專(zhuān)利名稱(chēng)：包含胺官能團(tuán)接枝的聚(乙烯醇)的吸墨性涂料組合物的制作方法
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背景技術(shù)：
噴墨技術(shù)的進(jìn)展對(duì)記錄紙和其它記錄介質(zhì)的要求增加。為適當(dāng)?shù)仄鹱饔茫涗浖埍仨氈苯釉谟∷⒅罂焖俚匚沼湍陀湍d體，最大化油墨光密度，最小化油墨的滲色和毛細(xì)作用，和提供良好的耐水牢度和耐曬牢度。為獲得具有以上功能的紙，通常采用一種或多種涂料處理紙。
噴墨紙涂料典型地包括由于它的高吸收能力，二氧化硅顏料和由于它的高粘合強(qiáng)度，聚合物粘合劑，如聚(乙烯醇)。也使用非二氧化硅顏料，如粘土、碳酸鈣、二氧化鈦、和氫氧化鋁。其它已知的聚合物粘合劑包括聚(乙烯基吡咯烷酮)、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚(醋酸乙烯酯)、淀粉、和胺官能聚合物如胺官能聚(乙烯醇)。
胺官能聚(乙烯醇)典型地通過(guò)醋酸乙烯酯與如下胺官能單體共聚生產(chǎn)如三甲基-(3-甲基丙烯酰氨基丙基)氯化銨、N-乙烯基甲酰胺、或丙烯酰胺，隨后通過(guò)皂化以形成聚(乙烯醇)衍生物。然而，此方案有缺點(diǎn)。由于它們與用于生產(chǎn)聚(乙烯醇)的皂化條件的不相容性，氨基共聚單體的選擇是非常有限的。根據(jù)與醋酸乙烯酯共聚的單體，皂化可對(duì)共聚單體具有有害的影響。例如，當(dāng)甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)是共聚單體時(shí)，皂化導(dǎo)致酯鍵的水解，因此從聚合物主鏈除去活性胺官能度。限制可用于胺官能聚(乙烯醇)制備的共聚單體數(shù)目的另一個(gè)缺點(diǎn)是共聚單體與醋酸乙烯酯的反應(yīng)竟聚率。取決于這些反應(yīng)競(jìng)聚率，不僅僅對(duì)引入醋酸乙烯酯共聚物的胺單體的水平，也對(duì)共聚物分子量的可達(dá)到范圍有嚴(yán)格的限制。
生產(chǎn)胺官能聚(乙烯醇)的另一個(gè)方案包括后反應(yīng)聚(乙烯醇)與氨基合成子，如氨基丁醛縮二甲醇(ABAA)或與單體如甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)的自由基接枝共聚。接枝共聚胺官能單體與聚(乙烯醇)相對(duì)于與醋酸乙烯酯的傳統(tǒng)共聚和隨后的皂化提供一些優(yōu)點(diǎn)。例如，通過(guò)使用聚(乙烯醇)作為反應(yīng)性合成子以接枝共聚其它單體，避開(kāi)皂化步驟，因此允許使用更大數(shù)目的胺官能單體和達(dá)到更寬范圍胺官能聚(乙烯醇)組合物的途徑。此外，避免可來(lái)源于單體競(jìng)聚率的問(wèn)題使得更容易控制通過(guò)接枝鏈在聚(乙烯醇)主鏈上引入的胺官能團(tuán)數(shù)量。將胺官能單體接枝共聚到聚(乙烯醇)上相對(duì)于與醋酸乙烯酯的共聚隨后進(jìn)行皂化的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是非常不同聚合物結(jié)構(gòu)的形成。通過(guò)醋酸乙烯酯的共聚和皂化生產(chǎn)的胺官能聚(乙烯醇)提供含有引入到聚合物主鏈上的胺單體的共聚物，它可在一些應(yīng)用中抑制和屏蔽胺的活性。然而，接枝的聚(乙烯醇)共聚物可包含遠(yuǎn)離聚(乙烯醇)主鏈的多元胺長(zhǎng)鏈，它增強(qiáng)胺官能團(tuán)的活性，這是由于它更容易接近，和提供多元胺對(duì)聚(乙烯醇)的甚為更好的性能平衡。在接枝共聚反應(yīng)中的一個(gè)潛在缺點(diǎn)是被接枝到聚(乙烯醇)上的單體的均聚物或共聚物的同時(shí)形成，最終導(dǎo)致聚合物的共混物。
大多數(shù)市售胺官能均聚物和共聚物和胺官能聚(乙烯醇)在經(jīng)濟(jì)上不具有吸引力的。除昂貴以外，市售胺官能聚(乙烯醇)的缺點(diǎn)也在于低水平的胺官能度。由于低水平的胺官能團(tuán)，這些材料不能滿(mǎn)足對(duì)于良好噴墨印刷物質(zhì)量，特別是對(duì)于高端，攝影級(jí)噴墨紙的嚴(yán)格性能要求。印刷的圖象密度和清晰度是不足夠的，耐水性和耐光性也如此。因此，持續(xù)需要生產(chǎn)更高性能的聚合物體系，它可提供良好的印刷圖象密度和清晰度以及耐水性和耐光性。興趣也在于生產(chǎn)用于其它吸墨性基材，如聚乙烯、聚丙烯、聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、乙烯基聚合物、和非織造物的高性能聚合物體系。
許多現(xiàn)有技術(shù)通過(guò)將各種合成含胺聚合物或共聚物共混入噴墨涂料組合物中解決噴墨紙涂料的性能問(wèn)題。然后變化含胺聚合物或共聚物，聚(乙烯醇)粘合劑，顏料和其它添加劑的比例以達(dá)到所需的最終噴墨紙性能。然而，使用這樣的共混物會(huì)產(chǎn)生相容性問(wèn)題。例如1)當(dāng)將噴墨涂料組合物制備和共混在一起時(shí)，相分離，增稠，和/或絮凝可發(fā)生，導(dǎo)致不可涂敷的體系；2)共混的聚合物組合物可與經(jīng)常用于噴墨涂料配方的其它試劑不相容；和3)一旦將紙涂敷和干燥，共混物的不相容性可導(dǎo)致多相涂料表面，一旦印刷它轉(zhuǎn)變成變化的圖象質(zhì)量程度。
JP58 186696(1983)公開(kāi)了用于造紙濕端包括陽(yáng)離子化聚(乙烯醇)的內(nèi)部試劑，該聚乙烯醇通過(guò)聚(乙烯醇)與甲基丙烯酸氨基烷基酯或丙烯酸氨基烷基酯，特別是甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯和3-三甲基-2-羥丙基甲基丙烯酸酯氯化銨的接枝共聚生產(chǎn)。報(bào)導(dǎo)內(nèi)部試劑可在中性紙中提供填料保留率，紙強(qiáng)度，和上膠。
JP55 125109(1980)公開(kāi)了水溶性高分子量復(fù)合材料，它通過(guò)在高分子量化合物，如淀粉、聚(乙二醇)、和聚(乙烯醇)存在下，聚合水溶性乙烯類(lèi)型不飽和單體，如烷基氨基烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯獲得，含有至少一種如下官能團(tuán)醚、羥基、和羧基。報(bào)導(dǎo)復(fù)合材料可顯示良好的穩(wěn)定性和流動(dòng)性和用于各種領(lǐng)域如染料、紙?zhí)幚韯⒑驼扯仍黾觿?br> JP93 67432(1993)(摘要)公開(kāi)了包含一種配方的噴墨記錄紙，該配方劑由乙烯醇與陽(yáng)離子單體如三甲基-3-(1-丙烯酰氨基丙基)氯化銨的共聚物和非膠體二氧化硅粉末組成。
JP61 230979(1986)(摘要)公開(kāi)了含有涂敷層的噴墨記錄紙，涂敷層包含合成無(wú)定形二氧化硅和水溶性聚合物粘合劑，優(yōu)選，陽(yáng)離子改性的聚(乙烯醇)。
JP63-149183(1988)公開(kāi)了適于高速記錄和多色記錄的噴墨記錄片。該片含有吸收層，吸收層包含接枝聚合物，接枝聚合物是10-60wt％聚(乙烯醇)和40-90wt％規(guī)定的不飽和化合物，如丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、和丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
JP63 162276(1988)(摘要)公開(kāi)了先前采用水溶性樹(shù)脂處理的二氧化硅，它包含在要記錄的表面之上或之中。水溶性樹(shù)脂是聚(乙烯醇)、白蛋白、明膠、酪蛋白等。
JP5-278322(1993)公開(kāi)了具有良好吸墨性能，圖象質(zhì)量，和耐水性的記錄片，它含有記錄層，其中主要組分是季銨鹽聚合物，陽(yáng)離子改性的聚(乙烯醇)，和羥基可交聯(lián)的化合物。季銨鹽聚合物在它的重復(fù)單元鏈中含有至少一種季銨鹽；如聚(2-羥基-3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲基氯化銨和聚(甲基丙烯酸二甲基氨乙酯)鹽。陽(yáng)離子改性的聚(乙烯醇)通過(guò)醋酸乙烯酯和含有陽(yáng)離子基團(tuán)的烯屬不飽和單體的共聚物皂化獲得。
JP5-278323(1993)公開(kāi)了具有良好吸墨性，圖象質(zhì)量和耐水性的記錄片，其中將塑料膜的至少一側(cè)采用記錄層覆蓋，記錄層通過(guò)順序?qū)訅喝玖瞎潭▽雍陀湍諏由a(chǎn)。染料固定層的主要組分是季銨鹽聚合物，陽(yáng)離子改性的聚(乙烯醇)，和羥基可交聯(lián)的化合物，和油墨吸收層的主要組分是水溶性大分子和通過(guò)將至少一種含有不飽鍵的化合物(如乙烯基酯、不飽和羧酸酯、和不飽和羧酸酰胺)接枝到包含親水性基團(tuán)的聚酯樹(shù)脂上而獲得的聚合物。
U.S.5,270,103(Oliver等人，1993)公開(kāi)了由基材和包含顏料和粘合劑的涂料組成的吸收片。粘合劑包括聚(乙烯醇)和另外的粘合劑組分，例如，陽(yáng)離子多元胺，如類(lèi)型聚(2-羥丙基-1，1-N-二甲基氯化銨)的那些，相比于其它陽(yáng)離子多元胺它對(duì)pH變化相對(duì)不敏感，或陽(yáng)離子聚丙酰胺。吸收片特別用于采用水基油墨印刷，如在噴墨印刷系統(tǒng)中。
EP-869,010B1(1999)公開(kāi)了包含至少一種在圖象接收片上用作涂料的共聚物物質(zhì)的油墨接收層。共聚物物質(zhì)包含伯或仲氨基和乙烯基酯衍生的羥基。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及用于吸墨性介質(zhì)，或基材如紙、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、和非織造物的片材的改進(jìn)涂料。改進(jìn)在于使用吸墨性涂料組合物，該組合物引入含有眾多側(cè)羥基的聚合物，該聚合物已經(jīng)與胺官能單體接枝共聚。當(dāng)涂敷到吸墨性介質(zhì)表面上時(shí)，涂料組合物賦予高光密度圖象和優(yōu)異的耐水性。胺改性的聚合物通過(guò)含羥基聚合物經(jīng)過(guò)與包含伯、仲、叔或季胺官能度的烯屬不飽和單體的含水自由基接枝的后改性而形成。本發(fā)明提供單一，一個(gè)包裝的涂料組合物，它們引入陽(yáng)離子聚合物的染料固定性能和聚(乙烯醇)基聚合物組合物的高顏料結(jié)合能力。它特別用于噴墨紙應(yīng)用。
將胺改性的聚合物引入吸墨性涂料組合物有幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)·僅采用組合物的一個(gè)涂層制備高質(zhì)量吸墨性介質(zhì)的能力；·生產(chǎn)高質(zhì)量吸墨性介質(zhì)的能力，當(dāng)印刷時(shí)，該介質(zhì)得到關(guān)于單色黑、復(fù)合黑、和原色的高光密度圖象。
·生產(chǎn)高質(zhì)量吸墨性介質(zhì)的能力，當(dāng)印刷時(shí)，該介質(zhì)產(chǎn)生耐水的圖象；·生產(chǎn)高質(zhì)量吸墨性介質(zhì)的能力，當(dāng)印刷時(shí)，該介質(zhì)產(chǎn)生具有良好耐光度的圖象；和·在印刷到采用胺改性聚合物組合物涂敷的吸墨性介質(zhì)上之后達(dá)到快速油墨干燥時(shí)間。
改進(jìn)的涂敷吸墨性介質(zhì)通過(guò)如下方式制備·在自由基引發(fā)劑存在下，反應(yīng)在聚合物鏈上含有眾多側(cè)羥基的聚合物的水溶液與包含伯、仲、叔或季胺官能度的烯屬不飽和單體，以獲得水基接枝的聚合物組合物；·非必要地，沒(méi)有另外的加工，將接枝的聚合物組合物引入顏料漿中；·非必要地，將接枝的聚合物組合物與其它添加劑，如表面活性劑，聚(乙烯醇)，和醋酸乙烯酯-乙烯膠乳混合；·采用接枝的聚合物組合物涂敷基材；和·干燥涂敷的基材。
發(fā)明詳述根據(jù)本發(fā)明的改進(jìn)的吸墨性介質(zhì)含有涂敷在其上的涂料，涂料包含聚合物粘合劑，該聚合物粘合劑包括聚合物，該聚合物在聚合物鏈上含有眾多側(cè)羥基和接枝在其上的胺官能烯屬不飽和單體。對(duì)本發(fā)明新穎性作出貢獻(xiàn)的關(guān)鍵發(fā)現(xiàn)之一是相比于各種皂化的醋酸乙烯酯共聚物，采用胺單體接枝的聚(乙烯醇)共聚物達(dá)到更優(yōu)異的性能。
可用于接枝到含羥基聚合物上的代表性胺官能單體包括甲基丙烯酸單烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸三烷基銨烷基酯、丙烯酸三烷基銨烷基酯、丙烯酸二烷基氨基烷基酯、二烷基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、二烯丙基二烷基氯化銨、烯丙胺、或乙烯基吡啶。以上引用的官能單體的烷基可以是直鏈或支化C1-C6烷基。合適單體的例子是甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)-2，2-二甲基丙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、2-(三甲基銨)乙基甲基丙烯酸酯氯化物、2-(三甲基銨)乙基丙烯酸酯氯化物、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡啶、烯丙胺，或其結(jié)合物。
含有眾多側(cè)羥基的聚合物可通過(guò)乙烯基酯或丙烯酸酯的聚合形成，其中酯單元包含1-4個(gè)碳原子。當(dāng)水解時(shí)，側(cè)酯基團(tuán)形成包含側(cè)羥基的聚合物。含有眾多側(cè)羥基的優(yōu)選類(lèi)別聚合物基于水解的醋酸乙烯酯聚合物，其中將醋酸乙烯聚合為均聚物或與其它單體結(jié)合以形成共聚物，和已知為聚(乙烯醇)或乙烯醇共聚物。乙烯醇的數(shù)量應(yīng)當(dāng)足夠以使得可以在水溶液中進(jìn)行自由基接枝聚合，即，使聚合物至少部分溶于含水介質(zhì)。典型地乙烯酯，特別是醋酸乙烯酯，在水解之前包括60-100mol％聚合物，優(yōu)選至少90mol％聚合物。一般情況下，用于本發(fā)明的聚(乙烯醇)的重均分子量(MW)為約5,000-300,000，優(yōu)選15,000-200,000?；蛘?，聚(乙烯醇)的聚合度(Dp)可為100-5000，優(yōu)選200-3500。聚(乙烯醇)在商業(yè)上通過(guò)聚(醋酸乙烯酯)的水解制備和典型地具有約85-大于99mol％的水解程度。對(duì)于本發(fā)明，水解水平可為約70-100mol％，優(yōu)選75-98mol％。可以在本發(fā)明中采用混合聚(乙烯醇)，使用分子量和水解程度變化的聚(乙烯醇)的組合物。
可以將各種單體與乙烯基酯共聚以生產(chǎn)包含乙烯醇單元的聚合物。可與乙烯基酯，優(yōu)選醋酸乙烯酯聚合的單體包括乙烯、不飽和酸如馬來(lái)酸、丙烯酸和甲基丙烯酸，和酯，如丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C12，優(yōu)選C1-C6烷基酯。在許多情況下，可以水解這些聚合物以生產(chǎn)不同等級(jí)的聚(乙烯醇)包括，例如僅水解乙烯基酯和保留丙烯酸酯官能度完整的。可以將含有2-12個(gè)碳原子的其它單體如馬來(lái)酸烷基酯(如，馬來(lái)酸二丁酯等)如所需地與醋酸乙烯酯聚合以控制親水性和疏水性含量。
可以在均相水溶液中，在釋放自由基用于接枝聚合的需要的溫度下進(jìn)行自由基接枝反應(yīng)。典型的溫度為50-95℃，優(yōu)選60-80℃。根據(jù)聚(乙烯醇)的分子量，反應(yīng)固體水平(聚(乙烯醇)對(duì)水的比)可為5％-40％，優(yōu)選10％-30％。反應(yīng)時(shí)間典型地1-5小時(shí)。當(dāng)將胺官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯用于接枝到聚(乙烯醇)上時(shí)，優(yōu)選使用等摩爾量的酸以降低或消除胺-酯部分的水解。可接受的酸包括乙酸、鹽酸、硫酸等。接枝反應(yīng)可以間歇方式或以半間歇方式進(jìn)行，其中將胺官能單體的水溶液，采用或不采用等摩爾的酸數(shù)量，通過(guò)延遲進(jìn)料加入到聚(乙烯醇)在水中的攪拌溶液中。在半間歇方式中，也可以將引發(fā)劑通過(guò)延遲水溶液進(jìn)料與單體溶液一起加入，或可以在開(kāi)始單體溶液延遲進(jìn)料之前一次加入到反應(yīng)器中?？捎糜诖私又Ψ磻?yīng)的自由基引發(fā)劑的例子包括過(guò)硫酸銨、過(guò)硫酸鈉、過(guò)硫酸鉀、叔丁基氫過(guò)氧化物、過(guò)氧化氫和其它良好的質(zhì)子抽取劑。使用大約0.1-10wt％(優(yōu)選0.5-3.0wt％)引發(fā)劑，基于聚(乙烯醇)的數(shù)量。已經(jīng)在間歇或半間歇工藝方式中觀察到單體向聚合物的高轉(zhuǎn)化率。優(yōu)選繼續(xù)反應(yīng)直到小于0.5％的胺官能單體為未反應(yīng)的。聚(乙烯醇)的胺官能化，即，胺單體接枝的摩爾百分比水平典型地為0.5-70mol％，優(yōu)選5-30mol％。
下表，表1，給出關(guān)于胺官能單體接枝的聚(乙烯醇)在本發(fā)明噴墨涂料中使用的操作和優(yōu)選范圍
表1
當(dāng)在胺官能單體和聚(乙烯醇)之間的接枝反應(yīng)完成時(shí)，變化量的胺官能單體的均聚物可存在于產(chǎn)物中。獲得的聚合物產(chǎn)物可直接用于配制吸墨性涂料組合物而不需要接枝聚合物的另外加工或純化。
吸墨性涂料組合物優(yōu)選包含一種或多種顏料?？梢允褂迷诒绢I(lǐng)域公知的顏料，例如，二氧化硅，如硅膠、膠體二氧化硅、沉淀二氧化硅、火成二氧化硅、硅酸鋁、粘土、滑石、碳酸鈣、硅酸鎂、硫酸鋇等。優(yōu)選是二氧化硅。典型地以涂料組合物約1-約95wt％，優(yōu)選30-85wt％的數(shù)量引入顏料(干基)。
聚合物粘合劑的數(shù)量(干基)可為吸墨性涂料組合物的5-99wt％，優(yōu)選10-50wt％。
顏料和聚合物粘合劑在含水涂料組合物中的總固體在1-50wt％，優(yōu)選10-35wt％。
顏料和粘合劑的水平依賴(lài)于用于制備噴墨紙的涂敷機(jī)的類(lèi)型。例如與氣刀涂敷器比較，其中顏料對(duì)粘合劑的比會(huì)更大，由于粘度的限制，精煉上膠壓擠(puddle size press)應(yīng)用會(huì)使用相對(duì)于粘合劑的低wt％顏料。
涂料組合物也可包含常規(guī)添加劑如消泡劑、表面活性劑、染料、紫外吸收劑、顏料分散劑、防霉劑、增稠劑和抗水劑。也可以將其它聚合物共混入涂料組合物。合適聚合物的例子是聚(乙烯醇)、聚(醋酸乙烯酯)、和醋酸乙烯酯-乙烯膠乳。
可以將涂料組合物涂敷到如下各種基材的一側(cè)或兩側(cè)例如，紙、聚酯，如聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯)、聚乙烯、聚丙烯、乙烯基聚合物，如聚(乙烯醇縮丁醛)和聚(氯乙烯)，和非織造物，如纖維素和合成纖維素材料?；目梢允沁B續(xù)或離散的，單個(gè)片。
可以在干燥重量基礎(chǔ)上，以約0.5-20克涂料組合物每平方米表面，優(yōu)選3-15克/平方米的數(shù)量，將涂料組合物涂敷到表面，或側(cè)面。涂層重量依賴(lài)于涂料涂敷器的類(lèi)型和要涂敷涂料的表面而變化。例如，在紙應(yīng)用中，精煉上膠壓擠僅可涂敷2-4克每平方米的涂屋重量。氣刀可用于涂敷更大的涂層重量到各種基材上，例如，可以使用氣刀涂敷至多10克每平方米。
紙是用于本發(fā)明涂料組合物的優(yōu)選基材。在紙基材中，優(yōu)選是未涂敷的無(wú)木紙?？梢栽谠旒埞に嚨母稍锒松贤糠笸苛辖M合物。
并非想受限于任何理論，相信胺官能聚合物中的胺基團(tuán)在紙表面上提供陽(yáng)離子電荷，它與噴墨油墨的直接或酸染料的陰離子磺酸基團(tuán)反應(yīng)，以形成不溶性鹽。因此，油墨在紙表面上變成耐水的。由于胺與硅烷醇基團(tuán)在二氧化硅顏料上的強(qiáng)吸附，使用胺官能聚(乙烯醇)也改進(jìn)顏料粘合強(qiáng)度。
通過(guò)考慮如下實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，實(shí)施例僅用于說(shuō)明本發(fā)明的目的。
實(shí)施例1通過(guò)半間歇方式采用10Mol％甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)接枝的聚(乙烯醇)的制備通過(guò)在80℃下攪拌1小時(shí)，在去離子水(1200ml)中溶解Airvol523(200g，DP～1200，88％水解的)聚(乙烯醇)。將反應(yīng)溫度保持在80℃和一次性將由溶于水(20ml)的過(guò)硫酸銨(0.5g)組成的溶液加入到反應(yīng)器中。然后通過(guò)延遲進(jìn)料將如下兩種溶液引入到反應(yīng)器中1)在90分鐘延遲加料時(shí)間內(nèi)加入由63.0g甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯，24.0g乙酸，和150ml水的溶液，和2)在120分鐘延遲加料時(shí)間內(nèi)加入過(guò)硫酸銨(4.0g)和水(100g)的溶液。在完成延遲進(jìn)料時(shí)，在80℃下繼續(xù)攪拌2小時(shí)。在冷卻到室溫之后，使用獲得的反應(yīng)混合物，沒(méi)有進(jìn)一步的加工或純化，用于配制紙涂料。高壓液相色譜(HPLC)數(shù)據(jù)揭示存在4.8wt％聚(DMAEMA)乙酸酯均聚物(最大理論均聚物形成＝31wt％)，顯示加入到反應(yīng)器中的大多數(shù)(大約84％)DMAEMA接枝到聚(乙烯醇)上。
實(shí)施例2通過(guò)間歇方式采用10Mol％甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)接枝的聚(乙烯醇)的制備通過(guò)在80℃下攪拌1小時(shí)，在去離子水(600ml)中溶解Airvol523(100g，DP～1200，88％水解的)聚(乙烯醇)。將反應(yīng)溫度保持在80℃和一次性將由甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(31.4g)，乙酸(12.0g)，和水(75ml)的溶液加入到反應(yīng)器中。隨后一次性將由溶于水(60ml)的過(guò)硫酸銨(2.4g)組成的溶液加入到反應(yīng)器中和將獲得的反應(yīng)混合物在80℃下攪拌5小時(shí)。在冷卻到室溫之后，使用獲得的反應(yīng)混合物，沒(méi)有進(jìn)一步的加工或純化，用于配制紙涂料。高壓液相色譜(HPLC)數(shù)據(jù)揭示存在8.1wt％聚(DMAEMA)乙酸酯均聚物，顯示與在半間歇反應(yīng)條件下進(jìn)行的接枝反應(yīng)(實(shí)施例1)相比，加入到反應(yīng)器中的較少(大約74％)DMAEMA接枝到聚(乙烯醇)上。
實(shí)施例3在更低溫度下的半間歇方式按照實(shí)施例1的程序，但在60℃接枝聚合溫度下。高壓液相色譜(HPLC)數(shù)據(jù)揭示存在5.0wt％聚(DMAEMA)乙酸酯均聚物(最大理論均聚物形成＝31wt％)，顯示加入到反應(yīng)器中的大多數(shù)(大約84％)DMAEMA接枝到聚(乙烯醇)上。
實(shí)施例4在更低溫度下的間歇方式按照實(shí)施例2的程序，但在60℃接枝聚合溫度下。高壓液相色譜(HPLC)數(shù)據(jù)揭示存在6.4wt％聚(DMAEMA)乙酸酯均聚物(最大理論均聚物形成＝31wt％)，顯示加入到反應(yīng)器中的大多數(shù)(大約79％)DMAEMA接枝到聚(乙烯醇)上，導(dǎo)致包含約15wt％DMAEMA的聚合物。當(dāng)接枝反應(yīng)在此更低溫度下進(jìn)行時(shí)，DMAEMA轉(zhuǎn)化時(shí)間得到顯著改進(jìn)。例如在間歇條件下，在60℃下反應(yīng)30分鐘之后，＞90％的DMAEMA轉(zhuǎn)化成聚合物，而在80℃下需要＞5小時(shí)以達(dá)到相同的轉(zhuǎn)化率水平。
實(shí)施例5通過(guò)半間歇方式采用20Mol％甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯(DMAEMA)接枝的聚(乙烯醇)的制備通過(guò)在80℃下攪拌1小時(shí)，在去離子水(600ml)中溶解Airvol523(100g，DP～1200，88％水解的)聚乙烯醇。將反應(yīng)溫度保持在80℃和一次性將由溶于水(10ml)的過(guò)硫酸銨(0.5g)組成的溶液加入到反應(yīng)器中。然后通過(guò)延遲進(jìn)料將如下兩種溶液引入到反應(yīng)器中1)在225分鐘延遲進(jìn)料時(shí)間內(nèi)加入由63.0g甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯，24.0g乙酸，和150ml水組成的溶液，和2)在245分鐘延遲進(jìn)料時(shí)間內(nèi)加入過(guò)硫酸銨(4.1g)和水(100g)的溶液。在完成延遲進(jìn)料時(shí)，在80℃下繼續(xù)攪拌2小時(shí)。在冷卻到室溫之后，使用獲得的反應(yīng)混合物，沒(méi)有接枝聚合物的進(jìn)一步加工或純化，用于配制紙涂料。高壓液相色譜(HPLC)數(shù)據(jù)揭示存在15.0wt％聚(DMAEMA)乙酸酯均聚物(最大理論均聚物形成＝46.5wt％)，顯示加入到反應(yīng)器中的大多數(shù)(大約68％)DMAEMA接枝到聚(乙烯醇)上。
實(shí)施例6采用4-乙烯基吡啶接枝的聚(乙烯醇)的制備通過(guò)在80℃下攪拌1小時(shí)，在去離子水(600ml)中溶解Airvol523(125g，DP～1200，88％水解的)聚乙烯醇。將反應(yīng)溫度降至70℃和一次性將在25ml水中的11.2g過(guò)硫酸銨組成的溶液引入到聚合物溶液中。然后在45分鐘時(shí)間內(nèi)向反應(yīng)混合物中加入4-乙烯基吡啶(52.0g)。在完成此加料時(shí)，將反應(yīng)混合物在70℃下攪拌2小時(shí)。在此反應(yīng)期間，溶液從均相變成乳液。在冷卻到室溫之后，將獲得的混合物不進(jìn)行進(jìn)一步的加工或純化用于配制紙涂料。
實(shí)施例7噴墨紙涂層制備涂敷未涂敷的原紙片用于對(duì)于幾種顏色噴墨的光密度、耐水度、和耐光度評(píng)價(jià)噴墨。通過(guò)混合如下物質(zhì)制備紙涂料分散體800份水，100份二氧化硅顏料，和40份(固體基)如在以上實(shí)施例中制備的聚(乙烯醇)-g-聚(DMAEMA)乙酸酯共聚物。在制備涂料中，首先制備二氧化硅顏料在水中的分散體隨后向該分散體中在高剪切下加入聚(乙烯醇)-g-聚(DMAEMA)乙酸酯水溶液。在7-8g/m2的涂層重量下，使用Meyer Rod拉動(dòng)棒，將獲得的分散體涂敷到定量為40克/平方米的未涂敷無(wú)木紙片的一側(cè)。在涂敷和在250°F下干燥60秒之后，使用由Hewlett Packard用于測(cè)試噴墨紙介質(zhì)目的分發(fā)的HP測(cè)試圖案，將片采用Hewlett Packard 560噴墨打印機(jī)印刷。在印刷之后，使用TobiasIQ 200反射光密度計(jì)測(cè)量樣品的光密度。通過(guò)在印刷之后首先測(cè)量單色黑墨密度進(jìn)行耐水度測(cè)試。然后采用輕微攪拌將印刷區(qū)域浸入蒸餾水中30秒和在處于張力下在熱板上干燥。然后再次測(cè)量光密度。通過(guò)測(cè)量在70小時(shí)UV光曝露之前和之后噴墨印刷紙的光密度而確定耐光度。
表2給出關(guān)于包含胺官能單體接技的聚(乙烯醇)粘合劑和采用標(biāo)準(zhǔn)聚(乙烯醇)粘合劑的對(duì)比例(樣品1)、皂化醋酸乙烯酯共聚物(樣品14)、和商業(yè)陽(yáng)離子聚(乙烯醇)粘合劑(樣品15)的噴墨涂料的油墨光密度，耐水性，和耐光性。
表2
*用于制備在此描述的噴墨涂料組合物的聚合物粘合劑。
mol％是用于制備接枝共聚物的胺單體數(shù)量。
％I是用于自由基接枝反應(yīng)的引發(fā)劑數(shù)量。
PVOH聚(乙烯醇)DMAEMA甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯DMAEA丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯TMAEMA甲基丙烯酸2-(三甲基銨)乙酯DMAPMAm3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺4-VP4-乙烯基吡啶VAM醋酸乙烯酯單體POVALC-506由Kurary提供的陽(yáng)離子聚乙烯醇a在30秒水浸泡后的單色黑油墨光密度的損失(％)b在71小時(shí)UV輻射后的總％油墨損失(所有顏色)。
nd無(wú)數(shù)據(jù)結(jié)果顯示與單獨(dú)的聚(乙烯醇)(樣品1)相比，使用幾種不同胺官能單體接枝的聚(乙烯醇)組合物(樣品2-13)，耐水度得到顯著改進(jìn)。所有的DMAEMA接枝的聚(乙烯醇)展示實(shí)質(zhì)上更好，如果不完全，的耐水度。一般情況下，在樣品2-13的組合物中光油墨密度得到保持或改進(jìn)。有意義的是注意到在DMAEMA與聚(乙烯醇)接枝共聚期間使用的引發(fā)劑量對(duì)于噴墨性能是重要的。例如，相比于樣品5和6，樣品3有更好的光油墨密度和耐水度。盡管樣品13(乙烯基吡啶接枝的聚(乙烯醇))的油墨密度和耐光度不如單獨(dú)聚(乙烯醇)(樣品1)好，印刷物是完全耐水的。特別地，樣品2-4，10，和12顯示優(yōu)異的油墨光密度以及異常好的耐水度。此外，當(dāng)與皂化的醋酸乙烯酯共聚物(樣品14)和商業(yè)陽(yáng)離子聚(乙烯醇)(樣品15)相比時(shí)，DMAEMA接枝的聚(乙烯醇)材料(如，樣品3和9)的總體噴墨性能，特別是耐水度優(yōu)異得多。
權(quán)利要求書(shū)(按照條約第19條的修改)1.在包括水基聚合物粘合劑和任選的顏料和/或其它添加劑的吸墨性涂料組合物中，改進(jìn)在于作為水基聚合物粘合劑它包括一種水基組合物，該水基組合物包括一種選自聚(乙烯醇)接枝共聚物和乙烯醇共聚物接枝共聚物的接枝共聚物，其中所述聚(乙烯醇)接枝共聚物是通過(guò)將胺官能烯屬不飽和單體接枝到聚(乙烯醇)上而制得的，并且其中所述醇共聚物接枝的共聚物是通過(guò)將胺官能烯屬不飽和單體接枝到乙烯醇共聚物上制得的。
2.權(quán)利要求1的吸墨性涂料組合物，其中胺官能烯屬不飽和單體選自烯丙基胺、亞烷基胺、乙烯基吡啶、甲基丙烯酸單烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸三烷基銨烷基酯、丙烯酸三烷基銨烷基酯、三烷基銨烷基甲基丙烯酰胺、二烯丙基二烷基氯化銨、三烷基銨烷基丙烯酰胺，及其混合物。
3.權(quán)利要求2的吸墨性涂料組合物，其中胺官能單體選自甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)-2，2-二甲基丙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、2-(三甲基銨)乙基甲基丙烯酸酯氯化物、2-(三甲基銨)乙基丙烯酸酯氯化物、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡啶、烯丙胺，及其混合物。
4.權(quán)利要求2的吸墨性涂料組合物，其中聚(乙烯醇)的重均分子量為5,000-300,000，聚(乙烯醇)的水解程度為70-100mol％和接枝的聚(乙烯醇)共聚物包含0.5-70mol％胺官能單體。
5.權(quán)利要求2的吸墨性涂料組合物，其中聚(乙烯醇)的重均分子量為15,000-200,000，聚(乙烯醇)的水解程度為75-98mol％和接枝的聚(乙烯醇)共聚物包含5-30mol％胺官能單體。
6.權(quán)利要求2的吸墨性涂料組合物，進(jìn)一步包括顏料。
7.權(quán)利要求6的吸墨性涂料組合物，其中顏料是二氧化硅。
8.一種包括顏料和水基聚(乙烯醇)接枝共聚物的吸墨性涂料組合物，該聚(乙烯醇)接枝共聚物通過(guò)將聚(乙烯醇)與選自如下的胺官能烯屬不飽和單體接枝共聚形成甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)-2，2-二甲基丙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、2-(三甲基銨)乙基甲基丙烯酸酯氯化物、2-(三甲基銨)乙基丙烯酸酯氯化物、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡啶、烯丙胺，及其混合物。
9.權(quán)利要求9的吸墨性涂料組合物，其中顏料是二氧化硅，聚(乙烯醇)的重均分子量為15,000-200,000，聚(乙烯醇)的水解程度為75-98mol％和聚(乙烯醇)接枝共聚物包含5-30mol％胺官能單體。
10.一種包括采用吸墨性組合物涂敷的基材的吸墨介質(zhì)，其中吸墨性組合物包括與選自如下的胺官能烯屬不飽和單體接枝共聚的聚(乙烯醇)甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)-2，2-二甲基丙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、2-(三甲基銨)乙基甲基丙烯酸酯氯化物、2-(三甲基銨)乙基丙烯酸酯氯化物、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡啶、烯丙胺，及其混合物。
11.權(quán)利要求10的吸墨介質(zhì)，其中聚(乙烯醇)的重均分子量為15,000-200,000，聚(乙烯醇)的水解程度為75-98mol％和接枝的聚(乙烯醇)共聚物包含5-30mol％胺官能單體。
12.權(quán)利要求10的吸墨介質(zhì)，其中吸墨性組合物進(jìn)一步包括顏料。
13.權(quán)利要求12的吸墨介質(zhì)，其中顏料是二氧化硅。
14.權(quán)利要求10的吸墨介質(zhì)，其中基材選自紙、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、乙烯基聚合物、和非織造物。
15.一種吸墨介質(zhì)的制備方法，包括在基材上涂覆水基吸墨性涂料組合物的涂層，其中吸墨性涂料組合物包括聚(乙烯醇)接枝共聚物，聚(乙烯醇)接枝共聚物通過(guò)將聚(乙烯醇)與選自如下的單體接枝共聚形成甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)-2，2-二甲基丙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、2-(三甲基銨)乙基甲基丙烯酸酯氯化物、2-(三甲基銨)乙基丙烯酸酯氯化物、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡啶、烯丙胺，及其混合物；和干燥涂敷的基材。
16.權(quán)利要求15的方法，其中聚(乙烯醇)的重均分子量為15,000-200,000，聚(乙烯醇)的水解程度為75-98mol％和聚(乙烯醇)接枝共聚物包含5-30mol％胺官能單體。
17.權(quán)利要求16的吸墨介質(zhì)，其中吸墨性組合物進(jìn)一步包括顏料。
18.權(quán)利要求17的吸墨介質(zhì)，其中顏料是二氧化硅。
19.一種涂覆的噴墨記錄紙，包括涂覆有包含無(wú)機(jī)顏料和水基聚合物粘合劑的配制物的紙基材，其中所述水基聚合物粘合劑包括由具有眾多側(cè)羥基的聚合物通過(guò)用具有伯、仲、叔或季胺基團(tuán)的胺官能烯屬不飽和單體對(duì)所述聚合物自由基接枝制得的接枝共聚物。
20.權(quán)利要求15的涂覆的噴墨記錄紙，其中所述無(wú)機(jī)顏料是二氧化硅，所述具有眾多側(cè)羥基的聚合物是聚(乙烯醇)，并且所述胺官能單體選自亞烷基胺、乙烯基吡啶、甲基丙烯酸單烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸三烷基銨烷基酯、丙烯酸三烷基銨烷基酯、三烷基銨烷基甲基丙烯酰胺、二烯丙基二甲基氯化銨、三烷基銨烷基丙烯酰胺，及其混合物。
21.權(quán)利要求16的涂覆的噴墨記錄紙，其中胺官能單體選自甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)-2，2-二甲基丙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、2-(三甲基銨)乙基甲基丙烯酸酯氯化物、2-(三甲基銨)乙基丙烯酸酯氯化物、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、乙烯基吡啶、烯丙胺，及其混合物。
22.權(quán)利要求16的涂覆的噴墨記錄紙，其中聚(乙烯醇)的重均分子量為15,000-200,000，聚(乙烯醇)的水解程度為50-100mol％和接枝的共聚物包含0.5-70mol％胺官能單體。
23.權(quán)利要求16的涂覆的噴墨記錄紙，其中聚(乙烯醇)的重均分子量為15,000-200,000，聚(乙烯醇)的水解程度為75-98mol％和接枝的共聚物包含5-30mol％胺官能單體。
24.權(quán)利要求16的涂覆的噴墨記錄紙，其中聚合物粘合劑基于固體計(jì)以配制物的10-50mol％的量存在，并且二氧化硅以配制物的30-85wt％的量存在。
權(quán)利要求
1.在包括水基聚合物粘合劑和任選的顏料和/或其它添加劑的吸墨性涂料組合物中，改進(jìn)在于作為水基聚合物粘合劑它包括一種水基組合物，該水基組合物包括一種含有眾多側(cè)羥基的聚合物，該聚合物是與一種或多種包含伯，仲，叔，或季胺基團(tuán)的烯屬不飽和胺官能單體接枝共聚的。
2.權(quán)利要求1的吸墨性涂料組合物，其中含有眾多側(cè)羥基的聚合物是聚(乙烯醇)，和胺官能單體選自烯丙基胺、乙烯基吡啶、甲基丙烯酸單烷基氨基烷基酯、丙烯酸單烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯、丙烯酸二烷基氨基烷基酯、甲基丙烯酸三烷基銨烷基酯、丙烯酸三烷基銨烷基酯、三烷基銨烷基甲基丙烯酰胺、二烯丙基二烷基氯化銨、三烷基銨烷基丙烯酰胺，及其混合物。
3.權(quán)利要求2的吸墨性涂料組合物，其中胺官能單體選自甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)-2，2-二甲基丙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、2-(三甲基銨)乙基甲基丙烯酸酯氯化物、2-(三甲基銨)乙基丙烯酸酯氯化物、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡啶、烯丙胺，及其混合物。
4.權(quán)利要求2的吸墨性涂料組合物，其中聚(乙烯醇)的重均分子量為5,000-300,000，聚(乙烯醇)的水解程度為70-100mol％和接枝的聚(乙烯醇)共聚物包含0.5-70mol％胺官能單體。
5.權(quán)利要求2的吸墨性涂料組合物，其中聚(乙烯醇)的重均分子量為15,000-200,000，聚(乙烯醇)的水解程度為75-98mol％和接枝的聚(乙烯醇)共聚物包含5-30mol％胺官能單體。
6.權(quán)利要求2的吸墨性涂料組合物，進(jìn)一步包括顏料。
7.權(quán)利要求6的吸墨性涂料組合物，其中顏料是二氧化硅。
8.權(quán)利要求2的吸墨性涂料組合物，進(jìn)一步包括選自如下的聚合物聚(乙烯醇)、聚(醋酸乙烯酯)、和醋酸乙烯酯-乙烯膠乳。
9.一種包括顏料和水基聚(乙烯醇)接枝共聚物的吸墨性涂料組合物，該聚(乙烯醇)接枝共聚物通過(guò)將聚(乙烯醇)與選自如下的胺官能單體接枝共聚形成甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)-2，2-二甲基丙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、2-(三甲基銨)乙基甲基丙烯酸酯氯化物、2-(三甲基銨)乙基丙烯酸酯氯化物、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡啶、烯丙胺，及其混合物。
10.權(quán)利要求9的吸墨性涂料組合物，其中顏料是二氧化硅，聚(乙烯醇)的重均分子量為15,000-200,000，聚(乙烯醇)的水解程度為75-98mol％和聚(乙烯醇)接枝共聚物包含5-30mol％胺官能單體。
11.一種包括采用吸墨性組合物涂敷的基材的吸墨介質(zhì)，其中吸墨性組合物包括與選自如下的胺官能單體接枝共聚的聚(乙烯醇)甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)-2，2-二甲基丙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、2-(三甲基銨)乙基甲基丙烯酸酯氯化物、2-(三甲基銨)乙基丙烯酸酯氯化物、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡啶、烯丙胺，及其混合物。
12.權(quán)利要求11的吸墨介質(zhì)，其中聚(乙烯醇)的重均分子量為15,000-200,000，聚(乙烯醇)的水解程度為75-98mol％和接枝的聚(乙烯醇)共聚物包含5-30mol％胺官能單體。
13.權(quán)利要求11的吸墨介質(zhì)，其中吸墨性組合物進(jìn)一步包括顏料。
14.權(quán)利要求13的吸墨介質(zhì)，其中顏料是二氧化硅。
15.權(quán)利要求13的吸墨介質(zhì)，其中吸墨性組合物進(jìn)一步包括選自如下的聚合物聚(乙烯醇)、聚(醋酸乙烯酯)、和醋酸乙烯酯-乙烯膠乳。
16.權(quán)利要求11的吸墨介質(zhì)，其中基材選自紙、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、乙烯基聚合物、和非織造物。
17.一種吸墨介質(zhì)的制備方法，包括在基材上涂覆水基吸墨性涂料組合物的涂層，其中吸墨性涂料組合物包括聚(乙烯醇)接枝共聚物，聚(乙烯醇)接枝共聚物通過(guò)將聚(乙烯醇)與選自如下的單體接枝共聚形成甲基丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、丙烯酸2-(二甲基氨基)乙酯、丙烯酸3-(二甲基氨基)-2，2-二甲基丙酯、丙烯酸2-(二乙基氨基)乙酯、甲基丙烯酸2-(叔丁基氨基)乙酯、2-(三甲基銨)乙基甲基丙烯酸酯氯化物、2-(三甲基銨)乙基丙烯酸酯氯化物、3-(二甲基氨基)丙基甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基氯化銨、二烯丙基二甲基氯化銨、乙烯基吡啶、烯丙胺，及其混合物；和干燥涂敷的基材。
18.權(quán)利要求17的方法，其中聚(乙烯醇)的重均分子量為15,000-200,000，聚(乙烯醇)的水解程度為75-98mol％和聚(乙烯醇)接枝共聚物包含5-30mol％胺官能單體。
19.權(quán)利要求18的吸墨介質(zhì)，其中吸墨性組合物進(jìn)一步包括顏料。
20.權(quán)利要求19的吸墨介質(zhì)，其中顏料是二氧化硅。
全文摘要
改進(jìn)的吸墨性涂料組合物，當(dāng)被涂敷到各種合適基材的表面上時(shí)，它賦予高光密度圖象和優(yōu)異的耐水性能。涂料組合物包括胺改性的聚(乙烯醇)聚合物，其中聚(乙烯醇)與一種或多種包含伯，仲，叔，或季胺官能度的烯屬不飽和胺官能單體接枝共聚。
文檔編號(hào)C08F261/04GK1452563SQ00819391
公開(kāi)日2003年10月29日 申請(qǐng)日期2000年4月4日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月4日
發(fā)明者J·J·拉巴斯克, E·H·克林根伯格, J·R·博伊蘭 申請(qǐng)人:國(guó)際人造絲公司