專利名稱:含有不飽和雜環(huán)化合物的用于鹵化聚合物的穩(wěn)定化組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明的主題是提供一種用于鹵化聚合物的穩(wěn)定化組合物,它含有一或多種具有至少一個(gè)烯鍵式不飽和度(C=C)和至少一個(gè)雜環(huán)的化合物。
鹵化聚合物,特別是氯化聚合物需要使用穩(wěn)定添加劑,該添加劑在聚合物成形過(guò)程中起作用或在后者成形后(老化)起作用。這些聚合物對(duì)光和熱非常敏感。對(duì)熱的敏感性可通過(guò)聚合物塊的變色顯現(xiàn)出來(lái),它會(huì)由淺的初始顏色(白色至淡黃色)變成栗色,之后變?yōu)楹谏?br>
現(xiàn)已研制了許多用于穩(wěn)定鹵化聚合物目的的添加劑。人們公知的是使用堿土金屬(鈣)和/或過(guò)渡金屬(鋅)的羧酸鹽,有機(jī)錫型化合物,或鉛基化合物。這些添加劑也可以與其它化合物,例如β-二酮型或β-酮酸酯型、亞磷酸酯型等的有機(jī)化合物或無(wú)機(jī)化合物,例如水滑石等結(jié)合使用。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種用于鹵化聚合物的、包含新型化合物的穩(wěn)定化組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種穩(wěn)定鹵化聚合物的方法,它不使用含有金屬的添加劑或者比本領(lǐng)域常規(guī)使用的金屬含量低的添加劑。
因此,本發(fā)明的主題是提供一種含有下面通式(I)或(II)中至少一種化合物的用于鹵化聚合物的穩(wěn)定化組合物。 在通式中X,Y,Z相同或者不同,其代表氧原子,氮原子,硫原子或磷原子;R1代表含有1~20個(gè)碳原子的烷基型基團(tuán)、具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽和度的鏈烯基型基團(tuán)、具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽和度的環(huán)狀基團(tuán),任選取代的芳族基團(tuán);R2代表氫原子,含有1~20個(gè)碳原子的烷基型基團(tuán)、具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽和度的鏈烯基基團(tuán)、具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽和度的環(huán)狀基團(tuán),任選地與芳環(huán)或非芳環(huán)稠合的取代的或未取代的芳族基團(tuán),-COR基團(tuán),其中的R代表含有1~20個(gè)碳原子的烷基;為了形成任選地具有一或多個(gè)共軛的或非共軛烯鍵式不飽和度的環(huán),R1和R2任選地相互連接;R3和R4可相同或不同,其代表氫原子,含有1~20個(gè)碳原子的烷基型基團(tuán)、具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽合度的鏈烯基型基團(tuán)、任選地具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽合度的環(huán)狀基團(tuán)、任意取代的芳族基團(tuán);所述的基團(tuán)R1,R2,R3和R4可被一或多個(gè)-O-,-S-,-CO-,-NR-,-NRCO-基團(tuán)和/或任選地帶有至少一個(gè)-OH,-OR,-R’OH基團(tuán)任選地打斷,其中的R和R’代表氫原子或含有1~20個(gè)碳原子的烷基;R2或R3中的至少一個(gè)為氫原子;根據(jù)X的化合價(jià),n=1~3;根據(jù)Y的化合價(jià),m=0~2;根據(jù)Z的化合價(jià),p=0~2;q為1~10,優(yōu)選為1~4之間的整數(shù)。
更具體地說(shuō),基團(tuán)R1為含有1~20個(gè)碳原子,優(yōu)選為1~10個(gè)碳原子,任選地具有至少一個(gè)-OH,-OR,-R’OH基團(tuán)的烷基基團(tuán),其中的R代表含有1~20個(gè)碳原子的一價(jià)烷基基團(tuán),R’代表含有1~20個(gè)碳原子的二價(jià)烷基基團(tuán)。
作為基團(tuán)的實(shí)例可提及的有甲基,乙基,丙基,異丙基,丁基和其異構(gòu)體,羥甲基,羥乙基。
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案,式(I)和/或(II)的化合物是使得系數(shù)q=2或3的那些。
第一族化合物由式(I)中的那些構(gòu)成。更確切地說(shuō),在第一族中,一種類型的化合物是由X和Y可相同或不同,其代表氮或硫,優(yōu)選為氮的那些表示的。
根據(jù)該變化,Z優(yōu)選為氧或氮。
而且根據(jù)Y的化合價(jià),m=0或1。因此,如果Y為硫的話,m=0。此外,如果Y為氮的話,m=1并且R3優(yōu)選為氫。
另外,根據(jù)該特定的變化,R2優(yōu)選為含有4~6個(gè)碳原子的與含有6個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)任選地稠合的芳族基團(tuán)、-COR基團(tuán),其中的R代表含有1~20個(gè)碳原子,優(yōu)選為1~10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)、或者含有1~20個(gè)碳原子,優(yōu)選為1~10個(gè)碳原子,任選地被-O-或-S-基團(tuán)打斷的烷基基團(tuán)。
值得注意的是,如果X為氮,R2可為含有或不含有氮原子的芳環(huán)基團(tuán)。在最后這種可能的情況中,如果R2與芳環(huán)稠合的話,X原子本身就成為吡咯或吲哚基團(tuán)的一部分。
與通式(I)中化合物相對(duì)應(yīng)的第一族化合物中的另一種變體是由X為硫,Y和Z為氧的那些表示的。
更確切地說(shuō),基團(tuán)R2為氫。
這些化合物可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任何方法來(lái)獲得。
現(xiàn)在描述式(I)中一種化合物的合成實(shí)例。其中X為硫,Y和Z可相同或不同,它們代表氧原子或氮原子,R1為烷基基團(tuán)。
第一步,不飽和的α,β醛,例如氨基巴豆酸酯與硫化氫反應(yīng)。
反應(yīng)是通過(guò)將醛加到溶劑中進(jìn)行的,該溶劑特別選自氯化的溶劑(氯仿),其在硫化氫中是飽和的。所述的溶劑還可以包括叔胺。
值得注意的是,在引入醛的過(guò)程中,反應(yīng)介質(zhì)保持在硫化氫的流通下。
此外,醛的加入優(yōu)選是通過(guò)滴加進(jìn)行的。
加入的時(shí)間通常為2~10小時(shí)。
第一步是在低于0℃,更具體地說(shuō)是在-20℃~-10℃的溫度下進(jìn)行的。
一旦加入了醛,反應(yīng)介質(zhì)在攪拌下保留在-25℃的溫度下。
在反應(yīng)結(jié)束時(shí),加入強(qiáng)酸,例如鹽酸并攪拌反應(yīng)介質(zhì)。
反應(yīng)產(chǎn)物通過(guò)常規(guī)的方法來(lái)分離。
第二步包括使由前一步衍生的化合物與通式HO-(CH2)q-OH的化合物(例如乙二醇)或與HO-(CH2)q-NH2(例如乙醇胺)或者與H2N-(CH2)q-NH2(例如乙二胺)在催化劑,例如特別是對(duì)甲苯磺酸的存在下反應(yīng)。
通常由前述步驟衍生的的化合物與由二醇衍生的化合物的摩爾比為約1/2。
反應(yīng)優(yōu)選是在溶劑,例如甲苯的存在下進(jìn)行的。
反應(yīng)溫度接近所用溶劑的回流。
之后產(chǎn)物通過(guò)常規(guī)的方法進(jìn)行分離。
第三步,所得到的乙縮醛與氯化試劑,例如N-氯琥珀酰亞胺反應(yīng)。
操作是在氯化溶劑的存在下進(jìn)行的。
反應(yīng)可在接近于室溫的溫度下進(jìn)行。
最后,一旦去除了溶劑,所得的產(chǎn)物放置于無(wú)水介質(zhì)中與堿金屬醇化物,優(yōu)選為叔丁酸鉀的溶液接觸。
所用的溶劑優(yōu)選為醚,例如四氫呋喃。
相對(duì)于產(chǎn)物優(yōu)選使用50~100%摩爾過(guò)量的醇化物。
接觸和反應(yīng)優(yōu)選是在低于室溫,更具體地說(shuō)低于10℃,優(yōu)選為0℃的溫度下進(jìn)行。
與上面所述通式(I)的化合物相對(duì)應(yīng)的所得產(chǎn)物用常規(guī)的方式來(lái)分離。
具體地說(shuō),如果環(huán)上的一或兩個(gè)雜原子為氮原子的話,所得的化合物要經(jīng)過(guò)脫氫處理。該處理可得到通式(II)的化合物。
脫氫可特別地在催化劑的存在下通過(guò)使用熱處理來(lái)進(jìn)行,所述的催化劑選自,例如氧化錳或與釕鹽結(jié)合的叔丁基過(guò)氧化氫。
作為通式(II)的化合物合成的實(shí)例,所提及的合成可使所獲得的化合物中的X為氮原子,Z為氧原子或氮原子,R1為烷基基團(tuán)。
因此,在第一步中,不飽和的α,β酯(例如氨基巴豆酸烷基酯,烷基部分含有更優(yōu)選1~4個(gè)碳原子)與通式HO-(CH2)q-NH2的氨基醇或者與通式H2N-(CH2)q-NH2的二胺反應(yīng)。
反應(yīng)通常是在攪拌下在150~250℃的溫度下進(jìn)行的。
酯與氨基醇或二胺的摩爾比優(yōu)選約在0.5~1.2之間。
該反應(yīng)是在合適的溶劑存在下進(jìn)行的。更具體地說(shuō),該溶劑選自其沸點(diǎn)高于在反應(yīng)過(guò)程中被去除的醇的沸點(diǎn)的那些。例如,氯苯就是合適的溶劑實(shí)例。但有利地是不必使用溶劑。
之后將所得的化合物置于成環(huán)的條件下。該條件例如可在亞硫酰氯存在下實(shí)現(xiàn)。值得注意的是根據(jù)原子的特性,有助于環(huán)化的試劑不是必需的。
反應(yīng)在攪拌下再次進(jìn)行。
溫度在例如亞硫酰氯化合物的存在下通常為50~80℃。如果不使用這種類型的化合物的話,溫度通常為150~250℃。
最后,該反應(yīng)也可以在適當(dāng)?shù)娜軇┐嬖谙逻M(jìn)行,該溶劑例如為烷基化的或芳族的氯化溶劑,芳族溶劑,特別是甲苯,二甲苯。但優(yōu)選不使用溶劑。
如上所述,剛剛描述的化合物可用在鹵化聚合物的穩(wěn)定化組合物中。
在本發(fā)明組合物中包含鹵化的聚合物,更具體地說(shuō)其為氯化的聚合物,例如聚氯乙烯(PVC)。
通常任何類型的PVC均是適用的,無(wú)論其制備方法本體,懸浮聚合或乳液聚合或任何其它類型并且無(wú)論其特性粘度如何均是適用的。
氯乙烯的均聚物也可通過(guò)例如氯化來(lái)進(jìn)行化學(xué)改性。
許多氯乙烯的共聚物也可在加熱下保持穩(wěn)定,也就是說(shuō)耐泛黃和降解。
特別是由氯乙烯和具有可聚合烯鍵的其它單體共聚獲得的共聚物,所述的其它單體例如為乙酸乙烯或偏二氯乙烯;馬來(lái)酸,富馬酸和/或它們的酯;烯烴例如乙烯,丙烯,己烯;丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯;苯乙烯;乙烯基醚例如乙烯基十二烷基醚。
通常這些共聚物含有至少50%重量的氯乙烯單元,優(yōu)選為至少80%重量的氯乙烯單元。
根據(jù)本發(fā)明的步驟穩(wěn)定的組合物還可含有基于氯化聚合物的混合物,該混合物含有少量的其它聚合物,例如鹵化的聚烯烴或丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物。
單獨(dú)的或與其它聚合物混合的PVC是本發(fā)明最廣泛使用的氯化聚合物。
當(dāng)本發(fā)明的組合物用于穩(wěn)定一種或多種鹵化的聚合物時(shí),相對(duì)于一種或多種鹵化聚合物的量,所用化合物(I)和/或(II)的總量為0.005~5%重量,優(yōu)選為0.5~5%重量。
含有鹵化聚合物的配方可以是硬質(zhì)配方,也就是說(shuō)不含增塑劑;或半硬質(zhì)配方,也就是說(shuō)具有少量的增塑劑含量,例如用在建筑物上,制造各種部件或電纜;或僅含添加劑的配方,可與食品相接觸,可制造瓶子等。
這些配方中的大部分含有抗沖增強(qiáng)劑,例如甲基丙烯酸酯/丁二烯/苯乙烯共聚物。
它們也可以是塑化的配方,例如可用于制造農(nóng)用薄膜。
含有本發(fā)明穩(wěn)定化組合物的鹵化聚合物配方還可含有穩(wěn)定劑,這些穩(wěn)定劑在本領(lǐng)域通常為無(wú)機(jī)的或有機(jī)的。
作為無(wú)機(jī)型穩(wěn)定劑的實(shí)例可提及的有鋁和/或鎂的硫酸鹽和/或碳酸鹽,特別是水滑石型的。水滑石型化合物對(duì)應(yīng)下面的通式Mg1-xAlX(OH)2An-x/n·mH2O,其中x為大于0至0.5之間的數(shù),An-為陰離子,例如碳酸根離子,n在1~3之間變化,m為正數(shù)。值得注意的是,所使用的這種類型的產(chǎn)物可用有機(jī)化合物進(jìn)行表面處理。而且,使用摻雜有鋅的水滑石型產(chǎn)物也在本發(fā)明的范圍內(nèi),所述摻雜有鋅的水滑石型產(chǎn)物任選地用有機(jī)化合物表面處理。在這種類型的產(chǎn)物中,可特別提及的是Alcamizer4(可商購(gòu)自Kyowa)。
還可使用實(shí)質(zhì)上為無(wú)定形的通式(MgO)y,Al2O3,(CO2)x,(H2O)z的化合物,其中x,y和z是由不等式0<x≤0.7;0<y≤1.7和z≥3確定的。這些化合物特別公開(kāi)在專利申請(qǐng)EP509864中。而且還可使用稱為katoite的通式Ca3Al2(OH)12或Ca3Al2(SiO)4(OH)12的化合物。
如果其存在的話,這種類型的化合物的用量為每100克鹵化聚合物0.05~2克。
作為有機(jī)型的穩(wěn)定劑,還可舉證的含有2~32個(gè)碳原子以及具有2~9個(gè)羥基的多元醇。
在這些化合物中,可提及的有C3~C30的二醇,例如丙二醇,丁二醇,己二醇,十二烷基二醇,新戊基二醇,多元醇,例如三羥甲基丙烷,季戊四醇,二季戊四醇,三季戊四醇,木糖醇,甘露糖醇,山梨糖醇,甘油,聚合度為2~10的甘油低聚物的混合物。
適合使用的另一族多元醇是由部分乙?;木垡蚁┗紭?gòu)成的。
還可單獨(dú)或與上述多元醇結(jié)合使用含有異氰脲酸酯基團(tuán),例如三(2-羥乙基)異氰脲酸酯的羥基化的化合物。
如果它們存在的話,多元醇和/或羥基化的化合物的用量通常為每100克鹵化聚合物0.05~5克。更特別地,小于2克/100克鹵化聚合物。
可向配方中任選地加入包括有機(jī)亞磷酸酯型鹵化聚合物復(fù)合物,例如三烷基、芳基、三芳基、二烷基芳基或二芳基烷基的亞磷酸酯,其中術(shù)語(yǔ)烷基指的是C8-C22單醇或多元醇的烴基(hydrocarbonatedgroup),術(shù)語(yǔ)芳基指的是酚或由C6~C12的烷基取代的酚的芳基。還可以使用亞磷酸鈣,例如Ca(HPO3)(H2O)型化合物以及亞磷酸鹽-羥基-鋁-鈣絡(luò)合物。
如果使用這種類型的添加劑的話,其用量通常在0.1~2克/100克鹵化聚合物。
可使用至少一種合成的,結(jié)晶的,堿金屬硅鋁酸鹽,其水含量為13~25%重量,組成為0.7-1M2O.Al2O3.1.3-2.4SiO2,其中M代表堿金屬,例如鈉。公開(kāi)在專利US4590233中的NaA型沸石是特別適合使用的。
當(dāng)這種類型的化合物被使用時(shí),其用量通常在0.1~5克/100克鹵化聚合物間變化。
也可以使用環(huán)氧化物型的化合物。這些化合物通常是從環(huán)氧化的聚甘油酯或環(huán)氧脂肪酸酯,例如環(huán)氧亞麻籽油,環(huán)氧大豆油或環(huán)氧魚(yú)油中選擇的。
如果這些化合物存在的話,它們的用量通常為0.5~10克/100克鹵化聚合物。
最后在本領(lǐng)域的常規(guī)添加劑中可提及的有二氧化鈦。優(yōu)選二氧化鈦為金紅石型。
通常在本發(fā)明組合物中含有的二氧化鈦的粒度為0.1~0.5μm。
根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施方案,所用的金紅石型的二氧化鈦經(jīng)過(guò)了表面處理,優(yōu)選為礦物,例如二氧化鈦RhoditanRL18,RhoditanRL20,RhoditanRL90,可商購(gòu)自Rhodia Chimie,二氧化鈦Kronos2081和2220,可商購(gòu)自Kronos。
基于鹵化聚合物的配方可含有其它白色或有色顏料。在所選擇的顏料中,可特別提及的是硫化鈰。
值得注意的是,加入到配方中的顏料量可在很寬的范圍內(nèi)變化,它主要取決于顏料的著色力以及取決于最終所需要的色彩。但例如如果聚合物組合物含有它的話,顏料的用量可在0.1~20克/100克鹵化聚合物間變化,優(yōu)選為0.5~15克/100克鹵化聚合物。
在鹵化的聚合物組合物中可含有添加劑,例如酚抗氧劑,抗紫外線劑,例如2-羥基二苯酮,2-羥基苯并三唑或位阻胺,通常稱為Hals。
這種類型的添加劑用量通常為0.05~3克/100克鹵化聚合物。
如果需要的話,還可使用有助于實(shí)施的潤(rùn)滑油,它可選自單硬脂酸甘油酯或丙二醇,脂肪酸或它們的酯,褐煤蠟,聚乙烯蠟或它們的氧化衍生物,石蠟,金屬皂,官能化的聚甲基硅氧烷油,例如γ-羥基丙烯化油(γ-hydroxypropylenated oil)。
基于鹵化聚合物的包含在配方中的潤(rùn)滑油的量通常為0.05~2克/100克鹵化聚合物。
配方還可含有選自鄰苯二甲酸烷基酯的增塑劑。最常使用的化合物選自二(乙基-2-己基)鄰苯二甲酸酯,C6~C12線形二元酸酯,偏苯三酸酯或磷酸酯。
在配方中使用的增塑劑的量可根據(jù)最終聚合物的剛性或柔性在很大的范圍內(nèi)變化。作為指示,其含量可在0~100克/100克聚合物間變化。
如上所述,本發(fā)明所使用的組合物不需要使用金屬型的穩(wěn)定劑或者使用比通常用量少的量。
因此,作為金屬穩(wěn)定劑的實(shí)例可提及的化合物包括堿土金屬或金屬,其選自元素周期表(出版于supplement to the Bulletin dela Societe Chimique de France,No.1,January 1966)的IIB,IIA,IVB族。
更具體地說(shuō)這些金屬選自鈣,鋇,鎂,鍶,鋅,鎘,錫或鉛。
值得注意的是,其組合也是可以的,例如基于鈣和鋅的混合物,基于鋇和鋅的混合物,基于鋇和鎘的混合物,第一個(gè)組合是優(yōu)選的。
至于含有IIB和IIA族元素中至少一個(gè)的有機(jī)型化合物,可特別提到的是有機(jī)酸的鹽,例如脂族羧酸、芳族羧酸或脂肪酸的鹽,或酚鹽或芳族醇鹽。
最常使用的例如為馬來(lái)酸,乙酸,雙乙酸,丙酸,己酸,乙基-2己酸,癸酸,十一烷酸,月桂酸,豆蔻酸,棕櫚酸,硬脂酸,油酸,蓖麻酸,山俞酸(二十二烷酸),羥基硬脂酸,羥基十一酸,苯甲酸,苯乙酸,對(duì)-叔丁基苯甲酸和水楊酸的IIA或IIB族元素的鹽,酚鹽,由萘酚(napththol)或苯酚被一或多個(gè)烷基基團(tuán)取代(例如壬基酚)衍生得到的酚鹽。
關(guān)于含有鉛的有機(jī)型化合物,可特別提及的有二元碳酸鉛,三元硫酸鉛,四元硫酸鉛,二元亞磷酸鉛,原硅酸鉛,堿式硅酸鉛,硅酸鉛和硫酸鉛的共沉淀物,堿式氯硅酸鉛,硅膠和原硅酸鉛的共沉淀物,二元鄰苯二甲酸鉛,中性硬脂酸鉛,二元硬脂酸鉛,四元富馬酸鉛,二元馬來(lái)酸鉛,2-乙基己酸鉛,月桂酸鉛(參見(jiàn)LeonardI.Nass的PVC百科全書(shū),1976年,第299~303頁(yè))。
關(guān)于錫基化合物可提及的有羧酸一或二烷基錫和一或二烷基錫的硫醇鹽;但更常用的是二-正-甲基錫,二-正-丁基錫或二-正-辛基錫的衍生物,例如二月桂酸二丁錫,馬來(lái)酸二丁錫,月桂酸-馬來(lái)酸二丁錫,雙(單C4~C8烷基馬來(lái)酸)二丁錫,雙(月桂基-硫醇)二丁錫,S-S’(異辛基巰基乙酸)二丁錫,β-巰基丙酸二丁錫,馬來(lái)酸二-正-辛基錫聚合物,雙-S-S’(異辛基巰基乙酸)二-正-辛基錫,β-巰基丙酸二-正-辛基錫。上面提及的化合物的單烷基化的衍生物也是適合的(也參見(jiàn)GACHTER/MULLER的 “塑料添加劑手冊(cè)”1985年第204~210頁(yè),或Leonard I.NASS的PVC百科全書(shū),1976年,第313頁(yè)~325頁(yè))。
以相對(duì)于金屬表示的金屬穩(wěn)定劑的用量為0~100ppm/100克鹵化聚合物。更優(yōu)選為0~50ppm/100克鹵化聚合物。
基于鹵化聚合物的配方的制備可通過(guò)本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的任何方法來(lái)實(shí)現(xiàn)。
因此,該穩(wěn)定的組合物、本領(lǐng)域中的傳統(tǒng)添加劑均可單獨(dú)地或在預(yù)先制備了幾種成分的混合物后加入到聚合物中。
傳統(tǒng)的加入方法完全適合于獲得PVC基配方。
因此,例如該操作可在裝有高速運(yùn)轉(zhuǎn)的葉片和對(duì)刃系統(tǒng)的混合器中進(jìn)行。
一般混合是在低于130℃的溫度下進(jìn)行的。
一旦生產(chǎn)出混合物,組合物可就根據(jù)本領(lǐng)域中常規(guī)方法來(lái)成形,例如注射,擠出,吹塑,壓延或滾塑。
成形的溫度一般為150~220℃。
權(quán)利要求
1.一種含有下面通式(I)和/或(II)中至少一種化合物的用于鹵化聚合物的穩(wěn)定化組合物 在通式中X,Y,Z相同或者不同,其代表氧原子,氮原子,硫原子或磷原子;R1代表含有1~20個(gè)碳原子的烷基型基團(tuán);具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽合度的鏈烯基型基團(tuán),具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽合度的環(huán)狀基團(tuán);任選地取代的芳族基團(tuán);R2代表氫原子,含有1~20個(gè)碳原子的烷基型基團(tuán);具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽合度的鏈烯基基團(tuán);具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽合度的環(huán)狀基團(tuán);任選地與芳環(huán)或非芳環(huán)稠合的取代的或未取代的芳族基團(tuán),-COR基團(tuán),其中的R代表含有1~20個(gè)碳原子的烷基;為了形成任選地具有一或多個(gè)共軛的或非共軛烯鍵式不飽合度的環(huán),R1和R2任選地相互連接;R3和R4可相同或不同,其代表氫原子,含有1~20個(gè)碳原子的烷基型基團(tuán);具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽合度的鏈烯基型基團(tuán);任選地具有一或多個(gè)共軛或非共軛烯鍵式不飽合度的環(huán)狀基團(tuán);任選地取代的芳族基團(tuán);所述的基團(tuán)R1,R2,R3和R4可被一或多個(gè)-O-,-S-,-CO-,-NR-,-NRCO-基團(tuán)和/或任選地帶有至少一個(gè)-OH,-OR,-R’OH基團(tuán)任選地打斷,其中的R和R’代表氫原子或含有1~20個(gè)碳原子的烷基;R2或R3中的至少一個(gè)為氫原子;根據(jù)X的化合價(jià),n=1~3;根據(jù)Y的化合價(jià),m=0~2;根據(jù)Z的化合價(jià),p=0~2;q為1~10,優(yōu)選為1~4之間的整數(shù)。
2.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物,其特征在于基團(tuán)R1為含有1~20個(gè)碳原子,優(yōu)選為1~10個(gè)碳原子的任選地具有至少一個(gè)-OH,-OR,R’OH基團(tuán)的烷基基團(tuán),其中的R代表含有1~20個(gè)碳原子的一價(jià)烷基基團(tuán),R’代表含有1~20個(gè)碳原子的二價(jià)烷基基團(tuán)。
3.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物,其特征在于q=2或3。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求之一的組合物,其特征在于通式(I)中的X代表氮或硫。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求的組合物,其特征在于Y和Z相同或不同,代表氮或硫。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求4或5之一的組合物,其特征在于根據(jù)Y的化合價(jià),m=0或R3為氫,并且R2為含有4~6個(gè)碳原子包括或不包括Y原子的芳環(huán)基團(tuán),所述的芳環(huán)基團(tuán)任選地與含有6個(gè)碳原子的芳族基團(tuán)稠合,-COR基團(tuán),其中的R代表含有1~20個(gè)碳原子,優(yōu)選為1~10個(gè)碳原子的烷基基團(tuán),或者含有1~20個(gè)碳原子,優(yōu)選為1~10個(gè)碳原子,任選地被-O-或-S-基團(tuán)打斷的烷基基團(tuán)。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~4之一的組合物,其特征在于X為硫,Y和Z為氧。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~3之一的組合物,其特征在于通式(II)中的X為氮,Z為氧或硫。
9.前述權(quán)利要求之一的組合物用于穩(wěn)定一種或多種鹵化聚合物的用途,其中相對(duì)于一種或多種鹵化聚合物的重量,化合物(I)和/或(II)的總量為0.005~5%重量,優(yōu)選為0.5~5%重量。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有通式(I)和/或(II)中至少一種化合物的用于鹵化聚合物的穩(wěn)定化組合物,其中X,Y,Z可相同或不同,它們代表氧原子,氮原子,硫原子,或磷原子;R
文檔編號(hào)C08L27/00GK1446245SQ0181403
公開(kāi)日2003年10月1日 申請(qǐng)日期2001年7月11日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月17日
發(fā)明者D·赫布勞爾特 申請(qǐng)人:羅狄亞化學(xué)公司