專利名稱：含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑、合成方法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑、合成方法和用途。該疏水締合型增稠劑是一種高分子化合物，是丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，和雙官能團(tuán)交聯(lián)劑聚合物。是一種疏水締合型聚電解質(zhì)。
背景技術(shù)：
水溶性高分子(water-soluble polymers，WSPs)在工業(yè)領(lǐng)域已獲得非常廣泛的應(yīng)用，包括藥物制備，化妝品，涂料，造紙，二次采油，水處理等。而作為增稠劑(thickening agent)或流變改性劑(rheology modifier)，不外乎天然產(chǎn)物改性的和人工合成的兩類。至于天然高分子的改性產(chǎn)物，主要是疏水改性的羥乙基賽璐璐(HMEHEC)以及其他多糖。如今，化學(xué)合成的增稠劑已占市場的主要份額。合成增稠劑按交聯(lián)方式又可分為化學(xué)交聯(lián)和物理交聯(lián)兩種基本類型。前者以BFGoodrich Company的Carbomer polymer(Carbopol)為代表。后者主要由經(jīng)過疏水改性(hydrophobically modified)的水溶性高分子來擔(dān)當(dāng)，如羥乙基cellulose經(jīng)過疏水接枝，其增稠能力即可得到很大改善。
丙烯酸型增稠劑是很早即被開發(fā)的一類功能材料，種類繁多，相關(guān)專利亦是不勝枚舉。除了與疏水單體共聚以獲得增稠性能之外，還有與含多烯官能團(tuán)的化學(xué)交聯(lián)劑共聚來制備產(chǎn)品的，也有兩種交聯(lián)方式，物理交聯(lián)和化學(xué)交聯(lián)，雙管齊下的。所用疏水單體多為長鏈烷基丙烯酸酯或烷基封端PEG大單體的丙烯酸酯，烷基長度在10個(gè)碳以上，甚至高達(dá)32個(gè)碳。而化學(xué)交聯(lián)劑包括三烯丙基胺，三烯丙基磷酸酯，三烯丙基赤藻糖醇，四烯丙基硅烷以及蔗糖多烯丙基醚等。可分別描述如下；1.化學(xué)交聯(lián)型增稠劑BF Goodrich公司的Carbopol系列作為最早的交聯(lián)聚丙烯酸類的成熟商品，已有近半個(gè)世紀(jì)的歷史。主要應(yīng)用在醫(yī)藥和個(gè)人護(hù)理領(lǐng)域。其傳統(tǒng)產(chǎn)品Carbopol牌號(hào)已發(fā)展至934，940，941，突出優(yōu)點(diǎn)是易分散，溶解快，對(duì)pH響應(yīng)敏感，且各有特點(diǎn)，應(yīng)用于不同的產(chǎn)品配方(Z.Amjad，etal，CarbomerReRinsPast，Preseutand Futuye，Coesuetics&Toiletries107(1992)81-85)。最初，聚合物通過在苯溶液中的沉淀聚合制得。1992，開始以乙酸乙酯-環(huán)己烷混合溶劑為介質(zhì)。最近，又開發(fā)出了Carbopol Ultrez 10這一新產(chǎn)品(C.J.long，etal.CPSP No.5,288,814(feb.22，1974；D.J.Aclams，etal.USP.5,468,797.)。與前三種產(chǎn)品相比，增稠性能更好，分散更迅速，且由于其堿化前粘度很低，易于傳送。已在各種個(gè)人護(hù)理產(chǎn)品的配方中替代傳統(tǒng)的增稠劑。另一個(gè)新產(chǎn)品稱為Carbopol ETD 2020，則是為專門應(yīng)用于高電解質(zhì)和表面活性劑含量的配方，如香波，而開發(fā)研制的。該產(chǎn)品實(shí)際上是一個(gè)疏水改性聚合物。
化學(xué)交聯(lián)的Carbopol粉末(ETD-2020除外)在水中溶脹后形成的是微凝膠粒子，增稠效果實(shí)際上取決于微粒的大小和強(qiáng)度。Carbopol941交聯(lián)度低，溶脹比大，粒子剛性小，完全溶脹后形成的是大而軟的凝膠粒子。相反，Carbopol934和Ultrez10形成的是小而硬的粒子。比較而言，Carbopol941由于溶脹能力強(qiáng)，適用于低濃度(低于交疊濃度)下的增稠；Carbopol934和Ultrez10則由于粒子強(qiáng)度高，適用于高濃度(高于交疊濃度)下的增稠，因?yàn)榇藭r(shí)，溶液粘度的決定因子是微凝膠粒子的硬度。而且由于Ultrez10形成的粒子剛性最大，也使其不象軟粒子那樣在使用中會(huì)引起粘手的感覺。Carbopol940則介于兩者之間。
目前在國內(nèi)市場上銷售的卻仍是前三種傳統(tǒng)產(chǎn)品，其中以Carbopol940的增稠能力最好。2.物理交聯(lián)型增稠劑J.E.Glass在1989年提出疏水改性的堿溶性乳液(hydrophobically modifiedalkali-swellable emulsion polymer，HASE公司)增稠劑則是典型的物理交聯(lián)增稠劑(Femando，R.H.etal.Polym.Meter.Sci.Eug.1989，61，409.)。其聚合物為三元共聚物，包括親水單體，一般為(甲基)丙烯酸，疏水單體和第三單體。HASE因其具有締合增稠能力而在涂料(coating)中首先獲得應(yīng)用。1995年，Union Carbide的Jenkins等人開發(fā)出了以疏水封端的PEG大分子單體為疏水單體的HASE系列(Tam，K.C.etal.Macronolecu Les，1998，31)。該聚合物的溶液對(duì)剪切應(yīng)力與頻率的耐受性好，增稠作用明顯，因而很快被商品化。但該聚合物中的疏水大單體需要通過環(huán)氧乙烷的開環(huán)聚合來制備，且在1mol％改性的聚合物中，大單體重量分?jǐn)?shù)占到了18.4％，代價(jià)較高。近幾年來，HASE與涂料中其他成分的相互作用的研究也正在開展之中。
合成的HMWSP根據(jù)其疏水改性方式可分為封端型(end-capping)的和接枝型(grafting)的。前者最常見的制備方法是通過一個(gè)雙官能團(tuán)的偶聯(lián)劑(cross-linker)將親水高分子主鏈的端基與所要的疏水基團(tuán)連接起來。一種典型的封端型AT是疏水改性的乙氧化氨基甲酸酯聚合物(hydrophobically modified ethoxylatedurethane polymer，HEUR公司)，所用的水溶性高分子為聚乙二醇(PEG)或聚氧乙烯(PEO)，偶聯(lián)劑一般為一個(gè)二異氰酸酯，疏水部分則是長鏈的烷基醇。流變研究表明，宏觀上此種雙封端AT的溶液具有粘彈性，而當(dāng)剪切力超過臨界值時(shí)則會(huì)剪切變??；微觀上溶液中的疏水端基通過疏水締合形成膠束狀結(jié)構(gòu)，作為節(jié)點(diǎn)連成三維物理網(wǎng)絡(luò)，維持其動(dòng)態(tài)流變性能。
接枝型HMWSP則更為常見，主要是因?yàn)槠湟子谥苽?。一般通過親水單體與疏水單體(有時(shí)亦加入第三單體或少量化學(xué)交聯(lián)劑)直接共聚制得。親水單體最常見的有(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酰胺，N-異丙基丙烯酰胺，2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸鈉，馬來酸酐等。疏水單體最常見的有十二，十八烷基(甲基)丙烯酸酯或(甲基)丙烯酰胺，用量一般為1-20mol％。如果聚合是在水相乳液中進(jìn)行，制得的是疏水基團(tuán)以微嵌段方式分布的HMWSP；如果是在有機(jī)溶液中進(jìn)行，疏水基團(tuán)是無規(guī)分布于主鏈上的。
HASE類聚合物更接近于上述接枝型與封端型HMWSP的綜合。一方面，疏水支鏈在主鏈上以無軌方式接枝；另一方面，其關(guān)鍵技術(shù)是采用了疏水大單體。大單體在結(jié)構(gòu)與制備上與封端型的HMWSP有類似之處。其親水部分有長度可調(diào)的PEG充當(dāng)間隔體(spacer)。間隔體的存在有效地減弱了惰性主鏈對(duì)疏水基團(tuán)的相互締合產(chǎn)生的牽制，從而充分發(fā)揮了疏水基團(tuán)的締合潛力，使得HASE較之同樣疏水改性程度的無間隔體的HMWSP表現(xiàn)出更高的締合效率。
此外，疏水締合型增稠劑與適當(dāng)?shù)谋砻婊钚詣┲g可以發(fā)生很強(qiáng)的相互作用。研究表明，對(duì)碳?xì)浠鶊F(tuán)改性的HMWSP，碳?xì)浔砻婊钚詣┑募尤?，開始可以促進(jìn)混合膠束的形成，使三維物理網(wǎng)絡(luò)更強(qiáng)更穩(wěn)定，但隨著表面活性劑濃度增大，疏水節(jié)點(diǎn)中來自HMWSP上的基團(tuán)會(huì)逐漸被表面活性劑分子取代，造成網(wǎng)絡(luò)解體，增稠能力削弱。據(jù)此，可通過控制添加劑含量來調(diào)控其溶液性能，這在工業(yè)上是很有吸引力的。3.本發(fā)明的開發(fā)基礎(chǔ)對(duì)于非化學(xué)交聯(lián)的疏水改性聚丙烯酸，本發(fā)明人小組采用溶液沉淀聚合方法制備了一系列無規(guī)接枝的HMWSP。除了碳?xì)漕惖氖杷畣误w，開創(chuàng)性地使用了碳氟類的疏水單體(含氟碳基團(tuán)的丙烯酸酯或丙烯酰胺)，發(fā)現(xiàn)其締合增稠能力較之用十八碳的丙烯酸酯(SA)得到的相應(yīng)產(chǎn)物有過之而無不及。開展的一系列研究分別涉及親水單體，疏水單體，疏水改性程度，疏水鏈長，親水間隔子長度，以及溶液pH，離子強(qiáng)度，和各種外加表面活性劑的作用等。在此基礎(chǔ)上，將化學(xué)交聯(lián)引入到原有的物理交聯(lián)中，進(jìn)行締合型增稠劑的開發(fā)，就有了可靠的理論依據(jù)。
從本發(fā)明人小組發(fā)現(xiàn)氟碳改性水溶性高分子具有優(yōu)良的締合增稠能力起，在一邊深入進(jìn)行基礎(chǔ)研究的同時(shí)，一邊致力于使此類高分子獲得實(shí)際的應(yīng)用。一方面，氟碳基團(tuán)疏水改性聚合物的溶液性質(zhì)的研究雖有星火燎原之勢，但有關(guān)此類增稠劑的相關(guān)專利卻還沒有出現(xiàn)，這也使得本發(fā)明人的開發(fā)工作具有很有利的商業(yè)前景。本發(fā)明的部分工作即由此而來。但氟碳單體價(jià)格較貴，采用碳?xì)涫杷畣误w在成本上更有利?？傮w來看，本發(fā)明人要開發(fā)的增稠劑系上述化學(xué)交聯(lián)型(Carbopol類)和物理交聯(lián)型(HASE類)增稠劑的綜合，化學(xué)交聯(lián)使得增稠劑粒子在溶液中具有一定的剛性，物理交聯(lián)則可使增稠劑具有耐鹽性并可通過外加表面活性劑來調(diào)節(jié)溶液粘度。開發(fā)工作的初步目標(biāo)是獲得與Carbopol系列中的941NF，934NF，940NF具有相仿增稠性能的產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑。
本發(fā)明的另一目的是提供一種上述含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的合成方法。
本發(fā)明的目的還提供一種上述含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的用途。
本發(fā)明的含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑是一種高分子化合物，是丙烯酸或甲基丙烯酸(簡稱AA或MAA)、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及雙官能團(tuán)交聯(lián)劑(簡稱L)聚合物，三者摩爾比為90-99.5∶0.1-9∶0.1-0.5。其結(jié)構(gòu)式如下 其中，X、Y和L的摩爾比90-99.5∶0.1-9∶0.1-0.5，R1、R2＝H或CH3，R3＝C6-18的烷基、CH2(CF2)nCF3或CH2CH2N(C2H5)SO2(CF2)mCF3，n＝1-10，m＝4-7，如C6H13、C8H17、C10H21、C12H25、C14H29、C16H33、C18H37、CH2CH2N(C2H5)SO2(CF2)4CF3、CH2CH2N(C2H5)SO2(CF2)7CF3等。L為雙官能團(tuán)交聯(lián)劑，所述的雙官能團(tuán)交聯(lián)劑可以具有如下結(jié)構(gòu)式CH2＝CHCOOCH2CH2OOCCH＝CH2、CH2＝CHCONHCH2CH2NHCOCH＝CH2等。本發(fā)明的含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的是一種水溶性高分子。
本發(fā)明的含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的合成方法是在有機(jī)溶劑中和引發(fā)劑存在下、丙烯酸(簡稱AA)或甲基丙烯酸(簡稱MAA)，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及雙官能團(tuán)交聯(lián)劑(簡稱L)在室溫至120℃溫度下反應(yīng)1-30小時(shí)。通常反應(yīng)溫度從室溫到80℃、反應(yīng)時(shí)間5-12小時(shí)為好。該反應(yīng)最好在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行、如氮?dú)?、氦氣等?br> 在上述反應(yīng)中，丙烯酸(簡稱AA)或甲基丙烯酸(簡稱MAA)，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及雙官能團(tuán)交聯(lián)劑(簡稱L)三者摩爾比為90-99.5∶0.1-9∶0.1-0.5，總單體與引發(fā)劑的摩爾比為1∶0.001-0.005，所述的引發(fā)劑是偶氮異丁腈(簡稱AIBN)。
上述所獲得的白色粉末，即含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑最好經(jīng)有機(jī)溶劑乙酸乙酯洗滌，干燥或真空干燥。
本發(fā)明中所述的有機(jī)溶劑可以是一種或一種以上的混合有機(jī)溶劑，如石油醚、環(huán)已烷、甲酸甲酯、乙酸乙酯、等，當(dāng)采用一種以上的混合有機(jī)溶劑時(shí)，最好是極性溶劑和非極性溶劑的混合溶劑，如石油醚、環(huán)基烷與乙酸乙酯的混合溶劑，極性溶劑和非極性溶劑的體積比可以是1∶0.1-10。


；圖1是本發(fā)明中一種0.5wt％的產(chǎn)品(P-1)和940NF的振蕩應(yīng)力掃描譜(P-1pH6.3；940NFpH5.7)；
圖2溶液pH對(duì)0.5wt％浦P-1和940NF粘度的影響；圖3含有0.2wt％陰離子表面活性劑(SDS)的本發(fā)明的0.5wt％聚合物溶液的振蕩應(yīng)力掃描譜(pH10.5)；圖4本發(fā)明的用正碳十八烯酸酸(SA)疏水改性系列增稠劑與Carbopol系列的粘度比較；圖5本發(fā)明的0.25wt％(5-1)和0.125wt％(5-2)產(chǎn)品溶液的剪切變稀行為比較。
附圖中符號(hào)說明圖5中18#和34#分別表示所用轉(zhuǎn)子型號(hào)。
本發(fā)明的含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑，不僅合成方法簡便，而且是一種優(yōu)良的疏水締合型增稠劑。通過引入疏水單體(作為物理交聯(lián)劑)和化學(xué)交聯(lián)劑，所合成的疏水改性聚丙烯酸表現(xiàn)出了優(yōu)良的增稠和剪切能力?？色@得了剪切粘度分別為低，中，高三種類型的增稠劑，其性能分別接近Carbopol系列中941，934和940NF樣品，如下表所示。

上述wt％表示重量百分比。
作為聚電解質(zhì)，對(duì)pH敏感；作為堿溶性的高分子，一般在pH超過4以后，才有較好的溶解；作為疏水改性水溶性高分子，又可通過表面活性劑改善其締合效果；作為化學(xué)交聯(lián)的納米粒子網(wǎng)絡(luò)，具有一定的粘彈性和強(qiáng)度。因而，是有希望的一類新型的含氟碳基團(tuán)締合型增稠聚電解質(zhì)。
具體實(shí)施例方式
通過下述實(shí)施例將有助于理解本發(fā)明，但并不限制本發(fā)明的內(nèi)容。
實(shí)施例1原料丙烯酸(AA)，重蒸。碳?xì)涫杷畣误w正碳十八丙烯酸酯(簡稱SA、BASF公司)，未作處理。氟碳疏水單體FX14和引發(fā)劑AIBN用甲醇重結(jié)晶。二乙二醇二丙烯酸酯(簡稱DGDA，Aldrich公司)，重蒸。二乙二醇二甲基丙烯酸酯(簡稱DGDMA，Aldrich公司)，未作處理。N，N-亞甲基二丙烯酰胺(中國試劑總公司)，未作處理。增稠劑合成所用親水單體，疏水單體和交聯(lián)劑的結(jié)構(gòu)式如下 R＝H，CH3二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯 N，N-亞甲基-二丙烯酰胺。
聚合物的合成在裝有冷凝管，攪拌器，N2接口的三頸瓶中，加入AA，乙酸乙酯和環(huán)己烷的混合溶劑，疏水單體，交聯(lián)劑和引發(fā)劑，室溫通N245min后轉(zhuǎn)入60℃油浴中，攪拌過夜。所得白色粉末樣品經(jīng)乙酸乙酯洗滌，50℃真空干燥24小時(shí)。反應(yīng)產(chǎn)率在95％以上。近20批產(chǎn)品參數(shù)如表2所示。
聚合物溶液的流變表征以Carbopol 940，941，934NF樣品為參比，配1.0wt％溶液，加少許10wt％堿液，攪拌使溶解，調(diào)節(jié)pH至中性。濃度對(duì)粘度的影響在LVT-100188 Brookfield粘度計(jì)上測得。對(duì)樣品浦-1的表征在HAAKE RS75流變儀上進(jìn)行，振蕩頻率為1hz，原溶液稀釋至0.5wt％溶液，放置一天。結(jié)果見討論部分。
表2 各批增稠劑的合成條件Batch 丙烯酸 疏水單體 交聯(lián)劑 AIBN 乙酸乙酯 環(huán)己烷 時(shí)間 產(chǎn)率(ml)(g) (ml)(mg) (ml)(ml)(hr) (％)1*9.4 1.8 0.4510 30 30 7 702*37.67.2 1.8 40 120 120 4 903 37.63.6 1.8 40 120 120 4 304*9.4 1.8 0.9 40 30 30 1.5 955*9.4 1.8 0.1140 40 20 36 9.6 0.9 0.1040 40 20 9 957+9.6 0.9 80mg40 40 20＞908 37.63.6 0.4 160160 80 ＞10 ＞909-9.6 0.9 0.1 40 40 20 ＞10 ＞9010-37.63.6 0.4 40 160 80 ＞10 ＞9011-37.63.6 0.4 80 160 80 ＞10 ＞9012-37.63.6 0.3 80 160 80 ＞10 ＞9013-9.6 1.2 0.1 40 40 20 ＞10 ＞9014 38 4 0.4 80 160 80 249515 76 8 0.8 160320 160 249516-38 4 0.3 80 160 80 24＞9017+38 4 250mg 80 160 80 249818-9.5 1 0.0820 60 0 2499*疏水單體為FX14，其余為SA或FX14。+交聯(lián)劑為N，N-亞甲基二丙烯酰胺。-交聯(lián)劑為二甲基丙烯酸二乙二醇酯。
如圖1所示，樣品P-1與940NF一樣，均表現(xiàn)出了相當(dāng)?shù)膹椥?，?duì)剪切力的耐受性較好(長的平臺(tái)區(qū))。初步結(jié)果表明，樣品P-1的中性溶液的增稠性能可保持較長時(shí)間。
圖2顯示了溶液粘度隨pH的變化情形。兩條曲線的變化趨勢非常吻合，最大粘度區(qū)均在pH為5-7之間。從圖上可以看到，在整個(gè)pH范圍內(nèi)，P-1在性能上已接近940NF。
樣品P-1中的氟碳基團(tuán)改性度為2mol％，重量分?jǐn)?shù)亦達(dá)到了15wt％。另外，雖然采用了乙酸乙酯作溶劑使沉淀聚合所得粉末的粒徑變得更小，并在聚合前嘗試對(duì)丙烯酸部分堿化以改善其溶解速度，但相對(duì)940NF仍較慢。
有兩個(gè)原因一方面，940NF樣品是化學(xué)交聯(lián)型增稠劑，不含疏水單體，使得其浸潤速度要比我們合成的疏水改性增稠劑快。另一方面，則與粒子的聚合度和交聯(lián)度有關(guān)。交聯(lián)度低，粒子易溶脹；聚合度低，鏈纏結(jié)少，粒子也易溶脹?？梢詫?duì)后者進(jìn)行改進(jìn)，即變換引發(fā)劑和交聯(lián)劑相對(duì)于單體的用量，改造粒子結(jié)構(gòu)，從而改善其溶解性能。
同時(shí)，溶液剪切流變性能亦與粒子結(jié)構(gòu)有關(guān)。交聯(lián)度和聚合度低，粒子溶脹后的強(qiáng)度也低。因此，對(duì)于由溶脹粒子構(gòu)成的微凝膠溶液，其剪切流變性能與溶解性之間構(gòu)成一個(gè)平衡。Goodrich的新產(chǎn)品Ultrez10很好地解決了這個(gè)問題，粒子能很快分散溶脹，且保持了很高的強(qiáng)度。而對(duì)于我們疏水改性的增稠劑，增大疏水改性含量可以改善其增稠效果，但同樣會(huì)減慢其浸潤溶脹速度。對(duì)于FX14這個(gè)氟碳疏水單體，嘗試著改變了交聯(lián)劑和引發(fā)劑的含量，但效果沒有浦-1好。
圖3顯示了P-1與940NF對(duì)SDS的不同響應(yīng)。940NF溶液反響不明顯，而本發(fā)明的樣品，其溶液粘度則略有上升。這表明可以通過外加表面活性劑來對(duì)溶液粘度進(jìn)行適當(dāng)調(diào)控，這正是疏水締合增稠劑不同于一般化學(xué)交聯(lián)增稠劑的特點(diǎn)。
考慮到FX14價(jià)格要比十八碳丙烯酸酯(SA)貴，隨后重點(diǎn)進(jìn)行FX14或SA混合改性聚丙烯酸型增稠劑的開發(fā)。經(jīng)過一系列的交聯(lián)劑，引發(fā)劑，疏水單體的配比試驗(yàn)后，發(fā)現(xiàn)樣品P-6及其放大樣品P-8，效果較好。進(jìn)一步增加疏水混合單體含量，可得效果更好的P-14和P-15，見圖4。
剪切變稀效應(yīng)可以方便增稠溶液的傳送，從圖5可見，我們合成的樣品P-14，P-15具有與934NF，941NF幾乎相同的剪切變稀效應(yīng)，而溶液粘度略高于后者。
權(quán)利要求
1 一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑，是丙烯酸或甲基丙烯酸(簡稱AA或MAA)、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，以及雙官能團(tuán)交聯(lián)劑的聚合物，三者摩爾比為90-99.5∶0.1-9∶0.1-0.5。
2 如權(quán)利要求1所述的一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑，其結(jié)構(gòu)式如下 其中，X、Y和L的摩爾比90-99.5∶0.1-9∶0.1-0.5，R1或R2＝H或CH3，R3＝C6-18的烷基、CH2(CF2)nCF3或CH2CH2N(C2H5)SO2(CF2)mCF3，n＝1-10，m＝4-7，L為雙官能團(tuán)交聯(lián)劑，所述的雙官能團(tuán)交聯(lián)劑具有如下結(jié)構(gòu)式CH2＝CHCOOCH2CH2OOCCH＝CH2CH2＝CHCONHCH2CH2NHCOCH＝CH2。
3如權(quán)利要求1所述的一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的合成方法，其特征是在有機(jī)溶劑中和引發(fā)劑存在下，丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、和雙官能團(tuán)交聯(lián)劑，三者摩爾比為90-99.5∶0.1-9∶0.1-0.5，總單體與引發(fā)劑的摩爾比為1∶0.001-0.005，在室溫至120℃溫度下反應(yīng)1-30小時(shí)，所述的引發(fā)劑是偶氮異丁腈。
4 如權(quán)利要求3所述的一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的合成方法，其特征是反應(yīng)溫度從室溫到80℃、反應(yīng)時(shí)間5-12小時(shí)為好。
5 如權(quán)利要求3所述的一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的合成方法，其特征是該反應(yīng)在惰性氣體保護(hù)下進(jìn)行。
6 如權(quán)利要求3所述的一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的合成方法，其特征是上述所獲得的疏水締合型增稠劑，經(jīng)有機(jī)溶劑洗滌，干燥或真空干燥。
7 如權(quán)利要求3所述的一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的合成方法，其特征是所述的有機(jī)溶劑是包括石油醚、環(huán)已烷、乙酸乙酯在內(nèi)的一種或一種以上的混合有機(jī)溶劑。
8 如權(quán)利要求3所述的一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的合成方法，其特征是所述的混合有機(jī)溶劑，是極性溶劑和非極性溶劑，其體積比分別是1∶0.1-10。
9 如權(quán)利要求1所述的一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的用途，其特征是用于疏水締合型聚電解質(zhì)。
10 如權(quán)利要求1所述的一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑的用途，其特征是用于增稠劑。
全文摘要
本發(fā)明是一種含氟碳基團(tuán)疏水締合型增稠劑，由丙烯酸或甲基丙烯酸、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、和雙官能團(tuán)交聯(lián)劑聚合而成的聚合物。其結(jié)構(gòu)式如上，其中，X、Y和L的摩爾比90－99.5∶0.1－9∶0.1－0.5，R
文檔編號(hào)C08J3/24GK1415658SQ02150908
公開日2003年5月7日 申請(qǐng)日期2002年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月28日
發(fā)明者章云祥 申請(qǐng)人:中國科學(xué)院上海有機(jī)化學(xué)研究所, 上海高分子材料研究開發(fā)中心