專(zhuān)利名稱(chēng)：硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料制造方法,冷藏庫(kù)的制造方法和冷藏庫(kù)的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過(guò)對(duì)硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料進(jìn)行化學(xué)分解操作，將作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料等的制造原料再生、重新用作冷藏庫(kù)等的隔熱材料的回收利用技術(shù)。
近年來(lái)，從節(jié)省資源的觀點(diǎn)出發(fā)，冷藏庫(kù)及電視機(jī)等廢舊家用電器的回收再利用已成為一個(gè)極為重要的課題，正在從事各種工作。對(duì)于冷藏庫(kù)的資源再利用，鐵板及銅管等金屬材料可比較容易地進(jìn)行回收利用。然而，塑料類(lèi)，特別是作為熱固性樹(shù)脂的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料被大量用作隔熱材料，但這種材料難以熔融再生，一般地大多數(shù)采取埋入地下或焚燒或作為填充材料使用。
其中，作為最新的技術(shù)，提出了利用超臨界水或亞臨界水作為處理介質(zhì)進(jìn)行分解處理高分子材料的工藝技術(shù)方案。例如，在特開(kāi)平10-310663號(hào)公報(bào)中，提出了作為分解回收聚氨酯樹(shù)脂的方法，利用超臨界狀態(tài)或亞臨界狀態(tài)的水對(duì)聚氨酯進(jìn)行化學(xué)分解、回收聚氨酯的原料化合物及能夠利用的原料衍生物的方案。此外，特許第2885673號(hào)公報(bào)描述了用超臨界狀態(tài)或亞臨界狀態(tài)的水來(lái)分解高分子材料，將其化學(xué)分解成油的方法。
但是，在處理作為廢舊冷藏庫(kù)的一種結(jié)構(gòu)材料的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的場(chǎng)合，在制品的狀態(tài)下，即使用超臨界水處理，由于用鐵板或ABS樹(shù)脂覆蓋了硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的外面，因此不能進(jìn)行化學(xué)分解。同時(shí)用作冷藏庫(kù)內(nèi)裝構(gòu)件的聚丙烯樹(shù)脂等各種高分子材料，也能夠用超臨界水及亞臨界水進(jìn)行化學(xué)分解，但當(dāng)在構(gòu)件混合狀態(tài)進(jìn)行化學(xué)分解時(shí)，由于所生成的各種低分子材料作為雜質(zhì)溶解在原料混合物中，所以存在不能作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料原料再利用的問(wèn)題。
進(jìn)而，在以工業(yè)上的資源再利用為目的的場(chǎng)合，為了從舊冷藏庫(kù)中回收聚氨酯的原料化合物以及可以利用的原料衍生物，取出不含異種材料及雜質(zhì)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料是最重要的。此外，同時(shí)也將鐵及非鐵金屬分解回收，構(gòu)成能夠作為整個(gè)體系以高的回收再利用率、能夠進(jìn)行資源再利用的廢棄物處理方法是一個(gè)根本性的課題。
同時(shí)，另一個(gè)課題是，通過(guò)化學(xué)分解所得到的聚氨酯樹(shù)脂的原料化合物及能夠利用的原料衍生物，由作為被分解物的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的化學(xué)結(jié)構(gòu)決定，但其重要要素依賴(lài)于在制造原來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料時(shí)的構(gòu)成原料。從而，選擇根據(jù)原來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制造時(shí)的構(gòu)成原料的制造方法是很重要的。
進(jìn)而，把由化學(xué)分解獲得的聚氨酯樹(shù)脂的原料化合物以及可利用的原料衍生物再次轉(zhuǎn)變成原料，重新用于冷藏庫(kù)的隔熱材料，達(dá)到資源再利用是很重要的課題。
另外一個(gè)課題是，當(dāng)對(duì)用于廢舊冷藏庫(kù)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料類(lèi)別不清楚時(shí)，就不能選擇和決定合適的處理方法及原料制造方法，這是不能進(jìn)行資源再利用的致命問(wèn)題。
本發(fā)明鑒于上述問(wèn)題，其目的是提供一種提高廢舊冷藏庫(kù)材料的回收再利用率、借助對(duì)資源再利用作出貢獻(xiàn)的廢棄物處理方法，制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料的制造方法，以及用這種材料制造冷藏庫(kù)的方法以及冷藏庫(kù)。
為解決上述問(wèn)題，本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料制造方法，其特征為，該方法包括以下工序，即，將含有硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的冷藏庫(kù)破碎，將在前述破碎工序中分離出的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊研磨粉碎而獲得的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末通過(guò)氨基分解反應(yīng)或酵解反應(yīng)使之液態(tài)化之后，通過(guò)使前述液態(tài)化物質(zhì)與超臨界水或亞臨界水接觸，以將硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末分解的工序。
根據(jù)本發(fā)明，從廢舊冷藏庫(kù)中取出的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊，能夠以工業(yè)的方式將不含用于冷藏庫(kù)部件的其它樹(shù)脂等雜質(zhì)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料取出。特別是，通過(guò)把硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料變成液態(tài)狀，可將其它的聚丙烯樹(shù)脂等雜質(zhì)的碎片用過(guò)濾器濾除，通過(guò)對(duì)液態(tài)物進(jìn)行超臨界水及亞臨界水處理，可將其分解成不含雜質(zhì)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料用多元醇及胺類(lèi)。
在本發(fā)明的制造方法中，優(yōu)選在前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末中加入從乙二醇、丙二醇、單乙醇胺或者甲苯二胺中選出的至少一種以上的化合物組成的添加劑，通過(guò)加熱使之液態(tài)化。由于通過(guò)添加這些化合物，選擇性地將氨酯鍵的部分進(jìn)行化學(xué)分解使之液態(tài)化，從而，可有效地除去雜質(zhì)的碎片。
同時(shí)，在本發(fā)明的制造方法中，前述添加劑與硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末的比例，優(yōu)選為添加劑/硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料=0.4～5.0/1(質(zhì)量比)，且反應(yīng)溫度為100～250℃。
另外，在本發(fā)明的制造方法中，前述液態(tài)化物質(zhì)與前述超臨界水或亞臨界水的比例，優(yōu)選為，水/液態(tài)化物質(zhì)=0.4～5.0/1(質(zhì)量比)，且優(yōu)選使前述液態(tài)化物質(zhì)與前述超臨界水或亞臨界水在190～400℃,10～25MPa的壓力下接觸。
同時(shí)，在本發(fā)明的制造方法中，前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末的平均粒徑為1μm～3mm。
此外，在本發(fā)明的制造方法中，前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料優(yōu)選為由二苯基甲烷二異氰酸酯組成物，或者甲苯二異氰酸酯組成物作為原料進(jìn)行發(fā)泡制造而成的。
其次，本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料制造方法，其特征為，將包含硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的冷藏庫(kù)破碎，把在前述破碎工序中分離出來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊研磨粉碎，使所獲得的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末通過(guò)氨基分解反應(yīng)或酵解反應(yīng)液態(tài)化，通過(guò)使前述液態(tài)物質(zhì)與超臨界水或亞臨界水接觸來(lái)使硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末分解，把如此獲得的粗制品分餾后，將前述分餾成分與環(huán)氧乙烷以及/或者環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合，以合成聚醚多元醇。
同時(shí)，本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料制造方法，其特征為，將含有硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的冷藏庫(kù)破碎，使在前述破碎工序中分離出來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊研磨粉碎而獲得的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末，通過(guò)氨基分解反應(yīng)或酵解反應(yīng)使之液態(tài)化，通過(guò)將前述液態(tài)物與超臨界水或亞臨界水接觸來(lái)使硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末分解，把如此獲得的粗制品分餾后，以前述分餾成分作為出發(fā)物質(zhì)來(lái)合成異氰酸酯。
在本發(fā)明中，前述粗制品優(yōu)選為將甲苯二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料分解所獲得的材料。
根據(jù)本發(fā)明，可將作為冷藏庫(kù)的隔熱材料使用的甲苯二異氰酸酯組成物作為原料的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料很容易地再生為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料用的原料，可在工業(yè)上進(jìn)行資源再利用。特別是，通過(guò)將利用超臨界水或亞臨界水處理得到的粗原料組進(jìn)行分餾，可由作為分餾成分之一的甲苯二胺合成甲苯二胺系的聚醚多元醇。同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明，可由作為分餾成分之一的甲苯二胺始成甲苯二異氰酸酯。從而，可將從冷藏庫(kù)中得到的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造原料進(jìn)行資源再利用。
此外，本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料制造方法，其特征為，將含有硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的冷藏庫(kù)破碎，將在前述破碎工序中分離出來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊研磨粉碎而獲得的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末通過(guò)氨基分解反應(yīng)或酵解反應(yīng)液態(tài)化后，使前述液態(tài)化物質(zhì)與超臨界水或亞臨界水接觸來(lái)使硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末分解，將如此獲得的粗制品與環(huán)氧乙烷以及/或者環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合，以合成聚醚多元醇。
在本發(fā)明中，前述粗制品優(yōu)選為將二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料分解所獲得的材料。
根據(jù)本發(fā)明，可將作為冷藏庫(kù)隔熱材料使用的二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，再次作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料用的原料，在工業(yè)上進(jìn)行資源再利用。特別是，可以用超臨界水或亞臨界水處理得到的胺類(lèi)作為引發(fā)劑合成多元醇。以此，可很容易地將硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造原料進(jìn)行資源再利用。
進(jìn)而，本發(fā)明的冷藏庫(kù)制造方法，其特征為，將含有硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的冷藏庫(kù)破碎，將在前述破碎工序中分離出來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊研磨粉碎而獲得的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末通過(guò)氨基分解反應(yīng)或酵解反應(yīng)液態(tài)化后，使前述液態(tài)化物質(zhì)與超臨界水或亞臨界水接觸來(lái)使硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末分解，將如此得到的粗制品分餾，把以該分餾成分作為出發(fā)物制造的異氰酸酯與前述分餾物殘留物、以及氣泡穩(wěn)定劑、催化劑和發(fā)泡劑一起混合，并注入到冷藏庫(kù)的內(nèi)箱與外箱之間，使之發(fā)泡固化。
在本發(fā)明中，前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料優(yōu)選為用甲苯二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。
根據(jù)本發(fā)明，利用前述方法，可將硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料分解合成所獲得的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料用原料，再次用于硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制造工藝，從而可提供節(jié)省資源的冷藏庫(kù)。同時(shí)，在此后成為廢舊冷藏庫(kù)時(shí)，可再次作為資源靈活運(yùn)用。
同時(shí)，本發(fā)明的冷藏庫(kù)制造方法，其特征為，將含有硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的冷藏庫(kù)破碎，把在前述破碎工序中分離出來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊研磨粉碎成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末然后通過(guò)氨基分解反應(yīng)或酵解反應(yīng)將所獲粉末液態(tài)化之后，通過(guò)使前述液態(tài)化物質(zhì)與超臨界水或亞臨界水接觸來(lái)使硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末分解，把如此獲得的粗制品與環(huán)氧乙烷以及/或者環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合而獲得聚醚多元醇，然后把含有該聚醚多元醇作為必要成分的聚醚多元醇，與氣泡穩(wěn)定劑、催化劑、發(fā)泡劑和異氰酸酯混合并注入到冷藏庫(kù)的內(nèi)箱與外箱之間，使之發(fā)泡固化。
在本發(fā)明中，前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，優(yōu)選為以二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料使之發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。
根據(jù)本發(fā)明，可將由作為冷藏庫(kù)的隔熱材料使用的二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料所獲得的聚醚多元醇，作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料用原料加以利用。借此，可以制造出節(jié)省資源、對(duì)地球環(huán)境的保護(hù)非常有利的冷藏庫(kù)。同時(shí)，在此以后，當(dāng)其再成為廢舊冷藏庫(kù)時(shí)，可再次靈活地作為資源加以利用。
并且，本發(fā)明的冷藏庫(kù)，在填充硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制成的冷藏庫(kù)中具有判斷作為冷藏庫(kù)的隔熱材料用的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料類(lèi)別的裝置。
根據(jù)本發(fā)明，由于可對(duì)用在廢棄冷藏庫(kù)中的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料類(lèi)別進(jìn)行判定，因此在以后成為廢舊冷藏庫(kù)時(shí)，可再次作為資源靈活使用的同時(shí)，由于可選擇決定適合的處理方法及原料制造方法，從而使資源的再利用更加容易。
此外，在本發(fā)明的冷藏庫(kù)中，前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料類(lèi)別的判別對(duì)象為從含有甲苯二異氰酸酯組成物、二苯基甲烷二異氰酸酯組成物或者甲苯二異氰酸酯組成物與二苯基甲烷二異氰酸酯組成物的混合物中選擇出的一種以上的組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，前述判別裝置優(yōu)選通過(guò)色調(diào)進(jìn)行判別。
根據(jù)本發(fā)明，在廢棄冷藏庫(kù)中使用的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料類(lèi)別，可通過(guò)其色調(diào)判別是下述組成物中的哪一種，即甲苯二異氰酸酯組成物，二苯基甲烷二異氰酸酯組成物，或者甲苯二異氰酸酯與二苯基甲烷二異氰酸酯組成物的混合物。因此可選擇決定分別適宜的處理方法及原料制造方法，能夠很容易地進(jìn)行資源再利用。同時(shí)，因原料類(lèi)別不同色調(diào)各異，所以不會(huì)采用錯(cuò)誤的處理方法和原料制造方法。
此外，在本發(fā)明的冷藏庫(kù)中，可判別原料類(lèi)別的手段優(yōu)選顯示或記錄在冷藏庫(kù)的外箱或冷藏庫(kù)背面的聚氨酯注入口的密封蓋上。
根據(jù)本發(fā)明，在回收再利用企業(yè)，可高效率地進(jìn)行適于聚氨酯的原料類(lèi)別的再原料化處理。同時(shí)，借助這種記錄，在進(jìn)行冷藏庫(kù)的廢棄物處理時(shí)，讀取該記錄信息可決定對(duì)硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的處理。
并且，本發(fā)明的冷藏庫(kù)的特征為，使用含有權(quán)利要求1～11中任意一項(xiàng)所述方法制造的原料作為必要成分的聚氨酯泡沫塑料的制造原料，使之發(fā)泡硬化的聚氨酯泡沫塑料被用作為隔熱材料。
根據(jù)本發(fā)明，將作為冷藏庫(kù)隔熱材料使用的以甲苯二異氰酸酯組成物及、二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料分解合成，把所獲得的甲苯二異氰酸酯組成物及二苯基甲烷二異氰酸酯組成物再次作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制造原料加以利用，從而可提供能夠節(jié)省資源的冷藏庫(kù)。進(jìn)而，由于能夠判別所使用的原料，因此在以后，在變成廢舊冷藏庫(kù)的情況下，可將用作隔熱材料的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料再次作為資源加以靈活運(yùn)用。
并且，根據(jù)本發(fā)明，由于可將再合成得到的聚醚多元醇再次作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制造原料加以利用，從而可提供能夠節(jié)省資源的冷藏庫(kù)。進(jìn)而，通過(guò)能夠判別所使用的原料，在以后，當(dāng)其變?yōu)閺U舊冷藏庫(kù)時(shí)，可再次將硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料作為資源加以靈活運(yùn)用。
如從上面的描述可以看出的，本發(fā)明提供了一種廢棄物的處理方法，該方法包括以下工序?qū)⒑杏操|(zhì)聚氨酯泡沫塑料的廢舊冷藏庫(kù)等廢棄物破碎的工序，將由上述破碎工序破碎的廢棄物碎片投入的、將鐵、非鐵金屬及橡膠類(lèi)碎屑分選出來(lái)的分選工序，將在前述破碎工序中從廢棄物中分離出來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊通過(guò)研磨、壓縮等進(jìn)行粉末化處理的發(fā)泡隔熱材料處理工序，將在前述發(fā)泡隔熱材料處理工序中獲得硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末借助于氨基分解反應(yīng)操作或酵解反應(yīng)操作等液態(tài)化、將作為雜質(zhì)的樹(shù)脂微細(xì)碎片及金屬粉碎物微細(xì)碎片用過(guò)濾器除去后，借助與超臨界水或亞臨界水的反應(yīng)進(jìn)行化學(xué)處理操作，分解成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料化合物及胺類(lèi)的再原料化制造工序。
本發(fā)明的特征為，它是一種對(duì)注入冷藏庫(kù)內(nèi)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料進(jìn)行判別、進(jìn)行適合于各種原料的聚氨酯泡沫塑料的再生處理過(guò)程，為提高廢舊冷藏庫(kù)材料的回收再利用率，對(duì)資源再生利用作出貢獻(xiàn)，進(jìn)行適合于硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料類(lèi)別的廢棄物的再生處理。根據(jù)本發(fā)明，由于可以判別用于廢棄冷藏庫(kù)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料類(lèi)別，因可選擇決定合適的處理方法及原料制造方法，從而能更容易地進(jìn)行資源再利用。
下面參照

圖1至圖6詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明的冷藏庫(kù)的實(shí)施例。
圖1是表示本發(fā)明的實(shí)施例1中的工序圖。
圖2是表示本發(fā)明的實(shí)施例2的工序圖。
圖3是表示在實(shí)施例3中的冷藏庫(kù)制造過(guò)程中的隔熱箱體的模式圖。
圖4是表示在本發(fā)明的實(shí)施例3中的冷藏庫(kù)的模式圖。
圖5是表示本發(fā)明的實(shí)施例4的工序圖。
圖6是表示在實(shí)施例5中的冷藏庫(kù)制造過(guò)程中的隔熱箱體的模式圖。
圖7是表示在本發(fā)明的實(shí)施例5中的冷藏庫(kù)的模式圖。
圖8是表示本發(fā)明的實(shí)施例6中的切口部的冷藏庫(kù)的模式圖。
圖9是表示本發(fā)明的實(shí)施例6中的切口部的冷藏庫(kù)的模式圖。
圖10是表示在本發(fā)明的實(shí)施例7中的冷藏庫(kù)的模式圖。
圖11是表示在本發(fā)明的實(shí)施例8中的冷藏庫(kù)的模式圖。
圖12是表示在本發(fā)明的實(shí)施例9中的冷藏庫(kù)的模式圖。
圖13是表示本發(fā)明的實(shí)施例10中的工序圖。
圖14是表示本發(fā)明的實(shí)施例11中的冷藏庫(kù)的模式圖。
圖15是表示本發(fā)明的實(shí)施例12中的工序圖。
圖16是表示本發(fā)明的實(shí)施例13中的冷藏庫(kù)的模式圖。
圖17是表示本發(fā)明的實(shí)施例14中的工序圖。
圖18是表示本發(fā)明的實(shí)施例15中的冷藏庫(kù)的模式圖。
圖19是表示本發(fā)明的實(shí)施例16中的冷藏庫(kù)的模式圖。符號(hào)說(shuō)明1破碎工序2分選處理工序3發(fā)泡隔熱材料處理工序4再生原料制造工序5、6原料制造工序7、14隔熱箱體8內(nèi)箱9外箱11夾具12、15、19、22、24、27、30、33、36硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料13、16、20、23、25、28、31、34、37冷藏庫(kù)17、18、21、26、29、32、35顯示控制板
38聚氨酯注入口密封蓋(實(shí)施例1)圖1是表示實(shí)施例1的廢棄物處理方法的工序圖。
首先，概括地說(shuō)明廢棄物的處理工藝順序。被輸送的廢棄物，最初通過(guò)破碎工序1，進(jìn)入分選處理工序2。在該分選處理工序2中，將在破碎工序1中被破碎的廢棄物分成重的廢棄物和輕的廢棄物，分別按每種規(guī)定的材料分離回收。這里，在輕的廢棄物的分選處理中的發(fā)泡隔熱材料處理工序3中，將含在冷藏庫(kù)中的硬貢聚氨酯泡沫塑料與發(fā)泡氣體回收。其次，排出的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，進(jìn)入再生原料制造工序4，分解成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料化合物與胺類(lèi)。
下面參照?qǐng)D1詳細(xì)說(shuō)明處理工藝順序。在圖1中，由廢棄物處理設(shè)施運(yùn)送來(lái)的廢棄物，在步驟21中，投入到破碎工序1中。對(duì)于冷藏庫(kù)，在材料投入前應(yīng)取出冷凍機(jī)中的制冷劑。然后將被投入的廢棄物由輸送機(jī)輸送到預(yù)粉碎機(jī)(プレツユレッヅダ)中(步驟22)。
在步驟23的粗粉碎中，將由預(yù)粉碎機(jī)(プレツユレヅダ)破碎的廢棄物投入破碎機(jī)中。在步驟24中，利用輸出功率1000馬力的單軸車(chē)式粉碎機(jī)(カ-ツユレツダ)將在前一工序中已經(jīng)粉碎的廢棄物進(jìn)一步進(jìn)行更細(xì)的粉碎。
在分選處理工序2中，在步驟25中，通過(guò)配置在單軸車(chē)式粉碎機(jī)(カ-ツユレヅダ)的排出部下方的振動(dòng)輸送機(jī)將重的鐵、非鐵金屬及橡膠類(lèi)除去，分離出輕的廢棄物，在步驟26中由帶式等的輸送機(jī)運(yùn)送。
步驟27的磁分選機(jī)，利用步驟28的振動(dòng)輸送機(jī)以及其后的步驟29的磁選滾筒，將廢棄物分離成含鐵系金屬和不含鐵系的金屬?gòu)U棄物。
在步驟27A中，將在步驟26與步驟27中揚(yáng)起的輕的粉塵收集起來(lái)，通過(guò)管道送往集塵工序。
在步驟29中分離出來(lái)的廢棄物，由輸送機(jī)運(yùn)送(步驟30)，在該輸送機(jī)上通過(guò)手選將鐵與除鐵之外的電機(jī)碎屑、電纜等分選出來(lái)(步驟31)。在步驟31的手選分選出的鐵由輸送機(jī)運(yùn)送到積聚搬運(yùn)用臺(tái)車(chē)上(步驟32)，同時(shí)將電機(jī)碎屑及電纜等除鐵之外的廢棄物用手分選出來(lái)。
在步驟29分離出來(lái)的不含鐵系金屬的廢棄物，在由輸送機(jī)傳送(步驟52，步驟54)的途中，通過(guò)手選，分選出非鐵金屬(步驟53)，分離積聚含有殘留橡膠碎屑的廢棄物。
如上所述，破碎工序1相當(dāng)于從步驟21至步驟24的各種裝置和工序，而分選處理工序2則相當(dāng)于從步驟25至步驟32之間，以及從步驟52至步驟54的各裝置及工序。
其次，在破碎工序中分離出的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，通過(guò)管道被吸引到發(fā)泡隔熱材料處理工序3的旋風(fēng)除塵器(步驟33)。在該旋風(fēng)除塵器中，較大塊的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料被分離收集(步驟35)。硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料中的發(fā)泡劑氣體，與硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的小碎片一起與旋風(fēng)除塵器的袋濾器碰撞(步驟36)，發(fā)泡劑氣體通過(guò)袋濾器并被送往回收裝置加以回收(步驟37)。
分別在旋風(fēng)除塵器(步驟35)、袋濾器(步驟36)中分離出來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊，小碎片，被送入泡沫塑料減容機(jī)(步驟41)。泡沫塑料減容機(jī)(步驟41)由壓力機(jī)和螺旋式壓縮機(jī)構(gòu)成，利用壓縮時(shí)的剪切力將硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊、小碎片研磨粉碎，將其粉末化，進(jìn)行減容。在壓縮研磨時(shí)，在常壓下，在20～150℃，優(yōu)選在90～130℃加熱，將溶解在硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料中的發(fā)泡劑氣體氣化，也可進(jìn)行有效的回收。
在本發(fā)明中使用的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末的大小及形狀沒(méi)有特定的限制，一般地，其平均粒徑為1μm～3mm，優(yōu)選為1μm～1mm，更優(yōu)選為1μm～500μm。在平均粒徑不足1μm的場(chǎng)合，由于在工業(yè)上很難達(dá)到這種微細(xì)化的程度，所以經(jīng)濟(jì)性差，而當(dāng)超過(guò)3mm時(shí)，由于比表面積小，因此液態(tài)化處理效率低。
如上所述，發(fā)泡隔熱材料處理工序3分別相當(dāng)于從步驟33到步驟41的各裝置及工序。
其次，在發(fā)泡劑處理工序3中粉末化的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料被送往反應(yīng)槽。在再生原料制造工序4中，通過(guò)將粉末化的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料與乙二醇，丙二醇，單乙醇胺，甲苯二胺等添加劑混合加熱進(jìn)行酵解反應(yīng)操作或氨基分解反應(yīng)操作，生成液態(tài)化物質(zhì)(步驟42)。前述添加劑根據(jù)需要可單獨(dú)或混合使用，其混合比也是任意的。
在前述酵解反應(yīng)操作或氨基分解反應(yīng)中，硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末與添加劑的混合比例其質(zhì)量比為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末∶添加劑=1∶0.4～5.0，優(yōu)選為1∶0.5～3.0。前述比例不足0.4時(shí)，不能有效地進(jìn)行液態(tài)化。當(dāng)超過(guò)5.0時(shí)，需要加大反應(yīng)器，同時(shí)由于氨基甲酸乙酯廢料所占比例低，所以在下一道工序的超、亞臨界水分解過(guò)程中，單位體積的廢料處理所消耗的能量效率變差。反應(yīng)于常壓下，在溫度100～250℃、優(yōu)選在150～200℃的范圍內(nèi)進(jìn)行。反應(yīng)時(shí)間隨著反應(yīng)溫度、所用硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料種類(lèi)、添加劑的種類(lèi)、混合比等的不同而異，但一般地在1～12小時(shí)之間。同時(shí)，為使反應(yīng)順利地進(jìn)行，可以單獨(dú)或同時(shí)使用醋酸鋇，醋酸鉈，其它金屬化合物，酸催化劑等。
然后，用過(guò)濾器過(guò)濾(步驟43)，除去作為雜質(zhì)的固體顆粒，與高溫高壓水一起導(dǎo)入反應(yīng)器，在超臨界或亞臨界狀態(tài)下，保持大約5分鐘～1小時(shí)，發(fā)生分離反應(yīng)(步驟44)。前述水相對(duì)于前述酵解反應(yīng)或氨基分解反應(yīng)所獲得的液態(tài)物質(zhì)，以體積比為0.4～5.0倍、優(yōu)選為0.5～3.0倍的比例導(dǎo)入。在水的比例不足0.4倍時(shí)，流動(dòng)性不夠好，以致于不能有效地進(jìn)行分解。而當(dāng)超過(guò)5倍時(shí)，由于分解效率近于飽和，因此不能提高效果，并且還必須加大反應(yīng)器，從而增加下面步驟的脫水工序中的能耗。反應(yīng)壓力在10～25MPa，優(yōu)選在18～22MPa的范圍內(nèi)。并且，反應(yīng)溫度在190～400℃、優(yōu)選為250～350℃的范圍內(nèi)。此外，上述雜質(zhì)微細(xì)碎片的過(guò)濾沒(méi)有特定限制，可適當(dāng)采用現(xiàn)有技術(shù)中的公知的方法。
在脫水塔中把分離反應(yīng)后排出液中的水和二氧化碳等除去后(步驟45)，獲得硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料化合物和胺類(lèi)。
如上所述，本申請(qǐng)的權(quán)利要求1所述的發(fā)明，相當(dāng)于分別從步驟42至步驟45的各裝置及工序。
(實(shí)施例2)圖2表示實(shí)施例2中一個(gè)實(shí)施例的原料制造方法的工藝圖。
首先，概括地說(shuō)明廢棄物的處理工藝順序。與實(shí)施例1相同的處理工序，省略對(duì)它們的說(shuō)明。
將含有以二苯基甲烷二異氰酸酯作為原料通過(guò)發(fā)泡制成的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的廢舊冷藏庫(kù)等的廢棄物，最初在破碎工序1中進(jìn)行處理，進(jìn)入分選處理工序2。在所述分選處理工序2中把在破碎工序1中破碎的廢棄物分成重的廢棄物和輕的廢棄物，分別按每種規(guī)定的材料分離回收。這里，在輕的廢棄物分選處理中的發(fā)泡隔熱材料處理工序3中，回收包含在冷藏庫(kù)中的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料和發(fā)泡氣體。
其次，將排出的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，于再生原料制造工序4中與乙二醇混合加熱使之液態(tài)化之后，用過(guò)濾器過(guò)濾，除去作為雜質(zhì)的固體粒子，在溫度260℃、壓力20MPa下分解。之后，蒸發(fā)除去水，分解成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料化合物(聚醚多元醇)及胺類(lèi)(對(duì)甲撐二苯胺)。然后，使作為分解生成物的芳香族胺類(lèi)與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合(步驟47)，制造羥值為450的聚醚多元醇。
此外，環(huán)氧乙烷及/或環(huán)氧丙烷的加成方法沒(méi)有特定的限制，可適當(dāng)采用現(xiàn)有技術(shù)的公知方法。
同時(shí)，聚醚多元醇的羥值沒(méi)有特定的限制，從制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的硬度等觀點(diǎn)出發(fā)，在把二苯基甲烷二異氰酸酯的組成物作為原料的場(chǎng)合，羥值最好在160～935mgKOH/g的范圍。
對(duì)于本發(fā)明的冷藏庫(kù)的制造方法，在利用再生的聚醚多元醇制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的場(chǎng)合，也可同時(shí)并用其它聚醚多元醇。同時(shí)并用的比例是任意的，但是，優(yōu)選的是，再生的聚醚多元醇占總多元醇的30質(zhì)量％以上，從節(jié)省資源的觀點(diǎn)出發(fā)更優(yōu)選占50質(zhì)量％以上。
這里，作為可同時(shí)并用的聚醚多元醇，例如可以舉出，向選自乙二醇，二甘醇，三甘醇，1,3-丙二醇，1,3-丁二醇，1,4-丁二醇，甘油，山梨醇，蔗糖，雙酚A等多官能醇，乙二胺，二亞乙基三胺，哌嗪，乙醇胺，丙醇胺等多官能胺等中的一種或兩種以上的化合物中加成規(guī)定量的環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷或氧化苯乙烯，以及封閉這些化合物的末端的化合物等。并且，也可在制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料時(shí)將上述多官能醇及多官能胺等進(jìn)行混合。
(實(shí)施例3)圖3，圖4表示實(shí)施例3中一個(gè)實(shí)施例的冷藏庫(kù)的制造方法及冷藏庫(kù)。7為隔熱箱體，由內(nèi)箱8與外箱9構(gòu)成，在它們之間形成的空間10中注入硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料原料，容納在夾具內(nèi)，進(jìn)行整體發(fā)泡。夾具溫度為30～60℃，在6分鐘內(nèi)使之反應(yīng)固化。然后，從夾具11中釋放出來(lái)，送往下一道組裝工序。
準(zhǔn)備將作為硬質(zhì)氨基甲酸乙酯原料的用實(shí)施例2獲得的羥值為450mgKOH/g的聚醚多元醇100質(zhì)量份中，添加混合3質(zhì)量份的催化劑(花王株式會(huì)社制的“カオラィザ-No.1”)、3質(zhì)量份的氣泡穩(wěn)定劑(信越化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制的硅酮類(lèi)表面活性劑“F-317”)、20質(zhì)量份的發(fā)泡劑(環(huán)戊烷)、0.5質(zhì)量份的作為反應(yīng)調(diào)整劑的甲酸，進(jìn)行預(yù)混，然后將其與順二苯基甲烷二異氰酸酯或?qū)Χ交淄槎惽杷狨ミM(jìn)行機(jī)械混合，生成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料12。在整體發(fā)泡后，將壓縮機(jī)及冷凝器等致冷系統(tǒng)構(gòu)件(圖中未示出)、塑料制成的內(nèi)裝構(gòu)件(圖中未示出)進(jìn)行裝配獲得冷藏庫(kù)13。此外，圖3表示將硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料注入冷藏庫(kù)的箱體時(shí)的狀態(tài)，在冷藏庫(kù)使用狀態(tài)下，圖面的右側(cè)為冷藏庫(kù)的底面，圖面的左側(cè)為頂面。
(實(shí)施例4)圖5為表示在實(shí)施例4中一個(gè)實(shí)施例的原料制造方法的工序圖。
首先，概括地說(shuō)明廢棄物的處理工藝順序。對(duì)于和實(shí)施例1及2相同的處理工藝順序的部分，省略其說(shuō)明。
含有以甲苯二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的廢舊冷藏庫(kù)等的廢棄物，以和實(shí)施例1同樣的各工序進(jìn)行處理，于再生原料制造工序4中，與乙二醇混合加熱生成液態(tài)物質(zhì)后，用過(guò)濾器過(guò)濾以除去作為雜質(zhì)的固體粒子，在溫度260℃，壓力20MPa下進(jìn)行分解，分解生成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料化合物(聚醚多元醇)和胺類(lèi)(對(duì)甲苯二胺)。然后蒸發(fā)除水。
然后，在原料制造工序5中，分餾作為除水后的殘留成分的分解生成物(步驟46)，利用通過(guò)分餾得到的成分之一的甲苯二胺，用現(xiàn)有技術(shù)公知的方法合成甲苯二異氰酸酯(步驟47A)。并且，作為分餾成分的殘留物的聚醚多元純，直接作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制造原料使用(步驟47B)。
這里，對(duì)聚醚多元醇的羥值沒(méi)有特定的限制，但從制造硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的硬度等觀點(diǎn)出發(fā)，在將甲苯二異氰酸酯組成物作為原料的情況下，羥基價(jià)優(yōu)選在380～500mgKOH/g的范圍內(nèi)。
此外，以作為分餾成分的甲苯二胺作為原材料，和步驟47一樣，也可加成環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷進(jìn)行聚合。所獲得的胺系多元醇，也可作為制造本發(fā)明的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料時(shí)的原料使用。
(實(shí)施例5)圖6，圖7表示在實(shí)施例5中一個(gè)實(shí)施例的冷藏庫(kù)的制造方法及冷藏庫(kù)。14為隔熱箱體，由內(nèi)箱8和外箱9構(gòu)成，在由它們所形成的空間10內(nèi)注入硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料原料，進(jìn)行整體發(fā)泡。在進(jìn)行整體發(fā)泡時(shí)，容納在夾具11內(nèi)的反應(yīng)固化條件為，夾具溫度35～60℃,8分鐘，然后從夾具11中取出，送往下一個(gè)裝配工序。
作為硬質(zhì)聚氨酯原料，把在實(shí)施例4中獲得的甲苯二異氰酸酯135重量份，與100質(zhì)量份作為分餾剩余物的聚醚多元醇(羥值450mgKOH/g)、3質(zhì)量份的催化劑(花王株式會(huì)社制“カオラィザ-No.1”)、3質(zhì)量份的氣泡穩(wěn)定劑(信越化學(xué)株式會(huì)社制，硅桐類(lèi)表面活性劑“F317”)、20質(zhì)量份的發(fā)泡劑(環(huán)戊烷)、作為反應(yīng)調(diào)整劑的0.5質(zhì)量份的甲酸混合的預(yù)混物進(jìn)行機(jī)械混合，生成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料15。整體發(fā)泡后，將壓縮機(jī)、冷凝器等致冷系統(tǒng)構(gòu)件(圖中未示出)及塑料制的內(nèi)裝構(gòu)件(圖中未示出)等裝配進(jìn)去，獲得冷藏庫(kù)16。
(實(shí)施例6)圖8，圖9表示實(shí)施例6中一個(gè)實(shí)施例的冷藏庫(kù)。13,16為冷藏庫(kù)，分別由硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料12、15作為隔熱材料構(gòu)成。硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料12，作為原料使用二苯基甲烷二異氰酸酯組成物，而硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料15則使用甲苯二異氰酸酯組成物。17、18為粘貼在冷藏庫(kù)外箱上的顯示控制板，其上標(biāo)明硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料類(lèi)別。
此外，顯示控制板17、18上也可以記錄靈活媒體(スマ-トメディア)及條形碼等，在這種情況下，在破碎冷藏庫(kù)時(shí)，通過(guò)讀取該信息，可以改變硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的處理方法。
在本發(fā)明中，作為判別注入冷藏庫(kù)中的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料原料的手段，可在冷藏庫(kù)上安裝標(biāo)明硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料原料的顯示控制板，或安裝顯示硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料原料的條形碼進(jìn)行自動(dòng)判別的裝置，或者利用一種可以根據(jù)每種硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料原料的色調(diào)進(jìn)行判別的手段等，但本發(fā)明并不限于此。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選是利用可以根據(jù)每種硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料原料的色調(diào)進(jìn)行判別的裝置。不僅用每種原料的本來(lái)色調(diào)差異作為判別手段，也可以在硬質(zhì)氨基甲酸乙酯中添加顏料等，也可使用施用與原料不同的著色處理的手段。
前述判別手段，在冷藏庫(kù)的外箱，特別優(yōu)選在頂面的后部或背面的氨甲酸乙酯的注入口的密封蓋上顯示或記錄。作為隔熱材料的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，通常位于冷藏庫(kù)的背面，在破碎工序中，門(mén)被卸下。側(cè)面及頂面的靠近前面?zhèn)仍谝话慵彝サ氖褂脮r(shí)，由于粘貼封印及徽章等，有可能妨礙作為判別用的傳感元件的功能，并且，在把判別裝置設(shè)置在冷藏庫(kù)內(nèi)部的場(chǎng)合，必須進(jìn)行內(nèi)部搜尋，使得判別變得復(fù)雜。另一方面，冷藏庫(kù)背面通常靠近墻壁附近，大多數(shù)保持購(gòu)入時(shí)的狀態(tài)，所以不會(huì)造成妨礙傳感元件的功能的危險(xiǎn)。
此外，本發(fā)明的判別手段不限于甲苯二異氰酸酯組成物、二苯基甲烷二異氰酸酯組成物，或者它們的組合原料，為了使廢棄物的處理更加容易，可以加上色調(diào)以便識(shí)別硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的類(lèi)別。
(實(shí)施例7)圖10為表示裝有可判別以本發(fā)明的甲苯二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的裝置的冷藏庫(kù)，在注入以甲苯二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料19成型的冷藏庫(kù)20上，增加能判別出它是由甲苯二異氰酸酯組成物原料發(fā)泡制造的顯示控制板21。
(實(shí)施例8)圖11是表示裝有可判別以本發(fā)明的二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的裝置的冷藏庫(kù)，為判別它是由二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的，通過(guò)添加顏料，將經(jīng)過(guò)著色處理的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料22注入被成形的冷藏庫(kù)23。
(實(shí)施例9)圖12是表示裝有可判別以本發(fā)明的甲苯二異氰酸酯組成物與二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的的手段的冷藏庫(kù)，在由甲苯二異氰酸酯組成物與二苯基甲烷二異氰酸酯組成物為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料24注入被成型的冷藏庫(kù)25中，增加可以判別它是由甲苯二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的顯示控制板26。進(jìn)而，在硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料24上，為標(biāo)明它是由甲苯二異氰酸酯組成物和二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料制造的，通過(guò)添加顏料，對(duì)其進(jìn)行著色處理。
(實(shí)施例10)圖13為本發(fā)明的廢棄物再生處理方法，該方法具有以下工序?qū)τ商畛浼妆蕉惽杷狨ソM成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制成的冷藏庫(kù)進(jìn)行判別的冷藏庫(kù)判別工序；通過(guò)在超臨界水或亞臨界水中進(jìn)行分解的化學(xué)處理操作，使前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料分解成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料化合物及多種胺類(lèi)的分解工序；通過(guò)將在分解工序中獲得的胺類(lèi)分餾、將其分離成前述原料化合物及胺類(lèi)的分離工序；以及由前述胺類(lèi)作為主成分的甲苯二胺合成甲苯二異氰酸酯組成物的異氰酸酯再合成工序。
(實(shí)施例11)圖14是本發(fā)明的冷藏庫(kù)，在其聚氨酯泡沫塑料的原料中含有在實(shí)施例10中的分解工序獲得的作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料原料化合物的多元醇以及同樣地在異氰酸酯再合成工序中制造的甲苯二異氰酸酯組成物，在以這樣的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料27作為隔熱材料的冷藏庫(kù)28中，增加判別其是以甲苯二異氰酸酯作為原料發(fā)泡制造的顯示控制板29。
(實(shí)施例12)圖15表示本發(fā)明的廢棄物再生處理方法，它包括以下工序判別填充以二苯基甲烷二異氰酸酯組成物為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料而制成的冷藏庫(kù)的冷藏庫(kù)判別工序；通過(guò)超臨界水或亞臨界水中對(duì)前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料進(jìn)行分解的化學(xué)處理操作，將其分解成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料化合物及多種胺類(lèi)的分解工序；以及使分解工序中所獲得的分解物與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合以獲得聚醚多元醇的多元醇再合成工序。
(實(shí)施例13)圖16表示本發(fā)明的冷藏庫(kù)，在原料中含有實(shí)施例12的聚醚多元醇再合成工序中制造的聚醚多元醇和甲苯二異氰酸酯組成物的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料30作為隔熱材料的冷藏庫(kù)31上，增加可以判別該泡沫塑料是以甲苯二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的顯示控制板32。
(實(shí)施例14)圖17表示本發(fā)明的廢棄物再生處理方法，它包括以下工序判別填充以由甲苯二異氰酸酯組成物及二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制成的冷藏庫(kù)的冷藏庫(kù)判別工序；通過(guò)超臨界水或亞臨界水中使前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料分解的化學(xué)處理操作，將其分解成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料化合物及多種胺類(lèi)的分解工序；通過(guò)將在分解工序中獲得的胺類(lèi)進(jìn)行分餾、將前述原料化合物與胺類(lèi)分離的分餾工序；由作為前述胺類(lèi)主成分的甲苯二胺合成甲苯二異氰酸酯的組成物的異氰酸酯再合成工序；以及使分解工序中獲得的分解物與環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合以獲得聚醚多元醇的多元醇再合成工序。
(實(shí)施例15)圖18表示本發(fā)明的冷藏庫(kù)，在原料中含有實(shí)施例14的異氰酸酯再合成工序中制造的甲苯二異氰酸酯組成物和通過(guò)多元醇再合成工序制造的多元醇的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料33作為隔熱材料的冷藏庫(kù)34上，增加可以判別該泡沫塑料是以甲苯二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的顯示控制板35。
(實(shí)施例16)圖19表示本發(fā)明的冷藏庫(kù)，在原料中，含有在實(shí)施例14的異氰酸酯再合成工序中制造的甲苯二異氰酸酯組成物以及由多元醇再合成工序制造的多元醇，而且為了明確表示含有甲苯二異氰酸酯而利用顏料進(jìn)行著色的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料36作為隔熱材料的冷藏庫(kù)37中，在冷藏庫(kù)背面的聚氨酯注入口的密封蓋38上，使用可以判別硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料色調(diào)的透明膜。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明，能夠在工業(yè)上從廢舊冷藏庫(kù)中提取出不含雜質(zhì)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制造原料，而且還可以分離回收鐵及非鐵金屬，確立可進(jìn)行資源再利用的整體系統(tǒng)。特別是，通過(guò)把硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制成液態(tài)，可將其它的聚丙烯樹(shù)脂等雜質(zhì)微細(xì)碎片用過(guò)濾器等濾除，從而可獲得單一的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料分解組成物。通過(guò)將其以此超臨界水或亞臨界水進(jìn)行處理，可將其分解成不含雜質(zhì)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料化合物及胺類(lèi)。
同時(shí)，根據(jù)本發(fā)明，在利用由以下工序構(gòu)成廢棄物處理方法生成的芳香族胺中添加環(huán)氧乙烷及環(huán)氧丙烷并進(jìn)行加成聚合，可以制成作為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料用的聚醚多元醇，其中，所述工序?yàn)閷⒑幸远交淄槎惽杷狨ブ瞥晌镒鳛樵习l(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的廢舊冷藏庫(kù)等廢棄物破碎的破碎工序、前述分選處理工序、前述發(fā)泡隔熱材料處理工序、前述再生原料制造工序。因此，可把作為冷藏庫(kù)隔熱材料使用的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，在工業(yè)上進(jìn)行再生資源化為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料用原料。特別是，以超臨界水或亞臨界水處理獲得的胺類(lèi)作為引發(fā)劑，通過(guò)向其中添加環(huán)氧乙烷及/環(huán)氧丙烷制成聚醚多元醇，可很容易地合成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造原料，從而進(jìn)行資源再利用。
并且，根據(jù)本發(fā)明，利用由下述工序構(gòu)成的廢棄物處理方法生成的粗原料組在原料制造工作中進(jìn)行分餾，從作為分餾成分之一的甲苯二胺合成甲苯二異氰酸酯組成物，可以再生資源化為聚醚多元醇，所述工序?yàn)閷?duì)包含以甲苯二異酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的冷藏庫(kù)的廢棄物進(jìn)行破碎的破碎工序、前述分選處理工序、前述發(fā)泡隔熱材料處理工序、以及前述再生原料制造工序。因此，可以把作為冷藏庫(kù)的隔熱材料使用的甲苯二異氰酸酯組成物作為原料的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，再次在工業(yè)上再生為硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料用的原料。特別是，將用超臨界水或亞臨界水處理得到的粗原料組進(jìn)行分餾，可以獲得由作為分餾成分之一的甲苯二胺合成的甲苯二異氰酸酯組成物，由于作為分餾殘留物可以獲得聚醚多元醇，因此可以很容易地合成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的制造原料，進(jìn)行資源再利用。
并且，根據(jù)本發(fā)明，以分解后生成的聚醚多元醇或者分解后生成的甲苯二異氰酸酯組成物或甲苯二胺系聚醚多元醇為主原料，在其中混合氣泡穩(wěn)定劑、催化劑、發(fā)泡劑、反應(yīng)調(diào)整劑、異氰酸酯，注入內(nèi)箱體與外箱之間使之發(fā)泡硬化的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料作為隔熱材料。即，將從作為冷藏庫(kù)中隔熱材料使用的二苯基甲烷二異氰酸酯組成物或甲苯二異氰酸酯組成物作為原料的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料獲得聚醚多元醇或異氰酸酯作為原料進(jìn)行再利用，從而可以制造節(jié)省資源、對(duì)地球環(huán)境有利的冷藏庫(kù)。同時(shí)，在以后，在成為舊冷藏庫(kù)時(shí)，可作為資源進(jìn)行再次靈活運(yùn)用。
并且，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)將硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料類(lèi)別顯示或記錄在冷藏庫(kù)中外箱或冷藏庫(kù)背面的聚氨酯注入口的密封蓋上，可以簡(jiǎn)單地判別在廢棄冷藏庫(kù)中使用的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料類(lèi)別，選擇決定適宜的處理方法及原料制造方法，可很容易地進(jìn)行資源再利用。即，根據(jù)本發(fā)明，可以利用色調(diào)判別使用甲苯二異氰酸酯組成物還是二苯基甲烷二異氰酸酯組成物、還是甲苯二異氰酸酯組成物與二苯基甲烷二異氰酸酯組成物的混合物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料中的哪一種。從而可以選擇決定適宜的處理方法和原料制造方法，可以很容易地進(jìn)行資源再利用。同時(shí)，由于根據(jù)原料類(lèi)別的不同色調(diào)各異，因此不會(huì)對(duì)處理方法及原料制造方法進(jìn)行誤操作。同時(shí)，通過(guò)可以判別所使用的原料，在以后冷藏庫(kù)用過(guò)廢舊之后，可作為資源再次靈活地加以運(yùn)用。
從而，根據(jù)本發(fā)明，在可以提高廢舊冷藏庫(kù)的材料回收再利用率、對(duì)資源再利用作出貢獻(xiàn)的同時(shí)，可提供節(jié)省資源、對(duì)地球環(huán)境有利的冷藏庫(kù)。從而，其工業(yè)價(jià)值很大。
權(quán)利要求
1.硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料制造方法，其特征為，該方法包括將含有硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的冷藏庫(kù)破碎，把在前述破碎工序中分離出的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊研磨粉碎而獲得的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末借助氨基分解反應(yīng)或酵解反應(yīng)液態(tài)化之后，通過(guò)使前述液態(tài)化物質(zhì)與超臨界水或亞臨界水接觸來(lái)將硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末分解的工序。
2.如權(quán)利要求1所述的制造方法，添加前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末以及由從乙二醇，丙二醇，乙醇胺或甲苯二胺中選擇出來(lái)的至少一種以上的化合物構(gòu)成的添加劑，通過(guò)加熱使之液態(tài)化。
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其中，前述添加劑與硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末的比例為，添加劑/硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料=0.4～5.0/1(質(zhì)量比)，且反應(yīng)溫度為100～250℃。
4.如權(quán)利要求1～3中任何一項(xiàng)所述的制造方法，其中，前述液態(tài)化物質(zhì)與前述超臨界水或亞臨界水的比例為，水/液態(tài)化物質(zhì)=0.4～5.0/1(質(zhì)量比)，且前述液態(tài)化物質(zhì)與前述超臨界水或亞臨界水在190～400℃，壓力10～25MPa的條件下接觸。
5.如權(quán)利要求1～4中任何一項(xiàng)所述的制造方法，其中，前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末的平均粒徑為1μm～3mm。
6.如權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)所述的制造方法，其中，前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料是由二苯基甲烷二異氰酸酯組成物或甲苯二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的。
7.如權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料制造方法，其中，將由前述分解工序獲得的粗制品分餾，將該分餾成分與環(huán)氧乙烷以及/或者環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合，合成聚醚多元醇。
8.如權(quán)利要求1～6中任何一項(xiàng)所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料制造方法，其中，將由前述分解工序獲得的粗制品分餾，然后以該分餾成分作為出發(fā)物質(zhì)合成異氰酸酯。
9.如權(quán)利要求7或8所述的制造方法，其中，前述粗制品為通過(guò)對(duì)一種以甲苯二異氰酸酯組成物為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料進(jìn)行分解而獲得的生成物。
10.如權(quán)利要求1～6中任何一條所述的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料制造方法，其中，把在前述分解工序中獲得的粗制品與環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合，合成聚醚多元醇。
11.如權(quán)利要求10所述的制造方法，其中，前述粗制品是通過(guò)對(duì)一種以二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料進(jìn)行分解而制成的。
12.冷藏庫(kù)制造方法，其特征為，把含有硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的冷藏庫(kù)破碎，將前述破碎工序中分離出來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊研磨粉碎制成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末，然后通過(guò)氨基分解反應(yīng)或酵解反應(yīng)將所獲粉末液態(tài)化后，通過(guò)使前述液態(tài)化物質(zhì)與超臨界水或亞臨界水接觸來(lái)使硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末分解，把如此獲得的粗制品分餾，并把以該分餾成分作為出發(fā)物質(zhì)制造的異氰酸酯與前述分餾殘留物、氣泡穩(wěn)定劑、催化劑及發(fā)泡劑一起混合并注入冷藏庫(kù)的內(nèi)箱與外箱體之間，使之發(fā)泡固化。
13.如權(quán)利要求12所述的冷藏庫(kù)制造方法，其中，前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料是由甲苯二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料。
14.冷藏庫(kù)制造方法，其特征為，把含有硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的冷藏庫(kù)破碎，將前述破碎工序中分離出來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊研磨粉碎制成硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末，然后通過(guò)氨基分解反應(yīng)或酵解反應(yīng)將所獲粉末液態(tài)化后，通過(guò)使前述液態(tài)化物質(zhì)與超臨界水或亞臨界水接觸來(lái)使硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末分解，把如此獲得的粗制品與環(huán)氧乙烷及/或環(huán)氧丙烷進(jìn)行加成聚合而獲得聚醚多元醇，然后把含有該聚醚多元醇作為必須成分的聚醚多元醇，與氣泡穩(wěn)定劑、催化劑及發(fā)泡劑以及異氰酸酯混合，并注入冷藏庫(kù)的內(nèi)箱與外箱體之間，使之發(fā)泡固化。
15.如權(quán)利要求14所述的冷藏庫(kù)制造方法，其中前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料是以二苯基甲烷二異氰酸酯組成物作為原料發(fā)泡制造的。
16.冷藏庫(kù)，它是通過(guò)填充硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制成的冷藏庫(kù)，其特征在于，在該冷藏庫(kù)中裝有判別硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料原料類(lèi)別的裝置。
17.如權(quán)利要求16所述的冷藏庫(kù)，前述硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的原料類(lèi)別判別對(duì)象為用含有選自甲苯二異氰酸酯組成物、二苯基甲烷二異氰酸酯組成物或甲苯二異氰酸酯組成物和二苯基甲烷二異氰酸酯組成物的混合物中一種以上的組成物的原料通過(guò)發(fā)泡制造的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料，并且前述判別裝置通過(guò)色調(diào)進(jìn)行判別。
18.如權(quán)利要求16或17所述的冷藏庫(kù)，其中原料判別裝置顯示或記錄在冷藏庫(kù)的外箱或冷藏庫(kù)背面的聚氨酯注入口的密封蓋上。
19.如權(quán)利要求16～18中任何一項(xiàng)所述的冷藏庫(kù)，其中，使用含有前述權(quán)利要求1～11中任何一項(xiàng)所述方法制造的原料作為必須成分的聚氨酯泡沫塑料制造原料通過(guò)發(fā)泡固化制造的聚氨酯泡沫塑料作為隔熱材料。
全文摘要
一種從含有硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的廢舊冷藏庫(kù)中回收高純度的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料、通過(guò)化學(xué)分解對(duì)可再利用的氨基甲酸乙酯原料進(jìn)行回收利用的廢棄物處理的原料制造方法,利用它的冷藏庫(kù)的制造方法以及冷藏庫(kù)。其中,將含有硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料的冷藏庫(kù)破碎,把在前述破碎工序中分離出來(lái)的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料塊研磨粉碎制成的硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末借助氨基分解反應(yīng)或酵解反應(yīng)使其液態(tài)化之后,通過(guò)使前述液態(tài)化物質(zhì)與超臨界水或亞臨界水接觸來(lái)使硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料粉末分解,把通過(guò)前述分解得到的粗制品分餾,從而將硬質(zhì)聚氨酯泡沫塑料制造用的原料再生。
文檔編號(hào)C08J11/28GK1324894SQ0112280
公開(kāi)日2001年12月5日 申請(qǐng)日期2001年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2000年4月28日
發(fā)明者上門(mén)一登, 湯淺明子 申請(qǐng)人:松下冷機(jī)株式會(huì)社