專利名稱：具有改進(jìn)的低溫韌性的熱塑性共混物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有丙烯腈/乙烯-α-烯烴/苯乙烯樹(shù)脂，尤其是丙烯腈/乙烯-丙烯橡膠/苯乙烯(AES)-樹(shù)脂，和其它熱塑性材料的組合物以及含有這種組合物的在低溫下具有改進(jìn)的韌性的模制體。
已知含有AES-橡膠和AES樹(shù)脂的共混物是耐大氣的，但其在低溫范圍的機(jī)械性能不能令人滿意。在低于0℃的溫度下其變脆并且具有不能令人滿意的韌性，因此妨礙了這種模塑組合物在低溫下的應(yīng)用。特別是AES-共混物在低溫下的缺口沖擊強(qiáng)度差，尤其是與丙烯酸/丁二烯/苯乙烯(ABS)-共混物相比。
EP-A 0 502 367涉及AES-接枝聚合物和一種共聚物的制備，其中所述共聚物含有60-76重量％的乙烯基型的芳族單體和40-24％的脂族共聚物，在其上接枝乙烯基芳族化合物和/或環(huán)上被取代的乙烯基芳族化合物和乙烯基氰化物和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯。這種熱塑性共聚物除了在表面光澤、耐大氣和光滑性能方面具有希望的良好性能外，還特別應(yīng)具有良好的沖擊強(qiáng)度。
JP-A 50 109 247公開(kāi)了含有AES的聚碳酸酯共混物，其含有0.1-10重量％的石蠟油。JP-A 58 098 354公開(kāi)了含有AES和0.5-20重量％的用于乙烯基聚合物的增塑劑的聚碳酸酯共混物。未公開(kāi)在聚碳酸酯-AES-共混物的情況下，加入特定的定向(gezielt)濃集于共混物的軟相(Weichphase)的添加劑導(dǎo)致低溫性能的明顯改善。
本發(fā)明的目的在于改進(jìn)AES-共混物，使其在低溫下在保留耐大氣性能的情況下具有改進(jìn)的性能譜，特別是還具有改進(jìn)的缺口沖擊強(qiáng)度。
本發(fā)明的這一目的通過(guò)一種接枝聚合物組合物達(dá)到，所述組合物基于丙烯腈/乙烯-α-烯烴橡膠/苯乙烯和選擇的熱塑性材料，例如聚碳酸酯、聚酰胺或聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯或其混合物，包含選自甘油三酯、脂肪族飽和和/或不飽和烴和其混合物的添加劑，其特征在于，所述添加劑定向濃集于共混物的軟相。
本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知，在類似ABS共混物中加入這樣的添加劑不產(chǎn)生明顯有利的作用。
令人驚奇的是，已發(fā)現(xiàn)，向AES-共混物和包含它們的共混混合物中加入特定的添加劑，如甘油三酯和/或特定的烴，使共混物的軟相增加，這可以從校正的儲(chǔ)存模量(G′korr)降低看出。
特別適合的是除了增加共混物的軟相外對(duì)基質(zhì)的玻璃化轉(zhuǎn)變的影響盡可能小的添加劑，這尤其可以從由此得到的模制體的低溫缺口沖擊強(qiáng)度改善的情況看出。所述改進(jìn)的抗撕裂強(qiáng)度是由于明顯降低了共混物的韌性/脆性的轉(zhuǎn)變。在保持基本應(yīng)用性能的的情況下低溫性能得到改善。特別有利和令人驚奇的是，已觀察到本發(fā)明的添加劑沒(méi)有象已知增塑劑那樣明顯增加組合物的熔體體積流動(dòng)速率(MVR)。MVR基本上沒(méi)有改變。本發(fā)明組合物樣品的MVR與只缺少本發(fā)明所用增塑劑的樣品的比較表明，本發(fā)明樣品的MVR與沒(méi)有這些增塑劑的樣品的MVR相比偏離至多9，優(yōu)選至多偏離6并最優(yōu)選偏離3個(gè)單位。本發(fā)明意義的單位是整數(shù)的MVR值。
軟相的改變可按照式(IV)和(V)，通過(guò)在室溫下的儲(chǔ)存模量G′與在-125℃下的儲(chǔ)存模量G′的比例進(jìn)行定義，按ABS的水平(1650 MPa)進(jìn)行校正， 按照本發(fā)明有效的添加劑包括如上所述增加共混物軟相的所有油類和添加劑。特別適合的是甘油三酯、脂肪族飽和和/或不飽和烴及其混合物。用于本發(fā)明的甘油三酯優(yōu)選是具有12-35個(gè)，優(yōu)選14-30個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸的那些。所述甘油三酯可以是植物的、動(dòng)物的和合成的脂肪和油類。合適的植物油例如是亞麻油、蓖麻油、菜籽油、玉米油和麥芽油。
按本發(fā)明合適的脂肪族飽和和/或不飽和烴是最小分子量為約400的那些和它們的混合物。所述烴可例如并優(yōu)選具有300-50000，特別優(yōu)選500-30000，尤其是600-10000的分子量。特別有效的油具有支化的結(jié)構(gòu)，其中短鏈的支化的烴油更特別有效。尤其合適的是聚丁烯或聚異丁烯，特別是基于端基具有高含量，優(yōu)選＞50％，特別是＞60％的亞乙烯基(Vinyliden)端基的那些。
此外，適于本發(fā)明的是低分子的EPDM-油。低分子的EPDM-油尤其是分子量為1000-30000，優(yōu)選5000-10000的那些及其混合物。特別優(yōu)選分子量為約5600-8800的EPDM-油。
用于本發(fā)明的添加劑的量為0.1-約25重量％，例如約1-10重量％，基于所用共混物的重量計(jì)。
本發(fā)明所用的接枝聚合物是用EP(D)M-橡膠作為接枝基體的那些。這類橡膠的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以是-40--60℃，它們只有少數(shù)的雙鍵，例如每1000個(gè)碳原子少于20個(gè)雙鍵。作為舉例可提及只具有優(yōu)選少數(shù)雙鍵的包含至少一個(gè)乙烯和一個(gè)α-烯烴的共聚物或三元共聚物，對(duì)此，參見(jiàn)EP-A163411和244857。優(yōu)選的是通過(guò)至少30重量份乙烯、至少約30重量份α-烯烴，優(yōu)選在α-位不飽和的脂族C3-C20-，優(yōu)選C3-C10-烴類，例如并特別優(yōu)選丙烯、1-丁烯、辛烯、己烯，和任選地0.5-15重量份的非共軛的二烯烴組分聚合制備的，其中所述重量份數(shù)之和為100。作為三元組分一般應(yīng)用具有至少5個(gè)碳原子的二烯烴，如5-亞乙基降冰片烯、二環(huán)戊二烯、2，2，1-二環(huán)戊二烯和1，4-己二烯。此外，合適的是Polyalylenamere，如五聚體(Polypentamer)、八聚體、十二聚體或其混合物。最后，也可以考慮部分氫化的聚丁二烯橡膠，其中至少70％的殘余雙鍵被氫化。一般地，EP(D)M-橡膠的Mooney-粘度ML1-4(100℃)為25-120，它們是可商購(gòu)的。此外，也可應(yīng)用類似于以商品名Engage提供的聚烯烴彈性體或乙烯/辛烯-聚烯烴。
用乙烯基芳族化合物和/或環(huán)上被取代的乙烯基芳族化合物和乙烯基氰化物和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯進(jìn)行接枝。
特別優(yōu)選1)5-95重量％，優(yōu)選20-80重量％，特別是30-50重量％的至少一種乙烯基單體接枝于2)95-5重量％，優(yōu)選80-20，特別是70-20重量％的其橡膠組分的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度＜0℃，優(yōu)選＜-20℃，特別優(yōu)選＜-40℃的基于EP(D)M-橡膠的一種或多種接枝基體上得到的接枝聚合物。
接枝基體2)的平均粒徑(d50-值)一般是0.05-5μm，優(yōu)選0.10-2μm，特別優(yōu)選0.15-1μm。
單體1)優(yōu)選為下述組分的混合物1.1)50-99，優(yōu)選60-80重量份乙烯基芳族化合物和/或環(huán)上被取代的乙烯基芳族化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、對(duì)氯苯乙烯和/或甲基丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯，和1.2)1-50，優(yōu)選40-20重量份乙烯基氰化物(不飽和腈，如丙烯腈和甲基丙烯腈)和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯，如甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁基酯、丙烯酸叔丁基酯和/或不飽和羧酸的衍生物，如酸酐和酰亞胺，例如馬來(lái)酸酐和N-苯基馬來(lái)酰亞胺。
優(yōu)選的單體1.1是選自苯乙烯、α-甲基苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的至少一種的單體，優(yōu)選的單體1.2是選自丙烯腈、馬來(lái)酸酐和甲基丙烯酸甲酯的至少一種的單體。
基于EP(D)M的接枝聚合物的制備可例如通過(guò)如下進(jìn)行制備EP(D)M-彈性體在單體混合物和任選地惰性溶劑中的溶液并通過(guò)自由基引發(fā)劑，例如偶氮化合物或過(guò)氧化物，在較高溫度下進(jìn)行接枝反應(yīng)。作為舉例可提及DE-AS 23 02 014和DE-A 25 33 991的方法。也可以相應(yīng)于US-A 4 202 948在懸浮液中進(jìn)行或者在本體中進(jìn)行。
本發(fā)明的接枝聚合物組合物可包含芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯。它們是文獻(xiàn)中已知的或可按照文獻(xiàn)中已知的方法制備。制備芳族聚酯碳酸酯參見(jiàn)例如Schnell，″Chemistry and Physics ofPolycarbonates″，Interscience Publishers，1964，以及DE-A1495 626、DE-A 2 232 877、DE-A 2 703 376、DE-A 2 714 544、DE-A3 000 610、DE-A 3 832 396；制備芳族聚酯碳酸酯參見(jiàn)例如DE-A3077 934或WO 00/26275。
芳族聚碳酸酯的制備可通過(guò)二酚與碳酰鹵，優(yōu)選光氣，和/或與芳族二酰鹵，優(yōu)選苯二酰鹵，按相界面工藝進(jìn)行，任選地使用鏈終止劑例如單酚和任選地使用三官能或多于三官能的支化劑，例如三元酚或四元酚。
用于制備芳族聚碳酸酯和/或芳族聚酯碳酸酯的二酚優(yōu)選式(I)的二酚
其中A表示一個(gè)單鍵、C1-C5-亞烷基、C2-C5-烷叉(Alkyliden)、C5-C6-環(huán)烷叉、-O-、-SO-、-CO-、-S-、-SO2-、C6-C12-亞芳基，其它任選含雜原子的芳環(huán)可與該C6-C12亞芳基稠合，或表示式(II)或(III)的基團(tuán) B在各種情況下為C1-C12-烷基，優(yōu)選甲基，鹵素，優(yōu)選氯和/或溴，x在各種情況下各自獨(dú)立為0、1或2，p為1或0，和R5和R6對(duì)于每一個(gè)X1可單獨(dú)選擇，各自獨(dú)立為氫或C1-C6-烷基，優(yōu)選氫、甲基或乙基，X1為碳，和m為一個(gè)4-7的整數(shù)，優(yōu)選4或5，條件是，在至少一個(gè)原子X(jué)1上R5和R6同時(shí)為烷基。
優(yōu)選的二酚是氫醌、間苯二酚、二羥基聯(lián)苯酚、雙-(羥基苯基)-C1-C5-烷烴、雙-(羥基苯基)-C5-C6-環(huán)烷烴、雙-(羥基苯基)-醚、雙-(羥基苯基)-亞砜、雙-(羥基苯基)-酮、雙-(羥基苯基)-砜和α，α-雙-(羥基苯基)-二異丙基苯以及其環(huán)上被溴取代和/或被氯取代的衍生物。
特別優(yōu)選的二酚是4，4′-二羥基聯(lián)苯、雙酚-A、2，4-二(4-羥基苯基)-2-甲基丁烷、1，1-二-(4-羥基苯基)-環(huán)己烷、1，1-二-(4-羥基苯基)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、4，4′-二羥基二苯基硫醚、4，4′-二羥基二苯基-砜以及其二-和四溴代或氯代的衍生物，如2，2-雙(3-氯-4-羥基苯基)-丙烷、2，2-雙-(3，5-二氯-4-羥基苯基)-丙烷或2，2-雙-(3，5-二溴-4-羥基苯基)-丙烷。特別優(yōu)選的是2，2-雙-(4-羥基苯基)-丙烷(雙酚-A)。
可以單獨(dú)或以任意混合物的形式使用這些二酚。這些二酚是文獻(xiàn)已知的或可按照文獻(xiàn)已知的方法得到。
對(duì)于制備熱塑性的芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯，合適的鏈終止劑是例如苯酚、對(duì)氯苯酚、對(duì)叔丁基苯酚或2，4，6-三溴苯酚，但也可以是長(zhǎng)鏈的烷基苯酚類，如按DE-A 2 842 005的4-(1，3-四甲基丁基)-苯酚或單烷基酚。所用鏈終止劑的量一般為0.5摩爾％-10摩爾％，基于在各種情況下所用二酚的摩爾總數(shù)計(jì)。
所述熱塑性芳族聚碳酸酯具有通過(guò)超離心或光散射測(cè)得的平均重均分子量Mw為10 000-200 000。優(yōu)選15 000-80 000。也可使用不同分子量的聚碳酸酯的混合物。
熱塑性的芳族聚碳酸酯或聚酯碳酸酯可按已知方式支化，并且優(yōu)選通過(guò)加入基于所用二酚的摩爾總數(shù)0.05-2.0摩爾％的三官能或多于三官能的化合物，例如具有三個(gè)或多個(gè)酚基團(tuán)的那些。作為支化劑可使用例如三一或更多官能的酰氯，如1，3，5-苯三酰氯、氰尿酸三酰氯，或三-或更多官能的酚類，例如間苯三酚，其量為0.01-1.0摩爾％(基于所用二酚)。酚類支化劑可與二酚一起加入，酰氯支化劑可與二酰氯一起加入。
均聚碳酸酯和共聚碳酸酯都適合。除雙酚-A-均聚碳酸酯外，優(yōu)選的聚碳酸酯是雙酚-A與含量至多為15摩爾％(基于二酚的總摩爾數(shù))的作為優(yōu)選或特別優(yōu)選提到的其它二酚，尤其是2，2-雙(3，5-二溴-4-羥基苯基)-丙烷的共聚碳酸酯。
用于制備芳族聚酯碳酸酯的芳族二酰鹵優(yōu)選間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、二苯基醚-4，4′-二甲酸和萘-2，6-二甲酸的二酰氯。
特別優(yōu)選間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸的二酰氯以1∶20-20∶1的混合物。
此外，在制備聚酯碳酸酯時(shí)同時(shí)使用碳酰鹵，優(yōu)選光氣，作為雙功能酸衍生物。
所述芳族聚酯碳酸酯還可包含聚入其中的芳族羥基羧酸。
在熱塑性的芳族聚酯碳酸酯中碳酸酯結(jié)構(gòu)單元的含量可任意改變，優(yōu)選碳酸酯基團(tuán)的含量為至多100摩爾％，尤其是至多80摩爾％，特別優(yōu)選至多50摩爾％，基于酯基和碳酸酯基的總量計(jì)。芳族聚酯碳酸酯的酯部分和碳酸酯部分既可以以嵌段，也可以以隨機(jī)的形式存在于縮聚物中。
芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的相對(duì)溶液粘度(ηrel)為1.18-1.4，優(yōu)選1.20-1.32(用0.5g聚碳酸酯或聚酯碳酸酯的100ml二氯甲烷溶液于25℃測(cè)定)。
所述熱塑性的芳族聚碳酸酯和聚酯碳酸酯可單獨(dú)使用或以任意比例的混合物的形式使用。
此外，本發(fā)明的共混物組合物也可含有聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯，例如在WO 0 029 476中描述的那些，和/或乙烯基(共)聚合物，如在EP-A 640 655中描述的那些，特別是苯乙烯/丙烯腈(共)聚合物。優(yōu)選的聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯是聚對(duì)苯二甲酸亞乙基酯或?qū)Ρ蕉姿醽喍』セ蛩鼈兊幕旌衔铩?br> 本發(fā)明的共混物組合物也可含有其它對(duì)于共混物以及芳族聚碳酸酯已知的添加劑，例如至少一種已知常規(guī)添加劑，例如潤(rùn)滑劑和脫模劑，例如季戊四醇四硬脂酸酯，成核劑、阻燃劑、抗靜電劑、穩(wěn)定劑、填料和增強(qiáng)劑以及染料和顏料以及導(dǎo)電添加劑，例如聚苯胺或納米管(Nanotubes)。
在本發(fā)明意義上的含磷阻燃劑特別優(yōu)選選自單-和低聚磷-和膦酸酯、膦酸酯胺和膦嗪(Phosphazene)，也可使用選自這些組之中的一個(gè)或多個(gè)組中的幾種組分的混合物作為阻燃劑。在本文中沒(méi)有特別提及的其它不含鹵素的磷化合物也可單獨(dú)使用或與其它不含鹵素的磷化合物的任意組合使用。
所述填充或增強(qiáng)的模塑組合物可含有至多60重量％，優(yōu)選5-40重量％的填料和/或增強(qiáng)劑，基于填充或增強(qiáng)的模塑組合物計(jì)。優(yōu)選的增強(qiáng)物質(zhì)是玻璃纖維。優(yōu)選的也可起增強(qiáng)作用的填料是玻璃珠、云母、硅酸鹽、石英、滑石、二氧化鈦、硅灰石。
本發(fā)明的模塑組合物可含有基于所述組合物至多35重量％的一種其它任選起協(xié)同作用的阻燃劑。作為其它阻燃劑可提及的實(shí)例是有機(jī)鹵代化合物，例如十溴二苯基醚、四溴雙酚、無(wú)機(jī)鹵化物，例如溴化銨，氮化物，例如蜜胺。
本發(fā)明組合物可通過(guò)如下制備按已知方式將所述組分混合并在高溫，優(yōu)選200-350℃下，于常規(guī)設(shè)備，例如內(nèi)捏合機(jī)、擠出機(jī)或雙螺旋擠出機(jī)中熔融配混或熔融擠出。所述各種組分可以依次或同時(shí)混入。通過(guò)擠出或注塑可以制備本發(fā)明的模制體。
本發(fā)明的模制體可用于例如外部應(yīng)用，例如窗的部件、空調(diào)系統(tǒng)、裝水容器、汽車外部部件、園藝工具、用于家電的殼體，例如榨汁機(jī)、咖啡機(jī)、食品混合器，用于辦公設(shè)備，如顯示器、打印機(jī)、復(fù)印機(jī)或建筑領(lǐng)域的蓋板和汽車部件。此外，所述模塑組合物可用于電子工程領(lǐng)域，因?yàn)樗鼈兙哂泻芎玫碾娦阅?。此外，本發(fā)明的模塑組合物適合通過(guò)熱加工預(yù)先制備的板材或膜材制備模制體。
其它可能的應(yīng)用包括數(shù)字系統(tǒng)通訊設(shè)備，例如電話機(jī)和傳真機(jī)、電腦、打印機(jī)、掃描儀、繪圖儀、顯示器、鍵盤(pán)、打字機(jī)、錄音機(jī)等，電器電源設(shè)備、充電器、用于電腦和娛樂(lè)電子設(shè)備的小變壓器、低壓變壓器等，園藝設(shè)備園藝家具、割草機(jī)殼體、用于園藝灌溉的管子和殼體、園藝棚、樹(shù)葉收集器、粉碎機(jī)、切草機(jī)、噴霧設(shè)備等，家具領(lǐng)域工作臺(tái)、家具薄板制品、百葉窗組件、辦公家具、桌子、椅子、扶手椅、碗柜、架子、門組件、窗組件、床抽屜等，體育設(shè)備/玩具玩具車、支撐面、腳蹬子、體育設(shè)備、自行車、乒乓球臺(tái)、家用訓(xùn)練器材、高爾夫球箱、滑雪板、船的外部部件、野營(yíng)物品、沙灘椅等，室內(nèi)/室外建筑領(lǐng)域房屋覆蓋層、側(cè)面邊條、管道、電纜、百葉窗組件、信箱、燈殼、屋頂瓦、地板、分隔墻、電纜管道、地板邊條、插座等，在汽車/有軌交通工具領(lǐng)域墻和頂板、座位外殼、座位、長(zhǎng)椅、桌子、行李架、輪轂蓋、后阻流板、檔泥板、后擋板、發(fā)動(dòng)機(jī)罩、側(cè)面部件等。
下列實(shí)施例用于進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。
實(shí)施例下述組成的聚碳酸酯/AES或聚酰胺/AES共混物作為基本材料用于測(cè)試PC/AES-共混物(基本材料A)57重量份聚碳酸酯25重量份SAN-118重量份AES-共混物(BlendexWX 270 Ube Cycon Ltd，Tokyo，日本或Royaltuf372，Uniroyal，英國(guó)或AES 665，TechnoPolymers，Tokyo，日本)0.9重量份常規(guī)添加劑，如脫模劑、抗氧化劑PA/AES-共混物(基本材料B)44重量份聚酰胺(Durethan B29，Bayer AG)23重量份SAN-227重量份AES-共混物(BlendexWX 270 Ube Cycon Ltd，Tokyo，日本或Royaltuf372，Uniroyal，英國(guó)或AES 665，TechnoPolymers，Tokyo，日本)7.5重量份常規(guī)添加劑，如脫模劑、抗氧化劑、相容性調(diào)節(jié)劑(Vertrglichkeitsvermittler)聚碳酸酯基于雙酚A的線性聚碳酸酯，相對(duì)溶液粘度為1.272，用CH2Cl2作溶劑在25℃下于濃度為0.5g/100ml時(shí)測(cè)定。
SAN-1苯乙烯/丙烯腈-共聚物，其苯乙烯/丙烯腈-重量比為72∶28，并且特性粘度為0.55dl/g(在二甲基甲酰胺中于20℃測(cè)定)。
SAN-2苯乙烯/丙烯腈-共聚物，其苯乙烯/丙烯腈-重量比為72∶28，并且特性粘度為0.75dl/g(在二甲基甲酰胺中于20℃測(cè)定)。
滑石Naintsch A3，Naintsch Mineralwerke公司的滑石，德國(guó)，d50＝1.2μm。
將基本材料A或B的樣品加到1、5或10重量份玉米油、5重量份NapvisD2、D5或D07(BP Amoco Chemicals Lavera，法國(guó))和5重量份Poly R10(Pitco Industrigs N.V.，荷蘭)中。
用不含相應(yīng)添加劑的PC/AES或PA/AES-共混物以及含有5重量份AdmollD0和5重量份OppanolB200(各得自BASF公司，Ludwigshafen，德國(guó))的PC/AES-共混物作為對(duì)照。
在3L內(nèi)捏合機(jī)中混合所述組分。在Arburg 270 E型注塑機(jī)上于260℃制備模制體。
在23℃和包括韌性/脆性轉(zhuǎn)變(陡的下降)的低溫下測(cè)定由所得材料制備的模制體的缺口沖擊強(qiáng)度和熔體的體積速率。為了研究添加劑對(duì)軟相體積的影響，按照本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的方式通過(guò)動(dòng)態(tài)力學(xué)分析測(cè)定儲(chǔ)存模量G′。按照式(IV)和(V)將在室溫和在-125℃下儲(chǔ)存模量的比標(biāo)準(zhǔn)化到ABS(1650MPa)的水平可以定義軟相變化的大小 缺口沖擊強(qiáng)度ak的測(cè)定按照ISO 180/1A進(jìn)行。相應(yīng)地測(cè)定臨界溫度，即在該溫度以下發(fā)生脆性斷裂而不是韌性斷裂。熔體體積流速給出所述共混物在一定的溫度和一定負(fù)載下10分鐘通過(guò)固定大小的噴嘴流過(guò)的體積。熔體體積流速(MVR)按照ISO 1133在260℃和5kg負(fù)載下測(cè)定。
在表1、2、3和4中給出了測(cè)定結(jié)果。這些結(jié)果表明臨界溫度(韌性/脆性轉(zhuǎn)變)明顯下降，而不影響機(jī)械性能，例如缺口沖擊強(qiáng)度。此外，軟相體積的增加也與向低溫方向的陡降位移很好地相關(guān)。令人驚奇的是，在本發(fā)明添加劑的情況下沒(méi)有如它相應(yīng)于現(xiàn)有技術(shù)已知的相應(yīng)增塑劑那樣觀察到MVR的明顯升高。
表1-3和5中的實(shí)施例包含基本材料A，表4中的實(shí)施例包含基本材料B。
表1
在表2和3中所列的所有試驗(yàn)都是用18重量份的WX270進(jìn)行的表2
表3
表4PA/AES
表權(quán)利要求
1.基于丙烯腈/乙烯-α-烯烴橡膠/苯乙烯的接枝聚合物組合物，含有一種按照式(V)定向提高組合物中軟相的含量的添加劑
2.基于丙烯腈/乙烯-α-烯烴橡膠/苯乙烯的接枝聚合物組合物，含有一種選自甘油三酯、脂族飽和和/或不飽和烴類和其混合物的添加劑。
3.按照權(quán)利要求1或2的接枝聚合物組合物，其中的熔體體積流動(dòng)速率(MVR)與不加添加劑的相應(yīng)組合物相比最多偏離9個(gè)單位。
4.按照權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的接枝聚合物組合物，其中所述的甘油三酯是具有12-24個(gè)碳原子的高級(jí)脂肪酸的或其混合物。
5.按照權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的接枝聚合物組合物，其中所述添加劑是分子量約300-50000的烴或烴的混合物。
6.按照權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的接枝聚合物組合物，其中所述烴是分子量為1000-30000的乙烯丙烯三元共聚物(EPDM)油。
7.按照權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的接枝聚合物組合物，其特征在于所述組合物含有至少一種選自聚碳酸酯、聚酰胺、聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯、共聚物和沖擊性改良劑的其它聚合物。
8.按照權(quán)利要求7的接枝聚合物組合物，含有50-99重量份的乙烯基芳族化合物和/或環(huán)上被取代的乙烯基芳族化合物和/或(甲基)丙烯酸(C1-C8)烷基酯和1-50重量份乙烯基氰化物和/或(甲基)丙烯酸-(C1-C8)-烷基酯和/或不飽和羧酸的酸酐和/或酰亞胺的共聚物。
9.含有權(quán)利要求1的接枝聚合物組合物和選自聚碳酸酯和聚酯碳酸酯的至少一種組分的組合物。
10.按照權(quán)利要求9的組合物，含有至少一種選自乙烯基(共)聚合物、聚對(duì)苯二甲酸亞烷基酯、阻燃劑、無(wú)機(jī)填料和添加劑的其它組分。
11.按照權(quán)利要求9和10的組合物，含有含磷阻燃劑。
12.含有權(quán)利要求1-11任一項(xiàng)的接枝聚合物組合物的模制體。
13.含有無(wú)機(jī)填料的權(quán)利要求12的模制體。
14.添加劑在基于丙烯腈/乙烯-α-烯烴橡膠/苯乙烯的接枝聚合物組合物中按照式(V)增加軟相部分的用途
全文摘要
本發(fā)明涉及基于丙烯腈/乙烯－α－烯烴橡膠/苯乙烯，尤其是丙烯腈/EPDM/苯乙烯(AES)的接枝聚合物組合物，其具有定向增加組合物中軟相含量的添加劑。所述接枝聚合物組合物能夠制備在低溫下具有改進(jìn)的強(qiáng)度的模制體，其中所述的熔體體積流動(dòng)速率基本上不因?yàn)樗鎏砑觿┑募尤攵淖儭?br> 文檔編號(hào)C08K5/49GK1484673SQ01821711
公開(kāi)日2004年3月24日 申請(qǐng)日期2001年10月22日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月2日
發(fā)明者H·瓦斯, H·阿爾伯茨, H 瓦斯 申請(qǐng)人:拜爾公司