專利名稱：使用異丁烯基嵌段共聚物的聚合物共混物的相容的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包括高和低不飽和彈性體的相容的共混物。
背景主要由于它們的特殊性能，如優(yōu)異耐臭氧降解和隨后裂化的性能、改進的耐化學浸蝕、改進的溫度穩(wěn)定性和獨特的動態(tài)響應(yīng)，基于低或無烯屬不飽和彈性體與更高不飽和彈性體的共混物的硫化橡膠在橡膠工業(yè)中是令人感興趣的。這些共混物使得在單個彈性體之間產(chǎn)生協(xié)同作用，得到不可能在單個彈性體中達到的復合共混物性能結(jié)合。但這些所需性能僅在如下情況下出現(xiàn)在共混物中產(chǎn)生和保持相尺寸小于5微米，一般1微米或更小的彈性體緊密均勻共混物，且達到了令人滿意的界面粘合水平。
令人遺憾地，一般已知由于混合的有利熵太小而不能克服混合的不利熵，使混合不利，除非存在特定的、有利相互作用，大多數(shù)聚合物彼此并不相容。由常規(guī)技術(shù)生產(chǎn)的共混物非常不均勻及相的直徑尺寸為許多微米。當單個聚合物的溶解度參數(shù)顯著不同時，單個聚合物的此非常不相容性與隨之而來的對生產(chǎn)和保持所需均勻的、微細相尺寸的無能為力是特別顯然的。這是當將低不飽和彈性體與更高不飽和彈性體共混時的情況。
采用飽和-不飽和彈性體混合物的另一個問題在于，即使高剪切混合產(chǎn)生緊密分散體，其后混合物相分離成共混物，該共混物是非常不均勻的及單個相的直徑尺寸為許多微米。這些非常不均勻的共混物一般具有非常差的性能結(jié)合，通常比單個聚合物更差，而不是顯示來自相尺寸小于5微米，一般1微米或更小的緊密均勻共混物的所需性能結(jié)合。
對于不相容聚合物相容性的一種方案是在嵌段共聚物中共混，該嵌段共聚物包含衍生自與共混物聚合物相容的單體的一個鏈段和衍生自與另一種共混物聚合物相容的單體的另一個鏈段。例如，EP691378A公開了包括聚碳酸酯樹脂和聚異丁烯的聚合物共混物，該共混物通過在共混物組合物中包括少量聚碳酸酯-聚異丁烯嵌段共聚物而相容。此外，U.S.專利No.5,741,859公開了聚異丁烯和聚二甲基硅氧烷的嵌段共聚物且建議它們用作相容劑的用途。
包含聚異丁烯和聚(對氯苯乙烯)的二、三和星形嵌段共聚物由Kennedy等人在Polym.Mater.Sci.Eng.，63，371-375頁，1990中公開為相容劑。
包括異丁烯聚合物和更高不飽和彈性體如聚丁二烯或聚異戊二烯的混合物的聚合物共混物如上所述是潛在耐臭氧的、耐化學品的、氣密的、和溫度穩(wěn)定的。但異丁烯聚合物如聚異丁烯、異丁烯與異戊二烯的共聚物(丁基橡膠)、異丁烯與對烷基苯乙烯的共聚物、和它們的鹵化變體不與更高不飽和彈性體如基于共軛二烯烴單體的聚合物相容。在特定、強化學相互作用不存在下，這些不同的聚合物具有正混合自由能且因此是熱力學不相容的，這是由于混合熱通常是正的和在混合這些不同聚合物分子時獲得的熵較小。結(jié)果是高界面張力和在兩個共混物相之間的差粘合和由于缺乏高度結(jié)構(gòu)形態(tài)的弱共混物機械性能。本發(fā)明涉及通過引入嵌段共聚物的高和低不飽和彈性體的改進共混物。
概述本發(fā)明提供一種相容的聚合物共混物，包括a)選自如下的異丁烯聚合物聚異丁烯、含有至多10wt％異戊二烯的異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多10wt％異戊二烯的鹵化異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多20wt％對烷基苯乙烯的異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多20wt％對烷基苯乙烯的鹵化異丁烯無規(guī)共聚物和它們的混合物；b)至少一種烯屬不飽和二烯烴聚合物；和c)用于組分(a)和(b)的相容劑，該相容劑包括至少一個重復聚異丁烯鏈段和至少一個包括C4-C6烷基環(huán)取代的苯乙烯和環(huán)取代的α甲基苯乙烯的重復鏈段的嵌段接枝共聚物。
一些相容劑包括聚異丁烯和對叔丁基苯乙烯(tbS)的二、三或星形嵌段共聚物。
本發(fā)明也提供基于這些共混物的共硫化彈性體組合物。
詳細描述根據(jù)本發(fā)明使用的相容劑共聚物是包含至少一個衍生自C4-C6烷基取代的苯乙烯或α甲基苯乙烯的聚合物鏈段和至少一個衍生自異丁烯的聚合物鏈段的嵌段共聚物。這些材料可包括S-iB-S或iB-S-iB三嵌段共聚物、S-iB二嵌段共聚物、(S-iB)n多嵌段共聚物、聚S和聚iB主鏈的接枝共聚物、或包含聚S和聚iB鏈段的星形支化聚合物，其中iB是異丁烯和S是C4-C6烷基取代的苯乙烯或α甲基苯乙烯。對于本發(fā)明的目的，所有這些材料稱為嵌段-接枝共聚物。
嵌段接枝共聚物的苯乙烯類部分包括一種或苯乙烯或α甲基苯乙烯的混合物，該苯乙烯或α甲基苯乙烯在鄰位、間位、或?qū)ξ挥删€性或支化C4-C6烷基取代。一些實施方案將苯乙烯類單體選擇為對叔丁基苯乙烯。
一些本發(fā)明的嵌段共聚物的GPC數(shù)均分子量為10,000-500,000，其它50,000-200,000。在一些實施方案中，苯乙烯類單體鏈段包括至少10wt％共聚物且聚合物的剩余部分包括異丁烯鏈段。一些實施方案選擇嵌段-接枝共聚物為包含10-50wt％苯乙烯類嵌段共聚物鏈段的S-iB-S或iB-S-iB三嵌段共聚物。其它實施方案選擇類似地具有10-30wt％苯乙烯類嵌段共聚物鏈段的共聚物。
這些嵌段-接枝共聚物在本領(lǐng)域是公知的且可以由活性、碳陽離子序列聚合使用催化劑制備，該催化劑包括鹵化叔烷基、鹵化叔芳烷基、或鹵化聚合引發(fā)劑和含甲基鋁或甲基硼化合物的共引發(fā)劑。聚合在本領(lǐng)域已知的合適溶劑如無水二氯甲烷、己烷、或混合溶劑中進行。典型的聚合溫度為小于-30℃。一些實施方案選擇聚合溫度為小于-60℃。這些聚合方法更完全地公開于U.S.專利Nos.4,946,899、5,506,316和5,451,647中。
本發(fā)明聚合物共混物的特征為含有至少兩種組分烯屬不飽和二烯烴聚合物組分和異丁烯組分。不飽和二烯烴組分包括彈性體共軛二烯(二烯烴)聚合物如聚丁二烯、天然橡膠、合成聚異戊二烯、丁二烯與至多40wt％苯乙烯或丙烯腈的共聚物、聚氯丁二烯、和它們的混合物。一些實施方案選擇烯屬不飽和組分為聚丁二烯或聚異戊二烯。不飽和聚合物也可以是非彈性體且可包括液體到蠟狀聚丁二烯或數(shù)均分子量為300-10,000的丁二烯共聚物。
異丁烯聚合物共混物組分包括聚異丁烯、異丁烯與至多10wt％異戊二烯的無規(guī)聚物(丁基橡膠)、包含0.3-3wt％鹵素的氯化或溴化丁基橡膠、含有至多20wt％，和至多14wt％對烷基苯乙烯如對甲基苯乙烯(PMS)的無規(guī)異丁烯共聚物和包含0.1-10mol％鹵甲基苯乙烯基團的氯化或溴化iBPMS共聚物。對于鹵化iBPMS，鹵素作為聚合物分子上的芐基鹵素存在。iBPMS和鹵化iBPMS共聚物更特別地描述于U.S.專利N0.5,162,445中。
發(fā)明人的共混物一般包含分別為95-5重量份異丁烯聚合物每5-95重量份不飽和聚合物的異丁烯聚合物和烯屬不飽和聚合物。一些發(fā)明人的共混物一般包含分別為50-10重量份異丁烯聚合物每10-50重量份不飽和聚合物的異丁烯聚合物和烯屬不飽和聚合物。嵌段-接枝共聚物添加劑可以2-20wt％存在，盡管一些實施方案選擇此添加劑為5-15wt％，基于共混物聚合物含量。
令人驚奇的是由于嵌段-接枝共聚物并不包含二烯烴聚合物鏈段，包含聚異丁烯和聚(對叔丁基苯乙烯)鏈段的嵌段-接枝共聚物將相容包含高不飽和彈性體如聚丁二烯或聚異戊二烯的共混物。不可預料的是苯乙烯類聚合物鏈段用于相容這樣的彈性體二烯烴。
嵌段-接枝共聚物可包含10-90wt％苯乙烯類聚合物鏈段，或10-50wt％苯乙烯類聚合物鏈段，剩余部分是聚異丁烯鏈段。對于三嵌段嵌段-接枝共聚物，苯乙烯類鏈段可形成外嵌段(S-iB-S)內(nèi)嵌段iB-S-iB。在包含高異丁烯聚合物數(shù)量，如大于65wt％的共混物中，iB-S-iB類型嵌段-接枝共聚物可用作相容劑。一些嵌段-接枝共聚物實施方案包含GPC數(shù)均分子量至少為5,000，一些10,000-50,000，和一些10,000-30,000的苯乙烯類聚合物鏈段。
可以將本發(fā)明的共混物組合物硫化和成形以形成有用的制品如輪胎側(cè)壁、輪胎胎面、輪胎胎體、輪胎襯里、軟管、帶子、機械產(chǎn)品、和類似制品。
合適的硫化或交聯(lián)方法包括將組合物曝露于高能量輻射(紫外、電子束或γ)或向組合物中加入合適的過氧化物或促進的硫硫化體系。
合適過氧化物的例子包括二烷基過氧化物、縮酮過氧化物、芳烷基過氧化物、過氧化醚、和過氧化酯。一些實施方案將過氧化物限制為過氧化二枯基、過氧化二叔丁基、過氧化苯甲酰、過苯甲酸叔丁酯、和類似已知的自由基產(chǎn)生劑。盡管一些實施方案選擇過氧化物為1.5-6重量份每100重量份可固化聚合物，過氧化物的數(shù)量一般為1-10重量份。
在本發(fā)明中用作硫化劑的促進的硫硫化體系包括硫或硫和含硫促進劑和/或酚醛樹脂的混合物。合適的促進劑包括二硫化苯并噻唑基、N-氧二亞乙基苯并噻唑-2-亞磺酰胺、2-巰基苯并噻唑、烷基酚二硫化物、硫化烷基秋蘭姆、間亞苯基雙馬來酰亞胺、N，N’-二芳基胍、二烷基和二芳基二硫代氨基甲酸鹽、和類似材料。
合適的二烷基二硫代氨基甲酸鹽包括鋅、鉍、鎘、銅、鉛、硒、和碲的二烷基二硫代氨基甲酸鹽(其中烷基包含1-5個碳原子)，五亞甲基二硫代氨基甲酸哌啶鎓，和它們的混合物。
合適的二芳基二硫代氨基甲酸鹽包括鋅、鉍、鎘、銅、鉛、硒、和碲的二芳基二硫代氨基甲酸鹽，和它們的混合物。
合適的硫化烷基秋蘭姆包括四硫化雙五亞甲基秋蘭姆、二硫化四丁基秋蘭姆、二硫化四乙基秋蘭姆、單硫化四甲基秋蘭姆、二硫化四芐基秋蘭姆、和它們的混合物。
通常以0.5-8重量份將硫和硫化促進劑加入到組合物中，基于100重量份可硫化彈性體。促進的硫硫化體系有時在也包含氧化鋅、或同等物，作為輔助硫化劑的硫化體系中用作共硫化劑。氧化鋅通常在這樣的體系中以0.2-7重量份每100重量份彈性體使用。
彈性體組合物也可包含其它添加劑如焦燒阻滯劑、潤滑劑、填料、增塑劑、增粘劑、著色劑、發(fā)泡劑、和抗氧劑，條件是這些物質(zhì)并不阻礙硫化。
填料的例子包括無機填料如增強級炭黑、二氧化硅、碳酸鈣、滑石、和粘土，和有機填料如高苯乙烯樹脂、苯并呋喃茚樹脂、酚醛樹脂、木質(zhì)素、改進的蜜胺樹脂、和石油樹脂。
潤滑劑的例子包括石油類型潤滑劑如油、固體和液體石蠟、煤焦油類型潤滑劑如煤焦油和煤焦油瀝青，蠟如蜂蠟、巴西棕櫚蠟、和羊毛脂，和合成聚合物質(zhì)如石油樹脂。
增塑劑的例子包括烴油，如石蠟，芳族、和環(huán)烷油，鄰苯二甲酸酯，己二酸酯，癸二酸酯，和類似增塑劑。
增粘劑的例子是石油樹脂、苯并呋喃茚樹脂、萜烯苯酚樹脂、和二甲苯/甲醛樹脂。
著色劑的例子是無機和有機顏料。
發(fā)泡劑的例子是碳酸氫鈉、碳酸銨、N，N’-二硝基五亞甲基四胺、偶氮甲酰胺、偶氮二異丁腈、苯磺酰肼、甲苯磺酰肼、對甲苯磺?；B氮化物、脲等。
可以使用溶劑共混或任何合適的熔體混合設(shè)備如密煉機(Braebender Plasticorder)、Banbury混合機、擠出機、碾磨混合機、捏合機、或相似混合設(shè)備制備可硫化組合物。在這些熔體混合設(shè)備中的共混溫度和時間可分別為100℃-200℃和1-15分鐘。有時使聚合物組分承受高剪切或擴展混合以形成含有相尺寸小于5微米的分散相的緊密均勻共混物。一些實施方案制備小于2微米的相尺寸。
通過活性碳陽離子聚合使用鋁基引發(fā)劑合成用于實施例1和2的嵌段共聚物。此三嵌段共聚物重量％(wt％)端嵌段，和數(shù)均分子量的數(shù)值顯示如下
其中tbS是叔丁基苯乙烯和iB是異丁烯。作為例子，用于本發(fā)明的異丁烯基聚合物是縮寫為PIMS的聚(異丁烯-共-4-甲基苯乙烯)。此共聚物包含96.25mol％異丁烯和3.75mol％PMS。GPC Mn和Mw分別是173,000和479,000。使用兩種二烯烴聚合物。Budene1207(Goodyear Tire and Rubber Company，Akron OH)是包含大約98％順式-1，4含量的聚丁二烯，和Natsyn22001207(Goodyear Tire and Rubber Company，Akron OH)是包含92％(最小)順式-1，4含量的聚異戊二烯。通過在甲苯中混合，隨后在真空烘箱中廣泛干燥制備四種共混物表1(數(shù)字表示重量份)中的實施例1和2(Ex.1和Ex.2)是包含嵌段共聚物相容劑的共混物和對照例1和2(Cont.1和Cont.2)不包含。
表1
其中Irganox 1010是穩(wěn)定劑(Ciba Geigy)。
使用微啞鈴試樣在25℃的測試溫度和2”/min的Instron十字頭速度(ASTM D-1708)下對這四種共混物進行拉伸應(yīng)力-應(yīng)變測量。如

圖1所示，tbS-iB-tbS向PIMS/Budene1207和PIMS/Natsyn2200共混物中的引入增加了斷裂應(yīng)變和接近斷裂點的最大應(yīng)力。也使用1Hz頻率和2℃/min加熱速率對這四種共混物進行動態(tài)熱機械測量以確定tbS-iB-tbS如何影響相行為。這些測量對本領(lǐng)域技術(shù)人員是已知的且通常使用。圖2和3分別顯示對于PIMS/Budene1207共混物和PIMS/Natsyn2200共混物作為溫度函數(shù)的損失正切(δ)。嵌段共聚物形成在PIMS和二烯烴聚合物之間的擴散界面，如由在兩個損失正切峰之間的增加損失正切值(圖2)或由損失正切峰的變窄(圖3)所表示。
通過熔體共混制備具有表2所示組成的另外共混物(數(shù)字表示重量份)。制備幾個PIMS/Budene1207和PIMS/Natsyn2200與和不與12TBS-80iB-12TBS的按重量25/75共混物。在Braebender混合機中在180℃的溫度和60rpm的轉(zhuǎn)子速度下進行此共混10分鐘。將表2中的每種組合物在180℃下壓縮模塑30分鐘以制備厚度為0.08”的墊。對這些模塑墊進行拉伸應(yīng)力-應(yīng)變測量(在測試之前在環(huán)境條件下貯存24小時)。使用微啞鈴試樣(測試溫度25℃，Instron十字頭速度2”/min，使用ASTM D-1708)。
也由原子力顯微鏡(AFM)測量研究由于嵌段共聚物的共混物形態(tài)變化。在低溫飾面(cryofacing)之后8小時內(nèi)AFM分析所有的試樣以防止試樣松馳。在低溫飾面期間，將試樣冷卻到-150℃和采用金剛石刀在低溫切片機中切割。然后在于燥器中在流動干燥氮氣下將它們溫熱到環(huán)境溫度以避免大氣水分冷凝。最后，將飾面的試樣安裝在用于AFM分析的微型鋼軋鉗中。在空氣中使用矩形、Si懸臂進行AFM測量。將所有試樣的AFM相圖象加工和測量以計算分散相的尺寸和形狀。
如表2所示，相對于對照組合物3，在PIMS/Budene1207共混物中引入tbS-iB-tbS聚合物(Ex.3)增加了斷裂應(yīng)變和接近斷裂點的最大應(yīng)力。相對于對照組合物4，在PIMS/Natsyn2200共混物中引入tbS-iB-tbS聚合物(Ex.4)增加了斷裂應(yīng)變。
表2
Dn＝當量數(shù)均直徑Dw＝當量重均直徑Da＝當量面積平均直徑Dv＝當量體積平均直徑F＝形式因子＝4π(面積)/(周長)2，表面不規(guī)則性的量度，更小的F表示更高的表面不規(guī)則程度。
使用AFM測量和圖象分析(Photoshop5.0，AdobeSystems，Inc.)，PIMS微量相特征為各種平均直徑，Dn，Dw，Da和Dv。根據(jù)表2數(shù)據(jù)，在降低PIMS微量相的尺寸中，tbS-iB-tbS對PIMS/Budene1207和PIMS/Natsyn2200共混物的相容效果是顯然的。同樣，在tbS-iB-tbS存在下，在PIMS/Natsyn2200共混物中的PIMS相尺寸降低比在PIMS/Budene1207共混物中更多。這與如下的觀察情況相一致tbS均聚物與聚異戊二烯比與聚丁二烯更相容。在包含tbS-iB-tbS的兩種共混物中降低的觀察形式因子反映出更多的非球形和更高表面積的PIMS域。每單位體積的域表面積的此增加表明由于tbS-iB-tbS相容劑的存在，在這些共混物中用于阻礙PIMS相聚結(jié)和/或界面張力的降低的空間穩(wěn)定。
權(quán)利要求
1.一種相容的聚合物共混物，包括a)選自如下的異丁烯聚合物聚異丁烯、含有至多10wt％異戊二烯的異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多10wt％異戊二烯的鹵化異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多20wt％對烷基苯乙烯的異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多20wt％對烷基苯乙烯的鹵化異丁烯無規(guī)共聚物和它們的混合物；b)至少一種烯屬不飽和二烯烴聚合物；和c)用于組分(a)和(b)的相容劑，該相容劑包括至少一個重復聚異丁烯鏈段和至少一個包括C4-C6烷基環(huán)取代的苯乙烯或環(huán)取代的α甲基苯乙烯的重復鏈段的嵌段-接枝共聚物。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中相容劑包括異丁烯和對叔丁基苯乙烯的共聚物。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中相容劑包括GPC數(shù)均分子量為10,000-500,000和包含至少10wt％對叔丁基苯乙烯的tbS-iB二嵌段共聚物或tbS-iB-tbS或iB-tbS-iB三嵌段共聚物。
4.權(quán)利要求1的組合物，其中組分(a)和(b)以95-5重量份(a)每5-95重量份(b)存在。
5.權(quán)利要求4的組合物，其中相容劑在組合物中以2-20wt％存在，基于共混物聚合物含量。
6.權(quán)利要求3的組合物，其中相容劑是GPC數(shù)均分子量為50,000-200,000的tbS-iB二嵌段或tbS-iB-tbS三嵌段共聚物。
7.權(quán)利要求1的組合物，其中異丁烯聚合物(a)包括異丁烯和對甲基苯乙烯的共聚物。
8.權(quán)利要求7的組合物，其中異丁烯聚合物(a)是包含芐基氯或芐基溴的異丁烯和對甲基苯乙烯的鹵化共聚物。
9.權(quán)利要求1的組合物，其中烯屬不飽和二烯烴聚合物選自如下的彈性體聚丁二烯、合成聚異戊二烯、天然橡膠、丁二烯與苯乙烯或丙烯腈的彈性體共聚物、聚氯丁二烯、或它們的混合物。
10.一種聚合物共混物，其中硫化(vulcanized)、硫化(cured)，或交聯(lián)權(quán)利要求1-9的組合物。
11.一種相容的聚合物共混物，包括a)選自如下的異丁烯聚合物聚異丁烯、含有至多10wt％異戊二烯的異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多10wt％異戊二烯的鹵化異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多20wt％對甲基苯乙烯的異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多20wt％對甲基苯乙烯的鹵化異丁烯無規(guī)共聚物和它們的混合物；b)選自如下的至少一種烯屬不飽和二烯烴聚合物聚丁二烯、合成聚異戊二烯、天然橡膠、丁二烯與苯乙烯或丙烯腈的彈性體共聚物、聚氯丁二烯、或它們的混合物；和c)用于組分(a)和(b)的相容劑，該相容劑包括至少一個重復聚異丁烯鏈段和至少一個包括對叔丁基苯乙烯的重復鏈段的嵌段-接枝共聚物。
12.權(quán)利要求11的組合物，其中相容劑包括GPC數(shù)均分子量為10,000-500,000和包含至少10wt％對叔丁基苯乙烯的tbS-iB二嵌段共聚物或tbS-iB-tbS或iB-tbS-iB三嵌段共聚物。
13.權(quán)利要求11的組合物，其中組分(a)和(b)以95-5重量份(a)每5-95重量份(b)存在。
14.權(quán)利要求13的組合物，其中相容劑以2-20wt％存在，基于共混物聚合物含量。
15.權(quán)利要求1的組合物，其中相容劑是GPC數(shù)均分子量為50,000-200,000的tbS-iB二嵌段或tbS-iB-tbS三嵌段共聚物。
16.權(quán)利要求11的組合物，其中異丁烯聚合物(a)包括異丁烯和對甲基苯乙烯的共聚物。
17.權(quán)利要求16的組合物，其中異丁烯聚合物(a)是包含芐基氯或芐基溴的異丁烯和對甲基苯乙烯的鹵化共聚物。
18.權(quán)利要求11的組合物，其中烯屬不飽和二烯烴聚合物選自如下的彈性體聚丁二烯、合成聚異戊二烯、天然橡膠、丁二烯與苯乙烯或丙烯腈的彈性體共聚物、聚氯丁二烯、或它們的混合物。
19.一種聚合物共混物，其中硫化(vulcanized)，硫化(cured)，或交聯(lián)權(quán)利要求11-18的組合物。
20.一種相容的聚合物共混物，包括a)選自如下的異丁烯聚合物聚異丁烯、含有至多10wt％異戊二烯的異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多10wt％異戊二烯的鹵化異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多20wt％對烷基苯乙烯的異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多20wt％對烷基苯乙烯的鹵化異丁烯無規(guī)共聚物和它們的混合物；b)至少一種烯屬不飽和二烯烴聚合物；和c)包括異丁烯和對叔丁基苯乙烯共聚物的相容劑，其中該相容劑包括GPC數(shù)均分子量為10,000-500,000和包含至少10wt％對叔丁基苯乙烯的tbS-iB二嵌段共聚物或tbS-iB-tbS或iB-tbS-iB三嵌段共聚物。
21.權(quán)利要求20的組合物，其中組分(a)和(b)以95-5重量份(a)每5-95重量份(b)存在。
22.權(quán)利要求21的組合物，其中相容劑以2-20wt％存在，基于共混物聚合物含量。
23.權(quán)利要求20的組合物，其中相容劑是GPC數(shù)均分子量為50,000-200,000的tbS-iB二嵌段或tbS-iB-tbS三嵌段共聚物。
24.權(quán)利要求20的組合物，其中異丁烯聚合物(a)包括異丁烯和對甲基苯乙烯的共聚物。
25.權(quán)利要求24的組合物，其中異丁烯聚合物(a)是包含芐基氯或芐基溴的異丁烯和對甲基苯乙烯的鹵化共聚物。
26.權(quán)利要求20的組合物，其中烯屬不飽和二烯烴聚合物選自如下的彈性體聚丁二烯、合成聚異戊二烯、天然橡膠、丁二烯與苯乙烯或丙烯腈的彈性體共聚物、聚氯丁二烯、或它們的混合物。
27.一種聚合物共混物，其中硫化(vulcanized)，硫化(cured)，或交聯(lián)權(quán)利要求20-26的組合物。
28.一種通過結(jié)合如下物質(zhì)形成相容的聚合物共混物的方法a)選自如下的異丁烯聚合物聚異丁烯、含有至多10wt％異戊二烯的異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多10wt％異戊二烯的鹵化異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多20wt％對烷基苯乙烯的異丁烯無規(guī)共聚物、含有至多20wt％對烷基苯乙烯的鹵化異丁烯無規(guī)共聚物和它們的混合物；b)至少一種烯屬不飽和二烯烴聚合物；和c)用于組分(a)和(b)的相容劑，該相容劑包括至少一個重復聚異丁烯鏈段和至少一個包括C4-C6烷基環(huán)取代的苯乙烯或環(huán)取代的α甲基苯乙烯的重復鏈段的嵌段-接枝共聚物。
29.權(quán)利要求28的方法，其中相容劑包括異丁烯和對叔丁基苯乙烯的共聚物。
30.權(quán)利要求29的方法，其中相容劑包括GPC數(shù)均分子量為10,000-500,000和包含至少10wt％對叔丁基苯乙烯的tbS-iB二嵌段共聚物或tbS-iB-tbS或iB-tbS-iB三嵌段共聚物。
31.權(quán)利要求20的方法，其中組分(a)和(b)以95-5重量份(a)每5-95重量份(b)下存在。
32.權(quán)利要求31的方法，其中相容劑以2-20wt％存在，基于共混物聚合物含量。
33.權(quán)利要求32的方法，其中相容劑是GPC數(shù)均分子量為50,000-200,000的tbS-iB二嵌段或tbS-iB-tbS三嵌段共聚物。
34.權(quán)利要求28的方法，其中異丁烯聚合物(a)包括異丁烯和對甲基苯乙烯的共聚物。
35.權(quán)利要求34的方法，其中異丁烯聚合物(a)是包含芐基氯或芐基溴的異丁烯和對甲基苯乙烯的鹵化共聚物。
36.權(quán)利要求28的方法，其中烯屬不飽和二烯烴聚合物選自如下的彈性體聚丁二烯、合成聚異戊二烯、天然橡膠、丁二烯與苯乙烯或丙烯腈的彈性體共聚物、聚氯丁二烯、或它們的混合物。
37.權(quán)利要求28-36的方法，進一步包括硫化(vulcanizing)，交聯(lián)，或硫化(curing)步驟。
全文摘要
使用包括嵌段－接枝共聚物的相容劑制備異丁烯聚合物和不飽和二烯烴聚合物的相容的共混物，該嵌段－接枝共聚物包括聚異丁烯鏈段和C
文檔編號C08L53/00GK1469900SQ01817403
公開日2004年1月21日 申請日期2001年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2000年10月16日
發(fā)明者M·F·茨, H-C·王, R·克里施納默爾迪, A·H·楚, M F 茨, 楚, 鍤┠贍 申請人:?？松梨诨瘜W專利公司