專利名稱：生物降解型交聯(lián)劑及其制備方法和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生物降解型交聯(lián)劑及其制備方法，主要包括可廣泛應(yīng)用于制備生物降解材料的交聯(lián)劑及其制備方法，更詳細(xì)地是涉及到聚丙交酯、聚乙交酯型二官能團(tuán)、三官能團(tuán)和四官能團(tuán)的交聯(lián)劑及其制備方法(在本發(fā)明中官能團(tuán)是指碳碳雙鍵、胺基和羥基等)。
交聯(lián)劑的研究和生產(chǎn)歷史很長(zhǎng)，到目前為止實(shí)際應(yīng)用的交聯(lián)劑種類也很多，其應(yīng)用領(lǐng)域已經(jīng)涉及到工業(yè)、農(nóng)業(yè)、國(guó)防和人們的日常生活等領(lǐng)域，可以說(shuō)交聯(lián)劑的應(yīng)用已經(jīng)十分廣泛，但生物降解交聯(lián)劑至今未發(fā)現(xiàn)有關(guān)生產(chǎn)和研究開發(fā)的報(bào)道。隨著科學(xué)技術(shù)的發(fā)展和人民生活水平的提高，生物降解材料的開發(fā)與應(yīng)用已經(jīng)成為當(dāng)今材料工業(yè)發(fā)展的重點(diǎn)，因?yàn)椤鞍咨廴尽币呀?jīng)給人類的生活造成了無(wú)法彌補(bǔ)的損害。尤其是隨著組織工程學(xué)的發(fā)展，生物降解材料的研究與開發(fā)顯得更加迫切，對(duì)材料的降解性能要求也愈來(lái)愈高，不僅要求材料具有可降解性，而且材料的降解速率有可調(diào)節(jié)性。但到目前為止還未研制出理想的生物降解材料，究其原因可能有以下幾點(diǎn)1、在目前降解材料的制備方法中，利用天然材料與合成材料共混或共聚是最常見(jiàn)的方法，但該類材料最大的缺點(diǎn)是合成材料仍無(wú)法降解，同時(shí)會(huì)造成更嚴(yán)重的污染。
2、純天然材料可以降解，一是成本高難以廣泛應(yīng)用，二是有些加工困難難以使用，更重要的是，天然材料的物理化學(xué)和機(jī)械性能難以達(dá)到使用的實(shí)際要求。
3、有些合成高分子材料可以生物降解，也具有良好的使用性能，但由于價(jià)格太高而使其應(yīng)用受到很大的限制。更重要的是許多合成高分子材料的降解產(chǎn)物具有毒性，對(duì)環(huán)境造成新的污染。
4、許多水溶性高分子雖不能生物降解，但可溶于含水的體系環(huán)境中，若能將此類材料加工成在一定時(shí)間內(nèi)具有特定性能的材料，然后進(jìn)行降解應(yīng)該是較理想的生物降解材料，但至今還沒(méi)找到合適的制備方法。
本發(fā)明所制得的系列性交聯(lián)劑可解決上述大部分問(wèn)題。
交聯(lián)劑主要應(yīng)用于制備不溶不熔型交聯(lián)網(wǎng)狀高分子材料，其主要目的是改善材料的強(qiáng)度或某些特殊性能以及使高分子預(yù)聚體變?yōu)榫哂幸欢C(jī)械、力學(xué)和其他一些必要性能的高分子材料。
本發(fā)明的目的就是提供一種可廣泛應(yīng)用于工業(yè)、農(nóng)業(yè)、醫(yī)藥等領(lǐng)域的生物降解交聯(lián)劑，尤其是可用于組織工程研究與開發(fā)，用于制備降解速率可調(diào)的組織工程支架材料。
本發(fā)明的目的還在于提供生物降解交聯(lián)劑的制備方法。
本發(fā)明的目的還在于交聯(lián)劑在制備生物降解材料中的應(yīng)用。
本發(fā)明的生物降解交聯(lián)劑是由各種二元醇、三元醇和四遠(yuǎn)醇為原料，通過(guò)與丙交酯、乙交酯的開環(huán)縮聚反應(yīng)得到具有可降解鏈段的中間體；利用該中間體通過(guò)化學(xué)反應(yīng)可以引入碳碳雙鍵、胺基和其他可反應(yīng)性基團(tuán)，最終得到生物降解型交聯(lián)劑。
本交聯(lián)劑可以利用改變各種組分而調(diào)節(jié)交聯(lián)劑的降解速率，而最終影響降解材料的降解速率。
本發(fā)明所使用的二元醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、三縮四乙二醇以及聚乙二醇等。本發(fā)明所使用的三元醇包括甘油(丙三醇)以及與上述二元醇、環(huán)氧乙烷形成的衍生物。本發(fā)明所使用的四元醇包括季戊四醇以及與上述二元醇、環(huán)氧乙烷形成的衍生物。
在本發(fā)明的降解型交聯(lián)劑中可生物降解的鏈段是由乳酸、乙醇酸、丙交酯、乙交酯、己內(nèi)酯等通過(guò)與上述多元醇的縮合聚合和/或開環(huán)聚合形成，其產(chǎn)品分子式可表示如下R[(R’)m(OH)]n其中R=CH2CH2,(CH2)3(CH2)4(CH2)5(CH2)6CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2CH2CH2O-[-CH2CH2O-]2-CH2CH2CH2-CH-CH2 R’=3≤m n=2~4在R[(R′)m(OH)]n中間體的基礎(chǔ)上，利用丙烯酸和丙洗酰氯和氨基酸可以制備為碳碳雙鍵和氨基的生物降解型交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑的通式為R[(R′)m(OG)]n其中R、R’m n同上，G= 本發(fā)明所制得的交聯(lián)劑隨組成的變化其性能也有相應(yīng)的變化。一般而言，R’含有醚鍵時(shí)，交聯(lián)劑的親水性要好。因此，利用此類交聯(lián)劑制得的生物降解材料就具有較好的親水性，作為組織工程支架材料就具有較好的生物相容性，細(xì)胞親和性等。交聯(lián)劑的降解速率與R’的結(jié)構(gòu)和m的大小有關(guān)。一般而言，在相同m情況下，R’為乙醇酸或乙交酯形成的鏈段時(shí)交聯(lián)劑的降解速率較快，交聯(lián)劑的降解速率隨m的減小而增加。
本發(fā)明所制得的交聯(lián)劑可用于烯類單體的交聯(lián)聚合反應(yīng)，尤其是可使水溶性高分子改變成非水溶性交聯(lián)聚合物，而此交聯(lián)聚合物又可在適當(dāng)條件下降解，降解產(chǎn)物不僅可水溶而且無(wú)毒性和其它不良作用。例如由丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丁酯、乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯酯等單體聚合而成的聚合物(聚醋酸乙烯酯的水解產(chǎn)物聚乙烯醇)均為水溶性高分子，若在上述單體的聚合過(guò)程中加入本發(fā)明的一種交聯(lián)劑均可形成非水溶性的交聯(lián)高分子，但此類交聯(lián)高分子在適當(dāng)?shù)臈l件下可通過(guò)交聯(lián)劑的降解而產(chǎn)生水溶性的線形高分子。因此本發(fā)明的交聯(lián)劑可廣泛應(yīng)用于烯類單體的聚合反應(yīng)。
本發(fā)明的生物降解交聯(lián)劑的最大優(yōu)點(diǎn)是它不僅具備交聯(lián)劑的一般性能，可以使線形大分子和高分子預(yù)聚物變成網(wǎng)狀交聯(lián)大分子，改變材料的物理化學(xué)性能，而且在一定的時(shí)間范圍內(nèi)，借助交聯(lián)劑的降解性能可以是交聯(lián)體變成線形分子或預(yù)聚體。若選用的線形分子和預(yù)聚體是水溶性分子，而交聯(lián)后又具備一定的力學(xué)強(qiáng)度，那么本發(fā)明的生物降解交聯(lián)劑將會(huì)為降解材料的開發(fā)做出重大貢獻(xiàn)。在生物醫(yī)用材料中，有許多制品不僅要求有很好的生物相容性和力學(xué)強(qiáng)度，有時(shí)也要求某些制品在一定時(shí)間后發(fā)生降解而消失掉，降解產(chǎn)物同過(guò)人體的新陳代謝而消失。尤其是近幾年發(fā)展起來(lái)的組織工程研究，對(duì)材料的要求更加嚴(yán)格，不僅要求材料的生物相容性，材料的降解性能，而且對(duì)材料的降解速率也有不同的要求，最好是材料的降解速率可調(diào)。這就為生物降解材料提出了新的要求。根據(jù)上述要求本發(fā)明的生物降解交聯(lián)劑也可用于組織工程支架材料的制備。
本發(fā)明的交聯(lián)劑的制備方法是1、在氧化鋅的催化下，先由乳酸(或乙醇酸)酯化脫水生成低聚物，再催化裂解得丙交酯(或乙交酯)，粗產(chǎn)品可用乙酸乙酯處理并重結(jié)晶。
2、多元醇[R(OH)]n與丙交酯(或乙交酯)在辛酸亞錫的作用下進(jìn)行開環(huán)聚合反應(yīng)得到R[(R’)m(OH)]n。得到的粗產(chǎn)品必須經(jīng)過(guò)沉淀、過(guò)濾、洗滌等處理。
3、用適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)將碳碳雙鍵和胺基引入到上述產(chǎn)物中。
例如[R(OH)]n在一定脫水劑的催化作用下與氨基酸反應(yīng)得到R[(R′)m(OG)]n在上述一系列反應(yīng)中各種催化劑的應(yīng)用是十分關(guān)鍵的，當(dāng)然在整個(gè)反應(yīng)體系中水含量的控制也極為重要。m的大小可由原料的組成來(lái)控制。一般而言，當(dāng)m≤10時(shí)產(chǎn)品為蠟狀或粘稠液體，當(dāng)m≥10時(shí)產(chǎn)品多為固體。若多元醇R中含有聚乙二醇鏈段時(shí)，當(dāng)m≤10時(shí)產(chǎn)品具有較好的親水性，甚至可溶于水。
本發(fā)明的生物降解型交聯(lián)劑可用于制備各種生物降解材料，尤其是用于制備組織工程支架材料。制備生物降解材料的方法如下1、首先將烯類單體，如丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丁酯、乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯酯等與本發(fā)明的交聯(lián)劑溶解在適當(dāng)?shù)娜軇?如水、氯代烷、四氫呋喃等有機(jī)溶劑)中，也可不加溶劑進(jìn)行本體聚合。
2、在上述體系中加入引發(fā)劑，引發(fā)劑的選擇視溶劑的性質(zhì)而定，其基本原則是引發(fā)劑要能溶解在所用溶劑中，所選引發(fā)劑可用偶氮二異丁氰、偶氮二異庚氰及其它偶氮類引發(fā)劑、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)硫酸銨及其它過(guò)氧化合物。當(dāng)然也可采用光、高能輻射引發(fā)聚合等3、根據(jù)引發(fā)劑的分解溫度確定體系的聚合溫度，光和高能輻射引發(fā)聚合要根據(jù)聚合的單體種類確定引發(fā)聚合的條件。
4、按規(guī)定的聚合時(shí)間引發(fā)聚合后，除去溶劑、引發(fā)劑以及未聚合的單體，得到網(wǎng)狀交聯(lián)聚合物。
5、若制得的材料有特殊要求，可在聚合過(guò)程中進(jìn)行處理。例如制備多孔網(wǎng)狀材料可在聚合體系中加入適當(dāng)?shù)闹驴讋缢苄缘闹驴讋┯蠳aCl、聚氧乙烯(PEO)、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯吡咯烷酮(PNVP)和聚丙烯酸(PA)等以及有機(jī)溶劑可溶的有機(jī)及高分子化合物致孔劑。
利用本發(fā)明的交聯(lián)劑制備的生物降解材料可利用交聯(lián)劑的用量和類型調(diào)節(jié)材料的降解速率。在交聯(lián)劑用量相同的情況下，單體的種類不同其降解速率也有差別。在本發(fā)明使用的單體中，在相同條件下，丙烯酸、丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮等形成的網(wǎng)狀材料降解速率較快，而丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丁酯、醋酸乙烯酯等降解速率相對(duì)較慢。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比，具有如下的優(yōu)點(diǎn)1、雖然交聯(lián)劑的品種很多，但至今尚未發(fā)現(xiàn)有可生物降解的交聯(lián)劑，本發(fā)明提供的生物降解型交聯(lián)劑不僅具有一般交聯(lián)劑的作用，而且具有生物降解的功能，可用于制備生物降解材料。為制備生物降解材料提供了一個(gè)新方法2、本發(fā)明提供的交聯(lián)劑可由其結(jié)構(gòu)不同改變交聯(lián)劑的親水性能，由親水性較好的交聯(lián)劑制備的網(wǎng)狀材料可用做組織工程支架材料，進(jìn)行體內(nèi)和體外組織或細(xì)胞培養(yǎng)。
3、由本發(fā)明所提供的交聯(lián)劑制得的生物降解材料最明顯的優(yōu)點(diǎn)是降解產(chǎn)物無(wú)毒無(wú)污染。若用于生物醫(yī)用材料，可保證生物醫(yī)用材料的生物相容性，也可選擇不同的單體制備降解速率不同的組織工程支架材料。
4、本發(fā)明還提供了生物降解交聯(lián)劑的制備方法，制備方法簡(jiǎn)單，易操作。
5、本發(fā)明還提供了一些利用該交聯(lián)劑制備生物降解材料的具體方法和操作步驟。
下面通過(guò)實(shí)例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步敘述。
實(shí)施例1取22克丙交酯與1.5克丙三醇(俗稱甘油)以及0.3克辛酸亞錫加入到0.1升的圓底燒瓶中，在氬氣保護(hù)下，攪拌加熱到130℃，并在此溫度下反應(yīng)6-10小時(shí)。結(jié)束反應(yīng)后冷卻到室溫，用三氯甲烷溶解，過(guò)濾除去催化劑等不溶性雜質(zhì)。然后用己烷沉淀沉淀物在50--60℃真空干燥24小時(shí)得蠟狀產(chǎn)品，產(chǎn)率92％。將上述產(chǎn)品溶解在二氯甲烷中并在冰浴中冷卻到0℃后，滴加5克丙烯酰氯和4克三乙基胺的二氯甲烷溶液15毫升，該混合物先在0℃反應(yīng)6-10小時(shí)后，再在室溫下反應(yīng)48小時(shí)，然后洗滌，過(guò)濾，沉淀，干燥等得到交聯(lián)劑A。
實(shí)施例2取丙交酯15克與1.1克一縮二乙二醇以及0.2克辛酸亞錫加入到100毫升的圓底燒瓶中，在氬氣或氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌加熱到130℃，并在此溫度下反應(yīng)6-8小時(shí)。結(jié)束反應(yīng)后冷卻到室溫，用三氯甲烷溶解，過(guò)濾除去催化劑等不溶性雜質(zhì)。然后用己烷沉淀沉淀物在50--60℃真空干燥24小時(shí)得液體產(chǎn)品，產(chǎn)率87％。將上述產(chǎn)品溶解在二氯甲烷中并在冰浴中冷卻到0℃后，滴加3.5克丙烯酰氯和3克三乙基胺的二氯甲烷溶液15毫升，該混合物先在0℃反應(yīng)6-10小時(shí)后，再在室溫下反應(yīng)48小時(shí)，然后洗滌，過(guò)濾，沉淀，干燥等得到交聯(lián)劑B。
實(shí)施例3取丙交酯15克與0.3克的季戊四醇以及0.2克辛酸亞錫加入到100毫升的圓底燒瓶中，在氬氣保護(hù)下，攪拌加熱到130℃，并在此溫度下反應(yīng)10小時(shí)以上。結(jié)束反應(yīng)后冷卻到室溫，用三氯甲烷溶解，過(guò)濾除去催化劑等不溶性雜質(zhì)。然后用己烷沉淀沉淀物在50--60℃真空干燥24小時(shí)得蠟狀產(chǎn)品，產(chǎn)率84％。
將上述產(chǎn)品溶解在二氯甲烷中并在冰浴中冷卻到0℃后，滴加3.5克丙烯酰氯和3克三乙基胺的二氯甲烷溶液20毫升，該混合物先在0℃反應(yīng)6-10小時(shí)后，再在室溫下反應(yīng)48小時(shí)，然后洗滌，過(guò)濾，沉淀，干燥等得到交聯(lián)劑C。
實(shí)施例4取乙交酯11克與1.0克一縮二乙二醇以及0.1克三氧化銻加入到100毫升的圓底燒瓶中，在氬氣保護(hù)下，攪拌加熱到110℃，并在此溫度下反應(yīng)12小時(shí)以上。結(jié)束反應(yīng)后冷卻到室溫，用三氯甲烷溶解，過(guò)濾除去催化劑等不溶性雜質(zhì)。然后用己烷沉淀，沉淀物在50--60℃真空干燥24小時(shí)得液態(tài)產(chǎn)品，產(chǎn)率84％。將上述產(chǎn)品溶解在二氯甲烷中并在冰浴中冷卻到0℃后，滴加3.5克丙烯酰氯和3克三乙基胺的二氯甲烷溶液15毫升，該混合物先在0℃反應(yīng)6-10小時(shí)后，再在室溫下反應(yīng)48小時(shí)，然后洗滌，過(guò)濾，沉淀，干燥等得到交聯(lián)劑D。
實(shí)施例5取22克丙交酯與1.5克丙三醇(俗稱甘油)以及0.3克辛酸亞錫加入到0.1升的圓底燒瓶中，在氬氣保護(hù)下，攪拌加熱到130℃，并在此溫度下反應(yīng)6-10小時(shí)。結(jié)束反應(yīng)后冷卻到室溫，用三氯甲烷溶解，過(guò)濾除去催化劑等不溶性雜質(zhì)。然后用己烷沉淀沉淀物在50--60℃真空干燥24小時(shí)得蠟狀產(chǎn)品，產(chǎn)率92％。將上述產(chǎn)品溶解在二氯甲烷中并在冰浴中冷卻到0℃后，滴加5克胺基乙酸和0.3克碳二亞胺的水溶液15毫升，適當(dāng)?shù)渭酉←}酸溶液，使體系的PH值在4-5之間。該混合物先在25℃反應(yīng)12小時(shí)后，然后洗滌，過(guò)濾，沉淀，干燥等得到交聯(lián)劑E。
實(shí)施例6取1克交聯(lián)劑A和20克乙烯基吡咯烷酮溶解在二氯甲烷中，混合均勻后倒在聚四氟乙烯板上，然后利用紫外燈100W(UV密度10W/平方厘米)照射，直到有凝膠狀物質(zhì)產(chǎn)生，然后利用空氣流動(dòng)法除去溶劑，再水洗，真空干燥。得到的產(chǎn)物可在水中溶漲而不溶解。該產(chǎn)品在37℃的生理鹽水中浸泡兩周就完全溶于水且具有良好的生物相容性，可用于軟骨細(xì)胞、骨髓細(xì)胞和角膜細(xì)胞的培養(yǎng)。
實(shí)施例7取1克交聯(lián)劑C和20克乙烯基吡咯烷酮溶解在二氯甲烷中，然后加入150克食鹽(粒度在100-200微米)，在加入偶氮二異丁氰引發(fā)劑，混合均勻后，在水浴中加熱12小時(shí)，直到有凝膠狀物質(zhì)產(chǎn)生，然后除去溶劑，水浸泡三次以上，溶出致孔劑食鹽，真空干燥干燥。得到空洞率在70％以上的網(wǎng)狀材料，該材料同樣可在水中溶漲而不溶解。該產(chǎn)品在37℃的生理鹽水中浸泡大約兩周就完全溶于水且具有良好的生物相容性，可用于軟骨、骨和角膜等組織體外培養(yǎng)支架材料。
實(shí)施例8取2克交聯(lián)劑B和10克乙烯基吡咯烷酮10可甲基丙烯酸羥乙酯溶解在蒸餾水中，然后加入150克對(duì)苯二甲酸二甲酯(粒度在100-200微米)，在加入過(guò)硫酸銨引發(fā)劑，混合均勻后，在水浴中加熱12小時(shí)，直到有凝膠狀物質(zhì)產(chǎn)生，然后除去水，用乙醚浸泡三次以上，溶出致孔劑對(duì)苯二甲酸二甲酯，真空干燥干燥。得到空洞率在70％以上的網(wǎng)狀材料，該材料同樣可在水中溶漲而不溶解。該產(chǎn)品在37℃的生理鹽水中浸泡大約兩周就完全溶于水且具有良好的生物相容性，可用于軟骨、骨和角膜等組織體外培養(yǎng)支架材料。
權(quán)利要求
1.一種生物降解型交聯(lián)劑，其特征在于其可生物降解的鏈段是由乳酸、乙醇酸、丙交酯、乙交酯、己內(nèi)酯等通過(guò)與上述多元醇的縮合聚合和/或開環(huán)聚合形成，其分子式可表示如下R[(R’)m(OH)]n其中R=CH2CH2,(CH2)3(CH2)4(CH2)5(CH2)6CH2CH2OCH2CH2CH2CH2OCH2CH2OCH2CH2CH2CH2O-[-CH2CH2O-]2-CH2CH2CH2-CH-CH2 R’= 3≤m n=2~4在R[(R′)m(OH)]n的基礎(chǔ)上，利用丙烯酸和丙洗酰氯和氨基酸可以制備為碳碳雙鍵和氨基的生物降解型交聯(lián)劑，該交聯(lián)劑的通式為R[(R′)m(OG)]n其中R、R’m n同上，G=
2.一種生物降解型交聯(lián)劑的制備方法，其特征在于由各種二元醇、三元醇和四遠(yuǎn)醇為原料，通過(guò)與丙交酯、乙交酯的開環(huán)縮聚反應(yīng)得到具有可降解鏈段的中間體；利用該中間體通過(guò)化學(xué)反應(yīng)可以引入碳碳雙鍵、胺基和其他可反應(yīng)性基團(tuán)，最終得到生物降解型交聯(lián)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物降解型交聯(lián)劑的制備方法，其特征在于所使用的二元醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一縮二乙二醇、二縮三乙二醇、三縮四乙二醇以及聚乙二醇。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物降解型交聯(lián)劑的制備方法，其特征在于所使用的三元醇包括甘油(丙三醇)以及與上述二元醇、環(huán)氧乙烷形成的衍生物。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物降解型交聯(lián)劑的制備方法，其特征在于所使用的四元醇包括季戊四醇以及與上述二元醇、環(huán)氧乙烷形成的衍生物。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物降解型交聯(lián)劑的制備方法，其特征在于包括下列步驟--在氧化鋅的催化下，先由乳酸(或乙醇酸)酯化脫水生成低聚物，再催化裂解得丙交酯(或乙交酯)，粗產(chǎn)品可用乙酸乙酯處理并重結(jié)晶；--多元醇[R(OH)]n與丙交酯(或乙交酯)在辛酸亞錫的作用下進(jìn)行開環(huán)聚合反應(yīng)得到R[(R’)m(OH)]n。得到的粗產(chǎn)品必須經(jīng)過(guò)沉淀、過(guò)濾、洗滌等處理；--將碳碳雙鍵和胺基引入到上述產(chǎn)物中。
7.權(quán)利要求1所述的生物降解型交聯(lián)劑在制備生物降解材料中的應(yīng)用。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的應(yīng)用，其特征在于生物降解型交聯(lián)劑用于制備生物降解型材料的方法包括--將烯類單體，如丙烯酸、丙烯酰胺、丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丁酯、乙烯基吡咯烷酮、醋酸乙烯酯等與本發(fā)明的交聯(lián)劑溶解在溶劑中或進(jìn)行本體聚合；--加入引發(fā)劑--除去溶劑、引發(fā)劑以及未聚合的單體，得到網(wǎng)狀交聯(lián)聚合物是生物降解材料。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于引發(fā)劑是偶氮二異丁氰、偶氮二異庚氰及其它偶氮類引發(fā)劑、過(guò)氧化苯甲酰、過(guò)硫酸銨及其它過(guò)氧化合物或光、高能輻射。
全文摘要
本發(fā)明提供了生物降解型交聯(lián)劑及其制備方法和在制備生物降解材料中的應(yīng)用,生物降解型交聯(lián)劑的制備方法包括由各種二元醇、三元醇和四元醇為原料,通過(guò)與丙交酯、乙交酯的開環(huán)縮聚反應(yīng)得到具有可降解鏈段的中間體;利用該中間體通過(guò)化學(xué)反應(yīng)可以引入碳碳雙鍵、胺基和其他可反應(yīng)性基團(tuán),最終得到生物降解型交聯(lián)劑。
文檔編號(hào)C08K5/00GK1320654SQ0111461
公開日2001年11月7日 申請(qǐng)日期2001年4月10日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月10日
發(fā)明者周長(zhǎng)忍 申請(qǐng)人:暨南大學(xué)