專(zhuān)利名稱(chēng)：熱塑性聚合物共混物的連續(xù)生產(chǎn)方法和設(shè)備及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由聚碳酸酯、熱塑性聚酯和/或乙烯基聚合物，任選地連同另一些添加劑生產(chǎn)熱塑性聚合物共混物的方法和設(shè)備，以及此種聚合物共混物的應(yīng)用。
熱塑性聚合物共混物的生產(chǎn)已從多種多樣的實(shí)施方案中得知。生產(chǎn)過(guò)程包括各摻混組分利用，例如，螺桿混煉機(jī)或捏合機(jī)的熔融和隨后的混合(例如采用擠塑機(jī)或注塑機(jī)的混煉)。熔融前，共混物的原料熱塑性塑料呈固態(tài)，例如粒料或粉末?；旌喜襟E期間除熱塑性共混組分之外還常常加入另一些添加劑。相應(yīng)地，WO 92/19676描述一種聚合物共混物的生產(chǎn)方法，其中兩種待混合聚合物首先熔融，然后這兩種聚合物物流再混合。在此種已知共混物生產(chǎn)方法中，混合期間形成一種連續(xù)纖維狀形態(tài)，從而使聚合物共混物得到增強(qiáng)。能夠形成所述纖維的聚合物源于一系列液晶熱塑性塑料(LCP)。另一種方法描述在US-A 4,547,541中。在此案例中，同樣，兩種不同聚合物首先分別熔融，然后這兩種聚合物熔體物流被調(diào)節(jié)到某一溫度以達(dá)到最佳混合，同時(shí)又保持所要求的性能。
EP-A 0 340 655也公開(kāi)一種方法，按此法，熱不相容聚合物能夠混合在一起。在該案例中，同樣，各個(gè)聚合物物流首先在各自的擠塑機(jī)中調(diào)節(jié)到規(guī)定的溫度，以便隨后混合在一起。一種以上的聚合物，倘若其熱加工范圍彼此相距大于5℃的溫度差便定義為熱不相容。
因此，在現(xiàn)有技術(shù)中生產(chǎn)聚合物共混物用的熱塑性塑料都以固體形式送到生產(chǎn)共混物的現(xiàn)場(chǎng)。在所述送料之前該熱塑性塑料的生產(chǎn)(主生產(chǎn)(primary production))一般發(fā)生在距共混物生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)很遠(yuǎn)的地方，過(guò)程涉及將單體結(jié)構(gòu)單元以化學(xué)鍵連接成一體(例如，借助聚合、縮聚、加成聚合)。以固體形式將熱塑性塑料送到共混物生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)要求熱塑性塑料在主生產(chǎn)裝置中經(jīng)冷卻，隨后任選地造粒以達(dá)到固化。此種常用傳統(tǒng)方式帶來(lái)以下缺點(diǎn)冷卻、固化、造粒、貯藏、運(yùn)輸和熔融等所述步驟成本高昂，手續(xù)繁瑣。況且，所要求的能耗必然導(dǎo)致對(duì)環(huán)境的影響。共混組分在混煉設(shè)備中的熔融構(gòu)成該熱塑性塑料在高溫下的額外暴露，這會(huì)造成降解以及因此產(chǎn)生的共混物特性的惡化。這對(duì)于熱敏感聚合物來(lái)說(shuō)尤其嚴(yán)重。最后，對(duì)共混物生產(chǎn)現(xiàn)場(chǎng)使用的熱塑性塑料在熔融前進(jìn)行干燥可能證明是必須的，倘若運(yùn)輸和貯藏期間所吸收的任何濕氣會(huì)造成熔體中的熱塑性塑料出現(xiàn)聚合物降解的話。再者，上述各種生產(chǎn)熱塑性聚合物共混物的已知方法要求復(fù)雜裝置，因?yàn)?，一旦熔融，各個(gè)產(chǎn)物流必須首先調(diào)節(jié)到某一溫度值才能使它們以最佳方式彼此混合。
據(jù)此，本發(fā)明的目的是提供一種生產(chǎn)聚碳酸酯和至少一種熱塑性聚酯和/或彈性體聚合物，任選地連同另一些添加劑的熱塑性聚合物共混物的方法和設(shè)備，其中至少對(duì)一種熱塑性塑料而言可以省去所描述的固化、造粒、運(yùn)輸、干燥和熔融步驟。
這一目的是按該方法通過(guò)下列步驟達(dá)到的-從主生產(chǎn)中以熔融狀態(tài)直接抽出至少一種用于生產(chǎn)該聚合物共混物的熱塑性塑料，優(yōu)選(抽出)聚碳酸酯或聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、尤其優(yōu)選芳族聚碳酸酯，-任選地，將準(zhǔn)備結(jié)合進(jìn)去的共混組分熔融，-將準(zhǔn)備結(jié)合進(jìn)去的共混組分加入到從主生產(chǎn)抽出的熱塑性熔體中，-所有的組分在混合段進(jìn)行混合，以及-聚合物熔體進(jìn)行冷卻并任選地造粒。
按本發(fā)明生產(chǎn)的聚合物熔體尤其適合生產(chǎn)半成品產(chǎn)品，如薄膜、實(shí)心片材、雙壁片材、型材或管材。
在從主生產(chǎn)抽出聚碳酸酯的優(yōu)選案例中，該目的從設(shè)備方面是利用一種主要由下列組成的裝置達(dá)到的布置在第一分離器內(nèi)的管式蒸發(fā)器、布置在第二分離器中的線料蒸發(fā)器、至少一臺(tái)用于熔融各摻混組分的擠塑機(jī)、至少一臺(tái)混合器，優(yōu)選靜態(tài)混合器，以及任選地，聚合物共混物的造粒設(shè)備，其中各個(gè)組分通過(guò)接管彼此連接。
在本發(fā)明的另一種方案中，使用一種從主生產(chǎn)抽出的熔融聚碳酸酯，其中聚碳酸酯在加入準(zhǔn)備結(jié)合進(jìn)去的摻混組分之前的溫度是220～320℃，優(yōu)選270～300℃，尤其優(yōu)選280～290℃。
鑒于在許多生產(chǎn)過(guò)程中聚碳酸酯熔體的溫度最高達(dá)350℃，因此在這樣的溫度混入熱敏感共混組分又要使結(jié)合進(jìn)去的共混組分不受損傷是不可能的。然而，在本發(fā)明設(shè)備中，其構(gòu)造在下面將更詳細(xì)地描述，卻可以將熔融共混組分直接混入到聚碳酸酯熔體中。這導(dǎo)致方法的顯著改進(jìn)，因?yàn)榭梢允∪ド厦嫠枋龅姆N種步驟(固化、造粒、貯藏、運(yùn)輸、干燥、熔融)以及相應(yīng)溫控部分，以致一方面，裝置和設(shè)備的成本，包括控制系統(tǒng)的，另一方面，裝置的物理尺寸以及因而其成本，均可大大降低。環(huán)境影響也可減少。最后，可以不需要任何溫度改動(dòng)地用傳統(tǒng)裝置生產(chǎn)聚碳酸酯，同時(shí)又生產(chǎn)聚碳酸酯與至少一種共混組分的要求的聚合物共混物。
在本發(fā)明的替代實(shí)施方案中，以熔融狀態(tài)從主生產(chǎn)中抽出的熱塑性塑料是熱塑性聚酯，優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，3-丙二醇酯或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，尤其優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。在加入其他共混組分時(shí)，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯熔體的溫度介于220～320℃，優(yōu)選230～300℃，尤其優(yōu)選240～280℃。
優(yōu)選生產(chǎn)的聚合物共混物包含A2～98重量份熱塑性聚酯，優(yōu)選總共10～60重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，3-丙二醇酯和/或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，尤其優(yōu)選10～60重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，尤其優(yōu)選30～50重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，B2～98重量份芳族聚碳酸酯，優(yōu)選40～90重量份芳族聚碳酸酯，C0～30重量份接枝聚合物，優(yōu)選4～25重量份接枝聚合物，D0～25重量份添加劑，優(yōu)選0.05～20重量份添加劑，尤其優(yōu)選0.1～10重量份添加劑，其中組分A～D的全部重量份之和是100。
另一種優(yōu)選生產(chǎn)的聚合物共混物包含A2～98重量份熱塑性聚酯，優(yōu)選總共10～60重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，3-丙二醇酯和/或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，尤其優(yōu)選10～60重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，尤其優(yōu)選30～50重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，B2～98重量份芳族聚碳酸酯，優(yōu)選40～90重量份芳族聚碳酸酯，
C0～30重量份接枝聚合物，優(yōu)選4～25重量份接枝聚合物，D0～30重量份熱塑性乙烯基共聚物，優(yōu)選4～25重量份熱塑性乙烯基共聚物，E0～25重量份添加劑，優(yōu)選0.05～20重量份添加劑，尤其優(yōu)選0.1～10重量份添加劑，其中組分A～E的全部重量份之和是100。
另一種優(yōu)選生產(chǎn)的聚合物共混物包含A40～99重量份芳族聚碳酸酯，優(yōu)選60～98重量份芳族聚碳酸酯，B0～60重量份接枝聚合物，優(yōu)選1～40重量份接枝聚合物，尤其優(yōu)選2～25重量份接枝聚合物，C0～45重量份熱塑性乙烯基共聚物，優(yōu)選0～30重量份熱塑性乙烯基共聚物，尤其優(yōu)選2～25重量份熱塑性乙烯基共聚物，D0～30重量份添加劑，優(yōu)選0.05～25重量份添加劑，尤其優(yōu)選0.1～17重量份添加劑，其中組分A～D的全部重量份之和是100。
下面，描述芳族聚碳酸酯按照本發(fā)明，任何聚碳酸酯均可使用。適合本發(fā)明使用的聚碳酸酯是均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。適合本發(fā)明使用的聚碳酸酯的混合物也可使用。聚碳酸酯可部分地或全部由芳族聚酯碳酸酯替代。
優(yōu)選的聚碳酸酯是那些基于通式(I)雙酚的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯HO-Z-OH (I)其中Z是6～30個(gè)碳原子的二價(jià)有機(jī)殘基，包含一個(gè)或多個(gè)芳族基團(tuán)。
通式(I)雙酚的例子是屬于以下類(lèi)別的雙酚二羥基聯(lián)苯類(lèi)，雙(羥苯基)鏈烷烴，雙(羥苯基)環(huán)烷烴，1，2-二氫化茚雙酚類(lèi)，雙(羥苯基)硫醚，雙(羥苯基)醚，雙(羥苯基)酮，
雙(羥苯基)砜，雙(羥苯基)亞砜，以及α，α’-雙(羥苯基)二異丙基苯類(lèi)。
所述雙酚的衍生物，例如可通過(guò)所述雙酚的芳環(huán)上的烷基化或鹵代制取的，也是按照通式(I)的雙酚的例子。
按照通式(I)的雙酚的例子尤其是以下化合物氫醌，間苯二酚，4，4’-二羥基聯(lián)苯，雙(4-羥苯基)硫醚，雙(4-羥苯基)砜，雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲烷，雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)砜，1，1-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)-對(duì)/間-二異丙基苯，1，1-雙(4-羥苯基)-1-苯基乙烷，1，1-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)環(huán)己烷，1，1-雙(4-羥苯基)-3-甲基環(huán)己烷，1，1-雙(4-羥苯基)-3，3-二甲基環(huán)己烷，1，1-雙(4-羥苯基)-4-甲基環(huán)己烷，1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷，1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷，2，2-雙(3，5-二氯-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(即，雙酚A)，2，2-雙(3-氯-4-羥苯基)丙烷，2，2-雙(3，5-二溴-4-羥苯基)丙烷，2，4-雙(4-羥苯基)-2-甲基丁烷，2，4-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)-2-甲基丁烷，α，α’-雙(4-羥苯基)-鄰-二異丙基苯，α，α’-雙(4-羥苯基)-間-二異丙基苯(即，雙酚M)，α，α’-雙(4-羥苯基)-對(duì)-二異丙基苯，以及
1，2-二氫化茚雙酚。
尤其優(yōu)選的聚碳酸酯是基于雙酚A的均聚碳酸酯、基于1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷的均聚碳酸酯和基于兩種單體——雙酚A和1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷——的共聚碳酸酯。
符合通式(I)的所述雙酚可采用已知方法，由例如對(duì)應(yīng)酚和酮來(lái)生產(chǎn)。
所述雙酚及其生產(chǎn)方法描述在，例如，H.Schnell的專(zhuān)論，“聚碳酸酯的化學(xué)與物理”，《聚合物評(píng)論(Polymer Reviews)》，卷9，pp.77～98，國(guó)際科學(xué)出版社，紐約，倫敦、悉尼，1964；和US-A 3 028635，US-A 3 062 781，US-A 2 999 835，US-A 3 148 172，US-A 2 991273，US-A 3 271 367，US-A 4 982 014，US-A 2 999 846，DE-A 1 570703，DE-A 2 063 050，DE-A 2 036 052，DE-A 2 211 956，DE-A 3 832396和FR-A 1 561 518。以及日本公開(kāi)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?2039/1986、62040/1986和105550/1986中。
1，1-雙(4-羥苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷及其生產(chǎn)描述于，例如，US-A 4 982 014中。
1，2-二氫化茚雙酚類(lèi)及其生產(chǎn)描述在，例如，US-A 3 288 864、JP-A 60 035 150和US-A 4 334 106中。1，2-二氫化茚雙酚類(lèi)例如可由異丙烯基苯酚或其衍生物或者由異丙烯基苯酚二聚體或其衍生物在弗瑞德-克來(lái)福特催化劑存在下在有機(jī)溶劑中制備。
聚碳酸酯可采用已知方法生產(chǎn)。適合生產(chǎn)聚碳酸酯的方法例如是以下生產(chǎn)方法由雙酚類(lèi)與光氣采用相界面法；或由雙酚類(lèi)與光氣采用均相法，即所謂吡啶法；或者由雙酚類(lèi)與碳酸酯采用熔體酯交換法。這些生產(chǎn)方法描述在，例如，H.Schnell，“聚碳酸酯的化學(xué)與物理”，《聚合物評(píng)論(Polymer Reviews)》，卷9，pp.31～76，國(guó)際科學(xué)出版社，紐約，倫敦、悉尼，1964。所述生產(chǎn)方法還描述在D.Freitag，U.Grigo，P.R.Müller，N.Nouvertne，“聚碳酸酯”，《聚合物科學(xué)與工程大全》，卷11，第二版，1988，pp.648～718；以及U.Grigo，K.Kircher和P.R.Müller，“聚碳酸酯”，Becker/Braun(主編)，《塑料手冊(cè)》，卷3/1，“聚碳酸酯、聚縮醛、聚酯、纖維素酯”Carl Hanser出版社，慕尼黑/維也納，1992，pp.117～299；和D.C.Prevorsek，B.T.Debona和Y.Kesten，公司研究中心，聯(lián)合化學(xué)公司，Morristown，新澤西07960，“聚(酯碳酸酯)共聚物的合成”，《聚合物科學(xué)雜志.聚合物化學(xué)輯》卷19，75～90(1980)。
熔融酯交換法尤其描述在H.Schnell，“聚碳酸酯的化學(xué)與物理”，《聚合物評(píng)論(Polymer Reviews)》，卷9，pp.44～51，國(guó)際科學(xué)出版社，紐約，倫敦、悉尼，1964和；DE-A 1 031 512、US-A 3022 272、US-A 5 340 905和US-A 5 399 659中。
生產(chǎn)聚碳酸酯使用的原料和助劑優(yōu)選具有低含量雜質(zhì)。尤其當(dāng)生產(chǎn)采用熔融酯交換法實(shí)施時(shí)，所用雙酚類(lèi)和碳酸衍生物應(yīng)具有盡可能低含量的堿金屬離子和堿土金屬離子。如此純度的原料可通過(guò)，例如該碳酸衍生物如碳酸酯，以及雙酚的再結(jié)晶、洗滌或蒸餾來(lái)制取。
當(dāng)采用熔融酯交換法生產(chǎn)聚碳酸酯時(shí)，雙酚與碳酸二酯可連續(xù)地或者不連續(xù)地進(jìn)行反應(yīng)，例如在攪拌釜反應(yīng)器、薄膜蒸發(fā)器、降膜蒸發(fā)器、串聯(lián)攪拌釜反應(yīng)器、擠塑機(jī)、捏合機(jī)、簡(jiǎn)單圓盤(pán)反應(yīng)器和高粘度圓盤(pán)反應(yīng)器中。
可用于生產(chǎn)聚碳酸酯的碳酸二酯例如是碳酸二芳酯，其中兩個(gè)芳族殘基優(yōu)選各具有6～14個(gè)碳原子。于是，優(yōu)選使用基于苯酚或烷基取代苯酚的碳酸二酯，例如碳酸二苯酯或碳酸二(甲苯酯)。每1mol雙酚，優(yōu)選使用1.01～1.30mol，尤其優(yōu)選1.02～1.15mol數(shù)量的碳酸二酯。
適合本發(fā)明的聚碳酸酯優(yōu)選具有的重均摩爾質(zhì)量(Mw)，例如可采用超離心或光散射測(cè)定法確定，介于10000～200000g/mol。其重均摩爾質(zhì)量尤其優(yōu)選介于12000～80000g/mol。
本發(fā)明聚碳酸酯的平均摩爾質(zhì)量，例如可按已知方式借助適當(dāng)數(shù)量鏈終止劑來(lái)調(diào)節(jié)。
鏈終止劑可單獨(dú)也可以各種不同鏈終止劑的混合物形式使用。
合適的鏈終止劑包括單酚和單羧酸。合適的單酚例如是苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、枯基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，乃至長(zhǎng)鏈烷基酚，例如4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚，或者烷基取代基中具有總共8～20個(gè)碳原子的單烷基酚或二烷基酚，例如，3，5-二叔丁基苯酚、對(duì)叔辛基苯酚、對(duì)十二烷基苯酚、2-(3，5-二甲基庚基)苯酚或4-(3，5-二甲基庚基)苯酚。合適的單羧酸是苯甲酸、烷基苯甲酸和鹵代苯甲酸。
優(yōu)選的鏈終止劑是苯酚、對(duì)叔丁基苯酚、4-(1，1，3，3-四甲基丁基)苯酚和枯基苯酚。
鏈終止劑的用量?jī)?yōu)選介于0.25～10mol％，相對(duì)于具體情況中使用的雙酚總和而言。
適合本發(fā)明的聚碳酸酯可用已知方式實(shí)現(xiàn)支化，即優(yōu)選通過(guò)結(jié)合進(jìn)三官能或三官能以上的支化劑。合適的支化劑例如是具有三個(gè)或三個(gè)以上酚基團(tuán)的那些，或者具有三個(gè)或三個(gè)以上羧酸基團(tuán)的那些。
合適的支化劑例如是間苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥苯基)-2-庚烯、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羥苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羥苯基)苯、1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷、三(4-羥苯基)苯基甲烷、2，2-雙[4，4-雙(4-羥苯基)環(huán)己基]丙烷、2，4-雙(4-羥苯基異丙基)苯酚、2，6-雙(2-羥基-5’-甲基芐基)-4-甲基苯酚、2-(4-羥苯基)-2-(2，4-二羥基苯基)丙烷、六-(4-(4-羥苯基異丙基)苯基)對(duì)苯二甲酸酯、四(4-羥苯基)-甲烷、四(4-(4-羥苯基異丙基)苯氧基)甲烷和1，4-雙(4’，4”-二羥基三苯基)甲基苯，還有2，4-二羥基苯甲酸、1，3，5-苯三酸、氰尿酰氯、3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚、1，3，5-苯三酸三酰氯和α，α’，α”-三(4-羥基苯酚)-1，3，5-三異丙基苯。
優(yōu)選的支化劑是1，1，1-三(4-羥苯基)乙烷和3，3-雙(3-甲基-4-羥苯基)-2-氧代-2，3-二氫吲哚。
任選的支化劑的用量?jī)?yōu)選介于0.05mol％～2mol％，相對(duì)于所用雙酚的摩爾數(shù)而言。
例如，當(dāng)采用相界面法生產(chǎn)聚碳酸酯時(shí)，支化劑可首先與雙酚和鏈終止劑一起隨堿性水相引入，或者可溶解在有機(jī)溶劑中連同碳酸衍生物一起加入。在酯交換方法的情況下，支化劑優(yōu)選與二羥基芳烴或雙酚成比例加入。
采用熔融酯交換法生產(chǎn)聚碳酸酯優(yōu)選使用的催化劑是從文獻(xiàn)中已知的銨鹽和鏻鹽(例如參見(jiàn)，US-A 3 442 864、JP-A-14742/72、US-A5 399 659和DE-A 1 953 290)。
此類(lèi)化合物的例子可用通式(Va)和(Vb)代表 其中R1～R4可彼此獨(dú)立地是C1～C16烷基/芳基或環(huán)烷基，X-是陰離子，它所對(duì)應(yīng)的酸/堿對(duì)具有小于11的pKb值。
合適的銨鹽或鏻鹽例如是，四甲銨四苯基氫化硼酸(hydridoborate)，苯酚四苯基鏻，氟化四苯基鏻，四苯基鏻四苯基氫化硼酸，氫氧化(二甲基二苯基銨)，氫氧化(四乙基銨)，氫氧化(四甲基銨)，乙酸四甲銨，以及氟化四甲銨。
另一些優(yōu)選使用的催化劑是按照US-A 5 319 066的胍類(lèi)，但咪唑類(lèi)也是合適的。
催化劑的優(yōu)選用量介于10-8～10-4mol，尤其優(yōu)選濃度為10-7～10-5mol每1mol雙酚。
催化劑可單獨(dú)或者彼此組合起來(lái)使用；它們可在方法的開(kāi)始時(shí)或者未到方法正在進(jìn)行時(shí)加入。
在使用催化劑組合時(shí)，堿金屬或堿土金屬化合物或其鹽也可使用，尤其是在方法的過(guò)程進(jìn)行期間，即，縮聚階段期間，正如已在上面援引的US-A 5 399 659所解釋的。
下面，描述熱塑性聚酯聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯優(yōu)選用作熱塑性聚酯。聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯是由芳族二羧酸或其活性衍生物如二甲酯或酸酐，與脂族、環(huán)脂族或芳脂族(araliphatic)二醇制備的反應(yīng)產(chǎn)物，乃至這些反應(yīng)產(chǎn)物的混合物。
優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯包含至少80wt％，優(yōu)選至少90wt％，相對(duì)于二羧酸組分而言，的對(duì)苯二甲酸殘基，和80wt％，優(yōu)選至少90mol％，相對(duì)于二醇組分而言，的乙二醇、1，4-丁二醇和/或1，3-丙二醇?xì)埢?br> 優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯，除了包含對(duì)苯二甲酸殘基之外還可包含最高20mol％，優(yōu)選最高10mol％其他8～14個(gè)碳原子的芳族或環(huán)脂族二羧酸或4～12個(gè)碳原子的脂族二羧酸，例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、4，4’-二苯基二羧酸、琥珀酸、己二酸、癸二酸、壬二酸、環(huán)己烷二乙酸等的殘基。
優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯除了包含乙二醇、1，3-丙二醇或1，4-丁二醇?xì)埢膺€可包含最高20mol％，優(yōu)選最高10mol％其他3～12個(gè)碳原子的脂族二醇或6～21個(gè)碳原子的環(huán)脂族二醇，例如下列化合物的殘基1，3-丙二醇、2-乙基-1，3-丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、3-乙基-2，4-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2，2-二乙基-1，3-丙二醇、2，5-己二醇、1，4-二(β-羥基乙氧基)-苯、2，2-雙(4-羥基環(huán)己基)丙烷、2，4-二羥基-1，1，3，3-四甲基-環(huán)丁烷、2，2-雙(4-β-羥基乙氧基苯基)丙烷和2，2-雙(4-羥基丙氧基苯基)丙烷(DE-OS 2 407 674、2 407 776、2 715 932)。
聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯可通過(guò)結(jié)合進(jìn)相對(duì)少量三-或四羥基醇或三-或四元羧酸而達(dá)到支化，例如按照DE-OS 1 900 270和US專(zhuān)利3 692 744。優(yōu)選支化劑的例子是1，3，5-苯三酸、偏苯三酸、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和季戊四醇。
尤其優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯是僅由對(duì)苯二甲酸及其活性衍生物(例如其二烷基酯)與乙二醇、1，3-丙二醇和/或1，4-丁二醇制備的那些，以及這些聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯的混合物。聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，3-丙二醇酯和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯以及這些聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯的混合物是特別優(yōu)選的。聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯是最優(yōu)選的。
優(yōu)選的是，聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯的混合物包含1～50wt％，優(yōu)選1～30wt％聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯和50～99wt％，優(yōu)選70～99wt％聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。
優(yōu)選使用的聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯的特性粘度一般介于0.4～1.5dl/g，優(yōu)選0.5～1.2dl/g，用烏氏粘度計(jì)在25℃苯酚/鄰二氯苯(1∶1重量份)中測(cè)定。
聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯可采用已知方法生產(chǎn)(例如參見(jiàn)，《塑料手冊(cè)》卷VIII，p.695起，Carl Hanser出版社，慕尼黑1973)。
接枝聚合物和熱塑性乙烯基共聚物合在一起構(gòu)成該乙烯基聚合物類(lèi)。
下面描述接枝聚合物它們包括具有橡膠彈性性能的接枝共聚物，其基本上由至少兩種下列單體獲得氯丁二烯、1，3-丁二烯、異戊二烯、苯乙烯、丙烯腈、乙烯、丙烯、醋酸乙烯和(甲基)丙烯酸與1～18個(gè)碳原子醇的酯；即，如下列文獻(xiàn)中所描述的那些聚合物《有機(jī)化學(xué)方法》(Houben-Weyl)，卷14/1，Georg Thieme出版社，斯圖加特，1961，pp.393-406；和C.B.Bucknall，《增韌塑料(Toughened Plastics)》，應(yīng)用科學(xué)出版社，倫敦，1977。優(yōu)選的聚合物C是部分交聯(lián)且凝膠含量大于20wt％，優(yōu)選大于40wt％，特別是大于60wt％的那些。
優(yōu)選的接枝聚合物C包含由下列組分制備的接枝聚合物C.1 5～95，優(yōu)選30～80重量份下列混合物，C.1.1 50～99重量份苯乙烯、α-甲基苯乙烯、鹵素或甲基-環(huán)上取代的苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯或者這些化合物的混合物以及C.1.2 1～50重量份丙烯腈、甲基丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、馬來(lái)酐、C1～C4烷基-或苯基-N-取代的馬來(lái)酰亞胺或者這些化合物的混合物，接枝在——C.2 5～95，優(yōu)選20～70重量份以二烯和/或丙烯酸烷基酯為主的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-10℃的聚合物——上。
優(yōu)選的接枝聚合物C例如是主鏈C.2，如聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯共聚物和丙烯酸酯橡膠，其上接枝以苯乙烯和/或丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸烷基酯；即，DE-OS 1 694 173(＝US專(zhuān)利3 564 077)所描述的那類(lèi)共聚物；聚丁二烯、丁二烯/苯乙烯或丁二烯/丙烯腈共聚物、聚異丁烯或聚異戊二烯，其上接枝以丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯、醋酸乙烯、丙烯腈、苯乙烯和/或烷基苯乙烯，例如描述在DE-OS 2 348 377(＝US專(zhuān)利3 919 353中)。
尤其優(yōu)選的聚合物C例如是ABS聚合物，例如描述在DE-OS 2 035390(＝US專(zhuān)利3 644 574)或DE-OS 2 248 242(＝GB專(zhuān)利1 409 275)中。
尤其優(yōu)選的接枝聚合物C可通過(guò)下列組分的接枝反應(yīng)制取，α 10～70，優(yōu)選15～50，尤其是20～40wt％，相對(duì)于接枝聚合物C而言，至少一種(甲基)丙烯酸酯或10～70，優(yōu)選15～50，尤其是20～40wt％由10～50，優(yōu)選20～35wt％，相對(duì)于混合物而言，的丙烯腈或(甲基)丙烯酸酯與50～90，優(yōu)選65～80wt％，相對(duì)于混合物而言，的苯乙烯組成的混合物，作為枝C.1，接枝到——β 30～90，優(yōu)選50～85，尤其是60～80wt％，相對(duì)于接枝聚合物C而言，具有至少50wt％，相對(duì)于β而言，丁二烯殘基的丁二烯聚合物，作為接枝主鏈C.2——上。
接枝主鏈β的凝膠含量一般至少是20wt％，優(yōu)選40wt％(在甲苯中測(cè)定)，接枝度G是0.15～0.55，并且接枝聚合物C.2的平均顆粒直徑d50是0.05～2μm，優(yōu)選0.1～0.6μm。
(甲基)丙烯酸酯α是丙烯酸或甲基丙烯酸與1～18個(gè)碳原子的一元醇的酯。甲基丙烯酸甲酯、乙酯和丙酯，丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯和甲基丙烯酸叔丁酯是尤其優(yōu)選的。
接枝主鏈β除了包含丁二烯殘基之外還可包含最高50wt％，相對(duì)于β而言，其他烯鍵不飽和單體殘基，如苯乙烯、丙烯腈、丙烯酸或甲基丙烯酸與1～4個(gè)碳原子醇的酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯)、乙烯基酯和/或乙烯基醚。優(yōu)選的接枝主鏈β由純聚丁二烯組成。
接枝度G代表接枝上去的接枝單體與接枝主鏈的重量比，為無(wú)因次量。
平均顆粒直徑d50是這樣的直徑數(shù)值，直徑高于和低于該數(shù)值的顆粒各占50wt％。該數(shù)值可采用超離心測(cè)定來(lái)確定(W.Scholtan，H.Lange，《膠體與聚合物雜志》250(1972)，782～796)。
尤其優(yōu)選的聚合物C還有，例如由下列組分制備的接枝聚合物，τ 20～90wt％，相對(duì)于組分C而言，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度低于-20℃的丙烯酸酯橡膠，作為接枝主鏈C.2以及δ 10～80wt％，相對(duì)于組分C而言，至少一種可聚合烯鍵不飽和單體，作為接枝單體C.1。
聚合物C的丙烯酸酯橡膠τ優(yōu)選是由丙烯酸烷基酯，任選具有最高40wt％，相對(duì)于τ而言，其他可聚合烯鍵不飽和單體制備的聚合物。優(yōu)選的可聚合丙烯酸酯包括C1～C8烷基酯，例如甲酯、乙酯、丁酯、正辛酯和2-乙基己基酯；鹵代烷基酯，優(yōu)選鹵代-C1～C8-烷基酯，如丙烯酸氯乙酯，乃至這些單體的混合物。
可共聚上具有多于一個(gè)可聚合雙鍵的單體，以達(dá)到交聯(lián)。交聯(lián)單體的優(yōu)選例子是3～8個(gè)碳原子的不飽和單羧酸與3～12個(gè)碳原子的不飽和單羥基醇或2～20個(gè)碳原子并具有2～4個(gè)羥基基團(tuán)的飽和多元醇的酯，例如乙二醇的二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯；多不飽和雜環(huán)化合物，例如三乙烯基和三烯丙基氰尿酸酯；多官能乙烯基化合物，例如二-和三乙烯基苯類(lèi)；乃至三烯丙基磷酸酯和鄰苯二甲酸二烯丙基酯。
優(yōu)選的交聯(lián)單體是甲基丙烯酸烯丙基酯、乙二醇的二甲基丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙基酯和含有至少三個(gè)烯鍵不飽和基團(tuán)的雜環(huán)化合物。
尤其優(yōu)選的交聯(lián)單體是環(huán)狀單體氰尿酸三烯丙基酯、異氰尿酸三烯丙基酯、氰尿酸三乙烯基酯、三丙烯酰六氫-s-三嗪、三烯丙基苯類(lèi)。
交聯(lián)單體的用量?jī)?yōu)選介于0.02～5，尤其是0.05～2wt％，相對(duì)于接枝主鏈τ而言。
在具有至少三個(gè)烯鍵不飽和基團(tuán)的環(huán)狀交聯(lián)單體的情況下，有利的是將該用量限制在低于接枝主鏈τ的1wt％的水平。
除了丙烯酸酯之外還可任選地用于生產(chǎn)接枝主鏈τ的優(yōu)選的“其他”可聚合烯鍵不飽和單體，例如是丙烯腈、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯酰胺類(lèi)、乙烯基C1～C6-烷基醚、甲基丙烯酸甲酯、丁二烯。作為接枝主鏈τ的優(yōu)選的丙烯酸酯橡膠是凝膠含量至少是60wt％的乳液聚合物。
另一些適合B.2的接枝主鏈?zhǔn)蔷哂谢钚越又Σ课坏墓柘鹉z，正如DE-OS 3 704 657、DE-OS 3 704 655、DE-0S 3 631 540和DE-OS3 631 539中所描述的。
接枝主鏈C.2的凝膠含量是在25℃二甲基甲酰胺中測(cè)定的(M.Hoffmann，H.Krmer，R.Kuhn，《聚合物分析I與II》，Georg Thieme出版社，斯圖加特，1977)。
接枝聚合物C可采用已知方法制備，例如本體、懸浮、乳液或本體/懸浮法。
鑒于，眾所周知，接枝單體不一定在接枝反應(yīng)期間全部都接枝到接枝主鏈上，按照本發(fā)明的接枝聚合物C也應(yīng)理解為包含通過(guò)接枝單體在接枝主鏈存在下進(jìn)行聚合所獲得的那些產(chǎn)物。
平均顆粒直徑d50是這樣的直徑數(shù)值，直徑高于和低于該數(shù)值的顆粒各占50wt％。該數(shù)值可采用超離心測(cè)定來(lái)確定(W.Scholtan，H.Lange，《膠體與聚合物雜志》250(1972)，782～796)。
下面描述熱塑性乙烯基共聚物合適的乙烯基(共)聚合物D.1是至少一種選自乙烯基芳烴、乙烯基氰化物(不飽和腈)、(甲基)丙烯酸(C1～C8)-烷基酯、不飽和羧酸以及不飽和羧酸的衍生物(例如酸酐和酰亞胺)的單體的聚合物。具體地說(shuō)，合適的(共)聚合物包含由以下組分制備的那些，D.1.1 50～99，優(yōu)選60～80重量份乙烯基芳烴和/或環(huán)上取代的乙烯基芳烴如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯)和/或甲基丙烯酸(C1～C8)-烷基酯如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯以及D.1.2 1～50，優(yōu)選20～40重量份乙烯基氰化物(不飽和腈)，例如丙烯腈和甲基丙烯腈和/或(甲基)丙烯酸(C1～C8)-烷基酯(如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯)和/或不飽和羧酸(例如馬來(lái)酸)和/或不飽和羧酸的衍生物(如酸酐和酰亞胺)(例如，馬來(lái)酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺)。
(共)聚合物D.1是樹(shù)脂類(lèi)、熱塑性和不含橡膠的。
由D.1.1苯乙烯和D.1.2丙烯腈制備的共聚物是尤其優(yōu)選的。
按照D.1的(共)聚合物是已知的，可由自由基聚合制備，特別是乳液、懸浮、溶液或本體聚合。該(共)聚合物的分子量Mw(重均，用光散射或沉降法測(cè)定)優(yōu)選介于15000～200000。
熱塑性乙烯基(共)聚合物D和接枝聚合物C可以其制備期間的混合物形式取得，并可原封地用于本發(fā)明方法中。
下面描述添加劑傳統(tǒng)添加劑例如是，填料(例如，礦物填料)、增強(qiáng)材料(例如玻璃纖維)、穩(wěn)定劑(例如紫外穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑、γ-射線穩(wěn)定劑)、抗靜電劑、助流劑、脫模劑、阻燃添加劑、乳化劑、成核劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、染料和顏料。上述以及進(jìn)一步的適宜添加劑例如描述在Gchter，Müller，《塑料添加劑》第三版，Hanser出版社，慕尼黑、維也納，1989。添加劑可單獨(dú)也可作為混合物或者母料形式使用。
可加入并且也可經(jīng)過(guò)表面處理的纖維狀或粒狀填料和增強(qiáng)材料，例如是玻璃纖維、玻璃珠、玻璃紡織品、玻璃氈、碳纖維、芳族聚酰胺纖維、鈦酸鉀纖維、天然纖維、無(wú)定形二氧化硅、碳酸鎂、硫酸鋇、長(zhǎng)石、云母、硅酸鹽、石英、滑石、高嶺土、二氧化鈦、硅灰石以及其他。優(yōu)選的增強(qiáng)材料是滑石和高嶺土，尤其優(yōu)選玻璃纖維。填料和增強(qiáng)材料可涂有合適的膠料體系和偶聯(lián)劑或偶聯(lián)劑體系，例如基于硅烷的。
可單獨(dú)或作為混合物使用的阻燃劑是傳統(tǒng)市售有機(jī)鹵素化合物與協(xié)同劑或傳統(tǒng)市售有機(jī)氮化合物或有機(jī)/無(wú)機(jī)磷化合物。礦物阻燃添加劑如氫氧化鎂或水化Ca/Mg碳酸鹽(例如DE-OS 4 236 122)也可使用。作為例子并優(yōu)選舉出的鹵代，特別是溴代和氯代化合物是1，2-亞乙基雙四溴鄰苯二甲酰亞胺、環(huán)氧化四溴雙酚A樹(shù)脂、四溴雙酚A低聚碳酸酯、四氯雙酚A低聚碳酸酯、五溴聚丙烯酸酯、溴代聚苯乙烯。合適的有機(jī)磷化合物是按照WO98/17720(PCT/EP/05705)的磷化合物，以及磷酸三苯酯(TPP)、間苯二酚雙(磷酸二苯酯)，包括低聚物(RDP)，乃至雙酚A雙磷酸二苯酯，包括低聚物(BDP)，三聚氰胺磷酸酯、三聚氰胺焦磷酸酯、三聚氰胺聚磷酸酯及其混合物。尤其可考慮的氮化合物是三聚氰胺和三聚氰胺的氰尿酸酯。合適的協(xié)同劑例如是銻化合物，特別是三氧化銻和五氧化銻、納米級(jí)礦物如硫酸鋇、鋅化合物、錫化合物如錫酸錫和硼酸錫。可加入碳生成劑和四氟乙烯聚合物。
可使用的穩(wěn)定劑例如是空間受阻酚和/或亞磷酸酯、氫醌類(lèi)、芳族仲胺如二苯基胺類(lèi)、取代的間苯二酚、水楊酸酯、苯并三唑類(lèi)和二苯酮類(lèi)，乃至這些基團(tuán)不同地取代的代表性物質(zhì)及其混合物。
可使用的顏料例如是二氧化鈦、群青藍(lán)、氧化鐵、碳黑、酞菁類(lèi)、喹吖啶酮類(lèi)、苝類(lèi)、苯胺黑和蒽醌類(lèi)。
可使用的成核劑例如是苯基次膦酸鈉、氧化鋁、二氧化硅和優(yōu)選地，滑石。
可使用的潤(rùn)滑劑和脫模劑是酯蠟、季戊四醇的四硬脂酸酯(PETS)、長(zhǎng)鏈脂肪酸(例如，硬脂酸或山萮酸)、它們的鹽(例如硬脂酸鈣或鋅)和酰胺衍生物(例如亞乙基雙硬脂酸酰胺)或者褐煤蠟(鏈長(zhǎng)28～32個(gè)碳原子的線型、飽和羧酸的混合物)以及低分子量聚乙烯或聚丙烯蠟。
可使用的增塑劑例如是鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二芐酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、烴油、N-(正丁基)苯磺酰胺。
采用所描述的方法制備的聚合物熔體優(yōu)選地用于生產(chǎn)粒料或半成品產(chǎn)品，例如薄膜、實(shí)心片材、雙壁片材、型材或管材。
按照本發(fā)明優(yōu)選的方案，產(chǎn)物流借助大口徑齒輪泵輸送，其中各個(gè)零部件的所有輸送產(chǎn)物的部分一律加熱，而接觸產(chǎn)物的元件則一律襯以低鐵材料。低鐵材料中優(yōu)選使用的是Alloy 59(2.4605)、Inconell 686(2.4606)、Alloy-B2、Alloy C22、Alloy-C276、Alloy-C4、Alloy B2、Alloy B3或Alloy B4。
本發(fā)明的另一種實(shí)施方案規(guī)定，作為熔融各共混組分的擠塑機(jī)提供一種反向旋轉(zhuǎn)擠塑機(jī)或同向旋轉(zhuǎn)擠塑機(jī)。
特別好的結(jié)果是通過(guò)設(shè)置一種靜態(tài)混合器作為各組分混合用混合器達(dá)到的，在這種情況下，靜態(tài)混合器的混合長(zhǎng)度L與混合直徑D的比值優(yōu)選為L(zhǎng)∶D＝14∶1。
下面，將通過(guò)附圖更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，然而它僅代表一種優(yōu)選的實(shí)施例，其中聚碳酸酯以熔融狀態(tài)從主生產(chǎn)中抽出。
唯一的這張圖是一種直接混煉裝置的示意圖，用于生產(chǎn)聚碳酸酯、接枝聚合物、乙烯基共聚物和添加劑(稱(chēng)為Bayblend)的共混物，或者聚碳酸酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、接枝聚合物和添加劑(稱(chēng)為Pocan)的共混物。
在該實(shí)施例中，(

圖1)僅示意地給出，大口徑齒輪泵2將聚碳酸酯熔體從聚碳酸酯生產(chǎn)裝置1，圖中沒(méi)有畫(huà)出細(xì)節(jié)，直接抽出并送過(guò)靜態(tài)混合段3，這期間來(lái)自由馬達(dá)4驅(qū)動(dòng)、用于加入準(zhǔn)備結(jié)合進(jìn)去的摻混組分(在Bayblend情況下，接枝聚合物、乙烯基共聚物和添加劑；或者在Pocan情況下，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、接枝聚合物和添加劑)的擠塑機(jī)5的產(chǎn)物側(cè)線流并入到主流中，然后通過(guò)口型板，圖中未詳細(xì)表示，送到造粒機(jī)6。
可采用二或更多臺(tái)擠塑機(jī)來(lái)熔融待結(jié)合摻混組分。待結(jié)合摻混組分也可部分地直接加入到混合段3與擠塑機(jī)5之間的熔體流中。在試驗(yàn)裝置中，管道和出料泵由傳熱油加熱；管道用Inconell 686制成。
用所述裝置生產(chǎn)的聚合物共混物(生產(chǎn)數(shù)量約10噸)的分析數(shù)值均在傳統(tǒng)方式生產(chǎn)對(duì)應(yīng)共混物所要求的規(guī)定范圍內(nèi)。具體地說(shuō)，在Pocan的情況下，產(chǎn)物模塑組合物的機(jī)械性能，特別是低溫韌性，與傳統(tǒng)方式生產(chǎn)的對(duì)應(yīng)聚合物共混物的指標(biāo)完全吻合。
聚碳酸酯熔體的體積流率是330kg/h，向其中加入，在Bayblend的情況下，140kg/h待結(jié)合摻混組分，而在Pocan的情況下，則加入83kg/h待結(jié)合聚合物組分，加入是利用靜態(tài)混合段3在線地實(shí)施的。采用本發(fā)明裝置生產(chǎn)的聚合物共混物表現(xiàn)出480ppm的殘余單氯苯含量。
權(quán)利要求
1.由聚碳酸酯、熱塑性聚酯和/或乙烯基聚合物，任選地連同另一些添加劑生產(chǎn)熱塑性聚合物共混物的方法，其特征在于下列步驟-從主生產(chǎn)中以熔融狀態(tài)直接抽出至少一種用于生產(chǎn)該聚合物共混物的熱塑性塑料，-任選地，將準(zhǔn)備結(jié)合進(jìn)去的共混組分熔融，-將準(zhǔn)備結(jié)合進(jìn)去的共混組分加入到從主生產(chǎn)抽出的聚合物熔體中，-所有的組分在混合段進(jìn)行混合，以及-聚合物熔體進(jìn)行冷卻并任選地造粒。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所用熱塑性聚酯包含聚對(duì)苯二甲酸鏈烷二醇酯，優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，3-丙二醇酯和/或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，尤其優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(PBT)。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，以熔融狀態(tài)從主生產(chǎn)中直接抽出的熱塑性塑料包含熱塑性聚酯，優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，3-丙二醇酯或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，尤其優(yōu)選聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯。
4.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，以熔融狀態(tài)從主生產(chǎn)中抽出的熱塑性塑料是芳族聚碳酸酯。
5.權(quán)利要求4的方法，其特征在于，熔融聚碳酸酯的溫度是260～320℃，優(yōu)選270～300℃，尤其優(yōu)選280～290℃。
6.權(quán)利要求2～5中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯以熔融狀態(tài)從主生產(chǎn)中抽出，該熔融聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的溫度是220～320℃，優(yōu)選230～300℃，尤其優(yōu)選240～280℃。
7.權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，生產(chǎn)一種熱塑性模塑組合物，它包含A2～98重量份熱塑性聚酯，尤其優(yōu)選30～50重量份熱塑性聚酯，優(yōu)選總共10～60重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，3-丙二醇酯和/或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，尤其優(yōu)選10～60重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，B2～98重量份芳族聚碳酸酯，優(yōu)選40～90重量份芳族聚碳酸酯，C0～30重量份接枝聚合物，優(yōu)選4～25重量份接枝聚合物，D0～25重量份添加劑，優(yōu)選0.05～20重量份添加劑，尤其優(yōu)選0.1～10重量份添加劑，其中組分A～D的全部重量份之和是100。
8.權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，生產(chǎn)一種熱塑性模塑組合物，它包含A2～98重量份熱塑性聚酯，優(yōu)選總共10～60重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸1，3-丙二醇酯和/或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，尤其優(yōu)選10～60重量份聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯，B2～98重量份芳族聚碳酸酯，優(yōu)選40～90重量份芳族聚碳酸酯，C0～30重量份接枝聚合物，優(yōu)選4～25重量份接枝聚合物，D0～30重量份熱塑性乙烯基共聚物，優(yōu)選4～25重量份熱塑性乙烯基共聚物，E0～25重量份添加劑，優(yōu)選0.05～20重量份添加劑，尤其優(yōu)選0.1～10重量份添加劑，其中組分A～E的全部重量份之和是100。
9.權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，生產(chǎn)一種熱塑性模塑組合物，它包含A40～99重量份芳族聚碳酸酯，優(yōu)選60～98重量份芳族聚碳酸酯，B0～60重量份接枝聚合物，優(yōu)選1～40重量份接枝聚合物，尤其優(yōu)選2～25重量份接枝聚合物，C0～45重量份熱塑性乙烯基共聚物，優(yōu)選0～30重量份熱塑性乙烯基共聚物，尤其優(yōu)選2～25重量份熱塑性乙烯基共聚物，D0～30重量份添加劑，優(yōu)選0.05～25重量份添加劑，尤其優(yōu)選0.1～17重量份添加劑，其中組分A～D的全部重量份之和是100。
10.權(quán)利要求1～9中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，準(zhǔn)備結(jié)合進(jìn)去的共混組分以固體形式部分或完全地進(jìn)行物理預(yù)混合。
11.權(quán)利要求1～10中任何一項(xiàng)的方法，其特征在于，準(zhǔn)備結(jié)合進(jìn)去的共混組分部分或完全地以母料形式使用，即，它們預(yù)先以熔體形式進(jìn)行過(guò)混合。
12.一種由聚碳酸酯和熱塑性聚合物和/或乙烯基聚合物，任選地連同另一些添加劑連續(xù)生產(chǎn)熱塑性聚合物共混物的設(shè)備，其主要由下列裝置組成用于生產(chǎn)聚碳酸酯的裝置(1)，其中聚碳酸酯熔體從該裝置直接抽出；以及至少一臺(tái)用于熔融共混組分的擠塑機(jī)(5)、混合器(3)和用于聚合物共混物造粒的設(shè)備，其中各個(gè)組分通過(guò)接管彼此連接。
13.權(quán)利要求12的設(shè)備，其特征在于，設(shè)有大口徑齒輪泵(2)來(lái)輸送產(chǎn)物流。
14.權(quán)利要求12或13的設(shè)備，其特征在于，所有零部件的產(chǎn)物輸送部分都進(jìn)行加熱。
15.權(quán)利要求12～14中任何一項(xiàng)的設(shè)備，其特征在于，接觸產(chǎn)物流的元件由低鐵材料構(gòu)成。
16.權(quán)利要求15的設(shè)備，其特征在于，低鐵材料選自Alloy59(2.4605)、Inconell 686(2.4606)、Alloy-B2、Alloy C22、Alloy-C276、Alloy-C4、Alloy B2、Alloy B3或Alloy B4。
17.權(quán)利要求16的設(shè)備，其特征在于，低鐵材料由Alloy59(2.4605)構(gòu)成。
18.權(quán)利要求12～17中任何一項(xiàng)的設(shè)備，其特征在于，設(shè)有反向旋轉(zhuǎn)擠塑機(jī)，作為熔融各共混組分的擠塑機(jī)(5)。
19.權(quán)利要求12～17中任何一項(xiàng)的設(shè)備，其特征在于，設(shè)有同向旋轉(zhuǎn)擠塑機(jī)，作為熔融各共混組分的擠塑機(jī)(5)。
20.權(quán)利要求12～19中任何一項(xiàng)的設(shè)備，其特征在于，設(shè)有靜態(tài)混合器作為混合共混組分的混合器(3)。
21.權(quán)利要求20的設(shè)備，其特征在于，混合器(3)的混合長(zhǎng)度L與混合直徑D的比值L∶D是14∶1。
22.采用權(quán)利要求1～11中任何一項(xiàng)的方法生產(chǎn)的聚合物熔體用于生產(chǎn)半成品產(chǎn)品的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及由聚碳酸酯、熱塑性聚酯和/或乙烯基聚合物，任選地連同另一些添加劑生產(chǎn)熱塑性聚合物共混物的方法和設(shè)備。本發(fā)明還涉及此種聚合物共混物的應(yīng)用。
文檔編號(hào)C08J3/00GK1391597SQ00816078
公開(kāi)日2003年1月15日 申請(qǐng)日期2000年9月21日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月4日
發(fā)明者M·比恩米勒, H·－J·迪特里希, K·-J·伊德?tīng)? K·科爾格呂伯, F·維里希, A·卡巴赫, T·埃爾斯納, J·霍伊澤爾, C·科爾茲 申請(qǐng)人:拜爾公司