專利名稱：活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和活化能射線可固化的組合物及其用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯(urethane(meth)acrylate)和活化能射線可固化地組合物。
背景技術(shù)：
作為具有耐磨性的常規(guī)涂層劑和涂料，紫外線可固化的硬涂層劑、電子束可固化的硬涂層劑、硅石型硬涂層劑和雙組分型丙烯酰尿烷軟涂料是已知的。作為具有光滑性的常規(guī)涂料和涂層劑，那些通過(guò)聚二甲基硅氧烷接枝化合物或嵌段共聚物與異氰酸酯或三聚氰胺交聯(lián)而獲得的物質(zhì)是已知的。
但是，在常規(guī)硬涂層劑中，通過(guò)使用一種剛性單體提高硬涂層劑的交聯(lián)密度。硬涂層劑通過(guò)固化形成涂膜，但涂膜在固化的過(guò)程中收縮，從而產(chǎn)生較大的張力。因此，由常規(guī)的硬涂層劑所形成的涂膜與基材之間的粘附性低并且在涂膜上容易出現(xiàn)剝落和裂紋。
常規(guī)的硬涂層劑形成硬且脆的涂膜。因此，對(duì)于通過(guò)將硬涂層劑涂布在由塑料制成的基材板上所制造的光漫射板，難以對(duì)該光漫射板進(jìn)行二次加工。而且，在將常規(guī)的硬涂層劑涂布在基材板上時(shí)，基材板卷曲并因此容易在所獲得的涂膜上出現(xiàn)裂紋。
另一方面，在常規(guī)的雙組分型丙烯酰尿烷軟涂料中，沒(méi)有諸如剝落和裂紋的問(wèn)題。但是，雙組分型丙烯酰尿烷軟涂料具有不良的可加工性，因?yàn)槟軌蛲坎纪苛系臅r(shí)間期間受到限制并且通過(guò)干燥固化涂料的時(shí)間很長(zhǎng)。而且，由雙組分丙烯酰尿烷軟涂料所形成的涂膜的耐溶劑性和抗粘連性差。當(dāng)為了改進(jìn)抗粘連性而加入聚二甲基硅氧烷油時(shí)，涂膜的透明性、與基材的粘附性以及再涂布的性能降低。
此外，常規(guī)的涂料和涂層劑的光滑性很好，但在其涂膜上不可能再涂布絲印(silk printing)。發(fā)明公開
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種具有提高的耐磨性和光滑性并適合用做涂料或涂層劑的活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯以及活化能射線可固化的組合物。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供所述(甲基)丙烯酸聚氨酯和組合物的用途。
為實(shí)現(xiàn)上述目的，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中，提供了一種活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯，所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯包括含有13-25個(gè)碳原子的烷基和活化能射線可固化的官能團(tuán)并由聚己酸內(nèi)酯修飾。
通過(guò)使每分子帶三個(gè)或更多異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯、含有13-25個(gè)碳原子的烷醇和聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙酯反應(yīng)獲得活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯。
優(yōu)選有機(jī)異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)、聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙酯的羥基以及烷醇的羥基的摩爾比為1∶0.8-1.20∶0.02-0.33。
在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，提供了活化能射線可固化的組合物。該組合物含有活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和至少一種選自帶有可與(甲基)丙烯酸聚氨酯共聚的活化能射線可固化官能團(tuán)的化合物、有機(jī)珠粒、無(wú)機(jī)珠粒以及抗靜電劑的物質(zhì)，所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯包括含有13-25個(gè)碳原子的烷基和活化能射線可固化的官能團(tuán)并由聚己酸內(nèi)酯修飾。
通過(guò)下文的描述并結(jié)合說(shuō)明本發(fā)明原理的實(shí)施例的附圖，可以理解本發(fā)明的其他實(shí)施方案和優(yōu)點(diǎn)。附圖的簡(jiǎn)要說(shuō)明


圖1是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案用于使用光漫射板的液晶顯示的背光裝置示意圖。
圖2是根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案的抗反射膜的截面圖。本發(fā)明的最佳實(shí)施方式
下文將解釋說(shuō)明本發(fā)明的活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯(以下稱為可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯)的一個(gè)實(shí)施方案。
可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯(A)包括含有13-25個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷基和活化能射線可固化的官能團(tuán)，如末端亞甲基(CH2＝)，并由聚己酸內(nèi)酯修飾。可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯由活化能射線照射固化。可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯由每分子含有3個(gè)或更多異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯(B)與含有13-25個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷醇(C)以及聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙酯(D)反應(yīng)制備。
通過(guò)修飾含有2個(gè)異氰酸酯基團(tuán)的二異氰酸酯單體(b)制備有機(jī)異氰酸酯(異氰酸酯預(yù)聚物)(B)。按照諸如異氰脲酸酯修飾方法、加成修飾方法或縮二脲修飾法等修飾方法修飾二異氰酸酯單體(b)。
二異氰酸酯單體(b)的例子包括由下列通式(1)所代表的亞甲苯基二異氰酸酯(TDI)
由下列通式(2)所代表的萘二異氰酸酯(NDI)
由下列通式(3)所代表的二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)
由下列通式(4)所代表的異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)
由下列通式(5)所代表的亞二甲苯基二異氰酸酯(XDI)
由下列通式(6)所代表的六亞甲基二異氰酸酯(HDI)
NCO-(CH2)6-NCO…(6)由下列通式(7)所代表的二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(H-MDI)
2，2，4-三甲基六亞甲基二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯以及降冰片烷二異氰酸甲酯。
由異氰脲酸酯修飾的有機(jī)異氰酸酯(B)的例子包括由下列通式(8)所代表的化合物
其中R表示
-(CH2)6-，
或
由加成修飾的有機(jī)異氰酸酯(B)的例子包括由下列通式(9)所代表的化合物
R的含義與通式(8)中的定義相同。
由縮二脲修飾的有機(jī)異氰酸酯(B)的例子包括由下列通式(10)所代表的化合物
長(zhǎng)鏈烷醇(C)的例子包括含有13-25個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷基的醇，例如十三烷醇、十四烷醇、十六烷醇、十八烷醇、二十二烷醇、聚氧乙烯單硬脂酸酯、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十八烷基醚和單硬脂酸甘油酯。
聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙酯(D)含有活化能射線可固化的官能團(tuán)，如下列通式(11)中所示的末端亞甲基(CH2＝)，并可與異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)。
R代表H或CH3，n是1-25的整數(shù)。
在通式(11)中，n是1-25的整數(shù)，優(yōu)選是2-5的整數(shù)。當(dāng)n是2-5的整數(shù)時(shí)，可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯以及含有所述可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯的組合物與分子量較低的組分交聯(lián)，從而抑制了不充分的固化并因此表現(xiàn)出令人滿意的耐磨性和自我修復(fù)功能。
下文將說(shuō)明可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯的合成方法。
首先，將每分子中含有三個(gè)或更多異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯(B)與長(zhǎng)鏈烷醇(C)混合并反應(yīng)(第一步)。向該反應(yīng)產(chǎn)物中加入聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙酯(D)并使混合物反應(yīng)(第二步)。這樣，就獲得了可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯。
第一步和第二步的每一步反應(yīng)均可在溶液中進(jìn)行，并可單獨(dú)或混合使用下列溶劑芳香烴溶劑，如甲苯或二甲苯；酮溶劑，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮；酯溶劑，如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸異丁酯或乙酸丁酯等。
第一步和第二步的每一步反應(yīng)也可以在無(wú)溶劑的系統(tǒng)中進(jìn)行，或者在含有活化能射線可固化的官能團(tuán)的化合物，如苯乙烯、丙烯酸異冰片酯、丙烯酰嗎啉、二丙烯酸二甘醇酯或二丙烯酸三甘醇酯中進(jìn)行。
優(yōu)選第一步或第二步反應(yīng)的反應(yīng)溫度為室溫至100℃，優(yōu)選反應(yīng)時(shí)間為1至10小時(shí)。
優(yōu)選混合有機(jī)異氰酸酯(B)、聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙酯(D)和長(zhǎng)鏈烷基醇(C)，使有機(jī)異氰酸酯(B)的異氰酸酯基團(tuán)、聚乙酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙酯(D)的羥基以及長(zhǎng)鏈烷基醇(C)的羥基的摩爾比為1∶0.8-1.20∶0.02-0.33。
在(甲基)丙烯酸聚氨酯的合成反應(yīng)中，可以使用催化劑，如二月桂酸二丁基錫、二乙基正己酸二丁基錫。所加入的催化劑的量?jī)?yōu)選是其他原料總重量的0.01-1重量份，更優(yōu)選0.1-0.5重量份。而且，可以使用聚合反應(yīng)抑制劑，如氫醌單甲基醚。所加入的聚合反應(yīng)抑制劑的量?jī)?yōu)選是其他原料總重量的0.01-1重量份。
下文將說(shuō)明活化能射線可固化組合物(以下稱為可固化組合物)。可固化組合物的本實(shí)施方案的必要組分是可固化(甲基)丙烯酸聚氨酯?？晒袒M合物包括下列可選擇組分含有活化能射線可固化的官能團(tuán)的化合物(E)、珠粒(F)、抗靜電劑(G)和光引發(fā)劑(H)以及其他添加劑(I)。
含有活化能射線可固化的官能團(tuán)的化合物(E)含有活化能可固化的官能團(tuán)，并且是與可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯可共聚的化合物。其實(shí)例包括分子中含有(甲基)丙烯酰基團(tuán)的單官能團(tuán)或多官能團(tuán)單體和低聚物。也可以使用可購(gòu)買到的化合物作為此類單體和低聚物。
化合物(E)的例子包括單官能團(tuán)單體，如鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯、丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸苯氧乙基酯、丙烯酸2-乙氧基乙基酯、丙烯酸2-乙氧基乙氧基乙基酯、丙烯酸2-羥乙基酯、丙烯酸2-羥丙基酯、聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙基酯、二環(huán)戊烯氧乙基丙烯酸酯、N-乙烯基吡硌烷酮、丙烯酰基嗎啉、丙烯酸異冰片酯、乙酸乙烯酯和苯乙烯；二官能團(tuán)單體，如二丙烯酸新戊二醇酯、二丙烯酸1，9-壬二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸1，4-丁二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸丙烯二醇酯和二丙烯酸二丙烯二醇酯；多官能團(tuán)單體，如三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、3摩爾三羥甲基丙烷的環(huán)氧丙烷加成物的三丙烯酸酯、6摩爾三羥甲基丙烷的環(huán)氧乙烷加成物的三丙烯酸酯、甘油丙氧基三丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯和二季戊四醇的己內(nèi)酯加成物的六丙烯酸酯。
此外，化合物(E)的例子包括低聚物，如不飽和聚酯、丙烯酸酯聚酯、丙烯酸酯聚醚、丙烯酸丙烯酸酯、丙烯酸聚氨酯和環(huán)氧丙烯酸酯。
作為珠粒(F)，可以使用有機(jī)或無(wú)機(jī)珠粒。其例子包括由合成樹脂，如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、尼龍或聚氨酯或橡膠制成的有機(jī)珠粒。此外，其例子還包括由金屬制成的無(wú)機(jī)珠粒，如氧化鈦、二氧化鈦、氧化鋁、氧化錫、氧化銦、氧化鋅、氧化銻、含有銻的氧化錫或含有錫的氧化銦或二氧化硅或玻璃。優(yōu)選珠粒的形狀為不定形或球形。珠粒的合適的材料和尺寸根據(jù)用途變化。例如，由于由PMMA、氧化鈦或二氧化硅制成的珠粒使光均勻地漫射，它們可用于圖1中的光漫射板13(上表面)中的可固化組合物。其中，由于其透光率較高，優(yōu)選由PMMA制成，平均粒徑為3-10μm的珠粒。由PMMA、尼龍、聚氨酯或二氧化硅所制成的珠?？捎糜趫D1中的保護(hù)性漫射板15(下表面)中的可固化組合物。其中，由于其能夠有效地防止與鄰近的棱鏡板14粘連，優(yōu)選由PMMA、尼龍或聚氨酯制成，平均粒徑為3-10μm的珠粒。由PMMA、氧化鈦或二氧化硅制成的珠?？捎糜诒Ｗo(hù)性漫射板15(上表面)的可固化組合物。其中，由于其改變光的輸出方向并提高了亮度，優(yōu)選由PMMA制成，平均粒徑為3-10μm的珠粒。而且，由氧化錫、氧化銦、氧化銻、含有銻的氧化錫或含有錫的氧化銦制成的珠粒能夠賦予可固化的組合物及其固化的產(chǎn)品抗靜電效應(yīng)。優(yōu)選所述珠粒的平均粒徑為20-60nm。
抗靜電劑(G)的例子包括如磷酸烷基酯的陰離子抗靜電劑、如季銨鹽的陽(yáng)離子抗靜電劑、如聚氧乙烯烷基醚的非離子抗靜電劑以及含有如鋰、鈉或鉀的堿金屬鹽的抗靜電劑。其中，優(yōu)選含有鋰鹽的抗靜電劑。
光引發(fā)劑(H)的例子包括異丙基苯偶姻醚、異丁基苯偶姻醚、二苯甲酮、米希勒酮、鄰苯甲酰甲基苯甲酸酯(o-benzoylmethyl benzoate)、苯乙酮、2，4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、乙基蒽醌、對(duì)二甲氨基苯甲酸異戊酯、對(duì)二甲氨基苯甲酸乙酯、1-羥基環(huán)己基苯基酮(例如，Ciba-Geigy Corp.商品名為“IRGACURE 184”的產(chǎn)品)、2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(例如，Ciba-Geigy Corp.商品名為“DAROCURE 1173”的產(chǎn)品)、2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙-1-酮(例如，Ciba-Geigy Corp.商品名為“IRGACURE 651”的產(chǎn)品)、2-芐基-2-二甲氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-丁-1-酮、雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?-苯基膦氧化物和甲基芐基甲酸酯。
其他添加劑(I)包括溶劑、均化劑、紫外線吸收劑等。溶劑的例子包括芳香烴溶劑，如甲苯和二甲苯；醇溶劑，如甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇和異丁醇；酮溶劑，如丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮和環(huán)己酮；酯溶劑，如乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯和乙酸異丁酯，上述溶劑可以單獨(dú)使用做作為混合溶劑使用。均化劑的例子包括丙烯酸共聚物和硅酮均化劑和氟均化劑。紫外線吸收劑的例子包括二苯甲酮型、苯并三唑型、草酰苯胺型、三嗪型和受阻胺型紫外線吸收劑。
按照下文制備可固化的組合物。
通過(guò)使可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯必要組分與選擇性組分(E)、(F)、(G)、(H)和(I)適當(dāng)?shù)鼗旌现苽淇晒袒慕M合物。
優(yōu)選以可固化(甲基)丙烯酸聚氨酯與含有活化能射線可固化的官能團(tuán)的化合物(E)的固體(重量)比為30-90∶5-35的比例混合含有活化能射線可固化的官能團(tuán)的化合物(E)。
相對(duì)于可固化組合物中100重量份的珠粒(F)以外的組分，優(yōu)選以0.01-100重量份的量混合珠粒(F)。
相對(duì)于可固化組合物中100重量份的抗靜電劑(G)以外的組分，優(yōu)選以0.1-10重量份的量混合抗靜電劑(G)。
優(yōu)選所混入的光引發(fā)劑(H)的量使得可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯∶含有活化能射線可固化的官能團(tuán)的化合物(E)∶光引發(fā)劑(H)的重量比為100∶10-300∶1-20。
可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和可固化的組合物可以適于用作涂料或涂層劑，更具體地說(shuō)，可以將它們涂布在電氣或電子設(shè)備的表面，如移動(dòng)電話、手表、光盤、音頻設(shè)備、辦公自動(dòng)化設(shè)備；電子材料部件，如接觸面板、用于陰極射線管的抗反射板；家用電氣產(chǎn)品，如冰箱、吸塵器和微波爐；汽車內(nèi)部部件，如儀表盤和控制板；預(yù)涂布的金屬板；汽車的車身、保險(xiǎn)杠、擾流器、門鈕、把手和前燈以及摩托車的油箱；汽車部件，如電鍍、沉積或?yàn)R射鋁的車輪和汽車的門鏡；車庫(kù)屋頂和用于自然采光的屋頂；模塑產(chǎn)品、膜和塑料板，如聚氯乙烯、丙烯酸樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯和ABS樹脂；木制產(chǎn)品，如樓梯、地板、桌子、椅子、箱柜和其他家具；片材，如紡織品和紙張。
按照已知的方法施用(涂布或涂敷)可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和可固化的組合物，例如，氣噴、無(wú)氣噴涂、靜電噴涂、輥涂、流涂和旋涂。應(yīng)當(dāng)注意的是優(yōu)選涂層膜的厚度為約1-100μm。
在涂敷到基材上以后，通過(guò)使用活化能射線，如紫外線或電子束照射可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和可固化的組合物可使之固化。優(yōu)選使用紫外光源，如汞燈或金屬鹵化物燈進(jìn)行紫外線照射，從而使固化能量(累積的光強(qiáng)度)為從100至1000mJ/cm2。優(yōu)選在150-250keV的加速電壓下進(jìn)行電子束照射，從而使劑量為1至5Mrad(拉德)。
下文將說(shuō)明一種功能性材料。本實(shí)施方案中的功能性材料是一種通過(guò)使用活化能射線，如紫外線或電子束照射可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯或可固化的組合物而固化的材料，該材料還具有自我修復(fù)的功能。在使用活化能射線照射時(shí)的優(yōu)選照射條件與上文所述的照射條件相同。該功能性材料，即固化的可固化(甲基)丙烯酸聚氨酯或可固化的組合物可用于廣泛的用途中。
下文將說(shuō)明一種光漫射板。本實(shí)施方案中的光漫射板是在基材板的表面上帶有由可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯或可固化的組合物制成的固化層。該光漫射板能夠均勻地漫射由光源發(fā)出的光，并可以用于液晶顯示、照明材料、廣告展示等。應(yīng)當(dāng)注意的是可以使用由合成樹脂或玻璃板制成的板或膜作為基材板。優(yōu)選的基材板是透明性較高的PET、聚碳酸酯或玻璃。
圖1示出了用于使用光漫射板的液晶顯示的背光裝置。在背光裝置中，從背光裝置的背表面(圖1的下部)依次層壓反射板11、透光板12、第一光漫射板13、棱鏡板14和保護(hù)性漫射板(第二光漫射板)15。在第二光漫射板15的上表面設(shè)置液晶層(未示出)。在透光板12的一個(gè)末端設(shè)置光源(燈)16。燈16所發(fā)出的光線進(jìn)入透光板12中，由反射板11反射，從透光板12的表面射出，光線在依次通過(guò)第一光漫射板13、棱鏡板14和第二光漫射板15后，最終到達(dá)液晶層(未示出)。第二光漫射板15具有漫射光、保護(hù)棱鏡板14和防止棱鏡板14眩目的功能。
下文將說(shuō)明抗反射膜。圖2示出了本實(shí)施方案中的一種抗反射膜20。該抗反射膜20包括基材膜21、位于基材膜21上的含有可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯或可固化的組合物的固化層22，和位于固化層22上的抗反射層23。
可以使用由合成樹脂或玻璃板制成的膜或板作為基材膜。其中，考慮到透光度，優(yōu)選使用PET、丙烯酸樹脂、聚碳酸酯或玻璃制成的膜或板。
優(yōu)選形成固化層22的可固化的組合物含有至少一種選自含有活化能射線可固化的官能團(tuán)的化合物(E)、珠粒(F)、均化劑和消泡劑。化合物(E)降低可固化組合物的粘度并使該組合物高度固化(high-solid)。而且，該化合物改進(jìn)了與基材膜21的粘附性以及層22的耐水性。珠粒(F)提高了折射率并因此改進(jìn)抗反射膜20的抗反射效應(yīng)。可以使用由氧化鈦、二氧化鈦或氧化鋅制成的珠粒用于固化層22的組合物。其中，由于其較高的抗反射效應(yīng)，優(yōu)選使用由二氧化鈦制成的平均粒徑為10-100nm的珠粒。均化劑改進(jìn)可固化組合物的均涂性。消泡劑提高可固化組合物的消泡性。
抗反射層23由具有較低折射率的材料，如無(wú)定形的含氟聚合物制成。
本實(shí)施方案的可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯、可固化的組合物、功能性材料、光漫射板和抗反射膜具有下列優(yōu)點(diǎn)
(1)本實(shí)施方案的可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和可固化的組合物具有優(yōu)良的耐磨性和光滑性，因此，它們適于用作具有耐磨性和光滑性要求的產(chǎn)品的涂料或涂層劑。
(2)與常規(guī)的紫外線可固化的硬涂層劑、電子束可固化的硬涂層劑和硅石型硬涂層劑相比，本發(fā)明的可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和可固化的組合物在固化時(shí)由于收縮引起的張力較小。因此，由本發(fā)明可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和可固化的組合物形成具有一定柔韌性的涂層膜，它們減少了與基材粘著性的降低，并減少了剝落碎片和開裂的情況，因此基材的二次加工相對(duì)而言比較容易。而且可抑制相對(duì)較薄基材如塑料片的卷曲。
(3)本發(fā)明可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和可固化的組合物是單包裝型涂料或涂層劑，因此，與常規(guī)的雙組分型丙烯酸聚氨酯軟涂料相反，它們對(duì)可用的時(shí)間期間沒(méi)有限制并在較短的時(shí)間內(nèi)固化。因此，改進(jìn)了涂敷操作的效率。
(4)由本發(fā)明可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯或可固化的組合物獲得的涂膜具有滿意的透明性、耐溶劑性、抗粘連性和再涂性。
(5)加入具有活化能射線可固化的官能團(tuán)化合物(E)降低了可固化的組合物的粘度并使該組合物有高固化性。通過(guò)使用此種組合物，獲得了具有優(yōu)良的基材粘附性和耐溶劑性的涂膜。
(6)含有珠粒(F)的本發(fā)明可固化的組合物能夠改進(jìn)抗反射膜的抗反射效應(yīng)。
(7)通過(guò)加入抗靜電劑(G)，能夠獲得具有抗靜電效應(yīng)的可固化組合物。
(8)通過(guò)使用本實(shí)施方案的可固化的組合物，能夠獲得具有上述(1)至(7)的優(yōu)點(diǎn)的功能性材料、光漫射板和抗反射膜。
應(yīng)當(dāng)注意的是，可以對(duì)本發(fā)明的上述實(shí)施方案作出如下變化
·二異氰酸酯可以與長(zhǎng)鏈烷基醇(C)和聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙酯(D)反應(yīng)，獲得可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯。
·可以使用聚醚修飾的長(zhǎng)鏈烷基醇(C)。在這種情況下，提高了可固化的組合物的抗靜電效應(yīng)。
·抗反射膜20具有一個(gè)單層的抗反射層23，但抗反射膜20可以包括含有多層具有不同的折射率(第一抗反射層具有高折射率，第二抗反射層具有低折射率)的抗反射層23。例如，可以在層22上形成含有二氧化鈦的第一抗反射層，在第一抗反射層上形成含有含氟聚合物的第二抗反射層。這樣，提高了抗反射膜的抗反射效應(yīng)。
·在抗反射膜20的抗反射層23上可以進(jìn)一步形成一個(gè)外涂層。抗反射層23可由外涂層保護(hù)，以防止抗反射層沾圬。實(shí)施例
下文將通過(guò)實(shí)施例和比較例說(shuō)明本發(fā)明的上述實(shí)施方案。“份”指“重量份”。合成例1
向安裝了攪拌器、溫度計(jì)和冷凝器的500ml燒瓶中加入57.7份甲苯和9.7份十八烷醇(NOF公司的商品名為“NAA-46”的產(chǎn)品，羥值207)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入25份1，6-亞己基二異氰酸酯(由Tokyo Kasei Kogyo Co.Ltd.制造)并將混合物加熱至70℃。在70℃反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫?；旌衔镌谙嗤臏囟认戮S持3小時(shí)后，加入100份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(Daicel Chemical Industries，Ltd.的商品名為“PLACCEL FA2D”的產(chǎn)品，羥值163)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚并維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全。通過(guò)加入77份甲苯，獲得了含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例2
向類似合成例1的燒瓶中加入60.8份甲苯和8.4份十八烷醇(NAA-46)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(Takeda ChemicalIndustries，Ltd.的商品名為“TAKENATE D-170N”的產(chǎn)品，NCO％20.9)，并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入83.5份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入81.1份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例3
向類似合成例1的燒瓶中加入48.2份甲苯和4.2份十八烷醇(NAA-46)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入83.3份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(Daicel Chemical Industries，Ltd.的商品名為“PLACCEL FA5”的產(chǎn)品，羥值81.8)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入64.2份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例4
向類似合成例1的燒瓶中加入60.8份甲苯和8.4份十八烷醇(NAA-46)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)，并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入28份丙烯酸2-羥乙基酯(HEA)、0-02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入25.6份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例5
向類似合成例1的燒瓶中加入78.3份甲苯和8.5份十八烷醇(NAA-46)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入50份縮二脲修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(Asahi Kasei Corporation的商品名為“DURANATE 24A-90CX”的產(chǎn)品，N.V.90，NCO％21.2)，并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入140.8份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(Daicel Chemical Industries，Ltd.的商品名為“PLACCEL FA4”的產(chǎn)品，羥值98)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入111份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例6
向類似合成例1的燒瓶中加入33份甲苯和4.8份十八烷醇(NAA-46)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入50份三羥甲基丙烷加成物修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(Dainippon Ink &Chemicals Incorporated的商品名為“BURNOCK DN-950”的產(chǎn)品，N.V.75，NCO％12)，并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入63.9份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(Daicel ChemicalIndustries，Ltd.的商品名為“PLACCEL FA3”的產(chǎn)品，羥值122)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入60.7份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例7
向類似合成例1的燒瓶中加入44.8份甲苯和4.6份十八烷醇(NAA-46)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入50份三羥甲基丙烷加成物修飾的二異氰酸亞二甲苯酯(TakedaChemical Industries，Ltd.的商品名為“TAKENATE D-110N”的產(chǎn)品，N.V.75，NCO％11.5)，并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入91.7份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCELFA5)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入76.5份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例8
向類似合成例1的燒瓶中加入60.4份甲苯和7.6份十六烷醇(NOF公司的商品名為“NAA-44”的產(chǎn)品，羥值230)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十六烷醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)，并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入83.4份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入80.6份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例9
向類似合成例1的燒瓶中加入29.8份甲苯和4.1份十六烷醇(NAA-44)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十六烷醇充分溶解后，加入50份三羥甲基丙烷加成物修飾的異佛爾酮二異氰酸酯(TakedaChemical Industries，Ltd.的商品名為“TAKENATE D-140N”的產(chǎn)品，N.V.75，NCO％10.8)，并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入57.1份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCELFA3)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入56.4份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例10
向類似合成例1的燒瓶中加入61.3份甲苯和9.7份二十二醇(NOF公司的商品名為“NAA-422”的產(chǎn)品，羥值180)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)二十二醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入83.4份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入81.8份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例11
向類似合成例1的燒瓶中加入65份甲苯和18份聚醚修飾的十六烷醇(NOF公司的商品名為“NONION P-208”的產(chǎn)品，羥值95)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)聚醚修飾的十六醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)，并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入83.7份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入86.7份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例12
向類似合成例1的燒瓶中加入51.7份甲苯、5.8份月桂醇(NOF公司的商品名為“NAA-42”的產(chǎn)品，羥值301)和50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入83.4份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入79.5份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例13
向類似合成例1的燒瓶中加入50份甲苯、50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)、94份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下5小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入94份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例14
向類似合成例1的燒瓶中加入61.6份甲苯和1.4份十八烷醇(NAA-46)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入92.3份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入82.1份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例15
向類似合成例1的燒瓶中加入59.5份甲苯和20份十八烷醇(NAA-46)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入68.8份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入79.3份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例16
向類似合成例1的燒瓶中加入61.7份甲苯和0.6份十八烷醇(NAA-46)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入93.4份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入82.3份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例17
向類似合成例1的燒瓶中加入59份甲苯和24份十八烷醇(NAA-46)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入63.7份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入78.7份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例18
向類似合成例1的燒瓶中加入62.3份甲苯和8.4份十八烷醇(NAA-46)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十八烷醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入86.9份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(Daicel Chemical Industries，Ltd.的商品名為“PLACCEL FM2D”，羥值157)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入83份甲苯，獲得含有50重量％固體的甲基丙烯酸聚氨酯。合成例19
向類似合成例1的燒瓶中加入60.7份甲苯和4.2份十四烷醇(由Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.制造，超高級(jí)試劑，熔點(diǎn)40℃)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十四烷醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入87.4份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入80.9份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例20
向類似合成例1的燒瓶中加入59.6份甲苯和4.2份十三烷醇(由Tokyo Kasei Kogyo Co.，Ltd.制造，超高級(jí)試劑)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)十三烷醇充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入87.4份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入80.9份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例21
向類似合成例1的燒瓶中加入62.0份甲苯和6.0份聚氧乙烯單硬脂酸酯(NOF公司的商品名為“NONION S-2”的產(chǎn)品)，然后攪拌混合物。在確認(rèn)聚氧乙烯單硬脂酸酯充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入88.6份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單甲醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入82.6份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。合成例22
向類似合成例1的燒瓶中加入62.6份甲苯和7.3份聚氧乙烯十六烷基醚(NOF公司的商品名為“NONION P-205”的產(chǎn)品)，然后將混合物加熱至40℃。在確認(rèn)聚氧乙烯十六烷基醚充分溶解后，加入50份異氰脲酸酯修飾的1，6-亞己基二異氰酸酯(TAKENATE D-170N)并將混合物加熱至70℃。在該溫度下反應(yīng)30分鐘后，加入0.02份月桂酸二丁基錫。在維持混合物在該溫度下3小時(shí)后，加入88.8份聚己酸內(nèi)酯修飾的丙烯酸羥乙酯(PLACCEL FA2D)、0.02份月桂酸二丁基錫和0.02份對(duì)苯二酚單乙醚。維持混合物在70℃下3小時(shí)以使反應(yīng)完全，加入83.5份甲苯，獲得含有50重量％固體的丙烯酸聚氨酯。
表1示出了合成實(shí)施例1-22中的部分合成條件。
表1
*(B)的異氰酸酯基團(tuán)∶(D)的羥基∶(C)的羥基(摩爾比)實(shí)施例1
向100份合成例1所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(Toagosei Co.，Ltd.的商品名為“M-5400”的產(chǎn)品)、20份甲苯和3份光引發(fā)劑(Ciba-Geigy Corp.的商品名為“IRGACURE 184”的產(chǎn)品)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例2
向100份實(shí)施例1所獲得的可固化組合物中混入3.5份抗靜電劑(NOF公司的商品名為“CATION B-4”的產(chǎn)品)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例3
向100份合成例2所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例4
向100份合成例2所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入4份抗靜電劑(CATION B-4)和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例5
向100份實(shí)施例4所獲得的可固化組合物中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、0.02份PMMA珠粒(Ganz Chemical Co.，Ltd.的商品名為“GM-0630H”的產(chǎn)品)、20份甲苯和0.8份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，用分散混合機(jī)充分分散該混合物，由此獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例6
向100份合成例3所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入35份PMMA珠粒(GM-0630H)、35份甲苯和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，用分散混合機(jī)充分分散混合物，由此獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例7
向100份實(shí)施例6所獲得的可固化組合物中混入2.5份抗靜電劑(CATION B-4)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例8
向100份合成例5所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入40份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、6份二季戊四醇六丙烯酸酯(ToagoseiChemical Industries，Co.，Ltd.的商品名為“M-400”的產(chǎn)品)、46份甲苯和3.8份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例9
向100份實(shí)施例8所獲得的可固化組合物中混入35份尼龍珠粒(Toray Industries Inc.的商品名為“SP-500”的產(chǎn)品)和35份甲苯，用分散混合機(jī)充分分散混合物，由此獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例10
向100份合成例6所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入2.5份抗靜電劑(CATION B-4)和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例11
向100份實(shí)施例10所獲得的可固化組合物中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、20份甲苯和0.8份光引發(fā)劑(IRGACURE184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例12
向100份合成例7所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例13
向100份實(shí)施例12所獲得的可固化組合物中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、20份甲苯和0.8份光引發(fā)劑(IRGACURE184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例14
向100份實(shí)施例13所獲得的可固化組合物中混入0.02份PMMA珠粒(GM-0603H)和2.5份抗靜電劑(CATION B-4)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例15
向100份合成例8所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入35份PMMA珠粒(GM-0603H)、35份甲苯和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，通過(guò)分散混合機(jī)充分分散混合物，由此獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例16
向100份實(shí)施例15所獲得的可固化組合物中混入12份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、12份甲苯和0.5份光引發(fā)劑(IRGACURE184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例17
向100份合成例9所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入2.5份抗靜電劑(CATION B-4)和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例18
向100份實(shí)施例17所獲得的可固化組合物中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、20份甲苯和0.8份光引發(fā)劑(IRGACURE184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例19
向100份合成例10所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入0.02份PMMA珠粒(GM-0603H)和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例20
向100份實(shí)施例19所獲得的可固化組合物中混入2.5抗靜電劑(CATION B-4)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例21
向100份合成例11所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例22
向100份合成例11所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入0.02份尼龍珠粒(SP-500)和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，通過(guò)分散混合機(jī)充分分散混合物，由此獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例23
向100份實(shí)施例22所獲得的可固化組合物中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、3份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、3.7份抗靜電劑(CATION B-4)、23份甲苯和0.9份光引發(fā)劑(IRGACURE184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例24
向100份合成例14所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例25
向100份實(shí)施例24所獲得的可固化組合物中混入0.02份PMMA珠粒(GM-0603H)，通過(guò)分散混合機(jī)充分分散混合物，由此獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例26
向100份實(shí)施例25所獲得的可固化組合物中混入2.5抗靜電劑(CATION B-4)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例27
向100份合成例15所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、3份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、23份甲苯和2.9份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例28
向100份實(shí)施例27所獲得的可固化組合物中混入0.02份PMMA珠粒(GM-0603H)，通過(guò)分散混合機(jī)充分分散混合物，由此獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例29
將合成例18中所獲得的丙烯酸聚氨酯按照原狀作為可固化組合物使用。實(shí)施例30
向100份實(shí)施例29所獲得的可固化組合物中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、0.02份PMMA珠粒(GM-0603H)，和3.5份抗靜電劑(CATION B-4)，通過(guò)分散混合機(jī)充分分散混合物，由此獲得可固化組合物。實(shí)施例31
向100份合成例19所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、3份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、23份甲苯和3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例32
向100份合成例20所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、3份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、23份甲苯和3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例33
向100份合成例21所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入5份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、8份活化能射線活性的抗靜電劑(Shin-NakamuraChemicals Co.，Ltd.的商品名為“NK oligo U-601LPA60”)、13份甲苯和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例34
向100份合成例21所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入5份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、3抗靜電劑(Sanko Kagaku Kogyo Co.，Ltd.的商品名為“SANKONOL PRO-10R”)、8份甲苯和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。實(shí)施例35
向100份合成例22所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入5份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、8份活化能射線活性的抗靜電劑(NK oligo U-601LPA60)、13份甲苯和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。比較例1
向100份合成例4所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。比較例2
向100份比較例1所獲得的可固化組合物中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、0.02份PMMA珠粒(GM-0603H)、20份甲苯、3.5份抗靜電劑(CATION B-4)和0.8份光引發(fā)劑(IRGACURE184)，通過(guò)分散混合機(jī)充分分散混合物，由此獲得含有50％重量固體的可固化組合物。比較例3
向100份合成例12所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、20份甲苯和2.8份光引發(fā)劑(IRGACURE184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。比較例4
向100份比較例3所獲得的可固化組合物中混入0.02份PMMA珠粒(GM-0603H)和2.5份抗靜電劑(CATION B-4)，通過(guò)分散混合機(jī)充分分散混合物，由此獲得含有50重量％固體的可固化組合物。比較例5
向100份合成例13所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入35份尼龍珠粒(SP-500)、35份甲苯和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，通過(guò)分散混合機(jī)充分分散混合物，由此獲得含有50重量％固體的可固化組合物。比較例6
向100份比較例5所獲得的可固化組合物中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、3份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、3.7份抗靜電劑(CATION B-4)、23份甲苯和2.9份光引發(fā)劑(IRGACURE184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。比較例7
向100份合成例16所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、3.5份抗靜電劑(CATION B-4)、20份甲苯和2.8份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。比較例8
向100份比較例7所獲得的可固化組合物中混入0.02份PMMA珠粒(GM-0603H)，通過(guò)分散混合機(jī)充分分散混合物，由此獲得含有50重量％固體的可固化組合物。比較例9
向100份合成例17所獲得的丙烯酸聚氨酯中混入2.5份抗靜電劑(CATION B-4)和2份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。比較例10
向100份比較例9所獲得的可固化組合物中混入20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、0.02份PMMA珠粒(GM-0603H)、20份甲苯和0.8份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)，獲得含有50重量％固體的可固化組合物。比較例11
將80份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、20份丙烯酸四氫糠酯(Kyoeisha Chemical Co.Ltd.的商品名為“LIGHT-ACRYLATE THF-A”的產(chǎn)品)、100份甲苯和4份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)混合，由此獲得含有50重量％固體的可固化組合物(硬涂層劑)。比較例12
將100份丙烯?；嘣?Natoco Co.Ltd.的商品名為“GAMERON18-300”)和20份異氰酸酯固化劑(Natoco Co.Ltd.的商品名為“GAMERON固化劑18-001”)混合，由此獲得雙組分型丙烯酰尿烷軟涂料。
下表2和表3示出了在上述實(shí)施例和比較例中混合的部分組分。
表2
表3試驗(yàn)板的制備
將實(shí)施例1至35和比較例1至12的每種組合物涂布在易于粘附的PET板、聚碳酸酯板和鋁板上、干燥固化，以制備試驗(yàn)板。應(yīng)當(dāng)注意的是，在使用易于粘附的PET板時(shí)，使用刮涂機(jī)涂布組合物，從而使干燥的膜厚度為5-7μm。在使用聚碳酸酯或鋁板時(shí)，通過(guò)噴涂涂布組合物，從而使干燥的膜厚度為10-15μm。除比較例12的板外，在60℃的干燥爐中干燥處理試驗(yàn)板1分鐘。在120℃的爐中干燥處理比較例12的試驗(yàn)板15分鐘。除實(shí)施例29和30外，通過(guò)以5米/分鐘的傳送帶速度在輸出功率為80W/cm的單燈紫外線干燥爐中傳送試驗(yàn)板固化組合物。在實(shí)施例29和30的情況下，通過(guò)使用加速電壓為150kev，照射劑量為3Mrad的電子束照射試驗(yàn)板固化組合物。測(cè)試?yán)?br> 采用5個(gè)等級(jí)評(píng)價(jià)每種涂料，即組合物的透明性、每個(gè)試驗(yàn)板的涂膜的透明性、粘附性、防潮性、耐溶劑性、自身修復(fù)功能、抗粘連性、光滑性、抗彎曲性、耐酸性和耐堿性以及對(duì)棱鏡板的損傷性，還測(cè)量了耐磨性(渾濁度)和表面電阻值。
使用由聚碳酸酯板或鋁板制成的試驗(yàn)板評(píng)價(jià)自身修復(fù)功能和抗彎曲性。使用由易粘附的PET板制成的試驗(yàn)板進(jìn)行其他評(píng)價(jià)和測(cè)量。
目視評(píng)價(jià)涂料的透明性和涂膜的透明性。按照J(rèn)IS K5400的橫切玻璃紙帶剝離試驗(yàn)評(píng)價(jià)粘附性。使試驗(yàn)板在溫度為50℃、相對(duì)濕度為98％的環(huán)境下靜置500小時(shí)后評(píng)價(jià)其防潮性。通過(guò)使用甲苯擦拭板100次評(píng)價(jià)板的耐溶劑性。通過(guò)使用#000鋼絲棉在500g負(fù)荷摩擦50次后由渾濁度(％)判斷耐磨性。用釘子劃傷涂膜，使板在室溫下靜置30分鐘，通過(guò)目視評(píng)價(jià)劃痕的修復(fù)程度評(píng)價(jià)自身修復(fù)功能。通過(guò)使用恒負(fù)載壓縮機(jī)在60℃向試驗(yàn)板施加200克/平方厘米的負(fù)荷24小時(shí)評(píng)價(jià)抗粘連性。通過(guò)手指觸摸評(píng)價(jià)光滑性。通過(guò)將試驗(yàn)板彎曲至0T評(píng)價(jià)其抗彎曲性。使用0.1N的硫酸通過(guò)24小時(shí)點(diǎn)滴試驗(yàn)評(píng)價(jià)耐酸性。使用0.1N的氫氧化鈉通過(guò)24小時(shí)點(diǎn)滴試驗(yàn)評(píng)價(jià)耐堿性。使用摩擦力耐受測(cè)試機(jī)通過(guò)在200g負(fù)荷下測(cè)試板10次評(píng)價(jià)對(duì)棱鏡板的損傷性。使用由Advantest Corporation制造的高阻計(jì)測(cè)量表面電阻值。這些評(píng)價(jià)和測(cè)量的結(jié)果示于下表4至7中。下表中符號(hào)的含義如下◎非常好，○好，□良，△差，×特別差。
表4
表5
表6
表7分析
·對(duì)于實(shí)施例1-35的測(cè)試樣，耐磨性和光滑性好，其他性能也是良。因此，這說(shuō)明實(shí)施例1-35的組合物可以適用于需要耐磨性和光滑性的領(lǐng)域。相反，對(duì)于比較例1-8和12，耐磨性和光滑性均差。因此，這說(shuō)明比較例1-8和12的組合物不適合用于需要耐磨性和光滑性的領(lǐng)域。而且，對(duì)于比較例9-11的測(cè)試樣，耐磨性和光滑性的評(píng)價(jià)為良，但其他性能差。因此，這說(shuō)明比較例9-11的組合物有時(shí)不適合用于需要耐磨性和光滑性的領(lǐng)域。例如，比較例11的測(cè)試樣的耐彎曲性差，因此比較例11的組合物不適合用于需要進(jìn)行二次加工的基材。
·與實(shí)施例3-35相比，實(shí)施例1和2的耐溶劑性略低。因此，這說(shuō)明通過(guò)將用作可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯的反應(yīng)原料的有機(jī)異氰酸酯(B)分子中含有的異氰酸酯基團(tuán)的數(shù)目由2個(gè)變?yōu)?個(gè)或更多，能夠提高耐溶劑性。
·在沒(méi)有使用聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙基酯(D)作為(甲基)丙烯酸聚氨酯的反應(yīng)原料的比較例1和2中，耐磨性和自身修復(fù)功能非常低。因此，這表明通過(guò)使用聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙基酯(D)能夠改進(jìn)耐磨性和自身修復(fù)功能。
·在沒(méi)有使用長(zhǎng)鏈烷醇(C)作為(甲基)丙烯酸聚氨酯的反應(yīng)原料的比較例3和4中，以及在其中的長(zhǎng)鏈烷醇(C)含有12個(gè)或更少碳原子的比較例5和6中，光滑性和抗粘連性差。因此，這說(shuō)明含有13個(gè)或更多碳原子的長(zhǎng)鏈烷醇(C)改進(jìn)了光滑性和抗粘連性。
·在其中添加了少量長(zhǎng)鏈烷醇的比較例7和8中，可固化組合物的光滑性和抗粘連性差，在其中添加了大量長(zhǎng)鏈烷醇的比較例9和10中，涂料的透明性和涂膜的透明性差。
·在使用聚醚修飾的長(zhǎng)鏈烷醇(C)的實(shí)施例21-23中，涂膜的表面電阻值具有降低的傾向，當(dāng)將烷醇(C)和抗靜電劑組合使用時(shí)，表面電阻值進(jìn)一步降低。
·當(dāng)可固化組合物包括含有活化能射線可固化的官能團(tuán)的化合物(E)時(shí)(實(shí)施例1、2、5、8、9、11、13、14、16、18、23、27、28和30-35)，表明粘附性和耐溶劑性得到改進(jìn)。
·在實(shí)施例33-35的包括含有聚醚主鏈的可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和含有鋰鹽的抗靜電劑(G)的可固化組合物中，顯示其表面電阻值比含有其他普通抗靜電劑(G)，如陰離子、陽(yáng)離子或非離子抗靜電劑的可固化組合物低1或2個(gè)數(shù)量級(jí)。這是因?yàn)榭轨o電劑(G)中的鋰離子與可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯的聚醚主鏈相互作用。
·在其中使用了活化能射線活性的抗靜電劑的實(shí)施例33和35的可固化組合物中，不存在由滲出導(dǎo)致的功能降低的可能性，因此特別優(yōu)選該組合物。實(shí)施例36
由100份合成例2所獲得的丙烯酸聚氨酯、20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、5份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、25份甲苯和3份光引發(fā)劑(IRGACURE184)制備含有50重量％固體的可固化組合物。通過(guò)噴涂將該可固化的組合物涂布到等離子體處理的PET板(厚度為100μm)上。在溶劑蒸發(fā)后，用累積光強(qiáng)度為300mJ/cm2的光線照射PET板。由此，在PET板上形成了含有固化的可固化組合物的層(厚度為100μm)。然后，將含有100份OPSTAR JM5010(由JSRCo.Ltd.制造)和0.3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)的涂層劑(涂布液體A)通過(guò)旋涂涂布在固化層上。通過(guò)累積光強(qiáng)度為400mJ/cm2的光線照射固化該涂層劑，形成具有低折射率的層(厚度為0.1μm)，由此獲得了所需要的抗反射膜。實(shí)施例37
由100份合成例2所獲得的丙烯酸聚氨酯、20份鄰苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯(M-5400)、5份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、25份甲苯和3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)制備含有50重量％固體的可固化組合物。通過(guò)噴涂將該可固化的組合物涂布到等離子體處理的PET板(厚度為100μm)上。在溶劑蒸發(fā)后，通過(guò)使用累積光強(qiáng)度為300mJ/cm2的光線照射固化該可固化的組合物，形成含有可固化組合物的層(厚度為100μm)。然后，將含有10份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、100份二氧化鈦分散的液體(15％甲苯溶液)、100份甲苯和0.3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)的涂層劑(涂布液體B)通過(guò)旋涂涂布在固化層上。通過(guò)累積光強(qiáng)度為600mJ/cm2的光線照射固化該涂層劑，形成具有中等折射率的層(厚度為0.1μm)。此外，將含有10份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、200份二氧化鈦分散的液體(15％甲苯溶液)和0.3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)的涂層劑(涂布液體C)通過(guò)旋涂涂布在具有中等折射率的層上，通過(guò)累積光強(qiáng)度為600mJ/cm2的光線照射固化該涂層劑，形成具有高折射率的層(厚度為0.1μm)。最后，將含有100份OPSTARJM5010和0.3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)的涂層劑(涂布液體A)通過(guò)旋涂涂布在高折射率層上。通過(guò)累積光強(qiáng)度為400mJ/cm2的光線照射固化該涂層劑，形成具有低折射率的層(厚度為0.1μm)，由此獲得了所需要的抗反射膜。實(shí)施例38
將在氟化溶劑(3M Co.Ltd.的商品名為“FLUORINERT FC-77”的產(chǎn)品)中溶解全氟代三甲氧基硅烷所獲得的涂層劑(涂布液體D)通過(guò)旋涂涂布在實(shí)施例34中所獲得的抗反射膜的低折射率層上，干燥和固化該涂層劑形成防護(hù)涂層(厚度為0.1μm)，由此獲得所需要的抗反射膜。比較例13
使用刮涂機(jī)將混合80份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、20份丙烯酸四氫糠基酯、100份甲苯和3份光引發(fā)劑所獲得的涂層劑涂布到等離子體處理的PET板(厚度為100μm)上。在溶劑蒸發(fā)后，通過(guò)使用累積光強(qiáng)度為600mJ/cm2的光線照射固化涂層劑，形成硬涂層(厚度為5μm)。然后，將含有100份OPSTAR JM5010和0.3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)的涂層劑(涂布液體A)通過(guò)旋涂涂布在硬涂層上。通過(guò)使用累積光強(qiáng)度為400mJ/cm2的光線照射固化該涂層劑，形成具有低折射率的層(厚度為0.1μm)，由此獲得了所需要的抗反射膜。比較例14
使用刮涂機(jī)將通過(guò)混合80份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、20份丙烯酸四氫糠基酯、100份甲苯和3份光引發(fā)劑所獲得的涂層劑涂布到等離子體處理的PET板(厚度為100μm)上。在溶劑蒸發(fā)后，通過(guò)使用累積光強(qiáng)度為600mJ/cm2的光線照射固化該涂層劑，形成硬涂層(厚度為5μm)。然后，將含有10份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、100份二氧化鈦分散的液體(15％甲苯溶液)、100份甲苯和0.3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)的涂層劑(涂布液體B)通過(guò)旋涂涂布在該硬涂層上。通過(guò)使用累積光強(qiáng)度為600mJ/cm2的光線照射固化該涂層劑，形成具有中等折射率的層(厚度為0.1μm)。接著，將含有10份二季戊四醇六丙烯酸酯(M-400)、200份二氧化鈦分散的液體(15％甲苯溶液)和0.3份光引發(fā)劑(IRGACURE184)的涂層劑(涂布液體C)通過(guò)旋涂涂布在具有中等折射率的層上，通過(guò)使用累積光強(qiáng)度為600mJ/cm2的光線照射固化該涂層劑，形成具有高折射率的層(厚度為0.1μm)。最后，將含有100份OPSTAR JM5010和0.3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)的涂層劑(涂布液體A)通過(guò)旋涂涂布在高折射率層上。通過(guò)使用累積光強(qiáng)度為400mJ/cm2的光線照射，固化該涂層劑，形成具有低折射率的層(厚度為0.1μm)，由此獲得所需要的抗反射膜。比較例15
將含有100份聚己酸內(nèi)酯四醇(Daicel Chemical Industries，Ltd.的商品名為“PLACCEL 410D”的產(chǎn)品)、75份1，6-亞己基二異氰酸酯(D-170N)和75份甲苯的涂層劑通過(guò)噴涂涂布在等離子體處理的PET板(厚度為100μm)上，在140℃干燥30分鐘，形成軟聚氨酯層(厚度為100μm)。然后，將含有100份OPSTAR JM5010和0.3份光引發(fā)劑(IRGACURE 184)的涂層劑(涂布液體A)通過(guò)旋涂涂布在軟聚氨酯層上。通過(guò)使用累積光強(qiáng)度為400mJ/cm2的光線照射，固化該涂層劑，形成具有低折射率的層(厚度為0.1μm)，由此獲得了所需要的抗反射膜。
對(duì)于實(shí)施例36-38和比較例13-15的每種抗反射膜，測(cè)量其平均反射率并評(píng)價(jià)其耐沖擊性、耐彎曲性和生產(chǎn)率。結(jié)果示于表8中。平均反射率是在分光光度計(jì)的450-650nm范圍的數(shù)值。使用Du Pont型沖擊試驗(yàn)機(jī)在1/4φ和500g×50cm的條件下評(píng)價(jià)耐沖擊性。通過(guò)將試驗(yàn)板(抗反射膜)彎曲至0T評(píng)價(jià)耐彎曲性。如果可在秒級(jí)期間內(nèi)制備(固化和干燥)膜，用符號(hào)○表示生產(chǎn)率，如果可在分鐘級(jí)期間內(nèi)制備膜，則用符號(hào)×表示生產(chǎn)率。將涂布液體A-D通過(guò)旋涂涂布在硅片上并由偏振光橢圓率測(cè)量?jī)x測(cè)量其折射率。涂布液體A、B、C和D的折射率分別是1.36、1.71、1.90和1.35。
表8工業(yè)實(shí)用性
本發(fā)明的活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和活化能射線可固化的組合物可以用作具有耐磨性和光滑性的涂層劑和涂料。
權(quán)利要求
1.活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯，所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯含有含13至25個(gè)碳原子的烷基和活化能射線可固化的官能團(tuán)，并由聚己酸內(nèi)酯修飾。
2.權(quán)利要求1所述的活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯，所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯可通過(guò)每分子含三個(gè)或更多異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯、含有13至25個(gè)碳原子的烷醇和聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙基酯的反應(yīng)制得。
3.權(quán)利要求2所述的活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯，其中有機(jī)異氰酸酯的異氰酸酯基團(tuán)、聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙基酯的羥基以及烷醇的羥基的摩爾比為1∶0.8-1.20∶0.02-0.33。
4.活化能射線可固化的組合物，所述的組合物含有
具有含13-25個(gè)碳原子的烷基和活化能射線可固化的官能團(tuán)并由聚己酸內(nèi)酯修飾的活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯；和
至少一種選自含有活化能射線可固化的官能團(tuán)并可與(甲基)丙烯酸聚氨酯共聚的化合物、有機(jī)珠粒、無(wú)機(jī)珠粒以及抗靜電劑的物質(zhì)。
5.一種功能性材料，所述的材料可通過(guò)用活化能射線照射固化含有13-25個(gè)碳原子的烷基和活化能射線可固化的官能團(tuán)并由聚己酸內(nèi)酯修飾的活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯獲得。
6.一種功能性材料，所述的材料可通過(guò)使用活化能射線照射固化活化能射線可固化的組合物而獲得，所述的組合物含有
具有含13-25個(gè)碳原子的烷基和活化能射線可固化的官能團(tuán)并由聚己酸內(nèi)酯修飾的活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯；和
至少一種選自含有活化能射線可固化的官能團(tuán)并可與(甲基)丙烯酸聚氨酯共聚的化合物、有機(jī)珠粒、無(wú)機(jī)珠粒以及抗靜電劑的物質(zhì)。
7.一種光漫射板，其中含有
基材板；和
由活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯制成的固化層，所述的固化層在基材板的表面上形成。
8.一種光漫射板，其中含有
基材板；和
由活化能射線可固化的組合物制成的固化層，所述的固化層在基材板的表面上形成。
9.一種抗反射膜，其中含有
基材膜；
由活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯制成的固化層，所述的固化層在基材膜的表面上形成；和
在該固化層上形成的抗反射層。
10.一種抗反射膜，其中含有
基材膜；
由活化能射線可固化的組合物制成的固化層，所述的固化層在基材膜的表面上形成；和
在該固化層上形成的抗反射層。
11.活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯，所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯具有含13-25個(gè)碳原子的烷基和末端亞甲基，并由聚己酸內(nèi)酯修飾。
12.制備活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯的方法，該方法包括以下步驟
將每分子中含有三個(gè)或更多異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯與含有13-25個(gè)碳原子的烷醇混合；
加熱混合的液體；
向混合液體中加入聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙基酯；和
使混合液體在70℃保持3小時(shí)。
全文摘要
本發(fā)明提供了用于具有耐磨性和光滑性的涂料和涂層劑的活化能射線可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和活化能射線可固化的組合物以及其用途?？晒袒?甲基)丙烯酸聚氨酯含有含13－25個(gè)碳原子的長(zhǎng)鏈烷基和活化能射線可固化的官能團(tuán)并由聚己酸內(nèi)酯修飾。所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯可通過(guò)每分子含三個(gè)或更多異氰酸酯基團(tuán)的有機(jī)異氰酸酯、長(zhǎng)鏈烷基醇和聚己酸內(nèi)酯修飾的(甲基)丙烯酸羥乙基酯的反應(yīng)制得。另一方面，活化能射線可固化的組合物含有所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯。
文檔編號(hào)C08F283/00GK1406259SQ01805678
公開日2003年3月26日 申請(qǐng)日期2001年12月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月28日
發(fā)明者大野富久, 原昌弘, 寺西茂和, 川上進(jìn) 申請(qǐng)人:納托科株式會(huì)社