專利名稱：聚縮醛樹脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及剛性高、抗靜電性能優(yōu)良的枝狀聚縮醛樹脂組合物。
聚縮醛樹脂具有優(yōu)良的機(jī)械特性、耐疲勞性、熱特性、電學(xué)特性、滑動性和成型性，主要作為結(jié)構(gòu)材料及裝置的零部件等廣泛用作電器、汽車部件及精密機(jī)械部件等。然而，聚縮醛樹脂，由于其本身具有高的表面固有電阻，可以預(yù)想到根據(jù)用途將會發(fā)生靜電噪聲、雜質(zhì)在表面上的附著等、起因于帶電的障礙，從而，在使用領(lǐng)域也自然受到制約。為了對付這樣的靜電障礙，有人提議在聚縮醛樹脂中配合各種抗靜電劑。
例如，聚乙二醇等聚亞烷基二醇及具有羥基的多元醇脂肪酸酯具有適度的吸濕性，將其配合在聚縮醛樹脂中，已知可以改善導(dǎo)電性及抗靜電性。然而，當(dāng)在一般的直鏈聚縮醛樹脂中配合聚亞烷基二醇等時(shí)，產(chǎn)生顯著的強(qiáng)度下降等實(shí)用上的問題。另外，即使從抗靜電性的長期穩(wěn)定性考慮，也難說十分理想。因此，采用往直鏈狀聚縮醛樹脂中簡單配合添加物的辦法，則無法充分滿求近幾年來要求更加高級化、復(fù)合化、特殊化的特性。
鑒于這些現(xiàn)有技術(shù)，本發(fā)明人推測為了既能保持聚縮醛樹脂本來所具有的諸多優(yōu)良特性又能賦予抗靜電性，解決本課題的重要關(guān)鍵是要掌握聚縮醛樹脂聚合物骨架本身的改性及以該聚合物作為基體的樹脂組合物的設(shè)計(jì)。特開平3-170526號公報(bào)公開了這種聚縮醛樹脂的聚合物骨架本身的改性，公開了一種改性聚縮醛共聚物，該改性聚縮醛共聚物是將從三噁烷和環(huán)氧乙烷、1，3-二氧雜戊環(huán)、1，3-二氧雜環(huán)癸烷(1，3-ジオキセパン)、1，3，5-三氧雜環(huán)癸烷(1，3，5-トリオキセパン)、1，3，6-トリオキソカン中選出的至少1種環(huán)狀醚化合物，以及從縮水甘油基苯基醚、苯基環(huán)氧乙烷、縮水甘油基萘醚中選出的至少1種化合物共聚而成的。然而，這種改性的聚縮醛共聚物，由于結(jié)晶速度增大而使成型性改善，特別是以高循環(huán)性作為目的的改善，以及其他特性的改善基本上沒有公開。
本發(fā)明的目的是，為了解決上述課題，提供一種維持聚縮醛樹脂具有的優(yōu)良的外觀、剛性等諸特性，同時(shí)還能賦予抗靜電性的樹脂材料。
本發(fā)明人為了達(dá)到上述目的，與原先的觀點(diǎn)完全不同，對作為基體的聚縮醛樹脂的分子骨架或樹脂的物理性質(zhì)進(jìn)行了深入的詳細(xì)探討，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，為了達(dá)到目的，把有效的聚合物骨架的改性與往該聚合物中有效的配合成分加以組合，就完成了本發(fā)明。
也就是說，本發(fā)明涉及的是聚縮醛樹脂組合物，它是在使三噁烷(a)100份(重量)、1個分子中有2個以上環(huán)狀醚單元的化合物(b)0.0005～2份(重量)以及1個分子中有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)0～20份(重量)共聚得到的，且其端基總量為15～150mmol/kg的聚縮醛共聚物(A)100份(重量)中，配合以聚亞烷基醚單元作為主要構(gòu)成成分的化合物(B)0.1～30份(重量)和/或含有羥基的多元醇的脂肪酸酯(C)0.01～10份(重量)構(gòu)成的聚縮醛樹脂組合物。即，是含有(A)及(B)、(A)及(C)或(A)、(B)及(C)的組合物。
下面對本發(fā)明加以詳細(xì)說明。首先，本發(fā)明用作基體樹脂的聚縮醛共聚物(A)，是以三噁烷(a)作為主要成分，1個分子中有2個以上環(huán)狀醚單元的化合物(b)，以及，根據(jù)需要，1個分子中有1個環(huán)狀醚單元的化合物共聚得到的。
所說的在作為基體樹脂的聚縮醛共聚物(A)制造時(shí)所用的三噁烷(a)，是甲醛的環(huán)狀三聚體，一般在酸性催化劑存在下使甲醛水溶液反應(yīng)得到的，用蒸餾等方法將其加以精制后可以使用。用于聚合的三噁烷(a)，盡量不含水、甲醇、甲酸等雜質(zhì)是理想的。
其次，所說的用于聚縮醛共聚物(A)制造的1個分子中有2個以上環(huán)狀醚單元的化合物(b)是指1個分子中有環(huán)氧單元、縮水甘油基單元、1，3-二氧雜戊環(huán)單元、1，4-丁二醇縮甲醛單元、二甘醇縮甲醛單元以及1，3，6-三氧雜環(huán)癸烷(1，3，6-トリオキセパン)單元等2個以上醚單元的化合物的總稱。其中，有2～4個環(huán)狀醚單元的化合物是理想的，有3個或4個環(huán)狀醚單元的化合物是特別理想的。另外，作為環(huán)狀醚單元的縮水甘油基單元是理想的，二縮水甘油醚化合物、三縮水甘油醚化合物以及四縮水甘油醚化合物是理想的化合物或特別理想的化合物。其例子可以舉出乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、間苯二酚二縮水甘油醚、雙酚A二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、聚丁二醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚、山梨糖醇多縮水甘油醚、山梨糖醇酐多縮水甘油醚、聚丙三醇多縮水甘油醚、二丙三醇多縮水甘油醚等。
特別是脂肪族化合物的乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、季戊四醇四縮水甘油醚等是理想的。這些化合物既可以單獨(dú)使用也可以2種以上并用，供作與三噁烷(a)進(jìn)行共聚。
1個分子中有2個以上環(huán)狀醚單元的這些化合物(b)的共聚合量，相對于三噁烷(a)100份(重量)，是0.0005～2份(重量)，理想的是0.001～1.5份(重量)，特別理想的是0.005～1份(重量)。當(dāng)(b)成分的共聚合量較上述量過少時(shí)，難以得到具有作為目的特性的樹脂組合物，反之，過大時(shí)，將會發(fā)生制品表面粗糙的問題及流動性降低引起的成型性的問題。
本發(fā)明中所用的聚縮醛共聚物(A)，可再添加在1個分子中具有一個環(huán)狀醚單元的化合物(c)作為共聚成分，共聚成的共聚物是理想的。這種具有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)，對于作為主要目的的抗沖擊性以及作為本發(fā)明目的之一的剛性、韌性的保持或改善，不是特別必須的，然而，為使聚縮醛共聚物(A)制造時(shí)的聚合反應(yīng)穩(wěn)定，同時(shí)，為提高所生成的聚縮醛共聚物(A)的熱穩(wěn)定性，這種具有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)作為共聚成分使用是極為有效的。
作為1個分子中具有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)，可以舉出環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷、表氯醇、表溴醇、苯基環(huán)氧乙烷、氧雜環(huán)丁烷、3，3-雙(氯甲基)氧雜環(huán)丁烷、四氫呋喃、三氧雜環(huán)癸烷(トリオキセパン)、1，3-二氧雜環(huán)戊烷、乙二醇縮甲醛、丙二醇縮甲醛、二甘醇縮甲醛、三甘醇縮甲醛、1，4-丁二醇縮甲醛、1，5-戊二醇縮甲醛、1，6-己二醇縮甲醛等。其中，環(huán)氧乙烷、1，3-二氧雜環(huán)戊烷、1，4-丁二醇縮甲醛、二甘醇縮甲醛是理想的。
在本發(fā)明使用的聚縮醛共聚物(A)中，具有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)的共聚量，相對于三噁烷(a)100份(重量)，為0～20份(重量)，理想的為0.05～15份(重量)，特別理想的為0.1～10份(重量)。當(dāng)具有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)的共聚比例過少時(shí)，共聚反應(yīng)不穩(wěn)定，同時(shí)，所生成的聚縮醛共聚物的熱穩(wěn)定性變差，反之，當(dāng)具有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)的共聚比例過大時(shí)，作為本發(fā)明目的特性之一的剛度、強(qiáng)度等機(jī)械物理性質(zhì)降低，變得不充分了。
本發(fā)明中使用的聚縮醛共聚物(A)，基本上是采用上述三噁烷(a)、1個分子中具有2個以上環(huán)狀醚單元的化合物(b)，以及，根據(jù)需要，還可以采用1個分子中具有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)，而且，一般情況下還可以添加適量的分子量調(diào)節(jié)劑，采用陽離子聚合催化劑進(jìn)行本體聚合等方法制得的。
作為分子量調(diào)節(jié)劑，可以舉出甲醛縮二甲醇、甲氧基甲醛縮二甲醇、二甲氧基甲醛縮二甲醇、三甲氧基甲醛縮二甲醇、羥亞甲基二正丁基醚等具有烷氧基的低分子量縮醛化合物，甲醇、乙醇、丁醇等醇類，酯化合物，酸化合物和水等。其中，具有烷氧基的低分子量縮醛化合物是特別理想的。另外，通過這些分子量調(diào)節(jié)劑的使用，可以調(diào)整本發(fā)明使用的聚縮醛共聚物(A)的端基總量。一般情況下，伴隨著分子量調(diào)節(jié)劑的增加，所得到的聚縮醛共聚物的端基總量增加。另外，在決定實(shí)際的分子量調(diào)節(jié)劑的用量時(shí)，對聚縮醛共聚物端基總量有影響的其他重要原因，例如，上述(b)成分的量以及單體中所含的水、甲醇等雜質(zhì)的量等也要加進(jìn)去考慮，通過經(jīng)驗(yàn)的或預(yù)聚實(shí)驗(yàn)來決定其添加量，使達(dá)到所希望的端基總量范圍。
這里本發(fā)明使用的聚縮醛共聚物(A)，其重均分子量為10000～500000是理想的，特別理想的是20000～150000。另外，本發(fā)明使用的聚縮醛共聚物(A)，用1H-NMR檢測，端基總量為15～150mmol/kg。端基總量20～100mmol/kg是特別理想的。在端基總量過少的場合，流動性顯著惡化，注射成型等加工非常困難，表面粗糙顯著。另外，在端基總量過多的場合，熔融粘度顯著降低，在擠出等制造工序中，有時(shí)不能生成顆粒，或者，韌性顯著下降，是不理想的。另外，聚縮醛共聚物(A)，其中半縮甲醛端基量4mmol/kg以下是理想的，特別理想的是0～2mmol/kg。在半縮甲醛的端基量超過于4mmol/kg的場合，成型時(shí)伴隨著聚合物的分解，產(chǎn)生發(fā)泡等問題。為了把半縮甲醛端基量控制在上述范圍內(nèi)，供給聚合的單體、共聚單體總量中的雜質(zhì)，特別是水分要控制在20ppm以下是理想的，特別理想的是10ppm以下。
另外，作為陽離子聚合催化劑，可以舉出四氯化鉛、四氯化錫、四氯化鈦、三氯化鋁、氯化鋅、三氯化釩、三氯化銻、五氟化磷、五氟化銻、三氟化硼、三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物、三氟化硼二丁基醚絡(luò)合物、三氟化硼二噁烷絡(luò)合物、三氟化硼乙酸酐絡(luò)合物(アセチチックアンイドレ-ト)、三氯化硼三乙胺絡(luò)合物等三氟化硼配位化合物、過氯酸、乙酰基過氯酸酯、叔丁基過氯酸酯、羥基醋酸、三氯醋酸、三氟醋酸、對甲苯磺酸等無機(jī)及有機(jī)酸、三乙基氧鎓四氟硼酸鹽、三苯基甲基六氟銻酸鹽、烯丙基重氮鎓六氟磷酸鹽、烯丙基重氮鎓四氟硼酸鹽等復(fù)鹽化合物、二乙基鋅、三乙基鋁、二乙基氯化鋁等烷基金屬鹽、雜多酸、同多酸等。其中，特別是三氟化硼、三氟化硼二乙基醚絡(luò)合物、三氟化硼二丁基醚絡(luò)合物、三氟化硼二噁烷絡(luò)合物、三氟化硼乙酸酐絡(luò)合物、三氟化硼三乙胺絡(luò)合物等三氟化硼配位化合物是理想的。這些催化劑也可以用有機(jī)溶劑預(yù)先加以稀釋后使用。
在本發(fā)明所用的聚縮醛共聚物(A)制造時(shí)，對聚合裝置沒有特別限定，可以使用人們已知的裝置，間歇式、連續(xù)式等任何一種方法均可。另外，聚合溫度保持在65～135℃是理想的。聚合后的失活，是在聚合反應(yīng)后往從聚合設(shè)備排出的反應(yīng)產(chǎn)物中，或者，往聚合設(shè)備中的反應(yīng)產(chǎn)物中添加堿性化合物或其水溶液來進(jìn)行。
作為為了中和失活聚合催化劑的堿性化合物，可以采用氨或三乙胺、三丁胺、三乙醇胺、三丁醇胺等胺類，或者，堿金屬、堿土類金屬的氫氧化物堿類、其他已知的催化劑失活劑。另外，聚合反應(yīng)后，往產(chǎn)物中迅速添加它們的水溶液使其失活的方法是理想的。在這種聚合方法及失活方法后，根據(jù)需要，還可用早先人們已知的方法進(jìn)行洗滌、未反應(yīng)單體的分離回收、干燥等。
下面對作為本發(fā)明配合成分的，以聚亞烷基醚單元作為主要構(gòu)成成分的化合物(B)以及具有羥基的多元醇脂肪酸酯(C)加以說明。本發(fā)明的樹脂組合物，其特征是往上述聚縮醛共聚物(A)中配合賦予抗靜電成分。僅通過簡單地異入交聯(lián)結(jié)構(gòu)使聚縮醛共聚物改性，其剛性提高，但抗靜電性能不充分。反之，即使采用這種能賦予抗靜電的成分，配合到?jīng)]有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的一般的聚縮醛樹脂中，如上所述，可以賦予初期的抗靜電性能，但剛性及長期抗靜電性還不充分。反之，通過往這樣的聚縮醛共聚物(A)中配合以聚亞烷基醚單元作為主要構(gòu)成成分的化合物(B)和/或具有羥基的多元醇脂肪酸酯(C)，可制成剛性等諸特性和防靜電兼有的優(yōu)良的樹脂組合物，這全部與所預(yù)期的結(jié)果驚人地相同，本發(fā)明人悉心探討的結(jié)果被初次發(fā)現(xiàn)。
本發(fā)明使用的以聚亞烷基醚單元作為主要構(gòu)成成分的化合物(B)，其中，作為主要構(gòu)成成分的聚亞烷基醚單元是由碳原子數(shù)2～4個構(gòu)成的脂肪族醚基為主要重復(fù)單元的聚醚，即可以是均聚物，也可以是共聚物。不管是否有側(cè)鏈，對端基的種類也沒有特別限定。作為例子，可以舉出聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇、氯醇橡膠(クロロヒドリラバ-)以及具有這些構(gòu)成單元的共聚物二醇等，可以使用其中的1種或2種以上。這些化合物，從分子量較低的至分子量高的均可使用，然而，抗靜電性能隨著分子量增大有下降的傾向，因此，分子量20000以下，特別是400～1000左右是理想的。以這種聚亞烷基醚單元作為主要構(gòu)成成分的化合物(B)的配合量，相對于聚縮醛共聚物(A)100份(重量)，為0.1～30份(重量)，理想的為0.2～20份(重量)，特別理想的為0.3～10份(重量)。當(dāng)(B)成分的配合量過少時(shí)，作為本發(fā)明目的的抗靜電性能的效果不充分，而當(dāng)過大時(shí)，聚縮醛共聚物的特征失去，特別是強(qiáng)度、剛性等顯著降低，是不理想的。
其次，本發(fā)明組合物中具有羥基的多元醇脂肪酸(C)，是月桂酸，十四烷酸、十六烷酸、硬脂酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、油酸、羥基硬脂酸等脂肪酸和丙三醇、季戊四醇、二甘油、山梨糖醇等多元醇反應(yīng)制得的至少具有1個游離的羥基和至少有1個酯基的脂肪酸酯醇。具有這些羥基的多元醇脂肪酸酯(C)的配合量，相對于聚縮醛共聚物(A)100份(重量)為0.01～10份(重量)，理想的為0.03～5份(重量)，特別理想的為0.1～3份(重量)。
在本發(fā)明中，上述化合物(B)以及脂肪酸酯(C)，即使僅配合其中的任何一種，也可以得到作為本發(fā)明目的的各種特性平衡的組合物，然而，通過并用這些成分，可使抗靜電效果更加增強(qiáng)，得到更好的組合物。
在本發(fā)明的樹脂組合物中，根據(jù)需要，配合經(jīng)過選擇的各種穩(wěn)定劑的是理想的。作為穩(wěn)定劑，可以舉出受阻酚類化合物、含氮化合物、堿金屬或堿土金屬的氫氧化物、無機(jī)鹽、羧酸鹽等任何1種或2種以上。而且，只要不影響本發(fā)明目的和效果，根據(jù)需要，可以添加一般的熱塑性樹脂中使用的添加劑，例如，染料、顏料等著色劑，潤滑劑、脫模劑、表面活性劑或者有機(jī)高分子材料，無機(jī)或有機(jī)纖維狀、粉狀、板狀填料等1種或2種以上。
本發(fā)明組合物的配制，采用早先的作為樹脂組合物配制法所用的人們已知的方法可容易地進(jìn)行配制。例如，把各種成分混合后，用擠壓機(jī)混煉、擠出、制成顆粒，把該顆粒的一定量加以混合、供給成型機(jī)成型后，制得目的組成制品的方法；把各種成分的1種或2種以上直接在成型機(jī)內(nèi)成型的方法；任何一種均可使用。
實(shí)施例下面通過實(shí)施例更具體地說明本發(fā)明，然而，本發(fā)明又不受這些實(shí)施例所局限。還有，評價(jià)按下法進(jìn)行。用注射成型機(jī)成型啞玲形試片，按ISO法進(jìn)行測定。用注射成型機(jī)成型試片，按ISO法進(jìn)行測定。按JIS K6911測定表面固有電阻(Ω)。
實(shí)施例1～10使用外側(cè)帶有通熱(冷)介質(zhì)的夾套和斷面具有2個圓部分重合形狀的機(jī)筒，和帶攪拌葉片的旋轉(zhuǎn)軸構(gòu)成的連續(xù)式混合反應(yīng)機(jī)。使帶攪拌葉片的2根旋轉(zhuǎn)軸分別以150rpm一邊旋轉(zhuǎn)，一邊以表1中所示的比例添加三噁烷(a)、1個分子中具有2個以上環(huán)狀醚單元的化合物(b)和1個分子中具有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)，再連續(xù)供給作為分子量調(diào)節(jié)劑的甲醛縮二甲醇，連續(xù)添加催化劑三氟化硼，其加量是相對于三噁烷為0.005％(重量)，進(jìn)行本體聚合。從聚合設(shè)備排出來的反應(yīng)產(chǎn)物一邊使其迅速通入破碎機(jī)，一邊添加含三乙胺0.05％(重量)的60℃水溶液使催化劑失活。再經(jīng)過分離、洗滌、干燥后，得到粗產(chǎn)品聚縮醛共聚物。
然后，相對于該粗產(chǎn)品聚縮醛共聚物100份(重量)添加三乙胺5％(重量)的水溶液為4％(重量)、季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]為0.3％(重量)，用雙螺桿擠出機(jī)，于210℃進(jìn)行熔融混煉，去除不穩(wěn)定部分。所得到的聚縮醛共聚物，通過以六氟異丙醇d2作為溶劑的1H-NMR測定確認(rèn)該共聚物組成，或者，按照對應(yīng)于各端基的峰面積進(jìn)行定量，求出端基總量以及半縮甲醛端基量。
往以上述方法制得的聚縮醛共聚物(A)100份(重量)中，添加表1所示的化合物(B)、(C)，再添加作為穩(wěn)定劑的季戊四醇基-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]0.03份(重量)以及三聚氰氨0.15份(重量)，用雙螺桿擠出機(jī)于210℃進(jìn)行熔融混煉，制得顆粒狀的聚縮醛樹脂組合物。用上述方法評價(jià)物理性質(zhì)的結(jié)果示于表1。
比較例1～5對不使用1個分子中具有2個以上環(huán)狀醚單元的化合物(b)配制的聚縮醛共聚物作為基體樹脂的場合、把端基總量在本發(fā)明規(guī)定范圍以外的聚縮醛共聚物作為基體樹脂的場合、以及，不配合化合物(B)、(C)的場合等，與實(shí)施例同樣制成顆粒狀組合物進(jìn)行評價(jià)。結(jié)果示于表1。
表1
*1成型時(shí)有發(fā)泡現(xiàn)象。由于出現(xiàn)空隙，物理性質(zhì)稍不穩(wěn)定。
*2粘度高，不能成型。
*3粘度過低，用擠出機(jī)不能制成顆粒。
(b)成分BDGE丁二醇二縮水甘油醚TMPTGE三羥甲基丙烷三縮水甘油醚GTGE丙三醇三縮水甘油醚PETGE季戊四醇四縮水甘油醚(c)成分DO1，3-二氧雜戊環(huán)EO環(huán)氧乙烷(B)成份PEG聚乙二醇(重均分子量4000)PPG聚丙二醇(重均分子量4000)PTMG聚1，4-丁二醇(重均分子量4000)化合物(C)C1甘油單硬脂酸酯C2甘油單月桂酸酯
權(quán)利要求
1.一種聚縮醛樹脂組合物，它是在由三噁烷(a)100份(重量)、1個分子中具有2個以上環(huán)狀醚單元的化合物(b)0.0005～2份(重量)以及1個分子中具有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)0～20份(重量)進(jìn)行共聚得到的，且其端基總量為15～150mmol/kg的聚縮醛共聚物(A)100份(重量)中，配合以聚亞烷基醚單元作為主要構(gòu)成成分的化合物(B)0.1～30份(重量)和/或具有羥基的多元醇的脂肪酸酯(C)0.01～10份(重量)構(gòu)成的。
2.權(quán)利要求1中記載的組合物，其中，1個分子中具有2個以上環(huán)狀醚單元的化合物(b)是選自二縮水甘油醚化合物、三縮水甘油醚化合物以及四縮水甘油醚化合物中的至少1種化合物。
3.權(quán)利要求1中記載的組合物，其中，1個分子中具有2個以上環(huán)狀醚單元的化合物(b)是選自乙二醇二縮水甘油醚、丙二醇二縮水甘油醚、1，4-丁二醇二縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、丙三醇三縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚以及季戊四醇四縮水甘油醚中的至少1種化合物。
4.權(quán)利要求1中記載的組合物，其中，1個分子中具有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)的共聚比例為0.05～15份(重量)。
5.權(quán)利要求1中記載的組合物，其中，1個分子中具有1個環(huán)狀醚單元的化合物(c)是選自環(huán)氧乙烷、1，3-二氧雜環(huán)戊烷、1，4-丁二醇縮甲醛以及二乙二醇縮甲醛中的至少1種化合物。
6.權(quán)利要求1中記載的組合物，其中，聚縮醛共聚物(A)的端基總量為20～100mmol/kg。
7.權(quán)利要求1中記載的組合物，其中，聚縮醛共聚物(A)是具有4mmol/kg以下的半縮甲醛端基量的聚縮醛共聚物。
8.權(quán)利要求1中記載的組合物，其中，以聚亞烷基醚單元作為主要構(gòu)成成分的化合物(B)是選自聚乙二醇、聚丙二醇、聚1，4-丁二醇以及具有這些結(jié)構(gòu)單元的共聚物二醇中的至少1種化合物。
全文摘要
提供保持聚縮醛優(yōu)異外觀和剛性等、且抗靜電性改善的樹脂材料。即,含有由三噁烷;(a)100重量份、1個分子具有2個以上環(huán)狀醚單元的化合物;(b)0.0005～2重量份及1個分子具有1個環(huán)狀醚單元的化合物;(c)0～20重量份共聚的,端基總量15～150mmo1/kg的聚縮醛共聚物;(A)100重量份、聚亞烷基醚單元作為主構(gòu)成成分的化合物;(B)0.1～30重量份和/或具有羥基的多元醇脂肪酸酯;(C)0.01～10重量份構(gòu)成的聚縮醛樹脂組合物。
文檔編號C08L59/00GK1330108SQ01122029
公開日2002年1月9日 申請日期2001年6月22日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月22日
發(fā)明者大川秀俊, 川口邦明, 田島義久 申請人:汎塑料株式會社