專利名稱：烯烴原酸酯的聚合的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種利用含某些后過渡金屬的催化劑、使選擇的烯烴原酸酯進(jìn)行(共)聚合的方法。所生產(chǎn)的(共)聚合物是新穎的組合物，它們可以水解成含羥基(共)聚合物，和烯烴原酸酯單體。
背景技術(shù)：
含官能團(tuán)的烯烴可通過各種方法來制備，并且在商業(yè)上是重要的復(fù)制品，例如用于包裝薄膜和模塑樹脂。所述聚合物可通過游離基和過渡金屬化合物催化的方法制備。催化劑就在烯烴聚合物中包括官能團(tuán)而言，后過渡金屬催化劑是特別有用的，例如參見US5880241，WO98/37110和WO99/05189(在所有場合，就像其全部列出一樣將其引入作為參考)。然而，這些參考文獻(xiàn)沒有一篇描述了烯烴原酸酯的聚合。由于原酸酯可以容易地水解成羥基，其中烯烴鍵在原始烯烴原酸酯的“醇部分”上，并且羥基基團(tuán)可以容易地進(jìn)行反應(yīng)以使含羥基聚烯烴交聯(lián)或其它的改性，因此，原酸酯是特別有吸引力的功能團(tuán)。這使得所述聚合物可用于例如涂料中，并且用作可固化的彈性體。
US5116862和C.J.Palmer等人的，Journal of LabelledCompounds and Pharmaceuticals，vol.29，p.829～839(1991)(在此將這兩篇專利如同其全部列出一樣引入作為參考)披露了某些烯烴原酸酯。在這些參考文獻(xiàn)中沒有具體披露在本發(fā)明中要求保護(hù)的原酸酯。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種聚合方法，包括如下步驟在聚合條件下使式(I)的烯烴和式(II)化合物的鎳或鈀配合物接觸 式中R2為亞烷基或醚取代的亞烷基；N為0或1；R3為氫、烴基或取代的烴基；R4獨(dú)立地為氫、不含烯屬或炔屬基團(tuán)的官能團(tuán)、或烴基或取代的烴基；R5和R8各自獨(dú)立地為烴基或取代的烴基，前提條件是，與亞氨基氮原子相連接的原子具有至少兩個(gè)與之連接的碳原子；R6和R7各自獨(dú)立地為氫、烴基或取代的烴基，前提條件是，R6和R7可以一起形成碳環(huán)。
另外還可以非強(qiáng)制性地接觸式H2C＝CHR1之一或多個(gè)烯烴，式中R1為氫或烷基。
另外，本發(fā)明還涉及式(I)的化合物 式中R1是氫或烷基；R2是飽和的亞烴基或醚取代的飽和亞烴基；n為0或1；R3為氫、烴基或取代的烴基；并且每個(gè)R4獨(dú)立地為氫、不含烯屬或炔屬基團(tuán)的官能團(tuán)、或烴基或取代的烴基。
在本發(fā)明中，另外還披露了具有式(III)側(cè)鏈的聚烯烴。 式中每個(gè)R4獨(dú)立地為氫、不含烯屬或炔屬基團(tuán)的官能團(tuán)、或烴基或取代的烴基；R9，R10和R11各自獨(dú)立地為氫或?；?，前提條件是，R91R10和R11組合在一起可以是如下式(IV)的基團(tuán)； 并且R3為氫、烴基或取代的烴基。
優(yōu)選實(shí)施方案的詳細(xì)說明在本發(fā)明中使用了某些術(shù)語。其中一些術(shù)語如下“烴基”是僅含碳和氫的一價(jià)基團(tuán)?？梢蕴峒暗臒N基的例子是未取代的烷基、環(huán)烷基和芳基。如果沒有另外指出，優(yōu)選的是，在此所述的烴基(以及烷基基團(tuán))含1至約30個(gè)碳原子。
在本發(fā)明中，“取代的烴基”指的是，含一個(gè)或多個(gè)取代基的烴基，所述取代基在含這些基團(tuán)的化合物所經(jīng)受的處理?xiàng)l件下是惰性的(所述取代基例如惰性官能團(tuán)、參見下面)。另外，所述取代基基本上不會有害地影響低聚過程或低聚催化劑體系的操作。如果不另外指出的話，優(yōu)選的是，本發(fā)明中取代的烴基含1至約30個(gè)碳原子。包括在“取代的”范圍內(nèi)的是含一個(gè)或多個(gè)雜原子如氮、氧和/或硫的環(huán)。在取代的烴基中，所有氫均可以被取代，如三氟甲基。
在此“(惰性)官能團(tuán)”指的是除烴基或取代的烴基以外的基團(tuán)，所述基團(tuán)在含所述基團(tuán)的化合物經(jīng)受的處理?xiàng)l件下是惰性的含這些基團(tuán)的。另外，所述官能團(tuán)基本上不會有害地影響其中存在的化合物可能參與的、在此描述的任何方法。官能團(tuán)的例子包括鹵(氯、氯、溴和碘)、和醚如-OR24，式中R24為烴基或取代的烴基。在官能團(tuán)接近過渡金屬原子的情況下，所述官能團(tuán)本身不應(yīng)當(dāng)比作為與金屬原子配位而示出的、那些化合物中的基團(tuán)更強(qiáng)地與金屬原子進(jìn)行配位。也就是說，它們不應(yīng)當(dāng)置換所希望的配位基團(tuán)。
“助催化劑”或“催化劑激活劑”指的是與過渡金屬化合物反應(yīng)以形成激活的催化劑的一種或多種化合物。一種所述催化劑激活劑是“烷基鋁化合物”，在本發(fā)明中，該化合物意指其中至少一種烷基連接至鋁原子上的化合物。其它基團(tuán)如烷氧化物、氫化物和鹵化物也可以連接至所述化合物的鋁原子上。
“不含烯屬或炔屬基團(tuán)”指的是不含碳-碳三鍵或非芳族碳-碳雙鍵的化合物。
在此“飽和亞烴基”指的是僅含碳和氫的二價(jià)基團(tuán)，并且所述基團(tuán)不含碳-碳多鍵(雙鍵、三鍵或芳族類)。典型的飽和亞烴基基團(tuán)是(CH2)4-，和-CH2CH(CH2CH3)CH2CH2-。如果不另外指出，優(yōu)選的是，在本發(fā)明中的飽和亞烴基含1至約30個(gè)碳原子。
“芳基”指的是其中自由價(jià)是芳香環(huán)碳原子的一價(jià)芳族基團(tuán)。芳基可以有一個(gè)或多個(gè)芳香環(huán)，所述環(huán)可以通過單鍵或其它的基團(tuán)進(jìn)行稠合、連接。
“取代的芳基”指的是與上面定義的“取代的烴基”一樣，取代的一價(jià)芳族基團(tuán)。類似于芳基，取代的芳基可以有一個(gè)或多個(gè)環(huán)，所述環(huán)可以通過單鍵或其它的基團(tuán)進(jìn)行稠合、連接；然而，當(dāng)取代的芳基具有雜芳環(huán)時(shí)，在取代芳基中的自由價(jià)可以是雜芳環(huán)的雜原子(如氮原子)，而不是碳。
“中性路易斯堿”指的是這樣一種化合物，它不是離子，它能夠起路易斯堿的作用。所述化合物的例子包括醚、胺、硫化物和有機(jī)腈。
“陽離子路易斯酸”指的是能夠起路易斯酸作用的陽離子。所述陽離子的例子是鈉陽離子和銀陽離子。
“相對非配位”(或“弱配位”)陰離子指的是在本領(lǐng)域中通常以這種方式稱謂的那些陰離子，并且其配位能力是已知的，且已在下列文獻(xiàn)中討論過，例如，W.Beck.等人的Chem.Rev.，vol.88 p.1405-1421(1988)，和S.H.Stares的Chem.Rev.，vol.93，p.927-942(1993)中所述，在此將其引入作為參考。所述陰離子是由鋁化合物形成的，例如Q-或S-(參見下面)，它們包括R233AlS-，R232AlClQ-，R23AlCl2Q-，和“R23AlOQ-”，式中R23是烷基。其它有用的非配位陰離子包括BAF-{BAF＝四[3，5-二(三氟甲基)苯基]硼酸鹽}，SbF6-，PF6-，和BF4-，三氟甲磺酸鹽，對-甲苯磺酸鹽，(RfSO2)2N-，和(C6F5)4B-。
在本發(fā)明中披露的方法中使用的過渡金屬配合物包含α-二亞胺配位體。所述過渡金屬配合物已知能夠在不同條件下使不同的烯烴聚合(但并不知道能夠使原酸酯聚合)。在本領(lǐng)域中，已知的是所述配合物的結(jié)構(gòu)、怎樣制備它們、怎樣由其制備活性聚合催化劑(如果它們已不是活性聚合催化劑的話)、以及聚合條件，可參見US5880241，US5866663，U55852145，WO99/05189，WO97/48739，WO98/49208，wO98/37710，WO98/03167，WO97/48737和WO97/38024，在此就像其全部列出一樣將其引入作為參考。這些參考文獻(xiàn)、尤其是U55880241描述了α-二亞胺及其配合物的優(yōu)選結(jié)構(gòu)，并且這些也是本發(fā)明中優(yōu)選的。在此所述的配合物中，優(yōu)選的是，過渡金屬為鎳。α-二亞胺配合物可以作為直接催化聚合反應(yīng)的化合物直接添加至聚合反應(yīng)中(參見實(shí)施例3)；可以將化學(xué)改性的配合物(例如利用助催化劑)添加至所述方法中，以形成活性聚合催化劑(參見實(shí)施例4)；或者可以將就地形成配合物的配料添加至所述方法中。
有關(guān)α-二亞胺配合物，上述參考文獻(xiàn)還包含如下信息各種聚合方法(氣相聚合、溶液聚合、淤漿聚合、連續(xù)聚合、間歇聚合和半間歇聚合)，以及對所述方法進(jìn)行操作的條件及優(yōu)選條件。當(dāng)適用時(shí)(例如，氣相聚合可能要引入最多的原酸酯單體，這是因?yàn)檫@些單體揮發(fā)性差)，所述條件及優(yōu)選條件在本發(fā)明中是可應(yīng)用的。
例如，進(jìn)行聚合的一種方法是使用式(VIII)的配合物 式中，R5，R6，R7和R8如上定義，M是Ni或Pd，Q和S各自為陰離子，而y和z是使y+z＝m的整數(shù)，式中m是M的氧化態(tài)。優(yōu)選m為2。該配合物通常與烯屬原酸酯、以及可有可無的一種或多種其它烯屬單體接觸，接觸溫度約-100℃至約+200℃，優(yōu)選從0℃-100℃，并且還與第一化合物W接觸，該化合物是能夠從(VIII)中減去Q-或S-以形成WQ-或WS-的中性路易斯酸，前提條件是，所形成的陰離子是弱配位陰離子；或者是陽離子路易斯酸或Bronsted酸，其抗衡離子是弱配位陰離子，以便形成活性聚合催化劑。如果Q-或S-都不是烷基、氫化物或?；脑?，將添加能夠與(VIII)反應(yīng)以除去Q-或S-并被氫化物、烷基或?；庪x子置換的W或第二化合物。如果需要，通常將W選擇成能夠完成上述作用。典型且優(yōu)選的W是烷基鋁化合物，該化合物不僅能夠減去Q-或S-，而且如果需要還能夠提供烷基基團(tuán)。有用的烷基鋁化合物包括鋁氧烷，如甲基鋁氧烷，和烷基氯化鋁，如二乙基氯化鋁、乙基二氯化鋁和乙基倍半氯化鋁。Q-和S-可以不同或相同。優(yōu)選的Q和S是鹵化物、尤其是氯化物或溴化物，和羧酸鹽，并且氯化物和溴化物是特別優(yōu)選的。對于所述的聚合，參見實(shí)施例4。
能夠使含極性基團(tuán)如酯基的烯烴(共)聚合的、有雙齒配位體的鎳或鈀配合物，也可以用于本發(fā)明的共聚合中。所述的配合物可以在如下文獻(xiàn)中找到U55866663，U55714556，WO98/30610，WO98/30609，WO98/47934和WO99/05189，WO00/06620和U.S.09/539560(2000.3.31申請)，在此就像其全部列出一樣將其引入作為參考。
在所有方法中，優(yōu)選的是存在另一種烯烴，并且R1是氫或含1至約18個(gè)碳原子的正烷基，尤其優(yōu)選的是R1為氫或甲基，且更優(yōu)選的是R1為氫(所述烯烴為乙烯)。
式(I)的化合物通過實(shí)施例中的方法(參見實(shí)施例1和2)制備。當(dāng)需要得到希望的最終化合物時(shí)，本領(lǐng)域熟練技術(shù)人員在無需進(jìn)行過度試驗(yàn)的情況下，將能夠確認(rèn)或確定原料組分的變更(以及利用這些原料組分所需的處理?xiàng)l件)。
在(I)中，優(yōu)選的是n為1；和/或R2為亞烷基，更優(yōu)選R2為-(CH2)m-，式中m為1-18；和/或每個(gè)R4均為氫；和/或
R3為烴基、更優(yōu)選為烷基、尤其優(yōu)選為甲基。
在(II)中，優(yōu)選的是R6和R7為氫、甲基、或組合在一起為如下基團(tuán) 和/或R5是 和R8是 式中R13和R18各自獨(dú)立地為烴基、取代的烴基或惰性官能團(tuán)，R14，R15，R16，R19，R20和R21各自獨(dú)立地為氫、烴基、取代的烴基或惰性官能團(tuán)，并且R17和R22各自獨(dú)立地為氫、烴基或取代的烴基或惰性官能團(tuán)，前提條件是R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R21，R21和R22中的任何兩個(gè)彼此是連位的，組合在一起可以形成一環(huán)。
在(III)中，優(yōu)選的是R9，R10和R11均為氫；或者R9和R10為氫而R11為?；?；和/或酰基是R25C(O)-，式中R25為烴基或取代的烴基、更優(yōu)選的是烴基，尤其優(yōu)選的是烷基，特別優(yōu)選的是甲基。
式(III)是側(cè)基，并且在(III)中，沒有標(biāo)志的(labeled)鍵是自由鍵。側(cè)基意指(III)通過自由鍵直接連接至主聚合物鏈上，或者能夠中間二價(jià)基團(tuán)如-CH2CH2R2-進(jìn)行連接。然而，由于在這些聚合的一些期間，可能發(fā)生“鏈移動”(參見前面引入的US5880241)，因此這些連接基團(tuán)可能會改變。
在結(jié)構(gòu)式(IV)中，在兩端沒有基團(tuán)的3個(gè)鍵是自由共價(jià)鍵，它們不是甲基。
其中以酯或原酸酯形式存在(III)的聚烯烴可以通過用于水解這些官能團(tuán)的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行水解，如與水和/或醇進(jìn)行反應(yīng)。這些水角通常是酸和/或堿催化的反應(yīng)。
包含(III)的聚烯烴可以通過已知可以用來交聯(lián)含羥基聚合物的任何反應(yīng)而進(jìn)行交聯(lián)，其中R9，R10，或R11至少之一為氫。例如，聚合物可以與二官能或多官能的環(huán)氧化物、異氰酸酯、羧酸、酰鹵、酯、羧酸酐和有機(jī)碳酸酯反應(yīng)。這些交聯(lián)化合物可以是單體(低分子量)或聚合物。如果含(III)的聚烯烴為彈性的，那么將形成交聯(lián)的彈性體。這些彈性體作為密封劑和堵漏劑是特別有用的。在本領(lǐng)域中，已知有各種方法用于推遲所述的交聯(lián)反應(yīng)，如在交聯(lián)反應(yīng)中掩蔽其中之一的基團(tuán)和通過加熱“鈍化”。
在實(shí)施例中，使用下面的縮略語DSC-差視掃描量熱法PMAO-IP-聚(甲基鋁氧烷)(Akzo-Nobel Inc.)RB-圓底RT-室溫TCE-1，1，2，2-四氯乙烷THF-四氫呋喃聚合物的熔點(diǎn)取自熔融吸熱線的峰。
實(shí)施例12，2-二(羥甲基)-10-十一碳烯-1-醇的制備向裝有攪拌器和回流冷凝器的300mL的RB燒瓶中，添加十一碳烯醛(10-十一碳烯醛)(20.98克)和37％的甲醛(83.24克)。以使溫度保持在低于50℃溫度的速率，向該溶液中添加50％的氫氧化鈉溶液。添加完成之后，將該溶液在90℃加熱1小時(shí)。將溶液冷卻至RT，然后用甲酸中和。然后在減壓下濃縮得到的溶液，接著添加氯仿。通過Celite_對得到的混合物進(jìn)行過濾，并在減壓下對濾出液進(jìn)行濃縮，然后進(jìn)行真空蒸餾。收集在～200Pa(絕對壓力)下在142-151℃沸騰的餾分(13.99克，得率48.66％)。
實(shí)施例21-甲基-4-(8-壬烯基)-2，6，7-三氧雜二環(huán)[2.2.2]辛烷(VII)的制備向裝有攪拌器、溫度計(jì)和蒸餾頭的絕干的250mL的RB燒瓶中添加2，2-二(羥甲基)-10-十一碳烯-1-醇(38.0克)，原乙酸三乙酯(28.4克)，鄰苯二甲酸二辛酯(132.2克)和4-乙基苯磺酸(0.132克)。將得到的混合物置于氮?dú)庵胁⒓訜嶂?40℃，在此期間將蒸餾出理論上的乙醇量。使反應(yīng)冷卻然后置于真空中。當(dāng)達(dá)到低于133Pa的真空時(shí)，將反應(yīng)加熱至220℃的最高溫度，在此期間以透明液體的形式蒸餾出希望的產(chǎn)物(39.05克，得率93.06％)。然后再次進(jìn)行蒸餾，1H NMR(CDCl3)5.75(m，1H)，4.9(m，2H)，3.85(s，6H)，2.00(m，2H)，1.30(s，3H)，1.4-1.0(m，12H)實(shí)施例3利用Pd催化劑合成CH2＝CH(CH2)7C(CH2O)3CCH3的乙烯共聚物在干燥箱(drybox)中，將(IX)(0.0848克，0.1mmol)，和CH2＝CH(CH2)7C(CH2O)3CCH3[(VII)，5.0g，0.0294mole]溶解于200mLSchlenk燒瓶中的40mLCH2Cl2中。將其從干燥箱中取出并用1atm的乙烯吹洗15分鐘。然后在RT和1atm乙烯下對該溶液攪拌48小時(shí)。然后將該混合物倒入500mL的燒杯中并添加300mL甲醇。分離出聚合物并再次溶解于50mL CH2Cl2中。向其中添加300mL甲醇。分離出的聚合物在50℃的真空下干燥過夜。結(jié)果得到粘性油(13.5克)。以1H NMR(CD2Cl2)計(jì)，原酸酯的摻入量為2.8mole％{83.88(s，6H，-CH2-O-)；-CMe-響應(yīng)與共聚物上的甲基的響應(yīng)(0.8-1.0)重疊，亞甲基的峰與共聚物的峰(1.1-1.4)重疊。根據(jù)1H NMR(91 Me/1000CH2)，所述聚合物是支化的。凝膠滲透色譜法(THF，聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))Mw＝186,485；Mn＝61,384；Mw/Mn＝3.0。 實(shí)施例4利用Ni催化劑合成CH2＝CH(CH2)7C(CH2O)3CCH3的乙烯共聚物在干燥箱中，將(x)(8.7mg，0.017mmol)，CH2＝CH(CH2)7C(CH2O)3CCH3[(VII)，5.0g]，和35mL甲苯混合入200mL的Schlenk燒瓶中。將混合物從干燥箱中取出并置于1atm的乙烯氣氛下。用乙烯吹洗所述混合物，同時(shí)在冰水浴中冷卻15分鐘。將PMAO-IP(1.2mL，13.5wt％甲苯溶液)注入反應(yīng)混合物中并在1atm乙烯氣氛下，于0℃對混合物攪拌3小時(shí)。向混合物中慢慢地添加100mL甲醇。在RT下對混合物攪拌30分鐘。過濾出白色固體共聚物、用6×20mL甲醇進(jìn)行洗滌并在完全真空下于100℃干燥過夜。結(jié)果得到了白色聚合物(6.15克)。1H NMR和13C NMR均表明引入了共聚單體，但可能是醇形式的，這是因?yàn)樵诰酆衔镏袥]有原酸酯或酯基團(tuán)。1H NMR(TCE-d2，120℃)δ3.52(d，6H，-CH2-OH)，1.2-1.4(s，聚合物的-CH2-)，0.8-1.0(m，聚合物的-CH3)。共聚單體的引入量為0.6mole％。聚合物具有5Me/1000CH2。DSC(10℃/min，第二次加熱)m.p.＝121℃(94.6J/g)。 實(shí)施例5聚合物的水解將實(shí)施例3中制得的聚(烯烴-原酸酯)(1.0克)溶解于THF(10mL)中，然后添加0.20mL、0.242M的對甲苯磺酸溶液。在2小時(shí)和4小時(shí)之后取出等分試樣并在真空下從每個(gè)等分試樣中除去溶劑。1H NMR表明在2小時(shí)之后原酸酯完全水解。在攪拌過夜之后，在真空下從大部分的反應(yīng)中除去THF并添加氯仿。用5％的碳酸鈉溶液(2×10mL)然后用水對得到的溶液進(jìn)行洗滌。在硫酸鈉上對有機(jī)相進(jìn)行干燥、過濾、濃縮并在真空下進(jìn)行干燥，結(jié)果得到0.55克多元醇。IR示出了在1744和1722cm-1處兩個(gè)羰基的響應(yīng)，這表明原酸酯和/或羧酸酯基團(tuán)發(fā)生了部分水解(它們是由于原酸酯的水解所造成的)。
對比例A在干燥箱中，將(IX)(0.0848g，0.1mmol)，和CH2＝CHCH2C(CH2O)3CCH3(5.0g，0.0294mole)溶解于在200mL Schlenk燒瓶中的40mLCH2Cl2中。將其從干燥箱中取出并用1atm的乙烯吹洗15分鐘。然后在RT和1atm的乙烯氣氛下對該溶液攪拌48小時(shí)。然后將混合物倒入500mL的燒杯中并添加300mL甲醇。分離聚合物并再溶解于50mL CH2Cl2中。向其中添加300mL甲醇。在50℃，于真空下將分離出的聚合物干燥過夜。結(jié)果得到粘性油(22克)。以1H NMR(CD2Cl2)計(jì)，沒有引入原酸酯單體。聚合物為聚乙烯。凝膠滲透色譜法(THF，聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn))Mw＝59,536；Mn＝33,872；Mw/Mn＝1.8。 反應(yīng)中使用的Pd催化劑
權(quán)利要求
1.一種聚合方法，包括如下步驟在聚合條件下，使一種或多種烯烴和式(II)化合物的鎳或鈀的配合物接觸 式中R5和R8各自獨(dú)立地為烴基或取代的烴基，前提條件是，與亞氨基氮原子連接的原子具有至少兩個(gè)與之連接的碳原子；和R6和R7各自獨(dú)立地為氫、烴基或取代的烴基，前提條件是，R6和R7可以一起形成碳環(huán)，其特征在于所述烯烴為式(I)的烯烴 式中R2為亞烷基或醚取代的亞烷基；n為0或1；R3為氫、烴基或取代的烴基；各R4獨(dú)立地為氫、不含烯屬或炔屬基團(tuán)的官能團(tuán)、或烴基或取代的烴基。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述配合物為下式的配合物， 式中M是Ni或Pd，Q和S各自為陰離子，y和z是使y+z＝m的整數(shù)，式中m是M的氧化態(tài)；并且其中所述配合物與第一化合物W接觸，該化合物是能夠減去Q-或S-以形成WQ-或WS-的中性路易斯酸，前提條件是，所形成的陰離子是弱配位陰離子；或者該化合物是陽離子路易斯酸或Bronsted酸，其抗衡離子是弱配位陰離子，以便形成活性聚合催化劑，前提條件是，如果Q-或S-都不是烷基、氫化物或?；脑?，將添加能夠與所述配合物反應(yīng)以除去Q-或S-并被氫化物、烷基或?；庪x子置換的W或第二化合物。
3.如權(quán)利要求2的方法，其特征在于W為烷基鋁化合物。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述接觸溫度約為0℃至約100℃。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于n為1；R2為-(CH2)m-，式中m為1-18；和/或每個(gè)R4均為氫；R3為烴基；R6和R7為氫、甲基、或組合在一起為如下基團(tuán) R5是 和R8是 式中R13和R18各自獨(dú)立地為烴基、取代的烴基或惰性官能團(tuán)，R14，R15，R16，R19，R20和R21各自獨(dú)立地為氫、烴基、取代的烴基或惰性官能團(tuán)；并且R17和R22各自獨(dú)立地為氫、烴基或取代的烴基或惰性官能團(tuán)；前提條件是R13，R14，R15，R16，R17，R18，R19，R20，R21和R22中的任何兩個(gè)彼此是鄰位的，可組合在一起形成一環(huán)。
6.如權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于存在至少一種式H2C＝CHR1的烯烴，式中R1為氫或烷基。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于其中R1為氫。
8.一種下式的化合物， 式中R2為飽和的亞烴基或醚取代的飽和的亞烴基；n為0或1；R3為氫、烴基或取代的烴基；R4獨(dú)立地為氫、不含烯屬或炔屬基團(tuán)的官能團(tuán)、或烴基或取代的烴基。
9.如權(quán)利要求8所述的化合物，其特征在于n為1；R2為亞烷基；各個(gè)R4為氫；且R3為烴基。
10.如權(quán)利要求9所述的化合物，其特征在于R2為-(CH2)m-，式中m為1-18；且R3為烷基。
11.一種具有下式(III)側(cè)鏈的聚烯烴， 式中各個(gè)R4獨(dú)立地為氫、不含烯屬或炔屬基團(tuán)的官能團(tuán)、或烴基或取代的烴基；R9，R10和R11各自獨(dú)立地為氫或?；?，或R9，R10和R11組合在一起為下式的基團(tuán) R3為氫、烴基或取代的烴基。
12.如權(quán)利要求12所述的聚烯烴，其特征在于各個(gè)R4為氫。
13.如權(quán)利要求11或12所述的聚烯烴，其特征在于各個(gè)R3為氫。
14.如權(quán)利要求11或12的聚烯烴，其是交聯(lián)的。
全文摘要
利用某些后過渡金屬催化劑，可以使選擇的新穎烯烴原酸酯與其它的烯烴共聚合，以形成含原酸酯側(cè)基的新穎聚烯烴。這些原酸酯基團(tuán)可以是部分或完全水解成酯/或羥基基團(tuán)，并且最終的聚合物可以通過與多官能化合物反應(yīng)而發(fā)生交聯(lián)。這些聚合物作為可固化塑料或彈性體是有用的，可用于涂料、密封劑和堵漏劑，以及用途模塑樹脂。
文檔編號C08F24/00GK1454220SQ00819776
公開日2003年11月5日 申請日期2000年7月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月26日
發(fā)明者L·王, N·E·德里斯達(dá)勒 申請人:納幕爾杜邦公司