專利名稱：包含反應性減敏劑的可運輸且安全包裝的有機過氧化物制劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有特定有機過氧化物制劑的容器，該制劑可以安全地裝載、生產和運輸，并且該容器含有的有機過氧化物制劑可用于其中所得聚合物中不希望的低分子量殘余物和/或惰性減敏劑的含量較低的聚合方法中。
有機過氧化物公知已久。由于它們大部分對安全有危害，因此經常用一種或多種特定的溶劑(亦公知為減敏劑(phlegmatiser))將它們稀釋。典型的減敏劑是烴和酯如鄰苯二甲酸酯。
US 4,131,728公開了一種在改進的減敏劑中使用沖擊敏感性過氧化物的聚合方法。該改進的減敏劑是不均聚的特定單體。其示例性的適合的減敏單體是馬來酸酐和檸康酐及其酯；富馬酸酯和富馬腈；肉桂酸酯和肉桂腈以及均二苯代乙烯。
US 4,029,875公開了一種乙烯聚合方法，該方法使用有機過氧化物與環(huán)狀烯烴、苯乙烯或在苯環(huán)上具有烷基取代基的苯乙烯同系物的混合物來降低該方法中引發(fā)劑的消耗以及改進所得聚乙烯的光學性能和機械性能。
Yu.A.Alexandrov等人在Journal of Organometallic Chemistry(有機金屬化學雜志)，157(1978)，267-274中公開了模型研究中的硅副族有機元素過氧化物(其中一個Si、Ge或Sn原子連接在過氧官能團上的過氧化物)顯示出特定的分解行為以及質子奪取反應與雙鍵的加成反應的比例因用作溶劑的烯烴而異。本發(fā)明不涉及硅副族有機元素過氧化物。
WO 96/03397中公開了特定的安全的環(huán)酮制劑，該文獻還提到一類潛在的減敏劑。然而，包括環(huán)酮過氧化物在內的酮過氧化物不是本發(fā)明的主題。應注意的是Akzo Nobel銷售過馬來酸叔丁酯的馬來酸二丁酯溶液制劑，該制劑特定用于具有特定固化特性的不飽和聚酯樹脂固化工藝中。
盡管已知有很多減敏劑，以及盡管之前已將反應性化合物與某些有機過氧化物合并，但在工業(yè)上對包裝的過氧化物制劑仍有需要，該過氧化物制劑可安全地生產、裝載和運輸，并且其中當該過氧化物制劑用于聚合反應時，不會導致所生產的樹脂中存在不希望的減敏劑。最緊迫的需要是供應用于苯乙烯系和高壓乙烯(共)聚合工業(yè)的過氧化物，其中減敏劑本身不應該存在于最終的樹脂中。然而，這些會降低終產物中低分子量(＜1000道爾頓)產物(尤其溶劑)的量的改進制劑也可在生產丙烯酸系樹脂的過程中有利于改性聚合物如聚丙烯以及固化或交聯(lián)聚合物如聚乙烯和不飽和聚酯樹脂。
在苯乙烯工業(yè)中，尤其當利用懸浮聚合方法來生產可膨脹的聚苯乙烯時，優(yōu)選減敏劑在性質上是非極性的，以防止最終的樹脂變得更親水，這會影響發(fā)泡工藝。由于聚合方法的性質，使用較少量的濃縮的、優(yōu)選工業(yè)純的過氧化物制劑。傳統(tǒng)上，用于該工業(yè)的運輸容器的尺寸小于500升，優(yōu)選小于250升，更優(yōu)選小于30升。出于經濟上的緣故以及為了減少包裝材料量，容器優(yōu)選容納1升以上、更優(yōu)選2升以上、最優(yōu)選10升以上的(減敏的)過氧化物，如Akzo Nobel的Nourytainers。對已有產物的“插入式(drop in)”替代有需要，從而不必改變聚合配方，這將得到改進的產物(含有較少低分子量化合物)。然而，還需要例如可自動投配和/或以大尺寸(200升，優(yōu)選500升或更大)儲罐安全儲存的更稀的過氧化物制劑。
在高壓乙烯(共)聚合方法中，提供一般非常稀的過氧化物制劑，其通常僅含有10-40wt％過氧化物和60-90wt％減敏劑。特別在這些方法中，高度希望的是如果不是所有減敏劑的話，那么應該大部分減敏劑被消耗或反應掉，以至于所得聚合物含有可接受低的減敏劑量。應注意的是由于要提供相當稀的過氧化物制劑，因此優(yōu)選該制劑的安全特性應使運輸過氧化物制劑的容器的尺寸至少為200升，優(yōu)選至少為1000升，最優(yōu)選大于10000升。
此外，對運輸和儲存含有過氧化物以及反應性化合物的大容器存在偏見，因為擔心與處理所述有機過氧化物相關的危險增加。更具體地講，由于過氧化物的分解，在容器中產生的熱量高于傳遞到周圍環(huán)境的熱量的任何時候，含有過氧化物的容器將顯示出失控的熱分解，這也稱作熱爆炸。(實際)容器越大，表面積與體積的比就越低。因此，以較大容器運輸就更危險。反應性化合物在過氧化物制劑中的存在總是預期產生不太安全的產物，因為反應的熱量將貢獻給產生的熱量，而同時向周圍環(huán)境的傳熱又不增加。因此，溶于反應性化合物中的過氧化物的運輸從來都沒商業(yè)化，但一些過氧化二碳酸酯除外，它們以不易聚合的帶有不飽和烯丙基的單體運輸且必須在-20℃這樣的非常低且不實用的溫度下運輸，或者以根本不均聚(這指在其中單體與過氧化物的1∶1重量比混合物于40℃下保持100小時的試驗中，不多于1％的單體轉化)的單體輸送。
盡管如此，我們還是驚奇地發(fā)現尺寸大于1升且含有有機過氧化物和反應性稀釋劑的容器可在-20℃以上、優(yōu)選在-10℃以上、更優(yōu)選在0℃以上的溫度下安全運輸。反應性稀釋劑的使用產生的益處在于聚合物中未結合減敏劑減少(以至于該聚合物含有較少揮發(fā)產物)。特別在高壓乙烯(共)聚合方法中，減敏劑被消耗掉，而聚合物的性能沒有發(fā)生變化且該聚合方法沒受到不利影響。降低的未結合減敏劑的水平改善所得(共)聚合物的感官性能且可能甚至免除為減少揮發(fā)物的熔融聚合物的真空處理。
因此，我們要求保護一種安全運輸包含反應性減敏劑的特定過氧化物制劑的方法，包含這些可安全運輸的特定過氧化物制劑的容器，一些可以這種方式輸送/運輸的優(yōu)選的過氧化物制劑，以及所述優(yōu)選的過氧化物制劑在聚合方法中的用途，其中所述聚合方法特別是在高壓下生產所謂(改性)低密度聚乙烯(LDPE)的乙烯(共)聚合方法和生產可膨脹聚苯乙烯的懸浮聚合方法。然而，如上所述，本發(fā)明的過氧化物制劑可同樣是其它常規(guī)的自由基聚合方法、固化方法和/或改性方法中所希望的。
更具體地講，我們要求保護一種以尺寸大于1升的容器來安全運輸過氧化物制劑的方法，其特征在于基于該容器內容物的重量所述容器裝有1. 90-1wt％的一種或多種選自如下的過氧化物包括酮過氧化物的過氧化酯在內的過氧化酯、包括酮過氧化物的過氧碳酸酯衍生物在內的過氧碳酸酯、具有1-48個碳原子的過氧化二酰基、二過氧縮酮、三氧雜環(huán)庚烷、過氧化二烷基、混合的過氧化物以及任何兩種或兩種以上這些過氧化物的混合物，2. 10-99wt％的一種或多種減敏劑，該單獨一種減敏劑或當使用一種以上減敏劑時，減敏劑的混合物的閃點大于5℃，沸點比該過氧化物制劑的自加速分解溫度(SADT)高60℃以上，并且該減敏劑選自在聚合方法中有效反應的化合物。
閃點按照ISO 3679方法利用Setaflash試驗儀(對于閃點不超過110℃使用1374型號且樣品為2ml和/或對于閃點在110-300℃之間使用1377型號且樣品為4ml)測定。沸點按照1993年7月31日的EU Council Directive92/69/EEC(對Counci1 Directive 67/548/EEC的第17次修改)利用MettlerTA-4000 DSC以5℃/min的溫度掃描速率采用帶有約0.5mm針孔的蓋子的樣品杯來測定。各實驗進行兩次。沸點是通過將基線與接觸大部分吸熱峰前部肩部的外推線相交所確定的起點溫度的平均。優(yōu)選反應性減敏劑的沸點高于60℃。SADT按常規(guī)方式利用差式掃描量熱儀(DSC)以2℃/min的加熱速率來測定。樣品量為約60mg，所用杯子為ME HP型不銹鋼杯，容積為270μl。SADT定義為比總生熱為100W/kg樣品時的溫度低50℃的溫度。
容器的尺寸優(yōu)選大于200升，更優(yōu)選大于1000升，最優(yōu)選大于10000升。優(yōu)選它們含有80-2wt％的過氧化物，更優(yōu)選75-5wt％的過氧化物，最優(yōu)選50-10wt％的過氧化物。當使用小容器(容納小于200升產物，優(yōu)選少于50升產物)時，優(yōu)選較高的濃度(＞40wt％)，而當制劑以容納200升或更多過氧化物制劑的較大容器運輸時，優(yōu)選較低的濃度(＜40wt％)。
根據本發(fā)明，運輸的優(yōu)選過氧化物是包含一種或多種以下各部分的過氧化物式-C(O)OO-的過氧化酯、式-OC(O)OO-的過氧碳酸酯、式-C(O)OOC(O)-的過氧化二?；?、式-OO-的過氧化二烷基以及如歐洲專利申請?zhí)?0203888.3中公開的三氧雜環(huán)庚烷，因此，這組過氧化物包括混合的過氧化物(一個分子中含有任何兩種不同的含過氧鍵的部分)和任何兩種或兩種以上這些過氧化物的混合物。應指出的是，如果過氧化物在室溫下不是液體，則它們可能在減敏劑或減敏劑的混合物中可溶。盡管過氧化物在性質上可為低聚的或聚合的，但優(yōu)選它們是分子中包含一個、兩個或三個過氧鍵的常規(guī)類型的那些。最優(yōu)選的是(二)過氧化酯，例如1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二(過-2-甲基丙酸酯)、過新癸酸叔丁酯、過新癸酸叔戊酯、過新癸酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過新癸酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過新戊酸叔丁酯、過新戊酸叔戊酯、過新戊酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過新戊酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過2-乙基己酸叔丁酯、過2-乙基己酸叔戊酯、過-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過-2-乙基己酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過苯甲酸叔丁酯、過苯甲酸叔戊酯、過苯甲酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過苯甲酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過3，3，5-三甲基己酸叔丁酯、過3，3，5-三甲基己酸叔戊酯、過3，3，5-三甲基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過3，3，5-三甲基己酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過異丁酸叔丁酯、過異丁酸叔戊酯、過異丁酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯以及過異丁酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯；過氧化二烷基，例如過氧化二叔丁基、過氧化叔丁基·叔戊基以及過氧化二叔戊基；和過氧化二?；?，例如過氧化雙(3，3，5-三甲基己酰基)。優(yōu)選本發(fā)明的過氧化物對沖擊不敏感。
本發(fā)明所用的反應性減敏劑必須在使用過氧化物制劑的聚合方法中有效反應。這里所用的術語“有效反應”指至少25wt％、優(yōu)選至少50wt％、最優(yōu)選75wt％以上的反應性減敏劑在聚合方法中反應。換句話說，在最優(yōu)選的情況下，低于25wt％的本發(fā)明方法中所用的減敏劑可從樹脂中提取出來(而不破壞樹脂)。反應條件大大不同；例如拿苯乙烯的懸浮聚合方法與高壓乙烯聚合方法之間的差異舉例，對于前者，單體料一般于不超過約100℃的溫度下在約大氣壓力(1巴)下反應，而后者在高達400℃的溫度和高達3500巴的壓力下進行。熟練技術人員公知本發(fā)明所用減敏劑的反應性因反應條件如溫度、壓力、自由基濃度、單體濃度以及單體類型而異。然而，減敏劑是否為反應性減敏劑通過檢測聚合物中未反應減敏劑的量而容易地試驗出來。應理解的是術語“反應性減敏劑”與常規(guī)減敏劑不相關，后者不反應且通常增塑所得樹脂。
必要的是，反應性減敏劑要滿足閃點和沸點要求。如果不滿足，那么它就不太優(yōu)選，并且它只能與一種或多種其它反應性減敏劑或常規(guī)減敏劑一起使用，以使它們的混合物滿足閃點和沸點要求。
此外，應指出的是，反應性減敏劑不包括如自由基均聚方法中使用的通用單體如苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯。識別本發(fā)明的適合的反應性減敏劑和不希望的減敏劑/溶劑的便利方法是測定過氧化物與已知的惰性減敏劑如辛烷或異十二烷的重量比為50/50的共混物的SADT以及相同過氧化物與反應性減敏劑的50/50共混物的SADT。如果SADT低5℃或更多，則該減敏劑不是本發(fā)明的反應性減敏劑。優(yōu)選SADT一點都不降低或者甚至升高。
優(yōu)選的反應性減敏劑是α-甲基苯乙烯、(α-甲基)鄰甲基苯乙烯、(α-甲基)間甲基苯乙烯、(α-甲基)對甲基苯乙烯、均二苯代乙烯、(環(huán)狀)烯烴、不飽和酯、不飽和醚、不飽和羧酸(及其酸酐)、醛、酮、醇及其混合物。更優(yōu)選的反應性減敏劑是α-甲基苯乙烯、(α-甲基)鄰甲基苯乙烯、(α-甲基)間甲基苯乙烯、(α-甲基)對甲基苯乙烯、衣康酸酯、檸康酸酯、(環(huán)狀)烯烴、醛、酮、醇及其混合物。甚至更優(yōu)選的反應性減敏劑是α-甲基苯乙烯、(α-甲基)鄰甲基苯乙烯、(α-甲基)間甲基苯乙烯、(α-甲基)對甲基苯乙烯、(環(huán)狀)烯烴、醛、酮、醇及其混合物。最優(yōu)選使用α-甲基苯乙烯和/或(環(huán)狀)烯烴。
優(yōu)選的(環(huán)狀)烯烴選自環(huán)戊烯、環(huán)己烯、環(huán)庚烯、環(huán)辛烯、α-蒎烯、烯烴(如選自己烯、庚烯、辛烯、壬烯、癸烯、十一碳烯以及十二碳烯的任何異構體，尤其是α-烯烴如1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯以及1-十二碳烯)和兩種或兩種以上這些(環(huán)狀)烯烴的混合物。所指出的是，鏈烯烴可以任何異構體形式存在，因此它們可以是線性的或支化的，以及不飽和鍵可位于分子中的任何位置，并且順式構型和反式構型都可接受。烯烴也可像鏈二烯烴(二烯烴)一樣在分子中具有一個以上不飽和鍵。如果鏈烯烴是支化的，則該支化優(yōu)選不在與雙鍵連接的碳原子上。換句話說，鏈烯烴優(yōu)選為R1R2R3CH＝CH-CR4R5R6(式I)的結構，其中R1-6各自獨立地代表氫或優(yōu)選具有至多12個碳原子的烴部分。更優(yōu)選R是非芳族的，以防止環(huán)境問題。最優(yōu)選使用式I的1-鏈烯烴。
制劑可通過將一種或多種純過氧化物與一種或多種反應性減敏劑共混來生產。作為選擇，也可將一種或多種含有常規(guī)稀釋劑/減敏劑的過氧化物與一種或多種反應性減敏劑共混。也可在包含一種或多種反應性減敏劑以及任選的常規(guī)減敏劑的介質中來生產過氧化物，使得任選在一個或多個其它工藝步驟例如洗滌步驟之后，包裝的過氧化物合成步驟的終產物是本發(fā)明的包裝的過氧化物制劑。優(yōu)選最終制劑基本不含氯化物質，因為這些物質可能導致腐蝕問題或者影響其中所述制劑用作自由基源的聚合方法。
常規(guī)減敏劑包括但不限于烴如(柴油機)燃料、石蠟油以及白油；氧化的烴如醚、環(huán)氧化物；和酯。優(yōu)選的常規(guī)減敏劑的實例是烴類溶劑，包括異十二烷、甲苯、二甲苯、(柴油機)燃料、石蠟油以及白油；酯，例如鄰苯二甲酸酯以及己二酸酯；醚和環(huán)氧化物如環(huán)氧化豆油。
優(yōu)選本發(fā)明的過氧化物制劑包含75-1wt％的一種或多種有機過氧化物，25-99wt％的一種或多種反應性減敏劑和0-50wt％的一種或多種常規(guī)減敏劑(不為α-烯烴)，其中以該制劑的重量為基準且各重量百分數總和為100wt％。
本發(fā)明的過氧化物(引發(fā)劑)制劑極其適合的聚合方法為常規(guī)類型的方法，包括生產聚氯乙烯、氯乙烯共聚物、聚(甲基)丙烯酸酯(共)聚合物等的方法。優(yōu)選該方法為苯乙烯懸浮(共)聚合方法或乙烯的高壓(共)聚合方法?？稍谝蚁?共)聚合方法中使用的共聚單體為常規(guī)類型的單體，包括鏈烯烴如丙烯、(環(huán))己烯以及(環(huán))辛烯和乙酸乙烯酯。可在苯乙烯(共)聚合方法中使用的共聚單體為常規(guī)類型的單體，包括二乙烯基苯。這些常規(guī)(共)聚合方法中所用引發(fā)劑的量將因聚合溫度、除去聚合熱量的能力、所用單體的類型和施加的壓力而異。通常，引發(fā)劑的用量基于各單體總重量為0.001-25wt％。優(yōu)選引發(fā)劑的用量為0.001-15wt％。
需要的話，本發(fā)明的產物還可用于改性(共)聚合物的方法中，如用于交聯(lián)、接枝和可控降解方法，例如形成具有另一分子量和/或分子量分布的聚丙烯。在這些方法中，本發(fā)明產物還導致終產物中形成較少的揮發(fā)物。較少揮發(fā)物可對例如其中揮發(fā)物可導致窗戶霧化的汽車領域有利。
本發(fā)明的一個最優(yōu)選實施方案是運輸含有以下組分的大容器(≥200升)75-1wt％、優(yōu)選50-10wt％的一種或多種選自過新癸酸叔丁酯、過新癸酸叔戊酯、過新癸酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過新癸酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過新戊酸叔丁酯、過新戊酸叔戊酯、過新戊酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過新戊酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過2-乙基己酸叔丁酯、過2-乙基己酸叔戊酯、過-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過-2-乙基己酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過苯甲酸叔丁酯、過苯甲酸叔戊酯、過苯甲酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過苯甲酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過3，3，5-三甲基己酸叔丁酯、過3，3，5-三甲基己酸叔戊酯、過3，3，5-三甲基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過3，3，5-三甲基己酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過異丁酸叔丁酯、過異丁酸叔戊酯、過異丁酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過異丁酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過氧化二叔丁基、過氧化叔丁基·叔戊基、過氧化二叔戊基以及過氧化雙(3，3，5-三甲基己酰基)的有機過氧化物；25-99wt％的一種或多種反應性減敏劑，其優(yōu)選選自(環(huán)狀)烯烴，最優(yōu)選為1-辛烯；和0-50wt％的一種或多種常規(guī)減敏劑，其中各重量百分數總和為100wt％。
由于這樣可運輸的過氧化物制劑極其適合用于高壓乙烯聚合方法，因此本發(fā)明的另一優(yōu)選實施方案是以常規(guī)高壓自由基聚合方法(共)聚合乙烯的方法，在該常規(guī)方法中過氧化物在另一場地(即廠外)生產，與反應性減敏劑配制，安全運輸到聚合場地并用于該聚合方法中。
本發(fā)明的又一最優(yōu)選的實施方案涉及運輸含有75-1wt％的1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二(過2-甲基丙酸酯)，25-99wt％的一種或多種反應性減敏劑，優(yōu)選為α-甲基苯乙烯和0-50wt％的一種或多種常規(guī)減敏劑的容器，其中各重量百分數總和為100wt％。
由于這樣可運輸的過氧化物制劑極其適合用于苯乙烯懸浮聚合方法，因此本發(fā)明的又一優(yōu)選實施方案是以常規(guī)懸浮聚合方法(共)聚合苯乙烯的方法，在該常規(guī)方法中過氧化物在另一場地(即廠外)生產，與反應性減敏劑配制，安全運輸到聚合場地并用于該聚合方法中。
本發(fā)明通過以下實施例進行說明。實施例1和對比例A在實施例1中，將過2-乙基己酸叔丁酯(Akzo Nobel的Trigonox 21)用1-辛烯(Acros Organics的產品12944-0000)以1∶1的重量比稀釋。
在對比例A中，重復上述實驗，但用正辛烷(Haltermann GmbH的第F122900號)代替1-辛烯。
兩種制劑都有著大致相同的安全特性，預計它們能以1000升的容器運輸。更具體地講，兩種制劑的SADT都為40℃。應指出的是，類似地用苯乙烯稀釋過2-乙基己酸叔丁酯得到SADT為30℃的位于本發(fā)明范圍之外的制劑。與使用對比例A的產物相比，預計在高壓(共)聚合方法中使用實施例1的制劑在所得(改性的)LDPE中產生大大減少的揮發(fā)物量。實施例2和對比例B將1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二(過2-甲基丙酸酯)以常規(guī)方式通過將1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二氫過氧化物與異丁酰氯反應來生產。在實施例2中，α-甲基苯乙烯已在該方法中用作減敏劑，用量為使50wt％的1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二(過2-甲基丙酸酯)(CH3CH(CH3)C(O)OOC(CH3)2CH2CH2C(CH3)2O-OC(O)CH(CH3)CH3)的α-甲基苯乙烯溶液在常規(guī)任選的洗滌步驟之后進行包裝的量。在對比例B中，異十二烷以同樣方式用作減敏劑。
兩種產物都可安全生產，并于5℃下以含有1升或1升以上制劑的容器運輸。在兩種情況下，過氧化物1小時的半衰期(以常規(guī)方式利用DSC測定，其中單氯苯作溶劑)為87℃。當用于常規(guī)懸浮聚合方法時，實施例2的容器的內容物預計得到基本不含可提取減敏劑的聚苯乙烯珠粒，而使用對比例2的容器的內容物則公知得到實質上所有異十二烷都可提取出來的聚合物。
權利要求
1.一種以尺寸大于1升的容器來安全運輸過氧化物制劑的方法，其特征在于所述容器裝有·90-1wt％的一種或多種選自如下的過氧化物包括酮過氧化物的過氧化酯衍生物在內的過氧化酯、包括酮過氧化物的過氧碳酸酯衍生物在內的過氧碳酸酯、具有1-48個碳原子的過氧化二酰基、二過氧縮酮、三氧雜環(huán)庚烷、過氧化二烷基、混合的過氧化物以及任何兩種或兩種以上這些過氧化物的混合物，·10-99wt％的一種或多種減敏劑，其(聯(lián)合)閃點大于5℃，(聯(lián)合)沸點比該過氧化物制劑的自加速分解溫度高60℃以上，其中所述減敏劑選自在聚合方法中有效反應的化合物；·0-75wt％的任選常規(guī)減敏劑；其中各重量百分數總和為100wt％，條件是該制劑不是過馬來酸叔丁酯與馬來酸二丁酯的制劑。
2.一種通過自由基聚合方法生產聚合物的方法，其中使至少25wt％的用于將在所述方法中用作自由基源的過氧化物減敏的減敏劑進行反應，使得通過將按照權利要求1所述的含有過氧化物制劑的容器運輸到聚合單元并將其內容物引入到聚合方法中，該聚合物中提取不出該減敏劑。
3.如權利要求2所述的方法，其中所述聚合方法是高壓乙烯(共)聚合方法。
4.如權利要求2所述的方法，其中所述聚合方法是懸浮苯乙烯(共)聚合方法。
5.如權利要求3所述的方法，其中所述反應性減敏劑選自(環(huán)狀)烯烴、醛、酮、醇及其混合物。
6.如權利要求5所述的方法，其中所述反應性α-烯烴選自1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯及其混合物。
7.如權利要求4所述的方法，其中所述反應性減敏劑是α-甲基苯乙烯。
8.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述過氧化物選自1，1，4，4-四甲基丁基-1，4-二(過-2-甲基丙酸酯)、過新癸酸叔丁酯、過新癸酸叔戊酯、過新癸酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過新癸酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過新戊酸叔丁酯、過新戊酸叔戊酯、過新戊酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過新戊酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過2-乙基己酸叔丁酯、過2-乙基己酸叔戊酯、過-2-乙基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過-2-乙基己酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過苯甲酸叔丁酯、過苯甲酸叔戊酯、過苯甲酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過苯甲酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過3，3，5-三甲基己酸叔丁酯、過3，3，5-三甲基己酸叔戊酯、過3，3，5-三甲基己酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯、過3，3，5-三甲基己酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯、過異丁酸叔丁酯、過異丁酸叔戊酯、過異丁酸1，1，3，3-四甲基丁-1-酯以及過異丁酸1，1-二甲基-3-羥基丁-1-酯；過氧化二烷基，優(yōu)選過氧化二叔丁基、過氧化叔丁基·叔戊基以及過氧化二叔戊基；和過氧化二酰基，優(yōu)選過氧化雙(3，3，5-三甲基己?；?。
9.一種聚合方法，其中一種或多種按照權利要求1-8中任一項處理的過氧化物制劑用作自由基源。
10.一種聚合物改性方法，其中一種或多種按照權利要求1-8中任一項處理的過氧化物制劑用作自由基源。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種安全生產、裝載和運輸包含反應性減敏劑的被包裝有機過氧化物制劑的方法和這些被包裝物質在聚合方法和聚合物改性方法、特別是乙烯的高壓(共)聚合方法和/或苯乙烯的懸浮(共)聚合方法中的用途。
文檔編號C08F210/16GK1481359SQ01821017
公開日2004年3月10日 申請日期2001年12月14日 優(yōu)先權日2000年12月22日
發(fā)明者P·P·萬德斯, B·費希爾, J·I·羅斯, 6, P P 萬德斯, 羅斯 申請人:阿克佐諾貝爾股份有限公司