于該混合物中。顏料和少量添加劑可以在任何希望的階段添加至混合物中，并且優(yōu)選的是在盡可能接近混合步驟結束時添加。
在混合之后，組合物可以在基本無水的條件下儲存，例如在密閉的容器中儲存，直至需要使用為止。
根據(jù)本發(fā)明的組合物可以單組份配方進行配制，所述本文在儲存時是穩(wěn)定的，但當暴露至大氣濕氣中時將固化并且可以在多種應用中使用，例如可以用作涂料，嵌縫材料和包封材料。然而，它們特別適用于對進行相對運動的制品和結構的接縫、空腔和其它空間進行密封。因此，它們特別適用作罩光密封劑，并且用于對其中所述密封劑的視覺外觀是重要的建筑結構進行密封。
因此，在另一方面，本發(fā)明提供了對兩個構件之間的空間進行密封的方法，所述方法包括施加上述組合物，并使組合物固化。合適的構件包括如上所述的罩光結構或建筑構件，并且這些將構成本發(fā)明的另一方面。
現(xiàn)在，將通過例子對本發(fā)明進行描述。
實施例1乙酰氧基密封劑的配方在制備密封劑混合物時，使用下列材料。
材料功能 用量wt％羥基封端的二甲基硅氧烷，粘 基礎聚合物 87.6度16500cp甲基三乙酰氧基硅烷和乙基三交聯(lián)劑 3.79乙酰氧基硅烷的混合物氣相二氧化硅 填料8.6二丁基錫鹽 催化劑 0.01產(chǎn)物通過預混交聯(lián)劑和催化劑而制得。然后將二氧化硅與基礎聚合物混合，再與該預混物混合。然后，使組合物脫揮發(fā)份并包裝。在制備和儲存期間，基礎聚合物的和二氧化硅填料上的羥基基團與乙酰氧基官能交聯(lián)劑反應，并且乙酰氧基硅烷將發(fā)生某些水解，這可通過存在于配方中的水份追蹤來指示。
實施例2密封劑配方的制備和測試向實施例1的乙酰氧基密封劑(16克)中添加4克烷基環(huán)己烷(商品名HP 900，由Petresa(Spain)出售)，并在Hausschild齒形混合器中進行混合。制備2毫米厚的片材并固化一周。制備乙酰氧基密封劑(16克)，相同的HP 900烷基環(huán)己烷(4克)和60毫克TinuvinTM328UV穩(wěn)定劑的第二試樣。將兩個片材置于QUV(僅UV)中。4周后，未保護的試樣是不透明的(透明性完全喪失)，而包含TinuvinTM328的試樣仍然是透明的。
實施例3制備試樣并進行短期穩(wěn)定性測試利用上述實施例1和2的工藝，利用一定范圍的增量劑，并利用或不用各種UV穩(wěn)定化合物，制備一定范圍的密封劑配方。所用的增量劑概述于下表1中，而穩(wěn)定劑列于表2中。
表1
表2UV穩(wěn)定劑
在Q-U-V加速氣候老化測試儀中(干燥條件，無水份冷凝)，使增量密封劑的固化試樣(約25mm×50mm×3mm)經(jīng)受一周連續(xù)劇烈的UV照射。
為對返黃進行定量分析，以0-10的刻度對各等級進行評估。將不同等級的試樣送至Minolta CR-200色度儀，從而獲得其L.a.b顏色參數(shù)(為了由儀器測量的顏色調(diào)節(jié)值計算色差，參見CIE1976UniformColour Space and Colour-Difference Equation和ASTM D2244-93標準“標準測試法”)。表4給出了等級和L.a.b顏色參數(shù)之間的關系以及簡要的顏色說明。不同配方的結果列于表3中。
表3UV穩(wěn)定性探討的結果(短期)
表4在UV穩(wěn)定性探討中使用的等級
由上表可以看出，UV穩(wěn)定劑IIIB，IIIC和IIID(TinuvinTM327，328和571)(均為苯并三唑穩(wěn)定劑)在保護增量的密封劑免遭返黃時是有效的保護的試樣的平均等級要比未保護試樣的平均等級低約兩點，這將是十分明顯并且在視覺上有明顯的區(qū)別。UV穩(wěn)定劑IIIA(TinuvinTM292，取代的癸二酸酯)和IIIB(IrganoxTM1010，季戊四醇衍生物)在防UV方面不提供任何改善。在該試驗中，將穩(wěn)定劑IIIA添加至增量的聚硅氧烷密封劑配方中，在進行UV老化時將造成更強的褪色。
對于適度氫化的重質烷基化物(P900MH)，TinuvinTM328在短期測試時將提供完全的保護。這意味著，該試驗產(chǎn)物首先能夠配制出低成本、水樣澄清的、低揮發(fā)性聚硅氧烷密封劑，所述密封劑起始沒有顏色并且在UV照射下不褪色。
實施例4長期穩(wěn)定性探討在第二試驗中，在Q-U-V加速氣候老化測試儀中(干燥條件，無水份冷凝)，使增量密封劑的各種固化試樣(約25mm×50mm×3mm)經(jīng)受20周連續(xù)劇烈的UV照射。結果列于表5中。
表5UV穩(wěn)定性探討的結果(長期)
盡管在這些試樣的褪色中觀察到了某些差別，但用UV曝光時，未保護試樣將明顯地比包含UV光穩(wěn)定劑的試樣更為不透明。通過利用Minolta CT-20色度儀，對通過試樣的透光率進行測量而對不透明度進行評估。
另外，當對未保護試樣進行測量時，透光率差將是明顯的并且能夠明顯地看出，而所有保護試樣的透光率通過UV曝光將基本保持不變(透光率在55-64％范圍內(nèi))。
權利要求
1.一種聚硅氧烷組合物，包含聚合物，所述聚合物帶有硅氧烷單元和每分子兩個或多個硅連接的羥基或可水解基團；交聯(lián)劑；包含烷基取代芳基化合物或烷基環(huán)脂族化合物的增量劑；其特征在于，所述組合物還包含含苯并三唑部分的UV光穩(wěn)定劑。
2.根據(jù)權利要求1的組合物，其中UV光穩(wěn)定劑是結構式(I)的化合物 式中R1為氫或有機取代基，R2和R3獨立地選自氫或有機取代基。
3.根據(jù)權利要求2的組合物，其中，結構式(I)的化合物是2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-十二烷基-4-甲基苯酚或2，4-二叔丁基-6-(5-氯苯并三唑-2-基)苯酚。
4.根據(jù)前述任一項權利要求的組合物，包含0.01-2重量份所述的UV光穩(wěn)定劑。
5.根據(jù)前述任一項權利要求的組合物，其中增量化合物是結構式(VI)，(VII)，(VIII)或(IX)的化合物 式中R6為1-30碳原子的烷基鏈，R7-R16的每一個獨立地選自氫、烷基、烯基、炔基、鹵、鹵代烷基、腈、胺、酰胺、醚如烷基醚或酯如烷基酯，n為1-25的整數(shù)。
6.權利要求1-4任一項的組合物，其中增量劑是結構式(X)的化合物 式中R17為1-25碳原子的直鏈或支鏈的烷基，而R18和R19獨立地選自氫或C1-25直鏈或支鏈烷基。
7.根據(jù)權利要求5或6的組合物，包含至多70％w/w所述的增量劑。
8.根據(jù)權利要求1-4任一項的組合物，其中增量劑是重質烷基化物，所述烷基化物從對油進行蒸餾之后剩下的餾分中回收。
9.根據(jù)權利要求8的組合物，包含20-25％w/w的重質烷基化物。
10.根據(jù)前述任一項權利要求的組合物，其中帶羥基的聚硅氧烷具有如下結構式X-A-X1(II)式中X和X1獨立地選自以羥基或可水解基團封端的硅氧烷基團而A為硅氧烷分子鏈。
11.根據(jù)前述任一項權利要求的組合物，其中交聯(lián)劑是包含硅連接的可水解基團的硅烷或硅氧烷。
12.根據(jù)權利要求11的組合物，其中硅連接的可水解基團是乙酰氧基。
13.根據(jù)權利要求12的組合物，其中交聯(lián)劑的含量從3-5％w/w。
14.根據(jù)前述任一項權利要求的組合物，另外還包含一種或多種縮合催化劑，填料和顏料。
15.根據(jù)前述任一項權利要求的組合物，它基本上是透明的。
16.根據(jù)前述任一項權利要求的組合物，它是室溫可固化的。
17.一種前述任一項權利要求的組合物的制備方法，該方法包括將具有羥基或可水解基團的硅氧烷聚合物和交聯(lián)劑混合在一起，然后將增量劑和穩(wěn)定劑分散于混合物中。
18.一種對兩個構件之間的空間進行密封的方法，所述方法包括將根據(jù)權利要求1-16任一項的組合物施加至所述空間中，并使組合物固化。
19.一種罩光結構或建筑構件，它包括由權利要求1-16任一項的組合物衍生得到的密封劑。
全文摘要
一種聚硅氧烷組合物,包含聚合物,所述聚合物帶有硅氧烷單元和每分子兩個或多個硅連接的羥基或可水解基團;交聯(lián)劑;為烷基取代芳基化合物如重質烷基化物或烷基環(huán)脂族化合物的增量劑;和包含苯并三唑部分的UV光穩(wěn)定劑。這些組合物例如可用于室溫可固化的密封劑。甚至在老化時,它們?nèi)员３殖吻寤蛲该鳌?br> 文檔編號C08K5/00GK1346384SQ00806104
公開日2002年4月24日 申請日期2000年4月4日 優(yōu)先權日1999年4月10日
發(fā)明者A·斯塔莫, R·丹朵伊斯, A·沃爾夫 申請人:陶氏康寧有限公司