專利名稱：樹脂結(jié)構(gòu)體及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氣體和/或液體的耐透過性優(yōu)良地?zé)崴苄詷渲Y(jié)構(gòu)體及其用途。特別是涉及，通過使聚酰胺樹脂和聚亞苯基硫醚樹脂形成特定的相結(jié)構(gòu)，從而得到具有優(yōu)異的耐透過性、低吸水性、吸濕時(shí)的尺寸穩(wěn)定性和成型加工性，適于制作氣體和/或液體的阻擋部件的樹脂成型品以及適于制作油、汽油等化學(xué)劑液貯存及輸送用容器、配管類、食品用、醫(yī)用包裝材料及容器等的疊層結(jié)構(gòu)體及其用途。
背景技術(shù)：
聚酰胺樹脂，由于其平衡性好地具備機(jī)械特性、耐熱性、耐藥品性及成型性，因此，廣泛用于電氣電子部件及汽車部件等。另外，近幾年來，為了確保安全性、保存穩(wěn)定性，尤其是環(huán)境污染防止性，在防止內(nèi)容物的泄漏及外部氣體的混入等目的方面，要求對(duì)氣體有阻擋性(耐透過性)的樹脂成型品在增加，其中，聚酰胺樹脂，因具有優(yōu)良的氣體阻擋性，從而作為各種成型品而在使用。然而，聚酰胺樹脂，通過吸濕使強(qiáng)韌性更加提高的另一面，是尺寸變化及剛性等下降，以及在高濕度下使用時(shí)，化學(xué)劑液及氣體的耐透過性下降，很多情況下，其使用范圍受到限制，所以，希望加以改善。
為了改善這種聚酰胺樹脂的物理性質(zhì)，此前，有方案提出一種與耐水性、耐透過性優(yōu)良而韌性及成型加工性等有問題的聚亞苯基硫醚(以下簡(jiǎn)稱為PPS樹脂)組合的樹脂組合物及成型體。
然而，與聚酰胺樹脂單體相比，這些方法的確使吸水時(shí)的尺寸穩(wěn)定性及剛性得到提高，但未必能滿足要求。另外，在用于要求耐透過性及剛性的場(chǎng)合，還不能說是充分的。因此，進(jìn)一步要求兼?zhèn)渚埘０窐渲哂械奶匦院蚉PS樹脂具有的特性、高度地特性平衡優(yōu)良的成型材料。
另外，在把阻擋性高的樹脂構(gòu)成的阻擋層加以層壓得到的疊層結(jié)構(gòu)體中，作為形成阻擋層的樹脂，其代表例可以舉出聚酰胺樹脂(例如，特開昭58-220738號(hào)公報(bào))。然而，最近，作為汽車燃料的汽油和醇類的混合物、所謂的氣醇的使用機(jī)會(huì)也在增加，在這種情況下，采用現(xiàn)有技術(shù)制得的塑料容器，其阻擋性不充分，所以，希望有一種把阻擋性更加提高的技術(shù)。
另一方面，人們已知PPS樹脂對(duì)汽油和汽車油等化學(xué)劑液及水、二氧化碳?xì)怏w顯示出極高的阻擋性，提出了使用它的吹塑成型中空容器及管狀體等(例如，特開昭62-90216號(hào)公報(bào)、特開昭61-255832號(hào)公報(bào)、特開平3-32816號(hào)公報(bào)等)。然而，由于PPS樹脂和其他樹脂的層間粘合性不充分，所以難以與以聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴系材料為首的其他樹脂材料共擠出或?qū)訅杭庸さ取?br> 本發(fā)明以實(shí)現(xiàn)聚酰胺樹脂具有的機(jī)械強(qiáng)度及韌性、和PPS樹脂具有的低吸水性及耐透過性的高度的平衡作為課題，目的是要提供一種盡可能抑制作為聚酰胺樹脂本質(zhì)特征的由吸濕所引起的尺寸變化及剛性等機(jī)械性質(zhì)下降和化學(xué)劑液、氣體的耐透過性降低的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，特別是適用于氣體和/或液體阻擋部件的聚酰胺-PPS系樹脂成型體，以及適于制作阻擋性、成型加工性、層間粘合性、強(qiáng)韌性優(yōu)良、可提高制造穩(wěn)定性和經(jīng)濟(jì)性的優(yōu)良的塑料容器的理想的疊層結(jié)構(gòu)體。發(fā)明的公開
本發(fā)明人為了解決上述課題而進(jìn)行探討的結(jié)果發(fā)現(xiàn)，把聚酰胺樹脂和PPS樹脂配合特定量，再根據(jù)需要配合無機(jī)填料，在所得到的樹脂組合物中，其樹脂相分離結(jié)構(gòu)通過控制分散結(jié)構(gòu)，使PPS樹脂相在結(jié)構(gòu)體中形成連續(xù)的相，可以解決上述課題，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明提供
1.一種熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，實(shí)質(zhì)上是采用由(a)聚酰胺樹脂5～80體積％及(b)聚亞苯基硫醚樹脂95～20體積％組成的樹脂組合物構(gòu)成的，并且，在用電子顯微鏡觀察到的樹脂相分離結(jié)構(gòu)中，形成(b)聚亞苯基硫醚樹脂成為基體相(連續(xù)相)、(a)聚酰胺樹脂成為分散相的相結(jié)構(gòu)。
2.上述(1)中所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，(a)聚酰胺樹脂和(b)聚亞苯基硫醚的混合比率分別為55～80體積％及45～20體積％。
3.上述(1)中所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，(a)聚酰胺樹脂和(b)聚亞苯基硫醚的混合比率分別為60～75體積％及40～25體積％。
4.一種熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，是采用相對(duì)于由(a)聚酰胺樹脂15～85體積％及(b)聚亞苯基硫醚85～15體積％構(gòu)成的樹脂組合物100重量份，含有(c)無機(jī)填料0～200重量份的樹脂組合物構(gòu)成的，并且，在用電子顯微鏡觀察到的樹脂相分離結(jié)構(gòu)中，形成由(b)聚亞苯基硫醚樹脂構(gòu)成的相和由(a)聚酰胺樹脂構(gòu)成的相都是實(shí)質(zhì)的連續(xù)相的相結(jié)構(gòu)。
5.一種熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，是采用由(a)聚酰胺樹脂55～95體積％及(b)聚亞苯基硫醚樹脂45～5體積％所組成的樹脂組合物構(gòu)成的，并且，在用電子顯微鏡觀察到的樹脂相分離結(jié)構(gòu)中，形成由由(a)聚酰胺樹脂構(gòu)成的連續(xù)相和由(b)聚亞苯基硫醚樹脂構(gòu)成的帶狀分散相構(gòu)成的相結(jié)構(gòu)。
6.權(quán)利要求1～5中的任何1項(xiàng)所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，相對(duì)于(a)成分的聚酰胺樹脂及(b)成分的聚亞苯基硫醚的合計(jì)量100重量份，含有(c)無機(jī)填料0.5～200重量份。
7.一種成型品，其特征是，是(1)～(6)中的任何1項(xiàng)所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體的成型品，是采用從注射成型、注射壓縮成型、壓縮成型中選擇的至少一種方法成型的。
8.一種化學(xué)劑液或氣體的輸送或貯存用容器，其特征是，是加工上述(1)～(7)中任何1項(xiàng)所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體而得到的。
9.一種化學(xué)劑液或氣體的輸送或貯存用容器的附屬部件，其特征是，是加工上述(1)～(7)中任何1項(xiàng)所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體而得到的。
10.一種疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，上述(1)～(6)中的任何1項(xiàng)所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體構(gòu)成阻擋層。
11.上述(10)所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，在阻擋層的一個(gè)面或兩個(gè)面上形成相鄰層，構(gòu)成該相鄰層的樹脂層，是與構(gòu)成阻擋層的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體不同的熱塑性樹脂層構(gòu)成的。
12.上述(11)所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，構(gòu)成相鄰層的熱塑性樹脂是從聚烯烴樹脂、熱塑性聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂中選擇的至少1種樹脂。
13.上述(11)所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，構(gòu)成相鄰層的熱塑性樹脂是高密度聚乙烯。
14.上述(11)所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，在阻擋層和相鄰層之間構(gòu)成粘合層。
15.上述(10)～(14)中的任何1項(xiàng)所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，是采用共擠出成型法成型的。
16.上述(10)～(15)中的任何1項(xiàng)所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，使用共擠出成型法，成型為多層管或多層吹塑中空成型體。附圖的簡(jiǎn)單說明


圖1是PPS樹脂成分(PPS)形成連續(xù)相、聚酰胺樹脂成分(PA)形成分散相的相結(jié)構(gòu)模型圖。
圖2是PPS樹脂成分和聚酰胺樹脂成分都形成實(shí)質(zhì)的連續(xù)相的相結(jié)構(gòu)例模型圖。
圖3是聚酰胺樹脂成分形成連續(xù)相，PPS樹脂成分以多個(gè)薄的2維重疊的帶(層)狀形式形成分散相的相結(jié)構(gòu)模型圖。
圖4是顯示實(shí)施例13中得到的樹脂結(jié)構(gòu)體的相分離結(jié)構(gòu)的電子顯微鏡照片，黑色部分為PPS樹脂成分。
圖5是顯示實(shí)施例14中得到的樹脂結(jié)構(gòu)體的相分離結(jié)構(gòu)的電子顯微鏡照片，黑色部分為PPS樹脂成分。
圖6是顯示實(shí)施例15中得到的樹脂結(jié)構(gòu)體的相分離結(jié)構(gòu)的電子顯微鏡照片，黑色部分為PPS樹脂成分。
圖7是顯示比較例5中得到的樹脂結(jié)構(gòu)體的相分離結(jié)構(gòu)的電子顯微鏡照片，黑色部分為PPS樹脂成分。實(shí)施發(fā)明的最佳方案
下面說明本發(fā)明的實(shí)施方案。在本發(fā)明中，所謂“重量”，意指“質(zhì)量”。
本發(fā)明中使用的(a)聚酰胺樹脂，是以氨基酸、內(nèi)酰胺或二胺和二羧酸作為主要構(gòu)成成分的聚酰胺。作為其主要構(gòu)成成分的代表例，可以舉出6-氨基己酸、11-氨基十一烷酸、12-氨基十二烷酸、對(duì)氨基甲基安息香酸等氨基酸；ε-己內(nèi)酰胺、ω-月桂內(nèi)酰胺等內(nèi)酰胺；四亞甲基二胺、六亞甲基二胺、2-甲基五亞甲基二胺、九亞甲基二胺、十一亞甲基二胺、十二亞甲基二胺、2，2，4-/2，4，4-三甲基六亞甲基二胺、5-甲基九亞甲基二胺、間苯二甲基二胺、對(duì)苯二甲基二胺、1，3-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1，4-雙(氨基甲基)環(huán)己烷、1-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己烷、雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(3-甲基-4-氨基環(huán)己基)甲烷、2，2-雙(4-氨基環(huán)己基)丙烷、雙(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌嗪等脂肪族、脂環(huán)族、芳香族二胺以及己二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、2-氯對(duì)苯二甲酸、2-甲基對(duì)苯二甲酸、5-甲基間苯二甲酸、5-鈉磺間苯二甲酸、2，6-萘二羧酸、六羥基對(duì)苯二甲酸、六羥基間苯二甲酸等脂肪族、脂環(huán)族、芳香族二羧酸等，在本發(fā)明中，從這些原料衍生出來的尼龍均聚物或共聚物，可分別單獨(dú)使用或以混合物的形式使用。
在本發(fā)明中，特別有用的聚酰胺樹脂是熔點(diǎn)150℃以上、耐熱性和強(qiáng)度優(yōu)良的聚酰胺樹脂，作為具體的例子可以舉出聚己酰胺(尼龍6)、聚己二酸己二胺(尼龍66)、聚己二酰丁二胺(尼龍46)、聚癸二酰己二胺(尼龍610)、聚十二烷二酰己二胺(尼龍612)、聚十一酰胺(尼龍11)、聚十二酰胺(尼龍12)、聚己酰胺/聚己二酰己二胺共聚物(尼龍6/66)、聚己酰胺/聚對(duì)苯二甲酰己二胺共聚物(尼龍6/6T)、聚己二酰己二胺/聚對(duì)苯二甲酰己二胺共聚物(尼龍66/6T)、聚己二酰己二胺/聚間苯二甲酰己二胺共聚物(尼龍66/6I)、聚對(duì)苯二甲酰己二胺/聚間苯二甲酰己二胺共聚物(尼龍6T/6I)、聚對(duì)苯二甲酰己二胺/聚十二酰胺共聚物(尼龍6T/12)、聚己二酰己二胺/聚對(duì)苯二甲酰己二胺/聚間苯二甲酰己二胺共聚物(尼龍66/6T/6I)、聚亞二甲苯基己二酰胺(尼龍XD6)、聚對(duì)苯二甲酰己二胺/聚-2-甲基五亞甲基對(duì)苯二甲酰胺共聚物(尼龍6T/M 5T)、聚對(duì)苯二甲酰壬二胺(尼龍9T)及它們的混合物等。
作為特別理想的聚酰胺樹脂，可以舉出尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍6/66共聚物，另外，尼龍6T/66共聚物、尼龍6T/6I共聚物、尼龍6T/12以及尼龍6T/6共聚物等具有對(duì)苯二甲酰己二胺單元的共聚物，而且，根據(jù)耐沖擊性、成型加工性、相溶性等必要特性，這些聚酰胺樹脂作為混合物使用是合適的。
對(duì)這些聚酰胺樹脂的聚合度未作特別限定，在樣品濃度0.01g/ml的98％濃硫酸溶液中，于25℃測(cè)得的相對(duì)粘度在1.5～7.0的范圍是優(yōu)選的，2.0～6.0的范圍的聚酰胺樹脂是特別優(yōu)選的。
另外，在本發(fā)明的聚酰胺樹脂中，為了提高長(zhǎng)期耐熱性，最好使用銅化合物。作為銅化合物的具體例子，可以舉出氯化亞銅、氯化銅、溴化亞銅、溴化銅、碘化亞銅、碘化銅、硫酸銅、硝酸銅、磷酸銅、醋酸亞銅、醋酸銅、水楊酸銅、硬脂酸銅、安息香酸銅以及上述無機(jī)鹵化銅與苯二甲基二胺、2-巰基苯并咪唑、苯并咪唑等的絡(luò)合物等。其中，1價(jià)的銅化合物，特別是1價(jià)的鹵化銅化合物是優(yōu)選的，醋酸亞銅、碘化亞銅等是特別合適的銅化合物。銅化合物的添加量，通常相對(duì)于聚酰胺樹脂100重量份為0.01～2重量份是優(yōu)選的，在0.015～1重量份的范圍是更優(yōu)選的。當(dāng)添加量過多時(shí)，在熔融成型時(shí)金屬銅產(chǎn)生游離，引起著色，使制品的價(jià)值降低。在本發(fā)明中，也可以以與銅化合物并用的方式添加鹵化堿金屬化合物。作為這些鹵化堿金屬化合物的例子，可以舉出氯化鋰、溴化鋰、碘化鋰、氯化鉀、溴化鉀、碘化鉀、溴化鈉以及碘化鈉，而碘化鉀和碘化鈉是特別優(yōu)選的。
本發(fā)明使用的(b)PPS樹脂是具有用下述結(jié)構(gòu)式表示的重復(fù)單元的聚合物，
從耐熱性的觀點(diǎn)考慮，含有70摩爾％以上、進(jìn)一步為90摩爾％以上的用上述結(jié)構(gòu)式表示的重復(fù)單元的聚合物的聚合物是優(yōu)選的。另外，PPS樹脂的該重復(fù)單元的不足30摩爾％也可以采用具有下述結(jié)構(gòu)的重復(fù)單元等構(gòu)成。

部分具有這種結(jié)構(gòu)的PPS聚合物，由于熔點(diǎn)變低，故在本發(fā)明的疊層結(jié)構(gòu)體中，在阻擋層以外使用的熱塑性樹脂的熔點(diǎn)低時(shí)，在成型性上是有利的。
本發(fā)明中使用的PPS樹脂的熔融粘度，只要能熔融混煉則不作特別限制，通常50～20000泊(320℃，剪斷速度1000秒-1)是優(yōu)選使用的，100～5000泊的范圍是更優(yōu)選的。
這種PPS樹脂，可用通常公知的方法即特公昭45-3368號(hào)公報(bào)記載的制造分子量較小的聚合物的方法，或者特公昭52-12240號(hào)公報(bào)及特開昭61-7332號(hào)公報(bào)記載的制造分子量較大的聚合物的方法來制造。在本發(fā)明中，把上述那樣得到的PPS樹脂施行以下各種處理后使用當(dāng)然也是可以的通過空氣中加熱進(jìn)行的交聯(lián)/高分子量化；在氮等惰性氣氛下或減壓下的熱處理；采用有機(jī)溶劑、熱水、酸性水溶液等進(jìn)行的洗滌；采用酸酐、胺、異氰酸酯、含官能團(tuán)的二硫醚化合物等含有官能團(tuán)的化合物進(jìn)行的活性化等。
作為PPS樹脂的通過加熱進(jìn)行交聯(lián)/高分子量化的具體方法，可以舉出在空氣、氧氣等氧化性氣體氣氛下或上述氧化性氣體和氮?dú)?、氬氣等惰性氣體的混合氣體氣氛下，在加熱容器中進(jìn)行加熱，直至得到規(guī)定溫度下所希望的熔融粘度的方法。加熱處理溫度，通常選擇170～280℃，優(yōu)選的是200～270℃。另外，加熱處理時(shí)間，通常選擇0.5～100小時(shí)，優(yōu)選的是2～50小時(shí)，通過控制這兩者，可以得到作為目標(biāo)的粘度水平。加熱處理裝置，可以是通常的熱風(fēng)干燥機(jī)，也可以是旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌葉片的加熱裝置，為了更有效更均勻地進(jìn)行處理，采用旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌葉片的加熱裝置是更優(yōu)選的。
作為PPS樹脂在氮等惰性氣氛下或減壓下進(jìn)行處理時(shí)的具體的方法，可以舉出，在氮等惰性氣氛下或減壓下，加熱處理溫度為150～280℃，優(yōu)選200～270℃，加熱時(shí)間為0.5～100小時(shí)，優(yōu)選2～50小時(shí)的加熱處理方法。加熱處理裝置，可以是通常的熱風(fēng)干燥機(jī)，也可以是旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌葉片的加熱裝置，為了更有效更均勻的進(jìn)行處理，采用旋轉(zhuǎn)式或帶攪拌葉片的加熱裝置是更優(yōu)選的。
本發(fā)明所用的PPS樹脂，最好是經(jīng)過脫離子處理的PPS樹脂。作為這種脫離子處理的具體方法，可以舉出酸性水溶液洗滌處理、熱水洗滌處理及有機(jī)溶劑洗滌處理等，這些處理也可以將2種以上方法組合起來使用。
作為用有機(jī)溶劑洗滌PPS樹脂的具體方法，可以舉出以下方法。即，作為用于洗滌的有機(jī)溶劑，只要沒有分解PPS樹脂的作用就不作特別限定，例如，可以舉出N-甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺等含氮極性溶劑；二甲基亞砜、二甲基砜等亞砜、砜類溶劑；丙酮、甲乙酮、二乙酮、苯乙酮等酮類溶劑；二甲醚、二丙醚、四氫呋喃等醚類溶劑；氯仿、二氯甲烷、三氯乙烯、二氯乙烯、二氯乙烷、四氯乙烷、氯苯等鹵類溶劑；甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、戊醇、乙二醇、丙二醇、苯酚、二甲酚、聚乙二醇等醇類、酚類溶劑；苯、甲苯、二甲苯等芳香烴類溶劑等。在這些有機(jī)溶劑中，使用N-甲基吡咯烷酮、丙酮、二甲基甲酰胺、氯仿等是優(yōu)選的。另外，這些有機(jī)溶劑，可以使用1種或?qū)?種以上混合使用。作為采用有機(jī)溶劑的洗滌方法，有使PPS樹脂浸漬在有機(jī)溶劑中等方法，根據(jù)需要，還可以進(jìn)行適當(dāng)?shù)臄嚢杌蚣訜?。?duì)在有機(jī)溶劑中洗滌時(shí)的洗滌溫度未作特別限定，可選擇常溫～300℃左右的任意溫度。洗滌溫度愈高，洗滌效率愈好，通常在常溫～150℃的洗滌溫度下可以得到充分的效果。經(jīng)過有機(jī)溶劑洗滌的PPS樹脂，為了除去殘留的有機(jī)溶劑，最好用水或溫水洗滌數(shù)次。
作為用熱水洗滌處理PPS樹脂的具體方法，可以舉出以下方法。即，為了體現(xiàn)使用熱水洗滌的PPS樹脂的理想的化學(xué)改性效果，使用的水最好是蒸餾水或脫離子水。熱水處理操作，通常是把規(guī)定量的PPS樹脂投入到規(guī)定量的水中，在常壓下或在壓力容器內(nèi)通過加熱、攪拌進(jìn)行。PPS樹脂和水的比例，水多為好，通常，可選擇相對(duì)于水1升，PPS樹脂為不大于200g的浴比。
作為酸處理PPS樹脂的具體方法，可列舉以下方法，即，有把PPS樹脂浸漬在酸或酸性水溶液中等方法，根據(jù)需要，也可以加以適當(dāng)攪拌或加熱。所用的酸只要是不具有分解PPS樹脂的作用的就不作特別限定，甲酸、乙酸、丙酸、丁酸等脂肪族飽和單羧酸；氯乙酸、二氯乙酸等鹵代的脂肪族飽和羧酸；丙烯酸、巴豆酸等脂肪族不飽和單羧酸；安息香酸、水楊酸等芳香族羧酸；草酸、丙二酸、琥珀酸、苯二甲酸、富馬酸等二羧酸；硫酸、磷酸、鹽酸、碳酸、硅酸等的無機(jī)酸性化合物等。其中，使用醋酸、鹽酸是更優(yōu)選的。經(jīng)過酸處理的PPS樹脂為了除去殘留的酸或鹽等，最好用水或溫水洗滌幾次。而用于洗滌的水，從不損害經(jīng)酸處理的PPS樹脂的理想的化學(xué)改性效果的的觀點(diǎn)看，蒸餾水或脫離子水是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，為了提高(a)成分的聚酰胺樹脂和(b)成分的PPS樹脂的相溶性，也可以配合以前公知的相溶化劑。作為這些相溶化劑的具體例子，可以舉出，具有選自環(huán)氧基、氨基、異氰酸酯基、羥基、巰基、脲基中的至少1種官能團(tuán)的烷氧基硅烷等有機(jī)硅烷化合物；乙烯、丙烯等α-烯烴和從丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、巴豆酸等α，β-不飽和羧酸、這些酸的酯、酸酐、鹵化物、與鈉、鉀、鎂、鋅等的鹽等衍生物中選擇的至少1種化合物的無規(guī)、嵌段、接枝共聚物等改性的聚烯烴類；α-烯烴及α，β-不飽和酸的縮水甘油酯為主要構(gòu)成成分的烯烴系共聚物等含環(huán)氧基的烯烴系共聚物以及多官能環(huán)氧化合物；它們也可以同時(shí)使用2種以上。
所謂本發(fā)明中所說的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，是部分或全部地具有以下相結(jié)構(gòu)的結(jié)構(gòu)體(1)PPS樹脂成分形成連續(xù)相(基體相)，聚酰胺樹脂成分形成分散相的相結(jié)構(gòu)(例如海島結(jié)構(gòu))；(2)PPS樹脂成分和聚酰胺樹脂成分都形成實(shí)質(zhì)的連續(xù)相的相結(jié)構(gòu)(例如海海結(jié)構(gòu))；或者(3)聚酰胺樹脂成分形成連續(xù)相，PPS樹脂成分以多個(gè)薄的二維重疊的帶(層)狀形式形成分散相的相結(jié)構(gòu)(層疊結(jié)構(gòu))。對(duì)結(jié)構(gòu)體的形狀未作特別限定。另外，在結(jié)構(gòu)體的各種場(chǎng)所，上述相結(jié)構(gòu)(1)、(2)或(3)共存，或出現(xiàn)幾次的場(chǎng)合也有。該相結(jié)構(gòu)(1)、(2)或(3)用掃描型及透射型電子顯微鏡進(jìn)行觀察、確認(rèn)。
在本發(fā)明的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體中，(a)成分的聚酰胺樹脂及(b)成分的PPS樹脂的配合比例，在PPS樹脂成分形成連續(xù)相(基體相)、聚酰胺樹脂成分形成分散相的相結(jié)構(gòu)(例如海島結(jié)構(gòu)，圖1)的場(chǎng)合，聚酰胺樹脂為5～80體積％、PPS樹脂為95～20體積％。優(yōu)選的是，聚酰胺樹脂為55～80體積％、PPS樹脂為45～20體積％。在這種PPS樹脂成分為少量成分時(shí)，例如，通過適當(dāng)控制聚酰胺樹脂/PPS樹脂的熔融粘度比，可以形成PPS樹脂保持連續(xù)相的相結(jié)構(gòu)。這種相結(jié)構(gòu)的成型體，具有優(yōu)良的吸水時(shí)特性和耐透過性的平衡，在疊層結(jié)構(gòu)體的阻擋層中，強(qiáng)韌性、層間粘合性、阻擋性及經(jīng)濟(jì)性達(dá)到優(yōu)良平衡，所以，是特別優(yōu)選的。而且，兩成分的配合比，聚酰胺樹脂為60～75體積％、PPS樹脂為40～25體積％是優(yōu)選的。當(dāng)(a)成分的聚酰胺樹脂大于80體積％時(shí)，作為本發(fā)明的樹脂成型體的特征的PPS樹脂成分，難以形成連續(xù)相，無法達(dá)到本發(fā)明的目的。另外，當(dāng)(a)成分的聚酰胺樹脂小于5體積％時(shí)，引起樹脂成型體韌性下降及疊層結(jié)構(gòu)體的層間粘合性降低，是不理想的。
在得到PPS樹脂成分和聚酰胺樹脂成分都形成實(shí)質(zhì)的連續(xù)相(基體相)的相結(jié)構(gòu)(例如海海結(jié)構(gòu)，圖2)時(shí)，在聚酰胺樹脂15～85體積％和PPS樹脂85～15體積％的組成范圍中，控制聚酰胺樹脂以及PPS樹脂的熔融粘度及相溶性是重要的。在具體實(shí)現(xiàn)該相分離結(jié)構(gòu)時(shí)，聚酰胺樹脂30～70體積％、PPS樹脂70～30體積％的組成是優(yōu)選的，而聚酰胺樹脂35～65體積％、PPS樹脂65～35體積％是更優(yōu)選的，當(dāng)(a)成分的聚酰胺樹脂大于85體積％時(shí)，PPS樹脂成分難以形成實(shí)質(zhì)的連續(xù)相，無法得到達(dá)到本發(fā)明目的的結(jié)構(gòu)體。
其次，在得到聚酰胺樹脂成分形成連續(xù)相(基體相)、PPS樹脂成分以多個(gè)薄的二維重疊的帶(層)狀形式形成分散相(層壓結(jié)構(gòu)，圖3)的相結(jié)構(gòu)的場(chǎng)合，聚酰胺樹脂為55～95體積％、PPS樹脂為45～5體積％。優(yōu)選的是，聚酰胺樹脂為60～95體積％、PPS樹脂為40～5體積％，更優(yōu)選的是聚酰胺樹脂65～95體積％、PPS樹脂35～5體積％。當(dāng)(a)成分的聚酰胺樹脂大于95體積％時(shí)，使PPS樹脂成分的帶狀分散達(dá)到充分的長(zhǎng)度和量變得困難，無法達(dá)到本發(fā)明的目的。另外，當(dāng)(a)成分的聚酰胺樹脂小于55體積％時(shí)，則PPS樹脂成分難以形成帶狀分散相。
形成帶狀分散相的PPS樹脂成分的L/T(長(zhǎng)/厚)最好為30以上，更優(yōu)選的是L/T為100以上，特別優(yōu)選的是L/T為150以上。L/T為30以下時(shí)，無法得到達(dá)到目的阻擋性的結(jié)構(gòu)體。另外，對(duì)L/T的上限未作特別限定，但工業(yè)上1×106以下是實(shí)用的。
作為可用于本發(fā)明的(c)無機(jī)填料，未作特別限定，可以使用纖維狀、板狀、粉末狀和粒狀等填料。具體的可以舉出玻璃纖維、PAN類及瀝青類碳纖維；不銹鋼纖維、鋁纖維及黃銅纖維等金屬纖維；芳香族聚酰胺纖維等有機(jī)纖維；石膏纖維、陶瓷纖維、石棉纖維、鋯纖維、氧化鋁纖維、氧化硅纖維、氧化鈦纖維、碳化硅纖維、玻璃質(zhì)纖維、鈦酸鉀晶須、鈦酸鋇晶須、硼酸鋁晶須、氮化硅晶須等纖維狀、晶須狀填料；硅灰石、絹云母、高嶺土、云母、粘土、膨潤(rùn)土、石棉、滑石、鋁硅酸鹽等硅酸鹽；蒙脫石、合成云母等膨潤(rùn)性層狀硅酸鹽；氧化鋁、氧化硅、氧化鎂、氧化鋯、氧化鈦、氧化鐵等金屬氧化物；碳酸鈣、碳酸鎂、白云石等碳酸鹽；硫酸鈣、硫酸鋇等硫酸鹽；玻璃珠、陶瓷珠、氮化硼、碳化硅、磷酸鈣及硅石等非纖維狀填料。上述填料中，玻璃纖維以及在必須有導(dǎo)電性的場(chǎng)合，PAN系碳纖維是優(yōu)選使用的。玻璃纖維的種類，只要是一般用于樹脂強(qiáng)化的則不作特別限定，例如，可從長(zhǎng)纖維型或短纖維型的短單紗、精紡纖維等中選擇使用。另外，上述填料也可以將2種以上同時(shí)使用。本發(fā)明中使用的上述填料，也可以將其表面用公知的偶合劑(例如，硅烷系偶合劑、鈦酸酯系偶合劑等)、其他的表面處理劑進(jìn)行預(yù)處理以及對(duì)膨潤(rùn)性層狀硅酸鹽，用有機(jī) 離子進(jìn)行預(yù)處理而使用，從得到更優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度、阻擋性的意義上看是優(yōu)選的。
另外，玻璃纖維，可用乙烯/乙酸乙烯共聚物等熱塑性樹脂、環(huán)氧樹脂等熱固性樹脂被覆或集束。
上述(c)無機(jī)填料的添加量，相對(duì)于(a)聚酰胺樹脂及(b)PPS樹脂的合計(jì)量100重量份，為0.5～200重量份是優(yōu)選的，更優(yōu)選的是5～200重量份，特別優(yōu)選的是10～150重量份。
本發(fā)明所述的疊層結(jié)構(gòu)體是層壓幾種樹脂的結(jié)構(gòu)體，也是上述具有特定相結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體至少構(gòu)成為1層(下面稱作(1)阻擋層)，另外，具有別的組成或相結(jié)構(gòu)的本發(fā)明熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體(該層也是阻擋層)，或在該阻擋層的至少一面上構(gòu)成與該阻擋層不同的樹脂層(下面稱作(2)相鄰層)的結(jié)構(gòu)體。另外，在本發(fā)明疊層結(jié)構(gòu)體的優(yōu)選的方案中，為了提高(1)阻擋層和(2)相鄰層的粘合力，在該兩層之間，適當(dāng)構(gòu)成對(duì)該兩層有粘合性、并且具有共擠出性的樹脂層(下面稱作(3)粘合層)的層壓體。具體地說，例如可以舉出，(1)層/(2)層的2種2層結(jié)構(gòu)、(2)層/(1)層/(2)層的2種3層結(jié)構(gòu)、(2)層/(3)層/(1)層的3種3層結(jié)構(gòu)、(2)層/(3)層/(1)層/(2)層的3種4層結(jié)構(gòu)、(2)層/(3)層/(1)層/(3)層/(2)層的3種5層結(jié)構(gòu)的層壓結(jié)構(gòu)，但并不限定于這些。
在本發(fā)明中，構(gòu)成(2)相鄰層的樹脂，是用具有與本發(fā)明重要條件不同的相結(jié)構(gòu)或組成的熱塑性樹脂構(gòu)成的。對(duì)該熱塑性樹脂的種類未作特別限定，可根據(jù)疊層結(jié)構(gòu)體的使用目的適當(dāng)選擇。作為具體例子，可以舉出飽和聚酯樹脂、聚砜樹脂、聚四氟乙烯樹脂、聚醚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚醚砜樹脂、聚醚酮樹脂、聚硫醚酮樹脂、聚醚醚酮樹脂、熱塑性聚氨酯樹脂、聚烯烴樹脂、ABS樹脂、聚酰胺彈性體、聚酯彈性體等，這些也可以以2種以上的混合物形式使用。其中，聚烯烴樹脂、熱塑性聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂以及ABS樹脂是更優(yōu)選的。
這里，作為優(yōu)選的聚烯烴樹脂的例子，可以舉出低、中及高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物、聚1-丁烯、聚-4-甲基戊烯-1、聚氯乙烯、聚氯丙烯以及聚甲基戊烯等。其中，低、中及高密度聚乙烯、聚丙烯、乙烯/丙烯共聚物是更優(yōu)選使用的。
另外，作為優(yōu)選的熱塑性聚酯，例如，是指用對(duì)苯二甲酸等二羧酸和脂肪族二元醇制得的聚酯。作為對(duì)苯二甲酸以外的二羧酸，可以舉出壬二酸、癸二酸、己二酸、癸烷二羧酸等碳原子數(shù)為2～20的脂肪族二羧酸、間苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸，或環(huán)己烷二羧酸等脂環(huán)式二羧酸等，這些既可單獨(dú)使用，也可以混合物的形式使用。作為脂肪族二元醇，可以舉出乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、三亞甲基二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇及六亞甲基二醇等。具體的可以舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸六亞甲基酯、聚環(huán)亞己基二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯、聚萘二甲酸乙二醇酯，其中，具有適度機(jī)械強(qiáng)度的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、或者由含有對(duì)苯二甲酸60摩爾％以上、優(yōu)選的是70摩爾％以上和十二烷二羧酸和/或間苯二甲酸的二羧酸成分與1，4-丁二醇成分構(gòu)成的共聚合聚酯是特別優(yōu)選的。
對(duì)這些熱塑性聚酯樹脂的聚合度未作特別限定，在為優(yōu)選使用的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯、共聚合的聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯的場(chǎng)合，于25℃測(cè)得0.5％鄰氯苯酚溶液的固有粘度，在0.5～2.5的范圍是優(yōu)選的，在0.8～2.0的范圍是特別優(yōu)選的。另外，在為聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯的場(chǎng)合，于25℃測(cè)得0.5％鄰氯苯酚溶液的固有粘度，在0.54～1.5的范圍是優(yōu)選的，在0.6～1.2的范圍是特別優(yōu)選的。
作為優(yōu)選的聚酰胺樹脂的例子，與作為上述(a)成分而說明的聚酰胺樹脂一樣，然而，其中，由每個(gè)酰胺基的碳原子數(shù)為8～15的范圍的結(jié)構(gòu)單元所構(gòu)成的聚酰胺樹脂是合適的，而且，以氨基羧酸或其衍生物作為單體的聚酰胺樹脂，從得到更優(yōu)良的低溫韌性來說是特別優(yōu)選的。作為這種聚酰胺，可以舉出聚十二酰胺(尼龍12)、聚十一酰胺(尼龍11)等，或者，在間甲酚中(聚合物濃度為0.5重量％)，于25℃測(cè)得的相對(duì)粘度在1.0～7.0的范圍，特別是可舉出在1.5～5.0的范圍的聚酰胺樹脂。
對(duì)這些聚酰胺樹脂的聚合度未作特別限定，在樣品濃度0.01g/ml的98％濃硫酸溶液中，于25℃測(cè)得的相對(duì)粘度，在1.5～7.0的范圍是優(yōu)選的，在2.0～6.5的范圍是更優(yōu)選的，在2.5～5.5的范圍是特別優(yōu)選的。
構(gòu)成這種(2)相鄰層的熱塑性樹脂，還可以含有適于各樹脂的增塑劑、抗氧化劑、成核劑和著色劑等添加劑。
在本發(fā)明中，采用保持特定相分離結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體構(gòu)成的(1)阻擋層、在其一面或者兩面上構(gòu)成(2)相鄰相的疊層結(jié)構(gòu)體，也可以采用雙色注射成型法等制得，然而，以膜狀或片狀的形式得到時(shí)，把形成各個(gè)層的組合物用分別的擠出機(jī)熔融后，供給到多層結(jié)構(gòu)的模具，用共擠出成型法，預(yù)先使相鄰層成型后，熔融擠出上述阻擋層，可采用這種所謂層壓成型法等進(jìn)行制造。另外，疊層結(jié)構(gòu)體的形狀為瓶、桶、罐等中空容器以及導(dǎo)管、軟管等管狀體的場(chǎng)合，可以采用通常的共擠出成型法，例如，內(nèi)層為具有特定的相分離結(jié)構(gòu)的阻擋層，而以相鄰層形成外層的雙層中空成型體的場(chǎng)合，把上述阻擋層用樹脂組合物和相鄰層用樹脂組合物分別供給到2臺(tái)擠出機(jī)，把這2種熔融樹脂用壓力供給到共同的模具內(nèi)，分別形成環(huán)狀流體后，加以合流，使阻擋層成為內(nèi)層，而相鄰層成為外層，然后，共擠出至模具外，通過通常公知的管成型法、吹塑成型法等進(jìn)行成型，可以得到雙層中空成型體。另外，對(duì)于3層中空成型體來說，用3臺(tái)擠出機(jī)，用與上述一樣的方法制成3層結(jié)構(gòu)，或者，用2臺(tái)擠出機(jī)，也可以得到2種3層結(jié)構(gòu)的中空成型體。在這些方法中，從層間粘合力考慮，采用共擠出成型法成型是優(yōu)選的。
在本發(fā)明的疊層結(jié)構(gòu)體中，為了更加提高成型體的耐沖擊性及成型性、各層間的粘合力，在(1)阻擋層和(2)相鄰層之間適當(dāng)構(gòu)成(3)粘合層是優(yōu)選的。作為構(gòu)成粘合層的樹脂，只要是對(duì)(1)阻擋層及(2)相鄰層顯示粘合性、并可以與它們共擠出則不特別限定結(jié)構(gòu)。具體的例子可以舉出，乙烯、丙烯等α-烯烴和丙烯酸和人甲基丙烯酸、馬來酸、巴豆酸等α，β-不飽和羧酸、它們的酯、酸酐、鹵化物、與鈉、鉀、鎂、鋅等的鹽等的衍生物中選擇的至少1種化合物所形成的無規(guī)、嵌段、接枝共聚物等改性的聚烯烴類；乙烯、丙烯等α-烯烴和從乙酸乙烯基酯、乙烯基醇、苯乙烯類中選擇的至少1種化合物的無規(guī)、嵌段、接枝共聚物；共聚合聚酰胺類粘合劑；共聚合聚酯類粘合劑等。采用這些粘合劑的使用方法，可以取得2種2層、2種3層、3種3層、3種4層、3種5層等幾種形態(tài)。
為了賦予本發(fā)明的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體導(dǎo)電性，可以使用導(dǎo)電性填料和/或?qū)щ娦跃酆衔铮瑢?duì)這些材料未作特別限定，然而，作為導(dǎo)電性填料，只要是通常用于樹脂的導(dǎo)電的填料則不作特別限定，作為其具體例子，可以舉出金屬粉、金屬片、金屬條、金屬纖維、金屬氧化物、用導(dǎo)電性物質(zhì)被覆的無機(jī)填料、碳粉、石墨、碳纖維、碳片、鱗片狀碳等。
作為這種金屬粉、金屬片、金屬條的金屬品種的具體例子，可以舉出銀、鎳、銅、鋅、鋁、不銹鋼、鐵、黃銅、鉻、錫等。
作為金屬纖維的金屬品種的具體例子，可以舉出鐵、銅、不銹鋼、鋁、黃銅等。
這種金屬粉、金屬片、金屬條、金屬纖維，可以用鈦酸酯系、鋁系、硅烷系等表面處理劑進(jìn)行表面處理。
作為金屬氧化物的具體例子，可以舉出SnO2(摻雜銻)、In2O3(摻雜銻)、ZnO(摻雜鋁)等，這些也可用鈦酸酯系、鋁系、硅烷系偶合劑等表面處理劑進(jìn)行表面處理。
作為在用導(dǎo)電性物質(zhì)被覆的無機(jī)填料中的導(dǎo)電性物質(zhì)的具體例子，可以舉出鋁、鎳、銀、碳、SnO2(摻雜銻)、In2O3(摻雜銻)等。作為被覆的無機(jī)填料，可以舉出云母、玻璃珠、玻璃纖維、碳纖維、鈦酸鉀晶須、硫酸鋇、氧化鋅、氧化鈦、硼酸鋁晶須、氧化鋅系晶須、氧化鈦酸系晶須、碳化硅晶須等。作為被覆方法，可以舉出真空蒸鍍法、濺射法、無電解的鍍敷法、燒結(jié)法等。另外，這些填料也可以用鈦酸酯系、鋁系、硅烷系偶合劑等表面處理劑進(jìn)行表面處理。
碳粉，按其原料和制造方法可以分成乙炔碳黑、天然氣碳黑、油碳黑、萘碳黑、熱解碳黑、爐法碳黑、燈黑、槽法碳黑、輥法碳黑、盤法碳黑等?？稍诒景l(fā)明中使用的碳粉，對(duì)其原料和制造方法未作特別限定，但乙炔碳黑和爐法碳黑是特別合適的。另外，碳粉，可以制成其粒徑、表面積、DBP吸油量、灰分等特性不同的各種碳粉。本發(fā)明可用的碳粉，對(duì)其特性未作特別限定，但從強(qiáng)度和導(dǎo)電率的平衡考慮，平均粒徑在500nm以下，特別是5～100nm，進(jìn)一步是10～70nm是優(yōu)選的。比表面積(BET法)在10m2/g以上，進(jìn)一步在30m2/g以上是優(yōu)選的。DBP給油量為50ml/100g以上，特別是為100ml/100g以上是優(yōu)選的?；曳譃?.5重量％以下，特別是0.3重量％以下是優(yōu)選的。
這種碳粉也可以用鈦酸酯系、鋁系、硅烷系等表面處理劑進(jìn)行表面處理。為了提高熔融混煉作業(yè)性，也可將其造粒后使用。
根據(jù)用途不同，要求表面的平滑性。從該觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明所用的導(dǎo)電性填料，與本發(fā)明所用的(c)無機(jī)填料同樣，與具有高的形狀比的纖維狀填料相比，粉狀、粒狀、板狀、鱗片狀或樹脂組合物中的長(zhǎng)度/直徑比為200以下的纖維狀的任何1種形態(tài)是優(yōu)選的。
作為導(dǎo)電性聚合物的具體例子，可以舉出聚苯胺、聚吡咯、聚乙炔、聚(對(duì)亞苯基)、聚噻吩、聚亞苯基亞乙烯基等。
上述導(dǎo)電性填料和/或?qū)щ娦跃酆衔?，也可以?種以上同時(shí)使用。在這種導(dǎo)電性填料、導(dǎo)電性聚合物中，從強(qiáng)度和經(jīng)濟(jì)性的觀點(diǎn)考慮，碳黑是特別適用的。
本發(fā)明所用的導(dǎo)電性填料和/或?qū)щ娦跃酆衔锏暮?，因所用的?dǎo)電性填料和/或?qū)щ娦跃酆衔锓N類的不同而不同，所以，不能一概地規(guī)定，然而，從導(dǎo)電性、流動(dòng)性和機(jī)械強(qiáng)度等的平衡的觀點(diǎn)考慮，相對(duì)于(a)及(b)成分和(c)成分的合計(jì)量100重量份，用量為1～25重量份，優(yōu)選的是3～100重量份。另外，更優(yōu)選的是，相對(duì)于(a)成分和(b)成分的合計(jì)量100重量份，為了賦予導(dǎo)電性能，選擇3～100重量份是優(yōu)選的。
另外，在賦予導(dǎo)電性的場(chǎng)合，從得到充分的抗靜電性能考慮，其體積固有電阻在1010Ω·cm以下是優(yōu)選的。但是，上述導(dǎo)電性填料、導(dǎo)電性聚合物的配合，一般易引起強(qiáng)度和流動(dòng)性的惡化。因此，如果得到作為目標(biāo)的導(dǎo)電水平，則希望上述導(dǎo)電性填料和導(dǎo)電性聚合物的配合量盡可能少。作為目標(biāo)的導(dǎo)電水平，因用途的不同而異，通常，體積固有電阻為大于1000Ω·cm～1010Ω·cm的范圍。
在本發(fā)明的組合物中，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以添加其他成分，例如，抗氧化劑和耐熱穩(wěn)定劑(受阻酚類、對(duì)苯二酚類、磷酸酯類及它們的取代體)、耐候劑(間苯二酚系、水楊酸系、苯并三唑、二苯甲酮系、受阻胺系等)、脫模劑及潤(rùn)滑劑(褐煤酸及其金屬鹽、其酯、其半酯、硬脂醇、硬脂酰胺、各種雙酰胺、雙尿素及聚乙烯醋等)、顏料(硫化鎘、酞菁、碳黑等)、染料(苯胺黑)、結(jié)晶成核劑(滑石、硅石、高嶺土、粘土等)、增塑劑(對(duì)羥基安息香酸辛酯、N-丁基苯磺酰胺等)、抗靜電劑(烷基硫酸鹽型陰離子系抗靜電劑、季銨鹽型陽離子系抗靜電劑、聚氧乙烯山梨糖醇酐單硬脂酸酯之類的非離子系抗靜電劑、甜菜堿系兩性抗靜電劑等)、阻燃劑(例如，紅磷、三聚氰胺氰尿酸酯、氫氧化鎂、氫氧化鋁等氫氧化物、聚磷酸銨、溴化聚苯乙烯、溴化聚亞苯基醚、溴化聚碳酸酯、溴化環(huán)氧樹脂或它們的溴系阻燃劑和三氧化銻的組合等)、其他聚合物。
作為制造本發(fā)明樹脂結(jié)構(gòu)體的方法，只要是能制得作為本發(fā)明重要條件的相結(jié)構(gòu)，則不作特別限定，在熔融混煉中，例如可以舉出用雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行熔融混煉的場(chǎng)合，從主進(jìn)料器供給聚酰胺樹脂和PPS樹脂，而從擠出機(jī)頭部的側(cè)進(jìn)料器供給無機(jī)填料的方法，以及，事前把聚酰胺樹脂和PPS樹脂進(jìn)行熔融混煉后，與無機(jī)填料進(jìn)行熔融混煉的方法等。
本發(fā)明的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體及疊層結(jié)構(gòu)體可用公知的方法賦形，對(duì)其成型方法未作限定，可以使用注射成型、擠出成型、吹塑成型、加壓成型等。其中，采用從注射成型、注射壓縮成型、壓縮成型中選擇的一種方法，從生產(chǎn)性優(yōu)良、在工業(yè)上實(shí)施本發(fā)明的觀點(diǎn)看，是優(yōu)選的。另外，關(guān)于成型溫度，通?？蓮母哂赑PS樹脂熔點(diǎn)5～50℃的溫度范圍選擇，一般為單層，而用雙色成型法成型為多層也可以。
對(duì)本發(fā)明的樹脂結(jié)構(gòu)體中的各層的配置未作特別限定，既可以用本發(fā)明的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體構(gòu)成所有的層，也可在其他層中用其他的熱塑性樹脂構(gòu)成。由本發(fā)明的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體構(gòu)成的層，為了充分發(fā)揮其耐透過性效果，當(dāng)為2層以上時(shí)，最好用在最內(nèi)面。另外，也可以使所得到的成型品彼此之間，或與其他成型品粘合或熔合，對(duì)其方法未作特別限定，可采用公知的技術(shù)。
本發(fā)明的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體及疊層結(jié)構(gòu)體，充分利用其優(yōu)良的氣體阻擋性、耐久性、加工性，可很好地用作化學(xué)劑液或氣體輸送和/或貯存用容器及其附屬部件以及采用共擠出成型法成型的多層管或多層吹塑中空成型體。作為化學(xué)劑液和氣體，例如，氟隆-11、氟隆-12、氟隆-21、氟隆-22、氟隆113、氟隆-114、氟隆-115、氟隆134a、氟隆-32、氟隆-123、氟隆-124、氟隆-125、氟隆-143a、氟隆-141b、氟隆-142b、氟隆-225、氟隆-C318、R-502、1，1，1-三氯乙烷、一氯甲烷、二氯甲烷、氯乙烷、甲基氯仿、丙烷、異丁烷、正丁烷、二甲醚、蓖麻油基剎車液、二醇醚系剎車液、硼酸酯系剎車液、極冷地區(qū)用剎車液、硅酮油系剎車液、礦物油系剎車液、動(dòng)力轉(zhuǎn)向裝置油、窗清洗液、汽油、甲醇、乙醇、異丁醇、丁醇、氮、氧、氫、二氧化碳、甲烷、丙烷、天然氣、氬、氦、氙、醫(yī)藥劑等氣體和/或液體，或者氣化氣體等的耐透過性優(yōu)良，所以，例如以上述氣體和/或液體的耐透過性膜為首，還可以舉出下列各種主要用途，氣囊、香波、柔發(fā)劑、液體肥皂、洗滌劑等各種藥劑用瓶、化學(xué)劑液保存用容器、氣體保存用容器、冷凍液容器、油移動(dòng)液容器、清毒液用罐、輸血泵用罐、燃料箱、洗滌液箱、貯油箱、罐等汽車部件、醫(yī)療器具用部件、以及作為一般生活器具部件的容器、瓶狀成型體或附屬于這些容器、瓶子的截止閥等閥門或接頭類、附屬泵的殼體、機(jī)身類等部件、導(dǎo)管下的燃料注油器、ORVR管、容器軟管、排放軟管等各種燃料管及連接部件(連接器等)、油管及連接部件、制動(dòng)器軟管及連接部件、窗清洗液用噴嘴及軟管、冷卻水、冷凍劑等用的冷卻器軟管及連接用部件、空調(diào)機(jī)冷凍劑用導(dǎo)管及連接用部件、地板供暖導(dǎo)管及連接部件、滅火器及滅火設(shè)備用軟管、醫(yī)用冷卻機(jī)用管及連接用部件或閥門類、其他化學(xué)劑液及氣體輸送用管、藥品保存用容器等要求具有對(duì)化學(xué)劑液及氣體的耐透過性的用途、汽車部件、內(nèi)燃機(jī)相關(guān)用途、電動(dòng)工具罩類等機(jī)械部件；電氣·電子部件、醫(yī)療、食品、家庭·辦公用品、建材有關(guān)的部件、家具用部件等各種用途。實(shí)施例
下面列舉實(shí)施例來詳細(xì)說明本發(fā)明，然而，本發(fā)明的要點(diǎn)并不只限于下列實(shí)施例。
(1)醇汽油透過性
使用由在直徑40mm的擠出機(jī)頭部成型為管狀的陰模、冷卻管子控制尺寸的精壓模具以及拉伸機(jī)構(gòu)成的裝置，成型外徑8mm、內(nèi)徑6mm的管子。再將其切成20cm長(zhǎng)，在管子的一端加塞，把從市場(chǎng)購得的標(biāo)準(zhǔn)汽油和乙醇以75比25的重量比加以混合，制成醇汽油混合物，精確稱取該醇汽油混合物6g放入其內(nèi)部，把另一端也加塞。然后，測(cè)定總重，把試驗(yàn)的管子放入60℃的防爆型烘箱內(nèi)，處理500小時(shí)，測(cè)定減少的重量。
(2)吸濕時(shí)的醇汽油透過性
與上述(1)同樣，把填充醇汽油混合物的試驗(yàn)管，在溫度40℃、相對(duì)濕度65％的恒溫恒濕器中處理500小時(shí)，測(cè)定減少的重量。
(3)氧透過性
按照J(rèn)IS K 7126 A法(差壓法)，用GTR-10(ヤナコ分析工業(yè)制造)進(jìn)行測(cè)定。
(4)材料強(qiáng)度
按照下列標(biāo)準(zhǔn)方法測(cè)定。
拉伸強(qiáng)度ASTM D 638
彎曲彈性模量ASTM D 790
Izod(懸臂梁式)沖擊強(qiáng)度ASTM D 256
(5)吸水率
用ASTM 1號(hào)試驗(yàn)片(厚度1/8英寸)，在溫度60℃、相對(duì)濕度95％的恒溫恒濕器中靜置24小時(shí)，作為吸水時(shí)重量增加率，從剛剛成型的絕對(duì)干燥時(shí)(絕干時(shí))和吸水后的重量求出。
吸水率(％)＝{(吸水后重量-絕干時(shí)重量)/絕干時(shí)重量}×100
(6)吸水時(shí)的尺寸穩(wěn)定性
與上述吸水率一樣，作為吸水時(shí)的尺寸增加率，在吸水處理了的試驗(yàn)片中，從剛剛成型的絕對(duì)干燥時(shí)(絕干時(shí))和吸水后的試驗(yàn)片長(zhǎng)度(長(zhǎng)尺寸方向)求出。
吸水時(shí)的尺寸穩(wěn)定性(％)＝{(吸水后的試驗(yàn)片長(zhǎng)度-絕干時(shí)的試驗(yàn)片長(zhǎng)度)/絕干時(shí)的試驗(yàn)片長(zhǎng)度}×100
(7)吸水時(shí)的彈性模量
按照ASTM D 790測(cè)定與上述吸水率一樣地吸水處理了的試驗(yàn)片的彎曲彈性模量。
(8)相分離結(jié)構(gòu)的觀察
把管成型體的斷面部分(阻擋層)，用電子顯微鏡(TEM、SEM)進(jìn)行觀察。
(9)熔融粘度比
采用柱塞式毛細(xì)管流變計(jì)，測(cè)定在熔融混煉溫度下的剪斷速度10秒-1的熔融粘度(泊；poise)，求出粘度比。
熔融粘度比＝(聚酰胺樹脂的熔融粘度)/(PPS樹脂的熔融粘度)
(10)疊層結(jié)構(gòu)體的物理性質(zhì)
(A)氣醇阻擋性
把管切成30cm長(zhǎng)，管子的一端加塞，把從市場(chǎng)購得的標(biāo)準(zhǔn)汽油和甲醇以85比15(重量比)加以混合，把得到的醇汽油混合物裝入管子內(nèi)部，另一端加塞。然后，測(cè)定總重，把試驗(yàn)管放入40℃的防爆型烘箱內(nèi)，根據(jù)重量變化，評(píng)價(jià)醇汽油透過性。
(B)成型體層間粘合強(qiáng)度
把管切削成寬10mm的長(zhǎng)方形狀，把夾著粘合層的內(nèi)外層(粘合層附著在由熱塑性樹脂組合物構(gòu)成的(2)相鄰層側(cè))在互相成180度方向上拉伸，測(cè)定平均單位長(zhǎng)度的粘合強(qiáng)度。參考例1(共聚合PPS的制造)
往帶攪拌機(jī)的高壓釜內(nèi)裝入硫化鈉3.26kg(25摩爾，含40％結(jié)晶水)、氫氧化鈉4g、醋酸鈉三水合物1.36kg(約10摩爾)以及N-甲基吡咯烷酮7.9kg，一邊攪拌一邊緩慢升溫至205℃，除去含水1.36kg的餾出水約1.5升。往殘留的混合物中添加1，4-二氯苯3.38kg(23.0摩爾)、1，3-二氯苯0.37kg(2.5摩爾)以及NMP 2kg，于265℃加熱5小時(shí)。將反應(yīng)生成物用70℃溫水洗3次，接著，用pH＝4的60℃醋酸水溶液洗滌，再用70℃溫水洗4次后，于80℃減壓干燥24小時(shí)，得到熔點(diǎn)255℃、熔體流動(dòng)速率(MFR)800g/10分(315℃，荷載5000g)的共聚合PPS樹脂約2kg。參考例2(有機(jī)化層狀硅酸鹽的制造)
把Na型蒙脫石(クニミネ工業(yè)クニピアF，陽離子交換容量120毫當(dāng)量/100g)100g，攪拌分散在溫水10升中，向其中添加溶解了三辛基甲基氯化銨48g(相對(duì)于陽離子交換容量為1當(dāng)量)的溫水2升，攪拌1小時(shí)。濾出生成的沉淀后，用溫水洗滌。該洗滌和過濾操作進(jìn)行3次，所得到的固體于80℃真空干燥，得到干燥的有機(jī)化層狀硅酸鹽。測(cè)定所得到的有機(jī)化層狀硅酸鹽的無機(jī)灰分量的結(jié)果是67重量％。再者，無機(jī)灰分量的測(cè)定，是從將有機(jī)化層狀硅酸鹽0.1g用500℃電爐灰化3小時(shí)前后的重量求出的。
實(shí)施例及比較例中使用的聚酰胺樹脂及PPS如下。只要不特別聲明，都是按照常規(guī)方法進(jìn)行聚合、制造。<聚酰胺樹脂>
(N6-1)熔點(diǎn)225℃，相對(duì)粘度2.80的尼龍6樹脂。
(N6-2)熔點(diǎn)225℃，相對(duì)粘度3.30的尼龍6樹脂。
(N6-3)熔點(diǎn)225℃，相對(duì)粘度3.40的尼龍6樹脂。
(N6-4)熔點(diǎn)225℃，相對(duì)粘度4.30的尼龍6樹脂。
(N6-5)把熔點(diǎn)225℃，相對(duì)粘度3.40的尼龍6樹脂100重量份和在上述參考例2中得到的有機(jī)化層狀硅酸鹽5重量份進(jìn)行混合，用雙螺桿擠出機(jī)，于料筒溫度250℃熔融擠出而得到的含層狀硅酸鹽的尼龍6樹脂。
(N66)熔點(diǎn)265℃，相對(duì)粘度3.20的尼龍66樹脂。
(N6/66)熔點(diǎn)217℃，相對(duì)粘度2.85的尼龍6/66共聚物。
(6T/12)熔點(diǎn)300℃，相對(duì)粘度2.50的尼龍6T/12共聚物。<PPS樹脂>
(PPS-1)熔點(diǎn)280℃，熔體流動(dòng)速率(MFR)為1000g/10分(315℃，荷載5000g)、重均分子量(Mw)為30000的PPS樹脂。
(PPS-2)熔點(diǎn)280℃，MFR為300g/10分，Mw 49000，700泊的PPS樹脂。
(PPS-3)熔點(diǎn)280℃，MFR為100g/10分，Mw 70000，1700泊的PPS樹脂。
(PPS-4)熔點(diǎn)280℃，MFR為600g/10分，Mw 38000，450泊的PPS樹脂。
(PPS-5)在上述參考例1中得到的熔點(diǎn)255℃、MFR 800g/10分的共聚合PPS樹脂。<形成阻擋層的樹脂組合物以外的熱塑性樹脂層(相鄰層)>
(2-1)MFR 0.3g/10分、密度0.945的高密度聚乙烯。
(2-2)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(東麗公司制造，“ルミコン”5201X11)。
(2-3)尼龍11(東麗公司制造，“リルサン”BESN O P40TL)。<粘合層>
(3-1)乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯＝94/6(重量％)共聚物。
(3-2)乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯＝64/30/6(重量％)共聚物。實(shí)施例1～12，比較例1-4
把表1、2中所示的聚酰胺樹脂、PPS樹脂混合，從日本制鋼所制造的TEX 30型雙螺桿擠出機(jī)的主進(jìn)料器供給，在供給無機(jī)填料的場(chǎng)合，采用中間的側(cè)進(jìn)料器供料的方法，于混煉溫度300℃、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm下進(jìn)行熔融混煉。把得到的粒料干燥后，用注射成型(東芝機(jī)械公司制，IS 100 FA，金屬模具溫度80℃)制成試驗(yàn)片。另外，用上述方法制成醇汽油透過性評(píng)價(jià)用管。測(cè)定各樣品的耐透過性、材料強(qiáng)度及吸水時(shí)特性等的結(jié)果示于表1、2。
又，這里表中GF表示玻璃纖維(纖維直徑10μm、3mm的短單紗，日本電氣玻璃公司制)、MF表示精紡纖維(平均纖維長(zhǎng)140μm，平均纖維直徑9μm，日本電氣玻璃公司制)、PA表示聚酰胺樹脂。
表1(N6-1)熔點(diǎn)225℃、相對(duì)粘度2.80的尼龍6樹脂(N6-2)熔點(diǎn)225℃、相對(duì)粘度3.30的尼龍6樹脂(N66)熔點(diǎn)265℃、相對(duì)粘度3.20的尼龍66樹脂(N6/66)熔點(diǎn)217℃、相對(duì)粘度2.85的尼龍6/66共聚物(PPS-1)熔點(diǎn)280℃、MFR1000g/10分、Mw＝30000的PPS樹脂(PPS-2)熔點(diǎn)280℃、MFR300g/10分、Mw＝49000的PPS樹脂
表2(N6-1)熔點(diǎn)225℃、相對(duì)粘度2.80的尼龍6樹脂(N6-2)熔點(diǎn)225℃、相對(duì)粘度3.30的尼龍6樹脂(N66)熔點(diǎn)265℃、相對(duì)粘度3.20的尼龍66樹脂(N6/66)熔點(diǎn)217℃、相對(duì)粘度2.85的尼龍6/66共聚物(PPS-1)熔點(diǎn)280℃、MFR1000g/10分、Mw＝30000的PPS樹脂(PPS-2)熔點(diǎn)280℃、MFR 300g/10分、Mw＝49000的PPS樹脂
由實(shí)施例1～12及比較例1～4可知，規(guī)定了特定相分離結(jié)構(gòu)的本發(fā)明樹脂結(jié)構(gòu)體，可得到耐透過性良好，吸水時(shí)的耐透過性、尺寸穩(wěn)定性和吸水時(shí)的剛性的平衡特別優(yōu)良的特性，有很高的實(shí)用價(jià)值。另外，用注射成型制成的試驗(yàn)片也具有優(yōu)良的耐透過性，實(shí)用價(jià)值高。實(shí)施例13～21，比較例5～7
按表3、4所示的阻擋層配合組成，把聚酰胺樹脂、PPS樹脂及有機(jī)硅烷化合物(γ-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷)混合，用日本制鋼所制的TEX 30型雙螺桿擠出機(jī)，在混煉溫度270～320℃、螺桿轉(zhuǎn)速200rpm下熔融混煉，得到粒料。把得到的粒料干燥后，用于管成型。
進(jìn)行由由所得到的組合物構(gòu)成的(1)阻擋層1層、由熱塑性樹脂構(gòu)成的(2)相鄰層1層以及介于阻擋層和相鄰層之間的(3)粘合層1層構(gòu)成的3種3層管子的成型。作為成型裝置，可以使用由具有3臺(tái)擠出機(jī)、把從該3臺(tái)擠出機(jī)噴出的樹脂通過轉(zhuǎn)接器加以收集成型為管狀的陰模、冷卻管子控制尺寸的精壓模具以及拉伸機(jī)構(gòu)成的裝置。
所得到的3層管，其外徑8mm、內(nèi)徑6mm，外層(熱塑性樹脂層)厚0.70mm，粘合層厚0.10mm，內(nèi)層(阻擋層)厚0.20mm。該多層管的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3、4。另外，評(píng)價(jià)相分離結(jié)構(gòu)的電子顯微鏡照片分別示于圖4～圖7。
表3(N6-3)熔點(diǎn)225℃、相對(duì)粘度3.40的尼龍6樹脂(N6-4)熔點(diǎn)225℃、相對(duì)粘度4.30的尼龍6樹脂(PPS-3)熔點(diǎn)280℃、MFR100g/10分、Mw＝70000的PPS樹脂(PPS-4)熔點(diǎn)280℃、MFR600g/10分、Mw＝38000的PPS樹脂(2-1)MFR 0.3g/10分、密度0.945的高密度聚乙烯(3-1)乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物
表4(N6-3)熔點(diǎn)225℃、相對(duì)粘度3.40的尼龍6樹脂(N6-4)熔點(diǎn)225℃、相對(duì)粘度4.30的尼龍6樹脂(N6-5)含層狀硅酸鹽的尼龍6樹脂(6T/12)熔點(diǎn)300℃、相對(duì)粘度2.50的尼龍6T/12共聚物(PPS-3)熔點(diǎn)280℃、MFR100g/10分、Mw＝70000的PPS樹脂(PPS-4)熔點(diǎn)280℃、MFR600g/10分、Mw＝38000的PPS樹脂(PPS-5)熔點(diǎn)255℃、MFR800g/10分的共聚合PPS樹脂(2-1)MFR 0.3g/10分、密度0.945的高密度聚乙烯(2-2)聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(2-3)尼龍11(3-1)乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(3-2)乙烯/丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物
由實(shí)施例13～21規(guī)定了特定相分離結(jié)構(gòu)的本發(fā)明疊層結(jié)構(gòu)體，具有高的氣醇阻擋性，層間粘合性優(yōu)良，實(shí)用價(jià)值高。另外，同樣，把實(shí)施例中得到的材料加工成多層吹塑中空成型體也具有良好的特性。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性
本發(fā)明的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，氣體和/或液體阻擋性良好，特別是即使在高濕下，其耐透過性及剛性良好，所以，可推廣到各種用途上，例如，適于電氣·電子相關(guān)儀器、精密機(jī)械相關(guān)儀器、辦公用儀器、汽車·車輛的相關(guān)部件、建材、包裝材料、家具和日用雜貨等。另外，本發(fā)明的疊層結(jié)構(gòu)體，即使對(duì)氣醇等也具有高的阻擋性，而且可用以制成強(qiáng)度、耐久性、成型加工性也優(yōu)良的塑料容器、管狀體，適于制作汽車汽油罐、化學(xué)劑液輸送及貯存用容器、配管類、食品用、醫(yī)用包裝材料及容器等。
權(quán)利要求
1.一種熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，實(shí)質(zhì)上是采用由(a)聚酰胺樹脂5～80體積％及(b)聚亞苯基硫醚樹脂95～20體積％組成的樹脂組合物構(gòu)成的，并且，在用電子顯微鏡觀察到的樹脂相分離結(jié)構(gòu)中，形成(b)聚亞苯基硫醚樹脂成為基體相(連續(xù)相)、(a)聚酰胺樹脂成為分散相的相結(jié)構(gòu)。
2.權(quán)利要求1中所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，(a)聚酰胺樹脂和(b)聚亞苯基硫醚樹脂的混合比率分別為55～80體積％及45～20體積％。
3.權(quán)利要求1中所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，(a)聚酰胺樹脂和(b)聚亞苯基硫醚的混合比率分別為60～75體積％及40～25體積％。
4.一種熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，是采用由(a)聚酰胺樹脂15～85體積％及(b)聚亞苯基硫醚85～15體積％組成的樹脂組合物構(gòu)成的，并且，在用電子顯微鏡觀察到的樹脂相分離結(jié)構(gòu)中，形成由(b)聚亞苯基硫醚樹脂構(gòu)成的相和由(a)聚酰胺樹脂構(gòu)成的相都是實(shí)質(zhì)的連續(xù)相的相結(jié)構(gòu)。
5.一種熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，是采用由(a)聚酰胺樹脂55～95體積％及(b)聚亞苯基硫醚樹脂45～5體積％組成的樹脂組合物構(gòu)成的，并且，在用電子顯微鏡觀察到的樹脂相分離結(jié)構(gòu)中，形成由由(a)聚酰胺樹脂構(gòu)成的連續(xù)相和由(b)聚亞苯基硫醚樹脂構(gòu)成的帶狀分散相構(gòu)成的相結(jié)構(gòu)。
6.權(quán)利要求1～5中任何1項(xiàng)所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，相對(duì)于(a)成分的聚酰胺樹脂及(b)成分的聚亞苯基硫醚樹脂的合計(jì)量100重量份，含有(c)無機(jī)填料0.5～200重量份。
7.一種成型品，其特征是，是權(quán)利要求1～6中任1項(xiàng)所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體的成型品，是采用從注射成型、注射壓縮成型、壓縮成型中選擇的至少一種方法成型的。
8.一種化學(xué)劑液或氣體的輸送用或貯存用容器，其特征是，是加工權(quán)利要求1～7中任1項(xiàng)所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體而得到的。
9.一種化學(xué)劑液或氣體的輸送用或貯存用容器的附屬部件，其特征是，是加工權(quán)利要求1～7中任1項(xiàng)所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體而得到的。
10.一種疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，權(quán)利要求1～6中的任1項(xiàng)所述的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體構(gòu)成阻擋層。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，在阻擋層的一面或兩面上構(gòu)成相鄰層，構(gòu)成該相鄰層的樹脂層是由與構(gòu)成阻擋層的熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體不同的熱塑性樹脂層構(gòu)成的。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，構(gòu)成相鄰層的熱塑性樹脂是從聚烯烴樹脂、熱塑性聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯樹脂、ABS樹脂中選擇的至少1種樹脂。
13.根據(jù)權(quán)利要求11所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，構(gòu)成相鄰層的熱塑性樹脂是高密度聚乙烯。
14.根據(jù)權(quán)利要求11所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，在阻擋層和相鄰層之間構(gòu)成粘合層。
15.根據(jù)權(quán)利要求10～14中的任1項(xiàng)所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，是采用共擠出成型法成型的。
16.根據(jù)權(quán)利要求10～15中的任1項(xiàng)所述的疊層結(jié)構(gòu)體，其特征是，使用共擠出成型法成型為多層管或多層吹塑中空成型體。
全文摘要
一種熱塑性樹脂結(jié)構(gòu)體，其特征是，實(shí)質(zhì)上是采用由(a)聚酰胺樹脂5～80體積％及(b)聚亞苯基硫醚樹脂95～20體積％組成的樹脂組合物構(gòu)成的，并且，在用電子顯微鏡觀察到的樹脂相分離結(jié)構(gòu)中，形成(b)聚亞苯基硫醚樹脂成為基體相(連續(xù)相)、(a)聚酰胺樹脂成為分散相的相結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)體可用于制成阻擋性、強(qiáng)度、耐久性、成型加工性優(yōu)良的塑料容器、管狀體及其附屬部件。
文檔編號(hào)C08L77/06GK1409745SQ00817028
公開日2003年4月9日 申請(qǐng)日期2000年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月12日
發(fā)明者松岡英夫, 濱口美都繁, 小林和彥 申請(qǐng)人:東麗株式會(huì)社