專利名稱：具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂、其組合物、及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種可交聯(lián)性聚苯醚樹脂、其組合物、及其制造方法，特別涉及一種可交聯(lián)性聚苯醚樹脂的制造方法，其是將聚苯醚樹脂的末端基團(tuán)予以改性化，將具有環(huán)氧基的官能基導(dǎo)入而得的。
隨著信息產(chǎn)品走向高速化及高頻化，未來(lái)發(fā)展新一代產(chǎn)品所需基板材料，如無(wú)線通訊網(wǎng)路、衛(wèi)星通訊設(shè)備、高功率及寬頻產(chǎn)品、高速計(jì)算機(jī)與計(jì)算機(jī)工作站等都需要具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、低介電常數(shù)(Dk)與低損耗因子(Df)的基板材料。目前印刷電路板(PCB)所使用的銅箔基板，不管是數(shù)量上或是技術(shù)上，都是以環(huán)氧樹脂所制作的FR-4板材為主，但是FR-4的Dk與Df等電氣性質(zhì)，已逐漸無(wú)法符合高頻的需求。
聚苯醚樹脂(Polyphenylene ether；PPE)具有高Tg及優(yōu)良的電氣特性，因此具有作為高頻基板材料的潛能。因此，已有人將PPE樹脂引入環(huán)氧樹脂所制作的FR-4基板中，以使受限的環(huán)氧樹脂的性質(zhì)得到提高。然而，環(huán)氧樹脂和PPE樹脂在化學(xué)結(jié)構(gòu)上有很大的不同，其化學(xué)相容性普遍不佳(彼此之間無(wú)法交聯(lián))，使得PPE和環(huán)氧樹脂之間會(huì)有相分離的現(xiàn)象發(fā)生，造成在將PPE-環(huán)氧樹脂系統(tǒng)應(yīng)用在印刷電路板上時(shí)，有很大的困難。因此，已有研究者嘗試解決PPE和環(huán)氧樹脂混合在一起使用時(shí)相分離的問題。
例如，U.S.Patent No.4,853,423，其是將PPE和環(huán)氧樹脂混合后，加入乙酰丙酮鋅或硬脂酸鋅，這兩種金屬鹽作為相容劑，可以使PPE與環(huán)氧樹脂之間產(chǎn)生配位鍵(coordination bonding)，以解決PPE和環(huán)氧樹脂之間相分離的問題。但是此類金屬鹽常會(huì)造成基板的電氣性質(zhì)不佳。
又例如，U.S.Patent No.5,834,565，其是將PPE樹脂的分子量改小，強(qiáng)調(diào)PPE的分子量愈小，則PPE與環(huán)氧樹脂之間愈不會(huì)有相分離產(chǎn)生。但是，PPE樹脂的分子量太小，尤其是Mn小于3000時(shí)，樹脂的電氣性質(zhì)不佳，失去了加入PPE樹脂的本意。
因此，仍有必要開發(fā)新的方法，以解決PPE和環(huán)氧樹脂之間相容性不佳、相分離的問題。
本發(fā)明的目的即為解決上述問題，而提供了一種具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂的制造方法，其是將環(huán)氧基導(dǎo)入聚苯醚樹脂中；本發(fā)明的另一目的是提供一種新穎的具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂，其具有環(huán)氧基，因而與環(huán)氧樹脂有良好的相容性；本發(fā)明的又一目的是提供一種新穎的聚苯醚樹脂組合物，其可用以制作印刷電路板用的膠片和銅箔基板；本發(fā)明的又一目的是提供所述的聚苯醚樹脂組合物在制作背膠銅箔方面的應(yīng)用；本發(fā)明的又一目的是提供所述的聚苯醚樹脂組合物在制作粘接劑方面的應(yīng)用；本發(fā)明的又一目的是提供所述的聚苯醚樹脂組合物在制作IC封裝材料方面的應(yīng)用；本發(fā)明的又一目的是提供所述的聚苯醚樹脂組合物在制作粉體涂料方面的應(yīng)用；本發(fā)明的又一目的是提供所述的聚苯醚樹脂組合物在制作帶有增強(qiáng)材料的膠片方面的應(yīng)用；本發(fā)明的再一目的是提供所述的聚苯醚樹脂組合物在制作銅箔基板方面的應(yīng)用。
為達(dá)到本發(fā)明的上述目的，本發(fā)明的具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂的制造方法包括使具有化學(xué)式(I)結(jié)構(gòu)的一聚苯醚樹脂與一強(qiáng)堿、以及一含離去基及環(huán)氧基的化合物進(jìn)行反應(yīng)，而得到具有化學(xué)式(II)結(jié)構(gòu)的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂，其中化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)為 其中R1可為相同或不同，且為選自由H、碳數(shù)1至3的烷基、和 所組成的族群，其中R11為碳數(shù)1至3的亞烷基，R12為芳香基；Z1可為相同或不同，且為選自由H、OH、和 所組成之族群中，且至少一個(gè)Z1為OH或 其中R13為芳香基；p為2至165，其中所述含離去基及環(huán)氧基的化合物具有化學(xué)式(A)所示的結(jié)構(gòu) 其中X為選自由鹵素及磺酸酯所組成的族群中的一離去基；
n為1～6的整數(shù)，其中化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)為 其中R2可為相同或不同，且為選自由H、碳數(shù)1至3的烷基、 所組成的族群，其中R11為碳數(shù)1至3的亞烷基；R12為芳香基；n為1～6的整數(shù)；以及s為0或1～6的整數(shù)；Z2可為相同或不同，且為擇自由H、OH、 所組成的族群，且至少一個(gè)Z2為化學(xué)式(i)所示的基團(tuán)，其中R13為芳香基，n和s的定義如上所述；p為2至165。
本發(fā)明主要是提供一種可交聯(lián)性聚苯醚(PPE)樹脂的制造方法，其是使PPE末端結(jié)構(gòu)中的羥基(-OH)和酯基[-O-(C＝O)-R13，R13為芳香基]，經(jīng)由改性技術(shù)而予以改性，將具有環(huán)氧基的官能基導(dǎo)入，而得到末端具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性熱固性PPE樹脂。由于制得的改性PPE樹脂具有環(huán)氧基，因此其與環(huán)氧樹脂之間具有良好的相容性，而可用于制造出具有優(yōu)良性質(zhì)的銅箔基板。
依據(jù)本發(fā)明，可交聯(lián)性聚苯醚樹脂的制造方法為使具有化學(xué)式(I)結(jié)構(gòu)的一聚苯醚樹脂與一強(qiáng)堿、以及一含離去基及環(huán)氧基的化合物進(jìn)行反應(yīng)，而得到具有化學(xué)式(II)結(jié)構(gòu)的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂。
化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)為 其中R1可為相同或不同，且為選自由H、碳數(shù)1至3的烷基、和 所組成的族群，其中R11為碳數(shù)1至3的亞烷基，R12為芳香基；Z1可為相同或不同，且為選自由H、OH、和 所組成的族群，且至少一個(gè)Z1為OH或 其中R13為芳香基；p為2至165。
含離去基及環(huán)氧基的化合物具有化學(xué)式(A)所示的結(jié)構(gòu) 其中X為選自由鹵素及磺酸酯所組成的族群中的一離去基；n為1～6的整數(shù)。
化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)為 其中R2可為相同或不同，且為選自由H、碳數(shù)1至3的烷基、 所組成的族群，其中
R11為碳數(shù)1至3的亞烷基；R12為芳香基；n為1～6的整數(shù)；以及s為0或1～6的整數(shù)；Z2可為相同或不同，且為選自由H、OH、 所組成的族群，且至少一個(gè)Z2為化學(xué)式(i)所示的基團(tuán)，其中R13為芳香基，n和s的定義如上所述；p為2至165。
在化學(xué)式(I)所示的PPE中，末端基Z1的至少一者為羥基(-OH)或酯基[-O-(C＝O)-R13，R13為芳香基]，在與強(qiáng)堿、含離去基及環(huán)氧基的化合物進(jìn)行反應(yīng)后，末端基Z1被改性為Z2，其中至少一個(gè)Z2為化學(xué)式(i)所示的基團(tuán) 換言之，本發(fā)明是將末端不含環(huán)氧基的熱塑性PPE樹脂，經(jīng)由改性技術(shù)而將具有環(huán)氧基的官能基導(dǎo)入，得到末端具有環(huán)氧基的具有交聯(lián)性的熱固性PPE樹脂。
在上述改性化反應(yīng)中，最主要的反應(yīng)為含環(huán)氧基的官能基被導(dǎo)入末端。此外，含環(huán)氧基的官能基也有可能被導(dǎo)入PPE的側(cè)鏈。例如，當(dāng)化學(xué)式(I)的PPE中的至少一側(cè)鏈R1為-R11-O-(C＝O)-R12(R11為碳數(shù)1至3的亞烷基，R12為芳香基)時(shí)(即，側(cè)鏈含有酯基)，則在與強(qiáng)堿、含離去基及環(huán)氧基的化合物進(jìn)行改性化反應(yīng)后，環(huán)氧基也會(huì)被導(dǎo)入側(cè)鏈中，而形成 的R2基團(tuán)，其中R11的定義同上；n為1～6的整數(shù)；以及s為0或1～6的整數(shù)。
適用于本發(fā)明的強(qiáng)堿可為堿金屬氫氧化物、堿金屬氫化物、或堿土金屬氫化物，具體的例子如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉、氫化鈣等。
在本發(fā)明含離去基及環(huán)氧基的化合物中，離去基可為鹵素離去基或磺酸酯離去基，其中鹵素可為氯、溴、碘等，磺酸酯可為甲苯磺酸酯、甲磺酸酯等。此含離去基及環(huán)氧基的化合物的具體例子可為環(huán)氧溴丙烷(epibromohydrin)，2，3-環(huán)氧丙基-對(duì)甲苯磺酸酯(glycidyl tosylate)，或環(huán)氧氯丙烷(epichlorohydrin)。
本發(fā)明制造可交聯(lián)性聚苯醚樹脂的方法最好是在一相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進(jìn)行。適用的相轉(zhuǎn)移催化劑例如可為NR3+4Y-，其中R3為碳數(shù)1～6的烷基，Y-為選自由Br-、I-、OH-、和HSO4-(hydrogen sulfate)所組成的族群。具體例子包括硫酸氫四正丁基銨[(n-Bu)4NHSO4]、氫氧化四正丁基銨[(n-Bu)4NOH]、溴化四正丁基銨[(n-Bu)4NBr]、碘化四正丁基銨[(n-Bu)4NI]、硫酸氫四正丙基銨、和碘化四正丙基銨等。
本發(fā)明亦提供了一種具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂，其具有化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu) 其中R2可為相同或不同，且為選自由H、碳數(shù)1至3的烷基、 所組成的族群，其中R11為碳數(shù)1至3的亞烷基；R12為芳香基；n為1～6的整數(shù)；以及s為0或1～6的整數(shù)；Z2可為相同或不同，且為選自由H、OH、 所組成的族群，且至少一個(gè)Z2為化學(xué)式(i)所示的基團(tuán)，其中R13為芳香基，n和s的定義如上所述；p為2至165。
Z2的具體例子如 其中s為0或1～6的整數(shù)。
本發(fā)明亦提供了一種聚苯醚樹脂組合物，其包括(a)一具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂，該樹脂具有上述化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)；以及(b)0.1～95wt％的一環(huán)氧交聯(lián)劑，其中成份(b)的含量以該組合物的總重量為基準(zhǔn)。
本發(fā)明對(duì)聚苯醚樹脂組合物中的環(huán)氧交聯(lián)劑并無(wú)特別限制，可包括一般環(huán)氧樹脂常用的交聯(lián)劑。例如，胺類交聯(lián)劑，具體的例子如雙氰胺(dicyandiamide)、二亞乙基三胺(diethylene triamine)、三氟化硼-單乙胺復(fù)合物(BF3-MEA)、蜜胺、胍胺(guanamine)、雙胍(biguanide)等；酚類交聯(lián)劑，具體的例子如酚醛清漆，甲酚酚醛清漆，間苯二酚酚醛清漆，雙酚A酚醛清漆，及三(二甲基胺基甲基)酚[tris(dimethyl aminomethyl)phenol]等；酸酐類交聯(lián)劑，具體的例子如苯二甲酸酐(phthalic anhydride)等。本發(fā)明中所使用的胺類交聯(lián)劑的用量，優(yōu)選為胺類活性氫與環(huán)氧基的當(dāng)量比為0.5～3.0；酚類交聯(lián)劑的用量，優(yōu)選為羥基與環(huán)氧基的當(dāng)量比為0.5～2.0，更優(yōu)選為0.6～1.3；酸酐類交聯(lián)劑的用量，優(yōu)選為酸酐與環(huán)氧基的當(dāng)量比為0.5～3.0。
本發(fā)明聚苯醚樹脂組合物中亦可包括0.5～90wt％的一環(huán)氧樹脂，以該組合物的總重量為基準(zhǔn)。環(huán)氧樹脂可為二環(huán)戊二烯基環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯基(biphenyl)環(huán)氧樹脂、酚醛清漆環(huán)氧樹脂、雙酚(bisphenol)環(huán)氧樹脂、萜烯(terpene)環(huán)氧樹脂、芳烷基(aralkyl)環(huán)氧樹脂、多官能基環(huán)氧樹脂、萘系環(huán)氧樹脂、或其混合物。
本發(fā)明的聚苯醚樹脂組合物進(jìn)一步可包括0.1～10wt％的一交聯(lián)促進(jìn)劑，以該組合物的總重量為基準(zhǔn)。對(duì)該交聯(lián)促進(jìn)劑的種類并無(wú)特別限定，一般環(huán)氧樹脂常用的交聯(lián)促進(jìn)劑即可。具體的例子如三苯基 、三(2，6-二甲氧基苯基) 、三(對(duì)位-甲苯基) 、亞磷酸三苯基等的磷化合物；2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑等的咪唑類；2-二甲基胺基甲基酚、苯甲基二甲基胺等的三級(jí)胺類；2，5-偶氮雙環(huán)[4，3，0]-5-壬烯、1，4-偶氮雙環(huán)[2，2，2]辛烷、1，8-偶氮雙環(huán)[5，4，0]-7-十一烯的有機(jī)鹽基類等。
本發(fā)明的聚苯醚樹脂組合物可進(jìn)一步包括0.1～50wt％的一阻燃劑，以該組合物的總重量為基準(zhǔn)。阻燃劑可為含磷阻燃劑、含氯阻燃劑、含溴阻燃劑、含氮阻燃劑、銻氧化合物、氫氧化鋁、氫氧化鎂、或其混合物。其中含溴阻燃劑的具體例子如N1，N1-二烯丙基-2-[2，6-二溴-4-(2-{3，5-二溴-4-[(二烯丙基氨基甲?；?甲氧基]苯基}-1，1-二甲基乙基)-苯氧基]乙酰胺(N1，N1-diallyl-2-[2，6-dibromo-4-(2-{3，5-dibromo-4-[(diallylcarbamoyl)methoxy]phenyl}-1，1-dimethylethyl)-phenoxy]acetamide)。
本發(fā)明的聚苯醚樹脂組合物可應(yīng)用于背膠銅箔(resin coated copper)、粘接劑、IC封裝材料、或粉體涂裝上。
在本發(fā)明中，將上述樹脂組合物中的成份加入溶劑中充分混合，溶解成膠狀溶液(varnish；俗稱凡立水)后，將增強(qiáng)材料含浸其中，烘干后即成膠片(pre-preg)，其中增強(qiáng)材料例如是紙張、玻璃纖維布等。
將銅箔與上述膠片壓合而成的基板，即為銅箔基板。將此銅箔基板應(yīng)用于印刷電路板的制備時(shí)，具有優(yōu)越的電氣性質(zhì)，其符合高速化和高頻化的需求。
以下，將舉數(shù)個(gè)實(shí)施例以說明本發(fā)明的方法、特征、及優(yōu)點(diǎn)，但并非用以限定本發(fā)明的范圍，本發(fā)明的范圍應(yīng)以后附的權(quán)利要求書為準(zhǔn)。


圖1為本發(fā)明實(shí)施例2的末端具有環(huán)氧基的rPPE產(chǎn)物的NMR圖譜；圖2為本發(fā)明實(shí)施例3的樹脂組合物的DSC圖譜。
實(shí)施例1 PPE的再分配反應(yīng)將360克聚(2，6-二甲基-1，4-苯醚)(一種PPE，數(shù)目平均分子量約為19772克/摩爾)溶于100℃的360克甲苯中，待其完全溶解后，再加入36克2，2-雙(4-羥苯基)丙烷(bisphenol A，BPA)，待其溶解后，再慢慢加入48克過氧化二苯甲酰(BPO，75％的水溶液)，在100℃下反應(yīng)約2小時(shí)。待其回至室溫后，加入約800毫升的甲醇，然后將沉淀下來(lái)的固體，以甲醇反復(fù)清洗兩次以上，干燥后可得再分配的PPE(rPPE)產(chǎn)物約360克。由GPC測(cè)定結(jié)果顯示，此rPPE產(chǎn)物的數(shù)目平均分子量約為3512克/摩爾。
實(shí)施例2 rPPE的末端改性反應(yīng)將約50克實(shí)施例1所得的rPPE產(chǎn)物溶于150毫升的甲苯中，加熱至65℃。將6.73克的KOH溶于20.2克的甲醇中。然后，將KOH的甲醇溶液倒入rPPE的甲苯溶液中，使整體反應(yīng)在65℃下進(jìn)行4小時(shí)，降溫至35℃后再加入6.94克的環(huán)氧氯丙烷，在室溫下反應(yīng)14小時(shí)。
接著，將反應(yīng)混合物以減壓濃縮法將溶劑抽除至約剩50毫升，倒入200毫升甲醇中，使樹脂沉淀出來(lái)。所得的樹脂以甲醇清洗兩次，再以真空泵抽去殘余的溶劑，即可得到末端具有環(huán)氧基的rPPE產(chǎn)物。
由NMR圖譜(圖1)中可看到已成功地接上了環(huán)氧基(δ＝2.88ppm，2.77ppm)。
實(shí)施例3 制備可交聯(lián)性PPE樹脂組合物及膠狀溶液取8.9克實(shí)施例2所得的末端具有環(huán)氧基的rPPE，加入17.8克甲苯，攪拌至完全溶解后，再取11.13克含20％丙酮的四溴環(huán)氧樹脂(長(zhǎng)春石化公司的BEB-530A80)加入其中，繼續(xù)攪拌至完全溶解成A液。另外，取1.06克雙氰胺(DICY；dicyandiamide)(交聯(lián)劑)及0.2克2-甲基咪唑(2-MI)(交聯(lián)促進(jìn)劑)，再加入5.3克N，N-二甲基甲酰胺(DMF)一起攪拌溶解成B液。最后將B液加入至A液中，攪拌而成膠狀溶液。經(jīng)DSC分析，從圖譜(圖2)中放熱峰的存在，可證明末端改性的rPPE與環(huán)氧樹脂間會(huì)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)。
實(shí)施例4 制備膠片首先裁切玻纖布成8公分×8公分面積。利用上述實(shí)施例3制備好的膠狀溶液來(lái)含浸玻纖布，含浸后的玻纖布以烘箱120℃烘干5分鐘后，即成膠片。
實(shí)施例5 制備基板將實(shí)施例4制備好的膠片，依厚度需要堆疊一定膠片數(shù)，放入模具中，再送入200℃真空模壓機(jī)里模壓1小時(shí)后取出，即可得基板。測(cè)得基板的電氣性質(zhì)如下Dk(1MHz)＝3.8，Df(1MHz)＝0.0144。
以上所述僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非用以限定本發(fā)明的范圍，任何本領(lǐng)域的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，所做的任何更動(dòng)與潤(rùn)飾，皆應(yīng)包含在本發(fā)明的權(quán)利要求范圍之內(nèi)。
權(quán)利要求
1.一種具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂的制造方法，其包括使具有化學(xué)式(I)結(jié)構(gòu)的一聚苯醚樹脂與一強(qiáng)堿、以及一含離去基及環(huán)氧基的化合物進(jìn)行反應(yīng)，而得到具有化學(xué)式(II)結(jié)構(gòu)的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂，其中化學(xué)式(I)的結(jié)構(gòu)為 其中R1可為相同或不同，且為選自由H、碳數(shù)1至3的烷基、和 所組成的族群，其中R11為碳數(shù)1至3的亞烷基，R12為芳香基；Z1可為相同或不同，且為選自由H、OH、和 所組成的族群，且至少一個(gè)Z1為OH或 其中R13為芳香基；p為2至165，其中所述含離去基及環(huán)氧基的化合物具有化學(xué)式(A)所示的結(jié)構(gòu) 其中X為選自由鹵素及磺酸酯所組成的族群中的一離去基；n為1～6的整數(shù)，其中化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu)為 其中R2可為相同或不同，且為選自由H、碳數(shù)1至3的烷基、 所組成的族群，其中R11為碳數(shù)1至3的亞烷基；R12為芳香基；n為1～6的整數(shù)；以及s為0或1～6的整數(shù)；Z2可為相同或不同，且為選自由H、OH、 所組成的族群，且至少一個(gè)Z2為化學(xué)式(i)所示的基團(tuán)，其中R13為芳香基，n為1～6的整數(shù)，s為0或1～6的整數(shù)；p為2至165。
2.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中所述強(qiáng)堿為選自由堿金屬氫氧化物、堿金屬氫化物、和堿土金屬氫化物所組成的族群。
3.如權(quán)利要求2所述的制造方法，其中所述強(qiáng)堿為選自由氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫化鈉、和氫化鈣所組成的族群。
4.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中所述含離去基及環(huán)氧基的化合物中的離去基為鹵素離去基或磺酸酯離去基。
5.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中所述鹵素為選自由氯、溴、碘所組成的族群。
6.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中所述磺酸酯為選自由甲苯磺酸酯、甲磺酸酯所組成的族群。
7.如權(quán)利要求4所述的制造方法，其中所述含離去基及環(huán)氧基的化合物為選自由環(huán)氧溴丙烷、2，3-環(huán)氧丙基-對(duì)甲苯磺酸酯、和環(huán)氧氯丙烷所組成的族群。
8.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其中該方法在一相轉(zhuǎn)移催化劑的存在下進(jìn)行。
9.如權(quán)利要求8所述的制造方法，其中所述相轉(zhuǎn)移催化劑為NR3+4Y-，其中R3為碳數(shù)1～6的烷基，Y-為選自由Br-、I-、OH-、和HSO4-所組成的族群。
10.如權(quán)利要求9所述的制造方法，其中所述相轉(zhuǎn)移催化劑為選自由硫酸氫四正丁基銨、氫氧化四正丁基銨、溴化四正丁基銨、碘化四正丁基銨、硫酸氫四正丙基銨、和碘化四正丙基銨所組成的族群。
11.一種具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂，其具有化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu) 其中R2可為相同或不同，且為選自由H、碳數(shù)1至3的烷基、 所組成的族群，其中R11為碳數(shù)1至3的亞烷基；R12為芳香基；n為1～6的整數(shù)；以及s為0或1～6的整數(shù)；Z2可為相同或不同，且為選自由H、OH、 所組成的族群，且至少一個(gè)Z2為化學(xué)式(i)所示的基團(tuán)，其中R13為芳香基，n為1～6的整數(shù)，以及s為0或1～6的整數(shù)；p為2至165。
12.如權(quán)利要求11所述的具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂，其中至少一個(gè)Z2為 s為0或1～6的整數(shù)。
13.一種聚苯醚樹脂組合物，其包括(a)一具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性聚苯醚樹脂，該樹脂具有化學(xué)式(II)的結(jié)構(gòu) 其中R2可為相同或不同，且為選自由H、碳數(shù)1至3的烷基、 所組成族群，其中R11為碳數(shù)1至3的亞烷基；R12為芳香基；n為1～6的整數(shù)；以及s為0或1～6的整數(shù)；Z2可為相同或不同，且為選自由H、OH、 所組成的族群，且至少一個(gè)Z2為化學(xué)式(i)所示的基團(tuán)，其中R13為芳香基，n為1～6的整數(shù)，以及s為0或1～6的整數(shù)；p為2至165；以及(b)0.1～95wt％的一環(huán)氧交聯(lián)劑，其中成份(b)的含量以該組合物的總重量為基準(zhǔn)。
14.如權(quán)利要求13所述的聚苯醚樹脂組合物，其中所述環(huán)氧交聯(lián)劑為選自由雙氰胺、二亞乙基三胺、三氟化硼-單乙胺復(fù)合物、蜜胺、胍胺、雙胍、酚醛清漆、甲酚酚醛清漆、間苯二酚酚醛清漆、雙酚A酚醛清漆、三(二甲基胺基甲基)酚、苯二甲酸酐所組成的族群。
15.如權(quán)利要求13所述的聚苯醚樹脂組合物，其進(jìn)一步包括0.5～90wt％的一環(huán)氧樹脂。
16.如權(quán)利要求15所述的聚苯醚樹脂組合物，其中所述環(huán)氧樹脂為選自由二環(huán)戊二烯基環(huán)氧樹脂、聯(lián)苯基環(huán)氧樹脂、酚醛清漆環(huán)氧樹脂、雙酚環(huán)氧樹脂、萜烯環(huán)氧樹脂、芳烷基環(huán)氧樹脂、多官能基環(huán)氧樹脂、萘系環(huán)氧樹脂、鹵化環(huán)氧樹脂，及其混合物所組成的族群。
17.如權(quán)利要求13所述的聚苯醚樹脂組合物，其進(jìn)一步包括0.5～10wt％的一環(huán)氧交聯(lián)促進(jìn)劑，以該組合物的總重量為基準(zhǔn)。
18.如權(quán)利要求17所述的聚苯醚樹脂組合物，其中所述交聯(lián)促進(jìn)劑為選自由三苯基 、三(2，6-二甲氧基苯基) 、三(對(duì)位-甲苯基) 、亞磷酸三苯基、2-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-十七烷基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-二甲基胺基甲基酚、苯甲基二甲基胺、2，5-偶氮雙環(huán)[4，3，0]-5-壬烯、1，4-偶氮雙環(huán)[2，2，2]辛烷、1，8-偶氮雙環(huán)[5，4，0]-7-十一烯所組成的族群。
19.如權(quán)利要求13所述的聚苯醚樹脂組合物，其進(jìn)一步包括0.1～50wt％的一阻燃劑，以該組合物的總重量為基準(zhǔn)。
20.如權(quán)利要求19所述的聚苯醚樹脂組合物，其中所述阻燃劑選自由含磷阻燃劑、含氯阻燃劑、含溴阻燃劑、含氮阻燃劑、銻氧化合物、氫氧化鋁、氫氧化鎂、及其混合物所組成的族群。
21.如權(quán)利要求13或15所述的聚苯醚樹脂組合物在制作背膠銅箔方面的應(yīng)用。
22.如權(quán)利要求13或15所述的聚苯醚樹脂組合物在制作粘著劑方面的應(yīng)用。
23.如權(quán)利要求13或15所述的聚苯醚樹脂組合物在制作IC封裝材料方面的應(yīng)用。
24.如權(quán)利要求13或15所述的聚苯醚樹脂組合物在制作粉體涂料方面的應(yīng)用。
25.如權(quán)利要求13或15所述的聚苯醚樹脂組合物在制作帶有增強(qiáng)材料的膠片方面的應(yīng)用。
26.如權(quán)利要求25所述的應(yīng)用，其中所述增強(qiáng)材料為紙張或玻璃纖維布。
27.如權(quán)利要求13或15所述的聚苯醚樹脂組合物在制作銅箔基板方面的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性聚苯醚PPE樹脂、其組合物、及其制造方法。其方法是使PPE末端結(jié)構(gòu)中的羥基和酯基經(jīng)由PPE改性技術(shù)而予以改性,將具有環(huán)氧基的官能基導(dǎo)入,而得到末端具有環(huán)氧基的可交聯(lián)性熱固性PPE樹脂。由于改性后的PPE樹脂具有環(huán)氧基,故其與環(huán)氧樹脂之間的相容性可大幅提高。
文檔編號(hào)C08G65/00GK1385454SQ01118108
公開日2002年12月18日 申請(qǐng)日期2001年5月16日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月16日
發(fā)明者鄞盟松, 林倩婷, 康鴻洲 申請(qǐng)人:財(cái)團(tuán)法人工業(yè)技術(shù)研究院