專利名稱：具有雙峰粒子分布的丙烯酸膠乳的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制備具有雙峰粒子分布的丙烯酸膠乳的方法，特別是涉及一種通過多步乳狀液聚合作用來制備具有兩種粒子分布的丙烯酸沖擊改性劑的方法。
具有芯殼結(jié)構(gòu)的丙烯酸沖擊改性劑的機(jī)械性能在很大程度上受到通過化學(xué)鍵連接橡膠狀芯體與殼體的方法的影響。樹脂的耐沖擊和加工性能所依賴的重要的因素之一，是分散的橡膠粒子和它們的基質(zhì)之間的鍵合程度。分散在基質(zhì)中的橡膠粒子的直徑和橡膠粒子間的距離一樣作為影響加工性能和耐沖擊的重要因素。
用于氯乙烯樹脂的沖擊改性劑的一般生產(chǎn)方法的實例包括多步乳狀液聚合工藝包括，一是制備具有小粒子尺寸的種子膠乳，接著通過多工序連續(xù)地、隔開地加入橡膠狀聚合物成形單體和硬殼聚合物成形單體來制備多層橡膠狀聚合物；和微附聚工藝，包括一些制備具有小尺寸(小于1000埃)的初級芯殼膠乳的步驟，通過附聚工藝使它加長到所需的尺寸，并最終形成一包封殼體，這樣就得到了芯殼結(jié)構(gòu)的沖擊改性劑。
通過上述方法制備的那種膠乳是具有單一粒子尺寸和單一粒子分布的丙烯酸類沖擊改性劑，并且公布在美國專利第5612413號和第5312575號中。當(dāng)分散在基質(zhì)聚合物中是，通過多工序乳狀液聚合作用工藝制備的聚合物，以最終膠乳的粒子尺寸狀態(tài)分散，然而，通過微附聚工藝制備的沖擊改性劑以初級粒子的狀態(tài)再分散，即一種初始粒子狀態(tài)。
通常地，當(dāng)分散在基質(zhì)中的沖擊改性劑粒子尺寸約為2000埃，并且沖擊改性劑粒子之間的距離維持在特定值時，氯乙烯樹脂的耐沖擊強度是令人滿意的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供制備用于氯乙烯樹脂的沖擊改性劑的方法，該樹脂能滿足提高耐沖擊的必要要求，即分散在基質(zhì)中的沖擊改性劑的粒子尺寸和沖擊改性劑粒子之間的距離。簡而言之，本發(fā)明提供具有良好沖擊強度和機(jī)械性能的雙峰膠乳。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種具有良好耐沖擊和耐氣候性的丙烯酸膠乳。詳細(xì)說明和優(yōu)選實施例為了達(dá)到本發(fā)明的目的，提供一種制備具有雙峰粒子分布的丙烯酸膠乳的方法，包括a)制備包含下列原料的種子膠乳i)烷基丙烯酸酯；ii)飽和或不飽和C1-C9有機(jī)酸；和iii)丙烯酸多不飽和單體，b)通過加入下列原料到步驟a)中得到的種子膠乳中來制備雙峰膠乳i)烷基丙烯酸酯；iii)丙烯酸多不飽和單體；和c)通過接枝下列原料到步驟b)中得到的雙峰膠乳來制備膠乳iv)烷基甲基丙烯酸酯。
下面將對本發(fā)明作詳細(xì)說明。
本發(fā)明提供一種制備具有雙峰粒子分布的丙烯酸膠乳的方法，通過a)用于制備膠乳的種子反應(yīng)，使用具有低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的單體，交聯(lián)劑，聚合反應(yīng)引發(fā)劑和去離子水；b)用于制備包括由小和大粒子構(gòu)成的雙峰膠乳的芯殼成形反應(yīng)，加入單體、乳化劑、交聯(lián)劑、引發(fā)劑和去離子水到種子膠乳中；c)接枝聚合作用，通過加入對聚氯乙烯(PVC)具有良好相容性的混合單體到雙峰芯體膠乳中。按這種方法制備的丙烯酸膠乳，通過滿足改善耐沖擊的重要因素，即控制分散在基質(zhì)中的沖擊改性劑的粒子尺寸和沖擊改性劑粒子之間的距離，提高了氯乙烯樹脂的沖擊強度。它具有如芯殼結(jié)構(gòu)中所期待的優(yōu)良的耐沖擊和耐氣候性。
更特別地，更好的制備所述丙烯酸膠乳的方法包括如下步驟a)加入下列單體來制備粒子直徑范圍在500-2000埃之間的種子膠乳i)90-99.92份重量的含有C2-C8烷基的烷基丙烯酸酯；ii)0.03-5.0份重量的飽和或不飽和的C1-C9的有機(jī)酸；
iii)0.05-5.0份重量的丙烯酸多不飽和單體。
其中，單體、引發(fā)劑、乳化劑和去離子水作為一個整體加入，或者使用單體、引發(fā)劑、乳化劑和去離子水形成預(yù)乳化液，然后將預(yù)乳化液作為一個整體加入；b)通過加入0.5-5.0份重量的乳化劑到步驟a)得到的種子膠乳中，然后加入單體i)90-99.95份重量的含有C2-C8烷基基團(tuán)的烷基丙烯酸酯；和ii)0.05-5.0份重量的丙烯酸多不飽和單體，來制備由直徑范圍分別為600-2500埃和1500-3500埃的小粒子和大粒子組成的雙峰膠乳，其中，單體、引發(fā)劑、乳化劑和去離子水作為一個整體加入，或者使用單體、引發(fā)劑、乳化劑和去離子水形成預(yù)乳化液，然后將預(yù)乳化液作為一個整體加入；和c)通過加入包含下列原料的預(yù)乳化液iv)80-100份重量的烷基甲基丙烯酸酯；v)不多于10份重量的丙烯酸乙酯；和vi)不多于10份重量的丙烯腈，并且進(jìn)行接枝聚合反應(yīng)，來制備具有芯殼結(jié)構(gòu)且由直徑范圍分別為1000-3500埃和2000-4000埃的小粒子和大粒子組成的雙峰膠乳，其中，該預(yù)乳化液被分成兩份或更多份并且持續(xù)加入，或者該預(yù)乳化液連續(xù)加入到b)得到的雙峰膠乳中。
本發(fā)明中，由種子和芯體組成的橡膠狀聚合物通過乳狀液聚合作用形成，其特征在于，該聚合物包括1-20份重量的種子和54-94份重量的芯體形成聚合物，其中的重量份數(shù)基于聚合物的總重量。
步驟b)的聚合反應(yīng)通過一步或多步完成。如果使用兩步或多步聚合反應(yīng)，那么更適合在第一步芯體成形反應(yīng)中處理它們，(1)聚合物成形單體、聚合反應(yīng)引發(fā)劑、乳化劑和去離子水被一起加入；或(2)使用聚合物成形單體、聚合反應(yīng)引發(fā)劑、乳化劑和去離子水形成預(yù)乳化液，然后一起加入。然后，在兩種情況下，在每一隨后步驟中，包括單體在內(nèi)的試劑，當(dāng)作預(yù)乳化液連續(xù)地加入，其中第一芯體聚合物更適合包括至少5份重量的總的芯體成形聚合物。
本發(fā)明中，步驟a)和b)中i)的烷基丙烯酸酯的實例是具有C2-C8烷基基團(tuán)的烷基丙烯酸酯，例如丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸辛酯或它們的混合物，并且更適合地是，使用至少一種選自具有相對低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯和丙烯酸乙酯組成的化合物。
使用步驟a)和b)中i)的烷基丙烯酸酯單體形成的橡膠狀聚合物具有-20℃或更低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，并且為了更好的耐沖擊和熱穩(wěn)定性，該橡膠狀聚合物更適合包含至少80份重量的衍生自烷基丙烯酸酯的單元，而其余部分可包含一種衍生自烷基甲基丙烯酸酯單體或芳族化合物。為了實現(xiàn)進(jìn)一步提高耐用沖擊和熱穩(wěn)定性，更好的是該聚合物包含至少95份重量的烷基丙烯酸酯且其余部分包括一種衍生自多不飽和單體的單體。
步驟a)中ii)的C1-C9飽和或不飽和有機(jī)酸(包括芳香族有機(jī)酸)的用量為0.03-5.0份重量。如果使用少于0.03份重量的情況下，粒子尺寸的控制將是無效力的，但是使用超過5.0份重量時，將干擾反應(yīng)系統(tǒng)的穩(wěn)定性。例如，有機(jī)酸適合至少一種選自甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、蟻酸、乙酸、巴豆酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸和肉桂酸類的化合物。
步驟a)和b)中iii)的丙烯酸多不飽和單體具有兩個或多個碳-碳雙鍵，并包括從具有丙烯酸官能團(tuán)或無共軛雙鍵的丙烯酸結(jié)構(gòu)的多不飽和單體衍生來的單體。其實例可是至少一種選自1，3丁二醇丙烯酸酯、1，3丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4丁二醇二丙烯酸酯、1，4丁二醇二甲基丙烯酸酯、芳基丙烯酸酯、芳基甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯和四甘醇二甲基丙烯酸酯類的化合物。
步驟a)和b)中iii)的丙烯酸多不飽和單體的使用數(shù)量的范圍為0.05-5.0份重量，如果用量超過5.0份重量，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度升高，導(dǎo)致耐沖擊強度降低；如果用量少于0.05份重量，交聯(lián)度很低，減少加工性能，因而能引起加工處理中的問題。
步驟c)中的芯體形成反應(yīng)是在玻璃化轉(zhuǎn)變溫度至少為60℃的硬聚合物形成單體和含有約80-100份重量的衍生自烷基甲基丙烯酸酯單元的單體之間進(jìn)行。另外，步驟c)中總的聚合物包括5-30份重量的殼體聚合物。
步驟c)中iv)的烷基甲基丙烯酸酯可以單獨使用，或作為至少含有一種單體的混合物，該單體選自烷基丙烯酸酯，如丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯、異丁丙烯酸和丙烯腈。該烷基甲基丙烯酸酯更適合使用異丁烯酸甲酯。
按照本發(fā)明的方法，如果需要，可以加入乳化劑、交聯(lián)劑、聚合反應(yīng)引發(fā)劑和去離子水。
更特別地，乳化劑為C14-C24飽和或不飽和脂肪酸堿金屬鹽。此外，乳化劑的用量在步驟a)的種子反應(yīng)中為0.05-5.0份重量，在芯體成形反應(yīng)前為0.5-5.0份重量，在步驟b)的芯體成形反應(yīng)中為0.05-1.0份重量，在步驟c)的殼體反應(yīng)中為0.05-0.5份重量。當(dāng)用量小于每一步驟所描述的用量時，由于減少了聚合反應(yīng)的穩(wěn)定性而形成了過多的固體物質(zhì)，這導(dǎo)致產(chǎn)率的降低。聚合反應(yīng)引發(fā)劑可選自由過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化苯甲酰、偶氮二異丁腈、丁基氫過氧化物和過氧氫化異丙苯組成的引發(fā)劑，并且更適合使用過硫酸鉀和丁基氫過氧化物。
實施例1(種子的制備)試驗在配有溫度記錄器和機(jī)械攪拌器的2升反應(yīng)器中進(jìn)行。該反應(yīng)器被夾套包裹，通過夾套流經(jīng)傳熱流體用來維持系統(tǒng)溫度。
在用氮氣脫氣同時，加入415.8份重量的去離子水至前述反應(yīng)器中并升溫至78℃。當(dāng)去離子水的溫度達(dá)到78℃時，加入43.56份重量的丙烯酸丁酯，0.72份重量的1，3丁二醇二丙烯酸酯，0.72份重量的甲基丙烯酸和24.21份重量的脂肪酸鉀鹽(稀釋溶液至8％)。然后加入12.6份重量的過硫酸鉀(溶液稀釋至3％)同時維持溫度為78℃，然后得到膠乳。持續(xù)使用氮氣脫氣直到反應(yīng)結(jié)束。
(第一橡膠狀芯體的制備)將得自種子反應(yīng)中的膠乳276.45份加入到另一反應(yīng)器中，并加入9.375份脂肪酸鉀鹽(溶液稀釋至8％)，然后升溫至78℃，同時用氮氣脫氣?；旌喜嚢?80.3份去離子水，288.9份丙烯酸丁酯，0.35份1，3丁二醇二丙烯酸酯，0.75份芳基甲基丙烯酸酯，34.675份脂肪酸鉀鹽(溶液稀釋至8％)，和8.33份過硫酸鉀(溶液稀釋至3％)以制備預(yù)乳化液，然后將預(yù)乳化液一起加入到一反應(yīng)器中。加入時的溫度為78℃。持續(xù)使用氮氣脫氣直到反應(yīng)結(jié)束。
(第二橡膠狀芯體的制備)混合并攪拌59.2份去離子水，109.2份丙烯酸丁酯，0.15份1，3丁二醇二丙烯酸酯，0.65份芳基甲基丙烯酸酯，15.625份脂肪酸鉀鹽(溶液稀釋至8％)，和6.67份過硫酸鉀(溶液稀釋至3％)以制備預(yù)乳化液，然后通過泵、在1小時以上將它們加入到第一芯體成形反應(yīng)已完成的反應(yīng)器中。在這個過程中，持續(xù)反應(yīng)器中氮氣的排出并且系統(tǒng)溫度保持恒定在78℃。在加入預(yù)乳化液后，反應(yīng)混合物需要保持1小時使其老化。
(接枝反應(yīng))混合并攪拌97.4份去離子水，71.25份異丁烯酸甲酯，3.75份丙烯酸乙酯，2.8份丙烯腈，9.375份脂肪酸鉀鹽(溶液稀釋至8％)，和6.33份過硫酸鉀(溶液稀釋至3％)以制備預(yù)乳化液，然后將它們逐漸加入到反應(yīng)器中持續(xù)1.5小時。使用與芯體反應(yīng)中相同的方法用氮氣脫氣，并且系統(tǒng)溫度維持恒定78℃。加入完成后，老化反應(yīng)物1小時以產(chǎn)生雙峰膠乳。
實施例2采用與實施例1相同的方法，只是在種子反應(yīng)中使用0.54份的甲基丙烯酸。
實施例3采用與實施例1相同的方法，只是在種子反應(yīng)中使用0.36份的甲基丙烯酸。
實施例4采用與實施例1相同的方法，只是在種子反應(yīng)中使用0.18份的甲基丙烯酸。
實施例5采用與實施例1相同的方法，只是在種子反應(yīng)中使用0.2份的丙烯酸。
實施例6(種子的制備)采用與實施例1相同的方法。
(橡膠狀芯體的制備)將得自實施例1的種子反應(yīng)中的膠乳276.45份加入到另一反應(yīng)器中，并加入12.0份脂肪酸鉀鹽(溶液稀釋至8％)，同時用氮氣脫氣。在室溫下混合并攪拌600份去離子水，398.1份丙烯酸丁酯，0.50份1，3丁二醇二丙烯酸酯，0.75份芳基甲基丙烯酸酯，50.3份脂肪酸鉀鹽(溶液稀釋至8％)，和8.33份過硫酸鉀(溶液稀釋至3％)以制備預(yù)乳化液，然后將預(yù)乳化液一次加入到一反應(yīng)器中。加入時的溫度為65℃。持續(xù)使用氮氣脫氣直到反應(yīng)結(jié)束。
(接枝反應(yīng))采用與實施例1相同的方法。對比實施例1(種子的制備)在用氮氣脫氣同時，加入336.16份重量的去離子水至一反應(yīng)器中并升溫至75℃。當(dāng)去離子水的溫度達(dá)到75℃時，加入39.36份重量的丙烯酸丁酯，0.64份重量的1，3丁二醇二丙烯酸酯，和25.0份重量的脂肪酸鉀鹽(稀釋溶液至8％)。然后加入11.2份重量的過硫酸鉀(溶液稀釋至3％)同時維持溫度為75℃，然后得到膠乳。
(橡膠狀芯體的制備)混合并攪拌383.12份去離子水，596.96份丙烯酸丁酯，0.8份重量的1，3丁二醇二丙烯酸酯，2.24份芳基甲基丙烯酸酯，80.0份脂肪酸鉀鹽(溶液稀釋至8％)，和24.0份過硫酸鉀(溶液稀釋至3％)以制備預(yù)乳化液，然后通過泵將該預(yù)乳化液緩慢加入到反應(yīng)器中，持續(xù)3小時以上。該反應(yīng)混合物需老化1小時以除去未反應(yīng)單體。在該過程中，系統(tǒng)溫度維持恒定75℃。
(接枝反應(yīng))采用與實施例1相同的方法。對比實施例2采用與實施例1中相同的方法，只是在種子反應(yīng)中使用50份脂肪酸鉀鹽(溶液稀釋至8％)。對比實施例3采用與實施例1中相同的方法，只是在種子反應(yīng)中不使用甲基丙烯酸。對比實施例4采用與實施例6中相同的方法，只是在種子反應(yīng)中不使用甲基丙烯酸。
實施例1-6和對比實施例1-4中每一步驟制備的膠乳的少量拿來作粒子尺寸測量。在使用235篩目過濾器從膠乳中過濾出少量的固體物質(zhì)后，使用CHDF(毛細(xì)管流體分級分離)測量粒子尺寸，結(jié)果示于表1。
表1

從表1中可以看出，按本發(fā)明實施例1-6制備的丙烯酸沖擊改性劑具有雙峰粒子尺寸分布，且對比實施例1-4的反應(yīng)產(chǎn)品顯示出單一的粒子尺寸分布。特別地，在對比實施例3的情況下，雖然使用與實施例1相同的方法，只是不使用甲基丙烯酸，但是反應(yīng)產(chǎn)物不是一雙峰型膠乳。
得自實施例1-6和對比實施例1-4中的膠乳中的沖擊改性劑樹脂通過下面的程序分離。將去離子水加入到聚合的膠乳中以降低它的固體含量至10％，并加入氯化鈣溶液(溶液稀釋至10％)至稀釋的膠乳中，同時攪拌使凝結(jié)。凝結(jié)混合物的溫度升高至90℃，并保持10分鐘老化，然后冷卻混合物。用去離子水沖洗該混合物2-3遍以去掉殘留的乳化劑，然后脫水。脫水后的沖擊改性劑在85℃下使用流化床干燥器烘干2小時，得到?jīng)_擊改性劑粉末。
上面得到的沖擊改性劑的沖擊強度和機(jī)械性能按照下面的步驟進(jìn)行評估。將100份氯乙烯樹脂(聚合度1000)，4.0份穩(wěn)定劑(鉛系列)，0.9份內(nèi)部潤滑劑，0.36份外部潤滑劑，1.5份加工助劑，和6.0份填充劑(CaCO3)在室溫下加入到一亨舍爾混合機(jī)，然后通過增加轉(zhuǎn)速至每分鐘1000轉(zhuǎn)，升溫至115℃，隨后冷卻混合物至40℃，這樣制備成母煉膠。將7份所使用的每一種沖擊改性劑加入到各自的母煉膠中，使用兩輥碾磨機(jī)在190℃加工7分鐘以制造厚度為0.6mm的薄片，然后經(jīng)薄片切割成150mm×200mm的尺寸。把切割成的薄片以相同的方向?qū)?zhǔn)，然后把它們層疊在尺寸為3mm×170mm×200mm的模具中，使用熱壓機(jī)對層疊片預(yù)熱(0.5kg)8分鐘，并熱壓(10kg)4分鐘的處理，制備成3mm厚的壓制試樣。該壓制試樣按照美國材料試驗學(xué)會ASTM D-256作精確切割以制備沖擊測試的試樣。Lzod沖擊強度的測量在室溫(25℃)下進(jìn)行。按照ASTM D-638上將述壓制試樣制作成用于機(jī)械性能測試試樣，并且試樣也進(jìn)行拉伸強度和伸張度的測試，其結(jié)果示于表2。
表2

具有雙峰粒子分布的聚合物，在實施例1-6表現(xiàn)出比在對比實施例1-4具有單一粒子尺寸分布的聚合物具有更優(yōu)越的沖擊強度，拉伸強度和伸張度。
本發(fā)明中，提供一種丙烯酸膠乳，它滿足改善耐沖擊的重要因素，即分散在基質(zhì)中的沖擊改性劑的粒子尺寸和在沖擊改性劑之間的距離，因此改善了氯乙烯樹脂的耐沖擊和耐氣候性。
權(quán)利要求
1.一種制備具有雙峰粒子分布的丙烯酸膠乳的方法，其步驟包括a)制備包含下列原料的種子膠乳i)烷基丙烯酸酯；ii)飽和或不飽和C1-C9有機(jī)酸；和iii)丙烯酸多不飽和單體，b)通過加入下列原料到步驟a)中得到的種子膠乳中來制備雙峰膠乳i)烷基丙烯酸酯；iii)丙烯酸多不飽和單體；和c)通過接枝下列原料到步驟b)中得到的雙峰膠乳來制備膠乳iv)烷基甲基丙烯酸酯。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其步驟包括a)加入下列單體來制備粒子直徑范圍在500-2000埃之間的種子膠乳i)90-99.92份重量的烷基丙烯酸酯；ii)0.03-5.0份重量的飽和或不飽和的C1-C9的有機(jī)酸；iii)0.05-5.0份重量的丙烯酸多不飽和單體。其中，單體、引發(fā)劑、乳化劑和去離子水作為一個整體加入，或者使用，單體、引發(fā)劑、乳化劑和去離子水形成預(yù)乳化液，然后將預(yù)乳化液作為一個整體加入，并進(jìn)行種子反應(yīng)；b)通過加入0.5-5.0份重量的乳化劑到步驟a)得到的種子膠乳中，在加入單體i)90-99.92份重量的烷基丙烯酸酯；和ii)0.05-5.0份重量的丙烯酸多不飽和單體，來制備由直徑范圍分別為600-2500埃和1500-3500埃的小粒子和大粒子組成的雙峰膠乳，其中，單體、引發(fā)劑、乳化劑和去離子水作為一個整體加入，或者使用，單體、引發(fā)劑、乳化劑和去離子水形成預(yù)乳化液，然后將預(yù)乳化液作為一個整體加入，并進(jìn)行形成芯體反應(yīng)；和c)通過加入包含下列原料的預(yù)乳化液iv)80-100份重量的烷基甲基丙烯酸酯；v)不多于10份重量的丙烯酸乙酯；和vi)不多于10份重量的丙烯腈，并且進(jìn)行接枝聚合反應(yīng)，來制備具有芯殼結(jié)構(gòu)且由直徑范圍分別為1000-3500埃和2000-4000埃的小粒子和大粒子組成的雙峰膠乳，其中，該預(yù)乳化液被分成兩份或更多份并且持續(xù)加入，或者該預(yù)乳化液連續(xù)加入到b)得到的雙峰膠乳中。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟a)和b)中i)所述的丙烯酸烷基酯的至少一種選自具有C2-C8烷基丙烯酸酯，包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸異丙酯、丙烯酸丁酯，丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸辛酯或它們的混合物類。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特點在于，步驟a)中i)的C1-C9飽和或不飽和有機(jī)酸(包括芳香族有機(jī)酸)包括至少一種選自甲基丙烯酸、丙烯酸、衣康酸、蟻酸、乙酸、巴豆酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、辛二酸和肉桂酸化合物類。
5.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟a)和b)中iii)的丙烯酸多不飽和單體包括至少一種選自1，3丁二醇丙烯酸酯、1，3丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4丁二醇二丙烯酸酯、1，4丁二醇二甲基丙烯酸酯、芳基丙烯酸酯、芳基甲基丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯和四甘醇二甲基丙烯酸酯組成的化合物。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，步驟b)中的芯體成形反應(yīng)包括至少通過一步反應(yīng)進(jìn)行的多步聚合反應(yīng)。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，在一步聚合反應(yīng)的情況下，聚合物成形單體作為整體加入；在兩步或多步聚合反應(yīng)的情況下，在第一芯體成形步驟中，聚合物成形單體作為整體加入，而在隨后步驟中，其余的聚合物成形單體繼續(xù)加入。
8.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于，步驟c)中制備的小粒子和大粒子之間的粒子尺寸差別不小于500埃。
全文摘要
本發(fā)明提供一種用于制備具有雙峰粒子大小分布的丙烯酸膠乳的方法，包括步驟，a)制備包含i)烷基丙烯酸酯，ii)飽和或不飽和C
文檔編號C08F285/00GK1455788SQ02800038
公開日2003年11月12日 申請日期2002年1月10日 優(yōu)先權(quán)日2001年1月11日
發(fā)明者李勇勳, 韓章善, 柳東彫 申請人:Lg化學(xué)株式會社