專(zhuān)利名稱(chēng):聚碳酸酯和聚酯的共混料及其所形成的薄片和薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及聚碳酸酯和聚酯的共混料和由其形成的薄片和薄膜,這些薄片和薄膜可以進(jìn)行熱成型而不必進(jìn)行預(yù)干燥處理。
背景技術(shù):
聚碳酸酯廣泛用于多種模塑和擠壓成型的應(yīng)用中。由聚碳酸酯形成的薄膜或薄片必須在熱成型前干燥。如果不進(jìn)行預(yù)干燥,由聚碳酸酯形成的熱成型制品會(huì)出現(xiàn)氣泡,這些氣泡從外觀的角度來(lái)看是不能接受的。因此,人們希望提供這樣一種方法,它無(wú)需對(duì)聚碳酸酯薄片和薄膜進(jìn)行預(yù)干燥即可形成熱成型制品。
發(fā)明概述因此,本發(fā)明的目的是提供聚碳酸酯和特定共聚多酯的新的共混料或組合物。
本發(fā)明另一個(gè)目的是提供由這些新的共混料或組合物制得的新型薄膜和薄片,這些薄膜和薄片無(wú)需預(yù)干燥就能夠進(jìn)行熱成型,并且不會(huì)出現(xiàn)氣泡。
由下面詳細(xì)的描述及權(quán)利要求,本發(fā)明的這些和其它目的及優(yōu)點(diǎn)對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員將是顯而易見(jiàn)的。
按照本發(fā)明,已經(jīng)發(fā)現(xiàn)上述及其它目的通過(guò)以下過(guò)程實(shí)現(xiàn)把至少一種或多種聚碳酸酯與至少一種或多種指定的共聚多酯以特定比例混合,來(lái)提供一種有許多用途的新型共混料或組合物。特別是由這些新型共混料或組合物制得的新型薄膜和薄片可以用于包裝食物、衣服、藥品、標(biāo)牌和天窗等;另外,已經(jīng)意外地發(fā)現(xiàn)這些薄片和薄膜不經(jīng)過(guò)預(yù)干燥就可以進(jìn)行熱成型,并且得到的熱成型制品沒(méi)有不希望出現(xiàn)的氣泡。
更具體地,按照本發(fā)明,提供了一種共混料或組合物,它包括約15~約40重量百分比(%)的聚碳酸酯和約60~約85重量%的共聚多酯。任何聚碳酸酯都可以使用。所用的特定共聚多酯基于一種酸組分和一種二元醇組分,其中酸組分包含對(duì)苯二甲酸、萘二甲酸、環(huán)己二酸或它們的混合物并含有15~約35摩爾百分比(%)的間苯二甲酸,二元醇組分包含約80~100摩爾%的1,4-環(huán)己二甲醇。
除了新型的組合物外,本發(fā)明還涉及由該新型共混料形成薄片和薄膜,這些新型的共混料在熱成型時(shí)無(wú)需預(yù)干燥,以提供沒(méi)有氣泡的制品和外形。
此外,本發(fā)明還涉及包括本發(fā)明的新型組合物和薄膜的制品。
發(fā)明詳述本發(fā)明中的新型共混料或組合物包含至少一種或多種聚碳酸酯和至少一種或多種特定的共聚多酯。聚碳酸酯含量約15~約40重量%,按共混料或組合物的總重量為基準(zhǔn),共聚多酯的含量約為60~約85重量%,二者都是以共混料或組合物的總重量為基準(zhǔn)的。聚碳酸酯的優(yōu)選含量約為20%~28重量%,且共聚多酯的的優(yōu)選含量約80%~72%,以共混組合物的總重量為基準(zhǔn)。
共混料或組合物中的聚碳酸酯組分可以是任何一種聚碳酸酯。適用于本發(fā)明的聚碳酸酯是眾所周知的并且一般是市售的。這些聚碳酸酯可以是支鏈或直鏈的。合適的聚碳酸酯列舉但不限于美國(guó)專(zhuān)利3,028,365、3,334,154、3,915,926、4,897,453、5,674,928和5,681,905中所述的,這些專(zhuān)利并入本文作為參考。這些聚碳酸酯可以用多種常規(guī)的熟知方法制備,這些方法包括酯基轉(zhuǎn)移、熔融聚合、界面聚合等。聚碳酸酯通常由二元酚與碳酸酯前體如碳酰氯反應(yīng)制備。例如,制備本發(fā)明中所用的聚碳酸酯的合適的方法描述在美國(guó)專(zhuān)利4,018,750、4,123,436和3,153,008中。用于本發(fā)明的優(yōu)選聚碳酸酯是芳族聚碳酸酯,更優(yōu)選的是基于雙酚-A[2,2-二(4-羥苯基)丙烷]的芳族聚碳酸酯,如通過(guò)雙酚-A和碳酰氯反應(yīng)獲得的。碳酸二苯酯或碳酸二丁酯可以用來(lái)代替碳酰氯。
本發(fā)明所用的共混料或組合物中的共聚多酯組分是聚(1,4-環(huán)亞己基-二亞甲基對(duì)苯二甲酸酯)(PCT),聚(1,4-環(huán)亞己基二亞甲基萘二甲酸酯)(PCN),聚(1,4-環(huán)亞己基二亞甲基1,4-環(huán)己基二羧酸酯)(PCC)共聚多酯的至少一種或多種,或它們的混合物,其含有15~約35摩爾%的間苯二甲酸,其中,間苯二甲酸的優(yōu)選含量是20~約30摩爾%。共聚多酯包括一種酸組分,其包含約65~約85摩爾%的選自對(duì)苯二甲酸、萘二甲酸、1,4-環(huán)己基二羧酸或它們的混合物的二元羧酸;約15~35摩爾%的間苯二甲酸,和0摩爾%~約20摩爾%的其它二元羧酸單元。共聚多酯包含約80~100摩爾%的1,4-環(huán)己二甲醇(CHDM)的二元醇組分和0摩爾%~約20摩爾%的其它二元醇單元。全部二元羧酸單元的摩爾百分比等于100摩爾%,所有的二元醇單元的摩爾百分比等于100摩爾%,所有聚酯單元的摩爾百分比等于200摩爾%。
用來(lái)制備共聚多酯的CHDM和1,4-環(huán)己二羧酸部分可以是反式、順式或反式/順式的異構(gòu)體混合物。任何一種萘二甲酸的異構(gòu)體或異構(gòu)體的混合物均可使用,且1,4-、1,5-、2,6-和2,7-異構(gòu)體為優(yōu)選的。
能夠在此使用并且用量為0~約20摩爾%的其它二元羧酸含有約4~約40個(gè)碳原子。適用于本文的其它二元羧酸的實(shí)例是磺基間苯二甲酸、磺基聯(lián)苯二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、辛二酸、二聚物、十二烷二酸等,或它們的混合物。
可以用于本文且用量為0~約20摩爾%的其它二元醇單元含有約3~約12個(gè)碳原子。適用于本文的其它二元醇的實(shí)例是丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁二醇、二甘醇等,或它們的混合物。
至于共聚多酯組合物,二元醇組分優(yōu)選包含100摩爾%的1,4-環(huán)己二甲醇。在另一種優(yōu)選實(shí)施方案中,共聚多酯的酸組分包含65~85摩爾%的對(duì)苯二甲酸。在一個(gè)最優(yōu)實(shí)施方案中,共聚多酯的組合物包括100摩爾%的1,4-環(huán)己基二甲醇,約26摩爾%的間苯二甲酸和約74摩爾%的對(duì)苯二甲酸。
本發(fā)明共混料中的共聚多酯組分優(yōu)選的特性粘度(I.V.)是約0.5~約1.5dL/g,該數(shù)值是依照ASTM測(cè)試方法D2857-70確定的。
本發(fā)明共混料的共聚多酯組分可以用本領(lǐng)域中眾所周知的方法制備。例如,共聚多酯組分可以用間歇或連續(xù)方法容易地制備。這些共聚多酯通常用熔融相縮聚反應(yīng)制備。然而,如果需要的話,也可以采用本領(lǐng)域中眾所周知的固相合成技術(shù)。
一種合適的方法包括如下步驟使一種或多種二元羧酸與一種或多種二元醇在約100℃~約315℃、約0.1~760mm(毫米)汞柱壓力下反應(yīng)足夠長(zhǎng)時(shí)間以形成聚酯。對(duì)于生產(chǎn)聚酯的方法,參見(jiàn)美國(guó)專(zhuān)利3,772,405,其內(nèi)容并入本文作為參考。
此外,本發(fā)明的共聚多酯可以采用本領(lǐng)域中熟知的間歇或連續(xù)的生產(chǎn)方法通過(guò)合適原材料的縮合反應(yīng)來(lái)制備。在聚合反應(yīng)中可以使用二元羧酸或它們相應(yīng)的短鏈烷基酯,如甲基酯。當(dāng)使用甲基酯時(shí),理想的是在起始的酯交換步驟中采用鈦、錳或鋅基的催化劑,而在縮聚反應(yīng)步驟中采用鈦、銻、鍺或錫基的催化劑。優(yōu)選的催化劑基于約10~約100ppm的鈦和0~約75ppm的錳。在合成階段,加入約10~約90ppm的含磷化合物作為顏色穩(wěn)定劑是希望的。含磷添加劑通常以磷酸酯形式加入,如磷酸或有機(jī)磷酸酯。通常,當(dāng)在催化劑體系中使用較少量的鈦時(shí),使用少量的含磷化合物作為抑制劑。用于制備本發(fā)明的共聚多酯的合適的磷酸酯包括但不限于磷酸乙酯、磷酸二乙酯、磷酸芳基烷基酯和磷酸三烷基酯如磷酸三乙酯和磷酸三-2-乙基己酯。
在形成本發(fā)明的共聚多酯過(guò)程中,可以加入著色劑,有時(shí)稱(chēng)為調(diào)色劑,來(lái)賦予所得的共聚多酯希望的中性色調(diào)和/或光亮度。一種優(yōu)選的引入著色劑的方法是使用含有熱穩(wěn)定有機(jī)著色化合物的著色劑,該化合物具有反應(yīng)性端基,使得該著色劑共聚或引入到共聚多酯中,來(lái)改善其色調(diào)。例如,著色劑,如含有反應(yīng)性羥基或羧基的染料,包括但不限于藍(lán)色和紅色的取代蒽醌,可以共聚到聚合物鏈中。合適的著色劑和染料詳細(xì)描述在美國(guó)專(zhuān)利4,521,556、4,740,581、4,749,772、4,749,773、4,749,774、4,950,732、5,252,699、5,384,377、5,372,864、5,340,910和5,681,918中,這些專(zhuān)利并入本文作為參考。當(dāng)用染料作為著色劑時(shí),它們可以在酯交換或直接酯化反應(yīng)期間或之后加入。染料的總量一般約為10ppm或更少。還可以使用少量的鈷作為調(diào)色劑材料。在這種情況下,鈷既作為一種調(diào)色劑也作為形成聚合物的催化劑。
如果需要,本發(fā)明的共混料可以包含一種以上的聚碳酸酯和一種以上的共聚多酯。
本發(fā)明的聚碳酸酯/共聚多酯共混料可以用本領(lǐng)域中任何所知的技術(shù)來(lái)制備。例如,共混料的制備可以通過(guò)擠壓和造粒制成顆粒共混料來(lái)進(jìn)行。聚碳酸酯和共聚多酯的顆??梢苑謩e加入,并且在被擠壓成薄膜、薄片或外形的操作之前使之熔融混合。熔融混合和擠壓操作一般在約425°F~約580°F(218℃~304℃)下進(jìn)行。
另外,聚碳酸酯和共聚多酯組分可以在塑料袋中放置并稱(chēng)重。用手搖動(dòng)或翻動(dòng)塑料袋來(lái)混合組分。該混合物然后可以放入擠出機(jī)中制造薄片或薄膜。這一技術(shù)適用于小規(guī)模生產(chǎn)。在大規(guī)模生產(chǎn)中,聚碳酸酯和共聚多酯組分可以分放在料斗中,計(jì)量加入到擠出機(jī)中,從而提供合適的共混組合物。此外,聚碳酸酯和共聚多酯組分可以在熔融混合罐、西格瑪型混合器或者單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)中通過(guò)混合物的造?;蛄;M(jìn)行熔融混合。這種熔融混合得到的混合物隨后可以擠壓成薄膜或薄片。
此外,本發(fā)明的混合物可以用以下方法制備該方法包括在約25℃~300℃(77°F~572°F)將本發(fā)明的聚碳酸酯和共聚多酯混合足夠長(zhǎng)的時(shí)間來(lái)形成共混組合物。合適的常規(guī)混合技術(shù)包括熔融法和溶液制備法。其它適用的混合技術(shù)包括干混法和/或擠壓法。
熔融混合法包括在足以熔融聚碳酸酯和共聚多酯部分的溫度下混合聚合物,然后冷卻到足以形成共混料的溫度。本文所用術(shù)語(yǔ)“熔融”包括但不限于僅僅使聚合物軟化。對(duì)于在聚合物領(lǐng)域中一般所知的熔融混合法,參見(jiàn)《聚合物的混合與配合(Mixing and Compounding ofPolymers)》(I.Manas-Zloczower&Z.Tadmor編,出版商為CarlHanser Verlag,紐約,1994)。
溶液制備法包括在合適的有機(jī)溶劑如二氯甲烷中溶解適當(dāng)重量比的共聚多酯和聚碳酸酯,混合該溶液,并通過(guò)共混料的沉淀或通過(guò)蒸發(fā)溶劑將混合物從溶液中分離出來(lái)。溶液制備混合法在聚合物領(lǐng)域中一般是已知的。
本發(fā)明中的共混料還可以包含抗氧化劑、常規(guī)的阻燃劑如含磷或含鹵素的化合物、或填料如滑石粉或云母、或增強(qiáng)劑如玻璃纖維或碳纖維。添加劑如顏料、染料、穩(wěn)定劑、增塑劑、成核劑等,也可以用在本發(fā)明的聚酯、聚碳酸酯和共混料中,以便進(jìn)一步改進(jìn)本發(fā)明共混料的性質(zhì)。
本發(fā)明中的共混料可以用于生產(chǎn)模塑制品、纖維、薄膜和薄片。
在擠壓操作中,本發(fā)明的聚碳酸酯和共聚多酯的共混料可以用本領(lǐng)域眾所周知的技術(shù)進(jìn)行發(fā)泡處理。例如,可以采用的發(fā)泡技術(shù)公開(kāi)在美國(guó)專(zhuān)利5,399,595、5,482,977和5,654,347中。
本發(fā)明的聚碳酸酯和共聚多酯的共混料往往呈黃色。該黃色可以通過(guò)在混合物中加入亞磷酸酯穩(wěn)定劑的方法來(lái)抑制。亞磷酸酯穩(wěn)定劑可以在聚碳酸酯和共聚多酯進(jìn)行擠壓時(shí)加入。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中,制備了合適的亞磷酸酯穩(wěn)定劑在共混料中的任一種聚合物組分中的母料。該母料含有約2~20重量%的亞磷酸酯穩(wěn)定劑。一種合適的穩(wěn)定劑是二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯。所得的聚合物共混料通常含有約0.1~約0.5重量%的亞磷酸酯穩(wěn)定劑。本發(fā)明的擠壓制品具有廣泛的商業(yè)用途。例如,薄膜和薄片可以用作標(biāo)牌、天窗、及食品、衣服、藥品的包裝等。擠壓得到的薄片可以按原樣使用或者熱成型以提供食品、機(jī)器設(shè)備等的包裝。
除了這種新型的共混料或組合物以外,本發(fā)明還涉及由該新型共混料或組合物形成的薄膜和薄片,它們可以熱成型而無(wú)需預(yù)干燥處理,并且其中避免了起泡的存在。
本發(fā)明的組合物可以用本領(lǐng)域已知的任何技術(shù)制造成薄膜或薄片。例如,薄膜可以用眾所周知的注膜、吹膜和擠壓涂敷技術(shù),后者包括擠壓到基底上。由熔融澆注或吹制法生產(chǎn)的薄膜可以用粘合劑熱結(jié)合或熱封在基底上。普通技術(shù)人員在持有本發(fā)明內(nèi)容時(shí)可以制備這些薄膜和含有這些薄膜的制品而無(wú)需過(guò)多的實(shí)驗(yàn)。
此外,本發(fā)明還涉及引入本發(fā)明的新組合物和新薄膜或薄片所制造的制品。這些制品可以用任何適合的技術(shù)生產(chǎn)。
通過(guò)參考下列實(shí)施例,本發(fā)明將更容易理解。當(dāng)然,本發(fā)明有很多其它形式,這些形式一旦在本發(fā)明完全公開(kāi)后對(duì)本領(lǐng)域的技術(shù)人員是顯而易見(jiàn)的,因此我們認(rèn)為給出這些實(shí)施例的目的僅僅是為了說(shuō)明,而不應(yīng)在任何意義上解釋為限制本發(fā)明。實(shí)施例1在本實(shí)施例1中,按照本文所述制備的下列組合物被用作穩(wěn)定劑。在常溫下,將2470磅(1120kg)的Bayer’s MAKROLON 5308聚碳酸酯粉,與130磅(58.9kg)的二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯裝入具有容納3000磅聚碳酸酯容量的JAYGO Model No.JRB100帶式攪拌機(jī)中,其中Bayer’s MAKROLON 5308聚碳酸酯粉基于雙酚A,并且按ASTM方法D 1238測(cè)得在300C和1.2kg負(fù)載時(shí)的熔體流動(dòng)速度為11.5克/10分鐘。聚碳酸酯和二亞磷酸酯的重量比是95∶5。在加入二亞磷酸酯的同時(shí),帶式攪拌機(jī)以25rpm(轉(zhuǎn)/分)的速度攪拌,并繼續(xù)攪拌10分鐘。得到2600磅(1179kg)的未干燥的粉狀濃縮物,該濃縮物然后如下進(jìn)行造粒。40mm(毫米)Werner-Pfleiderer ModelZSK-40雙螺桿擠出機(jī)在螺桿轉(zhuǎn)速為250rpm下運(yùn)行,并且桶溫設(shè)定如下表所示。
使用六孔模具(單個(gè)模孔的尺寸3.61mm或0.142英寸),排出模具的所得熔體的溫度是240℃(464°F)。利用Accu Rate,Inc.生產(chǎn)的AccuRate MDL 8000W失重(loss-in-weight)喂料機(jī),向擠出機(jī)的進(jìn)料區(qū)計(jì)量加入聚碳酸酯(95%)和二亞磷酸酯(5%)粉狀共混混合物。喂料機(jī)以每小時(shí)150磅(每小時(shí)68kg)的速率下運(yùn)行,并且所述桶在第七個(gè)區(qū)開(kāi)孔。從擠出機(jī)模具中出來(lái)的六股線或柱被引入到溫度為25℃(77°F)的冷卻水浴中,并在John Brown,Inc.的CumberlandEngineering Divion制造的Cumberland Model 6 Quietizer造粒機(jī)上進(jìn)行切割。圓柱狀的濃縮物顆粒然后根據(jù)尺寸大小在Carrier VibratingEquipment Company制造的Carrier Model IDLM-1-240-S搖床面上進(jìn)行分級(jí),然后裝在聚乙烯襯里的纖維板容器中備用。這種聚碳酸酯和二亞磷酸酯的共混料在本文中稱(chēng)為穩(wěn)定劑濃縮物。
在實(shí)施該實(shí)施例1中,生產(chǎn)出了一種共混料,它包含5重量%的上述穩(wěn)定劑濃縮物和95重量%的指定聚碳酸酯和指定共聚多酯的組合物。該組合物含27重量%的聚碳酸酯和73重量%的共聚多酯。指定的聚碳酸酯是Bayer’s MAKROLON 2608,其基于雙酚A,并且按ASTM方法D 1238測(cè)得在300℃和1.2kg的負(fù)載下的熔體流動(dòng)速度為11.5克/每10分鐘,而共聚多酯包含100摩爾%的1,4-環(huán)己二甲醇、26摩爾%的間苯二甲酸(IPA)和74摩爾%的對(duì)苯二甲酸(TPA),并且其特性粘度(I.V.)是0.75dL/g。共混前,將聚碳酸酯置于一個(gè)干燥的空氣干燥器中在250°F(121℃)下干燥4~6小時(shí)?;旌锨埃瑢⒐簿鄱圊ブ糜谝粋€(gè)單獨(dú)的干燥的空氣干燥器中在150°F(65.6℃)下干燥4~6小時(shí)。使用Conair WSB-240磅秤(weigh scale)顆粒攪拌機(jī)將22磅(10kg)的聚碳酸酯、73磅(33kg)的共聚多酯和5磅(2.3kg)的穩(wěn)定劑濃縮物共混在一起。隨后把聚碳酸酯、共聚多酯和穩(wěn)定劑濃縮物的共混料從Conair WSB-240攪拌機(jī)真空轉(zhuǎn)移到3.5英寸Breyer薄片擠出生產(chǎn)線的進(jìn)料斗,Breyer薄片擠出生產(chǎn)線的設(shè)備編號(hào)是190-63846-1。Breyer擠出系統(tǒng)由電加熱器控制,該電加熱器的數(shù)值設(shè)定如下
所用的螺桿擠出機(jī)是由Breyer制造的33∶1 L/D擋板型二段螺桿擠出機(jī)。擠出機(jī)在區(qū)域5有排氣孔,在這里通過(guò)抽真空將擠壓過(guò)程中從熔化的塑料中形成的任何氣體除去。螺桿只在進(jìn)料區(qū)用65°F(18.3℃)的水進(jìn)行內(nèi)部冷卻。采用常規(guī)的擠壓操作將顆粒共混料擠壓成薄片來(lái)生產(chǎn)0.118英寸(3毫米)厚的薄片產(chǎn)品。用運(yùn)行速度為70rpm的擠出機(jī)加工熔化的共混料,使其通過(guò)篩網(wǎng)組合,Magg齒輪泵的轉(zhuǎn)速為43rpm,Breyer進(jìn)料板,然后通過(guò)52英寸(1320毫米)寬的Cloeren大尺寸薄片模具。
當(dāng)擠出物從模具中出來(lái)時(shí),它被Breyer滾筒組擠壓成片,該滾筒組配有三個(gè)16英寸(406毫米)直徑、高度拋光的水冷滾筒。滾筒溫度控制如下第一個(gè)滾筒158°F(70℃),第二個(gè)滾筒180°F(82℃),第三個(gè)滾筒201°F(94℃)。傳輸機(jī)的線速度是35.17英寸/分鐘(893毫米/分鐘)。薄片然后通過(guò)一組整齊的刀具從傳輸系統(tǒng)上傳下來(lái),輸送到Breyer橫割鋸處,在這里薄片被切割成24英寸×34英寸(0.61米×0.86米)的小片用來(lái)進(jìn)行測(cè)試。
直觀觀察到,由特殊的聚碳酸酯/共聚多酯混合物生產(chǎn)出的薄片可以不經(jīng)過(guò)預(yù)干燥處理就進(jìn)行熱成型。這是一個(gè)完全出乎意料的結(jié)果。這一結(jié)果的例證如下實(shí)施例1中的薄片無(wú)需預(yù)干燥處理即可在325°F(163℃)進(jìn)行熱成型得到汽車(chē)氣門(mén)套(valve cover),汽車(chē)氣門(mén)套的尺寸是24英寸×34英寸(0.61米×0.86米)并帶有一個(gè)超過(guò)6英寸(15.24cm)的把手。直觀觀察到,該氣門(mén)套清澈透明并有良好的外觀。同時(shí)出乎意料的是沒(méi)有觀察到氣泡。類(lèi)似的好結(jié)果也可以用PCT共聚多酯獲得,所用PCT共聚多酯含有17摩爾%的間苯二甲酸,其特性粘度為0.74dL/d。實(shí)施例2除了聚碳酸酯和共聚多酯的用量有所變化外,其它程序按照實(shí)施例1進(jìn)行。在實(shí)施例2中,聚碳酸酯和共聚多酯的組合含35重量%的聚碳酸酯和65重量%的共聚多酯。實(shí)施例2的混合物在295℃(563°F)下被擠壓成厚度為82密耳(2.08mm)的薄片。在不進(jìn)行預(yù)干燥處理的情況下,將該薄片在160℃(320°F)下熱成型成汽車(chē)氣門(mén)套,汽車(chē)氣門(mén)套的尺寸是24英寸×34英寸(0.61米×0.86米)并帶有一個(gè)超過(guò)6英寸(15.24cm)的把手。直觀觀察到,該氣門(mén)套具有良好的外觀,并且出乎意料地沒(méi)有氣泡。類(lèi)似的好結(jié)果也可以用PCT共聚多酯得到,所用PCT共聚多酯含有5摩爾%的萘二甲酸和15摩爾%的間苯二甲酸,其特性粘度為0.85dL/d。實(shí)施例3除了聚碳酸酯和共聚多酯的用量有所變化外,其它程序按照實(shí)施例1進(jìn)行。在該實(shí)施例3中,聚碳酸酯和共聚多酯的組合含15重量%的聚碳酸酯和85重量%的共聚多酯。該實(shí)施例3的共混料被擠壓成厚度為55密耳(1/39mm)的薄片。在不進(jìn)行預(yù)干燥處理的情況下將該薄片進(jìn)行熱成型,得到的熱成型零件具有良好的外觀并且沒(méi)有氣泡。實(shí)施例4(對(duì)比)除了聚碳酸酯和共聚多酯的用量有所變化外,其它程序按照實(shí)施例1進(jìn)行。在該實(shí)施例4中,聚碳酸酯和共聚多酯的組合含50重量%的聚碳酸酯和50重量%的共聚多酯。這種50/50的顆粒共混料在295℃(563°F)下被擠壓成厚度為118密耳(3.0mm)的薄片。在不進(jìn)行預(yù)干燥處理的情況下,將薄片在180℃(356°F)下熱成型成汽車(chē)氣門(mén)套,汽車(chē)氣門(mén)套的尺寸是24英寸×34英寸(0.61米×0.86米)并帶有一個(gè)超過(guò)6英寸(15.24cm)的把手。然而在這種情況下,當(dāng)顆粒共混料中聚碳酸酯和共聚多酯之比為50/50時(shí),觀察到熱成型得到的汽車(chē)氣門(mén)套有氣泡。
從上述實(shí)例中明顯看出,在混合物中聚碳酸酯與共聚多酯的用量比對(duì)于生產(chǎn)無(wú)需預(yù)干燥即可進(jìn)行熱成型且具有熱成型后無(wú)氣泡特征的薄片是至關(guān)重要的。
上面已經(jīng)參考其優(yōu)選的實(shí)施方案對(duì)本發(fā)明進(jìn)行了詳細(xì)的描述,但是應(yīng)當(dāng)理解,除了本文詳細(xì)描述的方法外,可以在本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和范圍內(nèi)進(jìn)行變化和修改。此外,上面引用的所有專(zhuān)利、專(zhuān)利申請(qǐng)、臨時(shí)專(zhuān)利申請(qǐng)和參考文獻(xiàn)均并入本文作為與本發(fā)明實(shí)施相關(guān)內(nèi)容的參考。
權(quán)利要求
1.一種共混組合物,其包含(A)以共混組合物總重量為基準(zhǔn),約15~約40重量%的至少一種聚碳酸酯,和(B)以共混組合物總重量為基準(zhǔn),約60~約85重量%的至少一種共聚多酯,該共聚多酯包含(a)一種酸組分,其包含約60~約85摩爾%的二元羧酸,其選自對(duì)苯二甲酸、萘二甲酸、1,4-環(huán)己基二酸或它們的混合物;約15~約35摩爾%的間苯二甲酸;和約0%~約20摩爾%的含有約4~約40個(gè)碳原子的其它二元羧酸單元,其中,二元羧酸單元的總摩爾百分比等于100%;和(b)一種二元醇組分,其包含約80~100摩爾%的1,4-環(huán)己二甲醇和0%~約20摩爾%的含有約3~約12個(gè)碳原子的其它二元醇單元,其中,二元醇單元的總摩爾百分比等于100%;其中,共聚多酯單元的總摩爾百分比等于200%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的共混組合物,其中,共聚多酯組分的特性粘度是約0.5~約1.5dL/g,其根據(jù)ASTM測(cè)試方法D2857-70測(cè)定。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的共混組合物,其中,共聚多酯的酸組分包含對(duì)苯二甲酸。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的共混組合物,其中,共聚多酯的二元醇組分包含100摩爾%的1,4-環(huán)己二甲醇。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的共混組合物,其中,共聚多酯包含100摩爾%的1,4-環(huán)己二甲醇、約26摩爾%的間苯二甲酸和約74摩爾%的對(duì)苯二甲酸。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的共混組合物,其中,按照共混組合物總重量計(jì),聚碳酸酯的含量是約20~28重量%,共聚多酯的含量是約80~72重量%。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的共混組合物,其還包含亞磷酸酯穩(wěn)定劑。
8.由權(quán)利要求1共混組合物形成的薄膜,該薄膜特征在于無(wú)需預(yù)干燥處理即可進(jìn)行熱成型。
9.由權(quán)利要求1共混組合物形成的薄片,該薄片特征在于無(wú)需預(yù)干燥處理即可進(jìn)行熱成型。
10.由權(quán)利要求1中的組合物生產(chǎn)的制品。
全文摘要
描述了一種新的共混組合物,其包含特定量的任何聚碳酸酯和特定量的特定共聚多酯,所述共聚多酯包含對(duì)苯二甲酸、萘二甲酸、1,4-環(huán)己基二酸或其混合物;間苯二甲酸;和1,4-環(huán)己二甲醇。還描述了由該新的共混組合物生產(chǎn)的薄膜和薄片,其無(wú)需預(yù)干燥所述薄膜和薄片即可熱成型。此外,還描述了由該新的共混組合物生產(chǎn)的制品。
文檔編號(hào)C08J5/18GK1474856SQ01818383
公開(kāi)日2004年2月11日 申請(qǐng)日期2001年10月26日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月3日
發(fā)明者J·C·威廉斯, J·G·湯普森, R·L·康, J C 威廉斯, 康, 湯普森 申請(qǐng)人:伊斯曼化學(xué)公司