專(zhuān)利名稱(chēng)：生物降解速度受到控制的可生物降解的樹(shù)脂組合物、膜和農(nóng)業(yè)用地膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生物降解速度受到控制的可生物降解的樹(shù)脂組合物、可生物降解的簿膜及農(nóng)業(yè)用地膜。
背景技術(shù)：
近年，隨著環(huán)境問(wèn)題越來(lái)越受到人們的關(guān)注，開(kāi)發(fā)制造過(guò)程中的消耗能量少的商品、可作為資源再利用的商品及不污染環(huán)境的商品、特別是有可生物降解特性的商品的呼聲越來(lái)越高。這些商品在環(huán)境問(wèn)題為人注目的現(xiàn)在，在所有領(lǐng)域都受到重視，其中，有可生物降解特性的商品的開(kāi)發(fā)在企業(yè)、機(jī)關(guān)中也在活躍地討論著。這些開(kāi)發(fā)涉及從原料到成品的各階段的多個(gè)方面。
按照生物降解性塑料研究會(huì)的定義，可生物降解的樹(shù)脂是指“雖然使用中與一般塑料有同樣物性，但一旦廢棄，借助于自然環(huán)境中的微生物的活動(dòng)被分解，最終被分解成水和二氧化碳的塑料”?，F(xiàn)在，作為一般的可生物降解的樹(shù)脂，可以列舉出①孟山都公司生產(chǎn)的的バイオポ一ル之類(lèi)的微生物產(chǎn)生的聚合物，②DAICEL化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)的PCA系“セルグリ一ン”(醋酸纖維素)之類(lèi)的得自天然產(chǎn)物的聚合物，③昭和高分子株式會(huì)社生產(chǎn)的“ビオノ一レ”，DAICEL化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)的PHB系“セルグリ一ン”(己內(nèi)酯系樹(shù)脂與縮合型聚酯樹(shù)脂的混合系〕，屬于聚乳酸系聚合物的三井化學(xué)株式會(huì)社生產(chǎn)的“レイツア”〔“”內(nèi)都是商品名〕之類(lèi)的化學(xué)合成的聚合物。這其中開(kāi)發(fā)最為活躍的是化學(xué)合成的聚合物，但這些都還在開(kāi)發(fā)中的階段，在保持生物降解性的同時(shí)，在實(shí)用方面滿足物性值要求值的物質(zhì)可以說(shuō)沒(méi)有。
可生物降解的樹(shù)脂現(xiàn)在作為試驗(yàn)中的用途包括農(nóng)業(yè)用薄膜、堆肥袋、生垃圾袋、瓶之類(lèi)的簿的成型體等，但主要是用于簿膜。
例如，特開(kāi)平8-259823號(hào)公報(bào)公開(kāi)了使用有生物降解特性的高分子材料、特別是含有乳酸單元的聚合物的生物降解性地膜。但是，采用這個(gè)技術(shù)的地膜，以聚乳酸作為主體，作為農(nóng)業(yè)用地膜過(guò)于硬，加之生物降解速度過(guò)于慢，不是物性得到控制的物質(zhì)。
特開(kāi)平9-111107號(hào)公報(bào)公開(kāi)了從聚乳酸系聚合物和玻璃化轉(zhuǎn)移點(diǎn)(Tg)在0℃以下的脂肪族聚酯得到的可生物降解的樹(shù)脂簿膜或者片材，特別是生物降解性脂肪族聚酯的含量相對(duì)于聚乳酸聚合物100重量份、為7～60重量份的熱成形用薄膜或者片材。但是采用這個(gè)技術(shù)的也是以聚乳酸為主體，與上面所述相同，不是生物降解速度受到控制的物質(zhì)。
特開(kāi)平9-272794號(hào)公報(bào)公開(kāi)了由聚乳酸系聚合物與其他脂肪族聚酯以75∶25～20∶80的重量比例混合所得的簿膜，它是拉張彈性率在250Kg/mm2以下、光線透過(guò)率在65％以上的可生物降解簿膜。但是，采用這個(gè)技術(shù)的簿膜，其聚乳酸系摻入量在100重量份總重量中占20份重量份以上，因此，缺乏柔軟性，特別是作為簿膜的情況下，就出現(xiàn)了只能多用于對(duì)柔軟性不作要求的領(lǐng)域這樣的問(wèn)題。
例如，特開(kāi)平11-222528號(hào)公報(bào)公開(kāi)了這樣一種脆性得到改善的生物降解性簿膜，其聚乳酸系聚合物與其他脂肪族聚酯的含量之比為80∶20～20∶80(重量)，該薄膜的特征在于，將簿膜升溫時(shí)的聚乳酸系聚合物的換算融解熱ΔHml在35J/g以下。但是，采用該技術(shù)的薄膜也存在聚乳酸聚合物的含量在100重量份總重量中占20重量份以上、因而缺乏柔軟性的問(wèn)題。
特別是隨著生物降解性農(nóng)業(yè)用地膜的作用近年漸漸地被人們所認(rèn)識(shí)，這樣的地膜也正在走進(jìn)市場(chǎng)。作為生物降解性農(nóng)業(yè)用地膜的特性來(lái)說(shuō)，要求在田里鋪設(shè)地膜時(shí)的操作性、鋪設(shè)后的保濕和保溫性、隱蔽性、以及作物生長(zhǎng)性等對(duì)使用一般塑料的一般農(nóng)業(yè)用地膜所要求的性能與可生物降解的樹(shù)脂特有的生物降解速度、生物降解度這兩者的性能很好的平衡。但是，現(xiàn)在市場(chǎng)上開(kāi)始出現(xiàn)的生物降解性農(nóng)業(yè)用地膜能充分滿足上述兩方性能要求的幾乎不存在。
如果重視作為一般塑料的膜性能，生物降解性就會(huì)不足，而如果重視生物降解性，一般性能就會(huì)不足。要充分滿足這兩方性能要求，還需要進(jìn)一步的探討。
要求有一種生物降解速度既能得到控制、物性又能完全滿足實(shí)用化需要的地膜，特別是生物降解性農(nóng)業(yè)用地膜。
為了解決這個(gè)課題，本發(fā)明者進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在膜物性優(yōu)異但生物降解速度快的脂肪族聚酯中添加特定范圍內(nèi)的乳酸系聚合物，就可在保持膜物性的同時(shí)控制生物降解性及形狀崩潰速度，從而完成了本發(fā)明。
發(fā)明的公開(kāi)即，本發(fā)明的第1個(gè)方面是，提供一種生物降解速度受到控制的可生物降解的樹(shù)脂組合物，其特征在于，它由脂肪族聚酯(A)及聚乳酸系聚合物(B)組成，以兩者之和為100重量份計(jì)，聚乳酸系聚合物(B)的含量在1重量份以上、不滿20重量份。
本發(fā)明的第2個(gè)方面是，提供具有下述特征的本發(fā)明的第1方面所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物所述脂肪族聚酯(A)是具有通過(guò)二元醇與二羧酸的縮聚而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A′)。
本發(fā)明的第3個(gè)方面是，提供具有下述特征的本發(fā)明的第2方面所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物所述脂肪族聚酯(A′)是具有通過(guò)1，4-丁二醇與琥珀酸的縮聚而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A(BG-S))和/或具有通過(guò)1，4-丁二醇與琥珀酸和己二酸的縮聚而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A(BG-S/A))。
本發(fā)明的第4個(gè)方面是，提供具有下述特征的本發(fā)明的第3方面所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物以脂肪族聚酯(A(BG-S))與脂肪族聚酯(A(BG-S/A))之和為100重量份計(jì)，脂肪族聚酯(A(BG-S)占90～30重量份。
本發(fā)明的第5個(gè)方面是，提供具有下述特征的本發(fā)明的第1方面所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物所述脂肪族聚酯(A)是具有通過(guò)內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A″)。
本發(fā)明的第6個(gè)方面是，提供具有下述特征的本發(fā)明的第5方面所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物所述脂肪族聚酯(A″)是將ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合而得到的己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))。
本發(fā)明的第7個(gè)方面是，提供具有下述特征的本發(fā)明的第1至6方面中任一個(gè)方面所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物所述脂肪族聚酯(A)是脂肪族聚酯(A′)與脂肪族聚酯(A″)的混合物。
本發(fā)明的第8個(gè)方面是，提供具有下述特征的本發(fā)明的第7方面所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物以脂肪族聚酯(A′)和脂肪族聚酯(A″)之和為100重量份計(jì)，脂肪族聚酯(A′)占90～30重量份。
本發(fā)明的第9個(gè)方面是，提供具有下述特征的本發(fā)明的第7方面所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物以脂肪族聚酯(A(BG-S))、脂肪族聚酯(A(BG-S/A))和己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))之和為100重量份計(jì)，脂肪族聚酯(A(BG-S))占90～30重量份，(A(BG-S/A))占5～65重量份，己內(nèi)酯系(A(CL))占5～65重量份。
本發(fā)明的第10個(gè)方面是，提供具有下述特征的本發(fā)明的第1至第9方面中任一個(gè)方面所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，即，其生物降解速度被控制在下述水平在根據(jù)JIS K6950規(guī)定的在城市下水污泥中的培養(yǎng)之后的生物降解性試驗(yàn)中，60％以上在28天里分解。
本發(fā)明的第11個(gè)方面是，提供具有下述特征的本發(fā)明的第1至第10方面中任一個(gè)方面所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，即，其生物降解速度被控制在下述水平在根據(jù)JIS K6950規(guī)定的在城市下水污泥中的培養(yǎng)之后的生物降解性試驗(yàn)中，60％以上在28天里分解，并且，在成形為簿膜時(shí)，將膜沖切成JISK7113的2號(hào)啞鈴狀片材，埋入園藝用土中，在28℃×99％RH的條件下埋設(shè)60小時(shí)，進(jìn)行埋設(shè)前和埋設(shè)后的拉張?jiān)囼?yàn)，TD方向的伸長(zhǎng)度埋設(shè)前在300％以上，埋設(shè)后在200％以上。
本發(fā)明的第12個(gè)方面是，提供一種生物降解速度受到控制的可生物降解的膜，其特征在于，它通過(guò)將本發(fā)明第1至第11方面中任一個(gè)方面記載的生物降解速度受到控制的可生物降解的樹(shù)脂組合物進(jìn)行薄膜吹塑成形、T形模擠出成形或壓延成形而得到。
本發(fā)明的第13個(gè)方面是，提供一種生物降解速度受到控制的可生物降解的農(nóng)業(yè)用地膜，其特征在于，它使用本發(fā)明第12方面記載的生物降解速度受到控制的可生物降解的膜。
實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)說(shuō)明。
對(duì)本發(fā)明中使用的聚酯(A)，沒(méi)有特別的限定，但較好的是，其融點(diǎn)在60℃以上，有熱塑性。
作為脂肪族聚酯(A)，可以列舉出具有通過(guò)脂肪族二羧酸和脂肪族二醇的縮聚而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A′)及具有通過(guò)內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合或與所述內(nèi)酯相應(yīng)的羥基羧酸的縮聚而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A″)，不包括后述的聚乳酸系聚合物(B)。
作為脂肪族聚酯(A′)，可以列舉出從琥珀酸和1，4-丁二酰而得到的聚酯樹(shù)脂(A(BG-S))，從琥珀酸、己二酸和1，4-丁二醇而得到的聚酯樹(shù)脂(A(BG-S/A))，從琥珀酸和甘醇而得到的聚酯樹(shù)脂(A(EG-S))，從草酸和新戊二醇而得到的聚酯樹(shù)脂(A(NPG-O))，從草酸和1，4-丁二醇而得到的聚酯樹(shù)脂(A(BG-O))，從草酸和甘醇而得到的聚酯樹(shù)脂(A(EG-O))等。優(yōu)選具有通過(guò)1，4-丁二醇與琥珀酸的縮聚而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A(BG-S))及通過(guò)1，4-丁二醇和琥珀酸、己二酸的縮聚而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A(BG-S/A))。它們單獨(dú)使用也可以，混合使用也可以。
作為脂肪族聚酯(A″)，可以列舉通過(guò)內(nèi)酯聚合而得到的內(nèi)酯聚合物。作為所述內(nèi)酯，其代表性的例子有ε-己內(nèi)酯、δ-己內(nèi)酯；4-甲基己內(nèi)酯，3，5，5-三甲基己內(nèi)酯，3，3，5-三甲基己內(nèi)酯等各種甲基化的己內(nèi)酯；β-丙內(nèi)酯，β-丁內(nèi)酯，γ-丁內(nèi)酯，δ-戊內(nèi)酯，β-戊內(nèi)酯，β-甲基-δ-戊內(nèi)酯，庚內(nèi)酯等內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合而得到的物質(zhì)，與上述內(nèi)酯相應(yīng)的羥基羧酸的縮聚而得到的物質(zhì)及乳酸以外的羥基羧酸，例如乙醇酸，羥基新戊酸，羥基己酸等或它們的環(huán)狀酯，以及例如乙交酯之類(lèi)的環(huán)狀二聚物酯?？梢允鞘褂脙煞N以上的這些原料、通過(guò)開(kāi)環(huán)聚合或者縮聚而得到的物質(zhì)。作為脂肪族聚酯(A″)，將ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合而得到的己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))能夠滿意地得到使用。另外，作為己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))，除了己內(nèi)酯的單獨(dú)開(kāi)環(huán)聚合物之外，還包括含有80重量％以上(最好是90重量％以上)的己內(nèi)酯單體單元，其余為其他內(nèi)酯單體單元的共聚物。
這些脂肪族聚酯(A)的較佳重均分子量在40,000以上，通常在100,000以上，250,000以下，理想的是120,000以上，200,000以下。
在本發(fā)明中，可以將上述聚酯樹(shù)脂(A′)2種以上、(A″)2種以上、或者(A′)和(A″)各一種以上混合使用。
使用2種以上上述聚酯樹(shù)脂(A′)的例子為上述脂肪族聚酯(A(BG-S))及脂肪族聚酯(A(BG-S/A))的混合物，它們的比例是，相對(duì)于兩者之和的100重量份，脂肪族聚酯(A(BG-S))為超過(guò)0重量份，100重量份未滿，理想的為90～30重量份，特別理想的為70～50重量份。
另外，將聚酯樹(shù)脂(A′)和(A″)混合使用的例子是，相對(duì)于兩者之和的100重量份，聚酯樹(shù)脂(A′)為不到100重量份至超過(guò)0重量份，理想的為90～30重量份。
作為上述(A′)和(A″)各1種混合使用的例子，可以列舉脂肪族聚酯(A(BG-S))和己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))的混合物，其混合比為，相對(duì)于兩者之和的100重量份，脂肪族聚酯(A(BG-S))為不到100重量份至超過(guò)0重量份，理想的為90～30重量份，更理想的為70～50重量份。作為其他例子，可以列舉脂肪族聚酯(A(BG-S/A))和己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))的混合物，它們的混合比與脂肪族聚酯(A(BG-S))和己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))的混合物相同。
作為上述(A′)2種和(A″)1種混合使用的例子，可以列舉脂肪族聚酯(A(BG-S))和脂肪族聚酯(A(BG-S/A))以及己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))的混合物，它們的混合比為，相對(duì)于三者之和的100重量份，脂肪族聚酯(A(BG-S))為90～30重量份，(A(BG-S/A))為5～65重量份，己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))為5～65重量份。理想的為脂肪族聚酯(A(BG-S))為70～30重量份，(A(BG-S/A))為10～60重量份，己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))為10～60重量份。
另外，作為在本發(fā)明中使用的脂肪族聚酯樹(shù)脂(A)，可以使用與少量二異氰酸酯化合物、二環(huán)氧基化合物之類(lèi)的增鏈劑反應(yīng)、分子鏈中含有氨基甲酸酯鍵、二環(huán)氧基化合物殘基的脂肪族聚酯樹(shù)脂。含有氨基甲酸酯鍵的脂肪族聚酯樹(shù)脂是最好是用脂肪族二異氰酸酯化合物進(jìn)行了高分子量化的上述脂肪族聚酯樹(shù)脂。
作為脂肪族二異氰酸酯化合物，可以列舉出己二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯甲酯{OCN-(CH2)4-CH(CH(-NCO)(-COOCH3)}、三甲基己二異氰酸酯等，其中，己二異氰酸酯比較理想。含有氨基甲酸酯鍵的脂肪族聚酯樹(shù)脂的較佳重均分子量在40,000以上，通常在100,000以上250,000以下，比較理想的為120,000以上，200,000以下。
在本發(fā)明中使用的聚乳酸系聚合物(B)是以L-、D-及DL-乳酸單元為主要成分的聚合物。作為聚乳酸系聚合物(B)，可以是L-或D-乳酸的單獨(dú)聚合物、L-和D-乳酸的共聚物，也可以是含有少量作為共聚成分的其他羥基羧酸單元的共聚物。作為共聚成分的其他羥基羧酸，可以列舉乙醇酸、羥基己酸等。乳酸與所述的其他羥基羧酸的共聚比例是100∶0摩爾～80∶20摩爾。
另外，這些單獨(dú)聚合物及共聚物與上述脂肪族聚酯樹(shù)脂相同，含有少量的增鏈劑殘基也可以。
作為聚乳酸系聚合物(B)的聚合方法，可以使用縮聚法，開(kāi)環(huán)聚合法等公知的方法。例如，用縮聚合法，將L-乳酸或D-乳酸或者它們的混合物進(jìn)行脫水聚合，能夠得到任意組成的聚乳酸。另外，在開(kāi)環(huán)聚合法(丙交酯法)中，可根據(jù)需要在使用聚合調(diào)整劑的同時(shí)使用選定的催化劑，由為乳酸環(huán)狀二聚物的丙交酯得到聚乳酸系聚合物(B)。本發(fā)明中使用的聚乳酸系聚合物(B)的重均分子量的理想范圍為6萬(wàn)～70萬(wàn)，更理想的為8萬(wàn)～40萬(wàn)，特別理想的為10萬(wàn)～30萬(wàn)。分子量太小，幾乎就失去其機(jī)械特性、耐熱性等實(shí)用物性，分子量太大，則熔融粘度就會(huì)過(guò)大，成形加工性差。
脂肪族聚酯樹(shù)脂(A)和聚乳酸系聚合物(B)的混合比例根據(jù)各樹(shù)脂的分子量及熔融流動(dòng)特性再加上所需生物降解速度而定，相對(duì)于(A)和(B)之和的100重量份，(B)必須為1重量份以上、20重量份未滿，理想的為2～15重量份，特別理想的為5～10重量份的范圍。這種情況下，如果(B)不滿1重量份，延緩生物降解速度的效果就不會(huì)出現(xiàn)。而如果在20重量份以上，作為農(nóng)業(yè)用地膜的物性，特別是柔軟性就不夠。
根據(jù)需要，本發(fā)明的生物降解速度得到控制的生物降解性農(nóng)業(yè)用地膜中可以添加其他可生物降解的樹(shù)脂。
作為其他可生物降解的樹(shù)脂，可以使用合成以及/或者天然高分子。
作為合成高分子，可以列舉聚酰胺，聚酰胺酯，生物降解性纖維素酯，多肽，聚乙烯醇，還有它們的混合物。
作為生物降解性纖維素酯，可以列舉醋酸纖維素，纖維素丁酸酯，纖維素丙酸酯等有機(jī)酸酯；硝酸纖維素，硫酸纖維素，磷酸纖維素等無(wú)機(jī)酸酯；醋酸丁酸纖維素，醋酸鄰苯二甲酸纖維素，硝酸醋酸纖維素等混合酯。這些纖維素酯可以單獨(dú)或者兩種以上混合使用。它們中有機(jī)酸酯，特別是醋酸酯比較理想。
另外，作為多肽，可以列舉聚甲基谷氨等聚氨基酸及聚酰胺等。
作為聚酰胺酯，可以列舉由ε-己內(nèi)酯和ε-己內(nèi)酰胺合成的樹(shù)脂等。
作為合成高分子來(lái)說(shuō)，可以使用用GPC測(cè)得(換算成標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯)的重均分子量在40,000以上，通常在100,000以上250,000以下，令人滿意的為120,000以上2000,000以下的物質(zhì)。
作為天然高分子，可以列舉淀粉，纖維素，紙，紙漿，棉，麻，毛，絹，皮革，角叉菜膠，甲殼質(zhì)，脫乙酰殼多糖，天然直鏈狀聚酯系樹(shù)脂，或者它們的混合物。
作為上述淀粉，可以列舉出生淀粉，加工淀粉以及它們的混合物。
生淀粉可以列舉出玉米淀粉，馬鈴薯淀粉，甘薯淀粉，小麥淀粉，木薯淀粉，西米淀粉，可食用的木薯淀粉，米淀粉，豆淀粉，葛淀粉，蕨淀粉，蓮淀粉，菱淀粉。加工淀粉可以列舉出物理改性的淀粉(α-淀粉，分級(jí)直鏈淀粉，濕熱處理淀粉等)，酶改性淀粉(水解糊精，酶分解糊精，直鏈淀粉等)，化學(xué)分解改性淀粉(酸處理淀粉，次氯酸酸化淀粉，二醛基淀粉等)，化學(xué)改性淀粉衍生物(酯化淀粉，醚化淀粉，陽(yáng)離子化淀粉，交聯(lián)淀粉等)。
上述淀粉中，酯化淀粉可以列舉出醋酸酯化淀粉，琥珀酸酯化淀粉，硝酸酯化淀粉，磷酸酯化淀粉，尿素磷酸酯化淀粉，黃原酸酯化淀粉，乙酰乙酸酯化淀粉等；醚化淀粉可以列舉出烯丙醚化淀粉，甲醚化淀粉，羧甲基化醚，羥乙基醚化淀粉，羥丙基醚化淀粉等；陽(yáng)離子化淀粉可以列舉出淀粉與2-二乙基氯乙烷的反應(yīng)物，淀粉與2，3-環(huán)氧丙基三甲基氯化銨的反應(yīng)物等；交聯(lián)淀粉可以列舉出甲醛交聯(lián)淀粉，表氯醇交聯(lián)淀粉，磷酸交聯(lián)淀粉，丙烯醛交聯(lián)淀粉等。
根據(jù)需要，在本發(fā)明的生物降解速度受到控制的可生物降解的樹(shù)脂組合物中，可以添加樹(shù)脂添加劑。
作為樹(shù)脂添加劑，可以列舉出增塑劑，熱穩(wěn)定劑，潤(rùn)滑劑，粘連防止劑，成核劑，光分解劑，生物降解促進(jìn)劑，抗氧化劑，光(紫外線)穩(wěn)定劑，防靜電劑，阻燃劑，均化劑，殺菌劑，防臭劑，充填劑，著色劑，或者它們的混合物。
作為增塑劑，可以列舉出脂肪族二元酸酯，鄰苯二甲酸酯，羥基多元羧酸，聚酯系增塑劑，脂肪酸酯，環(huán)氧樹(shù)脂系增塑劑，以及它們的混合物。具體來(lái)說(shuō)，有苯二甲酸酸二(2-乙基己酯)(DOP)、苯二甲酸酸二丁酯(DBP)、苯二甲酸二異癸酯(DIDP)等苯二甲酸酯，己二酸二(2-乙基己酯)、己二酸二異癸酯(DIDA)等己二酸酯、壬二酸二(2-乙基己酯)(DOZ)等壬二酸酯、乙酰檸檬酸三(2-乙基己酯)、乙酰檸檬酸三丁酯等羥基多元羧酸酯，聚丙二醇己二酸酯等聚酯系增塑劑，它們可以單獨(dú)使用，也可以二種以上混合使用。
根據(jù)不同的用途，這些增塑劑的添加量有所不同，一般來(lái)說(shuō)，相對(duì)于脂肪族聚酯(A)和聚乳酸系聚合物(B)之和的100重量份，增塑劑為3～30重量份，比較理想的為5～15重量份。如果不滿3重量份，則致斷伸長(zhǎng)及沖擊強(qiáng)度降低，而如果超過(guò)30重量份，則會(huì)有斷裂強(qiáng)度及沖擊強(qiáng)度降低的情況。
作為本發(fā)明中使用的熱穩(wěn)定劑，有脂肪族羧酸鹽。脂肪族羧酸中，特別是脂肪族羥基羧酸為理想。作為脂肪族羥基羧酸，乳酸、羥基酪酸等自然界中存在的物質(zhì)為好。
鹽的例子有鈉、鈣、鋁、鋇、鎂、錳、鐵、鋅、鉛、銀、銅等的鹽。它們可以單獨(dú)使用，也可以二種以上混合使用。
相對(duì)于脂肪族聚酯(A)和聚乳酸系聚合物(B)之和的100重量份，添加量在0.5～10重量份的范圍。在上述范圍內(nèi)使用熱穩(wěn)定劑，有沖擊強(qiáng)度(埃左氏沖擊值)增強(qiáng)、致斷伸長(zhǎng)、斷裂強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度的差異減小的效果。
作為本發(fā)明中使用的潤(rùn)滑劑，可以一般用作內(nèi)部潤(rùn)滑劑、外部潤(rùn)滑劑的物質(zhì)，例如，脂肪酸酯、烴樹(shù)脂，石蠟、高級(jí)脂肪酸、羥基脂肪酸、脂肪酸酰胺、烷二脂肪酸酰胺、脂肪族酮、脂肪酸低級(jí)醇酯、脂肪酸多元醇酯、脂肪酸聚乙二醇酯、脂肪族醇、多元醇、聚乙二醇、聚丙三醇、金屬皂、改性硅氧烷或它們的混合物。優(yōu)選脂肪酸酯、烴樹(shù)脂等。
在選擇潤(rùn)滑劑時(shí)，需要根據(jù)內(nèi)酯樹(shù)脂及其他生物降解性樹(shù)脂的融點(diǎn)，選擇融點(diǎn)在其之下的潤(rùn)滑劑。例如，考慮到脂肪族聚酯樹(shù)脂的融點(diǎn)，作為脂肪酸酰胺，就要選擇160℃以下的脂肪酸酰胺。
相對(duì)于脂肪族聚酯(A)和聚乳酸系聚合物(B)之和的100重量份，潤(rùn)滑劑的添加量為0.05～5重量份。如果不滿0.05重量份，效果就不足，而如果超過(guò)5重量份，則不能卷附到滾筒上，物性也有所下降。
作為潤(rùn)滑劑，從防止環(huán)境污染的觀點(diǎn)來(lái)看，以安全性高且在FDA(美國(guó)食品藥品管理局)登記的乙二硬脂酸酰胺、硬脂酸酰胺、油酸酰胺、芥酸酰胺為佳。
上述光分解劑可以列舉出例如苯偶姻類(lèi)、苯偶姻烷基醚類(lèi)、二苯甲酮、4，4-二(二甲基氨基)二苯甲酮等二苯甲酮和它的衍生物，乙酰苯、α，α-二乙氧基乙酰苯等的乙酰苯及其衍生物，醌類(lèi)，噻噸酮類(lèi)，酞菁類(lèi)等關(guān)激發(fā)材料；銳鈦礦型氧化鈦、乙烯-一氧化碳素共聚物、芳香族酮與金屬鹽的增感劑等。這些光分解劑可單獨(dú)使用，也可2種以上合用。
上述生物降解促進(jìn)劑包括例如羥基酸(例如，乙醇酸、乳酸、檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸等碳原子數(shù)為2～6個(gè)左右的羥基酸)、飽和二羧酸(例如，草酸、丙二酸、琥珀酸、琥珀酸酐、戊二酸等碳原子數(shù)為1～4個(gè)左右的低級(jí)飽和二羧酸等)等有機(jī)酸；這些有機(jī)酸與碳原子數(shù)為1～4個(gè)左右的醇的低級(jí)烷基酯。較好的生物降解促進(jìn)劑包括檸檬酸、酒石酸、蘋(píng)果酸等碳原子數(shù)為2～6個(gè)左右的有機(jī)酸以及椰子殼活性碳等。這些生物降解促進(jìn)劑可以單獨(dú)使用，也可以2種以上同時(shí)使用。
作為上述光(紫外線)穩(wěn)定劑，較佳的例子有聚〔{6-(1，1，3，3-四甲基丁基)亞氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(2，2，6，6-四甲基-哌啶基)亞氨基}六亞甲基{2，2，6，6-四甲基-哌啶基)亞氨基}〕、聚〔{6-(1，1，3-三甲基戊基)亞氨基-1，3，5-三嗪-2，4-二基}{(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)亞氨基}八亞甲基{(N-甲基-2，2，6，6-四甲基-哌啶基)亞氨基}〕、2，2，6，6-四甲基哌啶基-4-苯甲酸酯、癸二酸二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)酯、1，3，8-三氮雜、7，7，9，9-四甲基-3-正辛基螺〔4，5〕癸烷-2，4-二酮、1，2，2，4-四(4-羰基氧基-2，2，6，6-四甲基哌啶)-胺等受阻胺系光穩(wěn)定劑(HALS)、2-(2H-苯并三唑-2-基)-對(duì)甲酚、2-(2H-苯并三唑-2-基)-4，6-二(1-甲基-1-苯乙基)苯酚、2-苯并三唑-2-基-4，6-二叔丁基苯酚、2-〔5-氯(2H)-苯并三唑-2-基〕-4-甲基-6-叔丁基苯酚等苯并三唑系紫外線吸收劑、三吖嗪系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯甲酸酯系紫外線吸收劑。相對(duì)于脂肪族聚酯(A)和聚乳酸系聚合物(B)之和的100重量份，這些穩(wěn)定劑的摻入量為0.01～1.0重量份，較好的在0.05～0.5重量份的范圍。
作為充填劑(包括增量劑)，可以列舉出各種充填劑，例如，碳酸鈣、云母、硅酸鈣、滑石粉、二氧化硅粉末(無(wú)水物)、白碳(含水物)、石棉、陶土(燒成)、麥飯石、各種氧化鈦、玻璃纖維等無(wú)機(jī)添加劑(也稱(chēng)無(wú)機(jī)充填劑)及天然素材的粒子等有機(jī)添加劑(也稱(chēng)有機(jī)充填劑)。
因?yàn)橥ㄟ^(guò)添加充填劑，能進(jìn)一步提高生物降解性，同時(shí)熔融強(qiáng)度(粘度)變大，所以能防止熔融成形時(shí)的牽伸，提高真空成形、吹脹成形、吹塑成形等的成形性。
充填劑的添加量是，充填劑/[脂肪族聚酯(A)與聚乳酸系聚合物(B)之和]的重量比為5～50/95～50，較好的為10～45/90～55，更好的為20～40/80～60，特別好的為25～35/75～65。
如果充填劑的量過(guò)大，則樹(shù)脂會(huì)吹粉，而如果過(guò)小，則成形時(shí)會(huì)有明顯的牽伸、頸縮、厚度不均勻、粘合發(fā)生。
作為無(wú)機(jī)添加劑的二氧化硅粉末，可以是用濕式法制造的二氧化硅或通過(guò)四氯化硅在氫氧焰中的高溫水解而制得的二氧化硅，但粒徑要在50nm以下。
有機(jī)添加劑的例子有直徑在50μm以下的由紙制得的微粉粒子。有機(jī)添加劑的添加量與無(wú)機(jī)添加劑的相同。
增量劑的例子有木粉、玻璃氣球等。增量劑的添加量與無(wú)機(jī)添加量的相同。
著色劑的例子有炭黑等各種公知的無(wú)機(jī)和有機(jī)著色劑等。
此外，在不影響本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，添加上述其他生物降解性樹(shù)脂也可以，另外，以調(diào)整成形加工性、其他簿膜及片材的物性為目的，也可以添加增塑劑、流動(dòng)性改良劑、潤(rùn)滑劑、補(bǔ)強(qiáng)劑，還可以添加無(wú)機(jī)系保溫劑、熒光劑等。
本發(fā)明提供的生物降解性樹(shù)脂組成物，在JIS K6950規(guī)定的城市下水標(biāo)準(zhǔn)污泥中培養(yǎng)后的分解率超過(guò)60％，較好地超過(guò)80％。另外，本發(fā)明提供的生物降解性簿膜可以代替現(xiàn)有的聚乙烯及其他聚烯。
樣品的生物降解性評(píng)價(jià)方法有使用按照J(rèn)IS K6950的活性污泥的方法、通過(guò)埋設(shè)在土壤中、在海水中或河川中浸泡、埋設(shè)在堆肥中進(jìn)行評(píng)價(jià)等種種方法，但在以下實(shí)施例中，按照被認(rèn)為與在一般田野中的分解性有相關(guān)關(guān)系的JIS K6950進(jìn)行。
在本發(fā)明中，所述“生物降解速度受到控制”是指“生物降解性和形狀崩解速度受到控制”，“原本作為制品所必需的物性(例如拉張強(qiáng)度、拉張伸長(zhǎng)度、拉張彈性率等機(jī)械物性)在使用期間保持得很好，廢棄后，根據(jù)上述生物降解性試驗(yàn)，28日里60％以上被分解，較好地，80％以上被分解，并且在成形為簿膜的情況下，按照J(rèn)IS K7113沖切成2號(hào)啞鈴片的簿膜放入園藝用土中，在28℃×99％RH的條件下埋設(shè)60小時(shí)，進(jìn)行埋設(shè)前和埋設(shè)后的拉張?jiān)囼?yàn)。TD方向的伸長(zhǎng)度在埋設(shè)前是300％以上，較好的是400％以上，更好的是500％以上，埋設(shè)后在200％以上，較好的是300％以上，更好的是400％以上”。
作為脂肪族聚酯樹(shù)脂、內(nèi)酯系樹(shù)脂、聚乳酸系樹(shù)脂及其他添加劑等的混練方法，一般的方法能夠得到比較好的使用，具體來(lái)說(shuō)，可以將原料樹(shù)脂顆粒及粉體、固體細(xì)片等通過(guò)亨舍爾攪拌機(jī)、螺條混合器進(jìn)行干式混合、提供給單軸、2軸的擠出機(jī)、班伯里密煉機(jī)、捏和機(jī)、混煉機(jī)等公知的熔融混合機(jī)進(jìn)行熔融混練。
熔融混練后，直接，或者較好的是制成丸粒狀后成形為生物降解性地膜。作為成形方法，沒(méi)有特別的限定，可以使用現(xiàn)有的方法。具體地可列舉出吹塑成形法、T形模擠出成形法、壓延成形法等，較好的為吹塑成形法、T形模擠出成形法。
產(chǎn)業(yè)上利用的可能性使用本發(fā)明的生物降解速度受到控制的熱塑性樹(shù)脂組成物，可以獲得生物降解速度受到控制的成形物，特別是生物降解性地膜，更具體地說(shuō)是生物降解性農(nóng)業(yè)用地膜，實(shí)用價(jià)值大。
以下，通過(guò)實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行具體的說(shuō)明，但本發(fā)明不局限于此。
下述所表示的是實(shí)施例中使用的原料及下述表1中使用的省略符號(hào)。
#1001Bionolle#1001[脂肪族二羧酸-脂肪族二醇系的脂肪族聚酯(A)，昭和高分子株式會(huì)社產(chǎn)品]。
#3001Bionolle#3001[脂肪族二羧酸-脂肪族二醇系的脂肪族聚酯(A(BG-S/A))，昭和高分子株式會(huì)社生產(chǎn)]。
PH7セルグリ一ンPH7[己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))，DAICEL化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社生產(chǎn)]ラクテイ一9400[聚乳酸系聚合物(B)，島津制作所株式會(huì)社生產(chǎn)]〔復(fù)合物〕用二軸擠出機(jī)將按表1所示配方混合的樹(shù)脂在下述擠出條件下對(duì)混合的樹(shù)脂進(jìn)行復(fù)合，?；Ｋ玫臉?shù)脂原料事前經(jīng)過(guò)干燥(50℃×10小時(shí)以上)。此外，在分別進(jìn)行混合時(shí)，使用平地大玻璃杯。<擠出條件>
C1(倉(cāng)斗下)100℃，C2180℃，C3200℃，C4200℃，C5200℃，C6210℃，C7210℃，AD(壓模前面)210℃，D(壓模)200℃。
C的1～7的編號(hào)是從C1的倉(cāng)斗下開(kāi)始向壓模方向增大。簿膜化工序的編號(hào)也同樣。
倉(cāng)斗供給的樹(shù)脂被從C1(倉(cāng)斗下)向D(壓模)擠出后，用切粒機(jī)進(jìn)行切割。(成膜)使用由上述方法得到的粒片，用下述簿膜吹塑成形條件獲得簿膜。<簿膜吹塑成形條件>
C1(倉(cāng)斗下)100℃，C2150℃，C3160℃，C4160℃，C5160℃，C6160℃，AD(壓模前面)160℃，D(壓模)1200℃，D(壓模)2150℃。
倉(cāng)斗供給的粒片被從C1(倉(cāng)斗下)向D(壓模)擠出，在D(壓模)處被向上擠出，通過(guò)空氣壓力而膨脹成圓筒狀，成為簿膜。
簿膜拉取速度17.0～22.0m/min壓邊寬2.0mm簿膜寬1350mm簿膜厚度20μm使用這樣得到的樹(shù)脂粒片及簿膜成形物，進(jìn)行以下所示各種評(píng)價(jià)，其結(jié)果表示在表2中。〔手裂性〕將現(xiàn)在作為通用簿膜而廣泛使用的聚乙烯簿膜(吹塑成形)上刻上切痕，以其用手撕裂的感覺(jué)為基準(zhǔn)(10分為滿分)，對(duì)上面得到的簿膜用手撕裂時(shí)的感覺(jué)以10分滿分進(jìn)行評(píng)價(jià)。
這時(shí)的判斷標(biāo)準(zhǔn)為，對(duì)用手撕裂時(shí)傳到手上的阻力、開(kāi)裂方式(有無(wú)直線性)、開(kāi)裂面的波形等，除了單純的強(qiáng)度以外，對(duì)撕裂性進(jìn)行全面的感官評(píng)價(jià)。
感官評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。
◎開(kāi)裂面成波形，另外斜裂，撕裂阻力大。
○開(kāi)裂面成直線，也有少許波形，但撕裂阻力大。
×開(kāi)裂面成直線，撕裂阻力小。
××比×撕裂阻力小，裂縫易傳開(kāi)?！菜毫褟?qiáng)度〕樣品將由上述方法得到的各簿膜切割成長(zhǎng)(MD方向)100mm、寬25mm，在寬度的一端，從中間起，沿長(zhǎng)度方向刻上30mm的切痕，用作樣品。
將樣品放在23℃×50％RH的恒溫恒濕室中，進(jìn)行24小時(shí)調(diào)濕處理，供測(cè)定使用。<撕裂強(qiáng)度測(cè)定條件>
樣品長(zhǎng)度(夾具間的距離)30mm使用機(jī)器OLIENTEC公司產(chǎn)品，商品名RTA-500測(cè)力傳感器5kgf，20％十字頭速度500mm/分試驗(yàn)次數(shù)n＝3次，結(jié)果用其平均值表示。
感官評(píng)價(jià)的評(píng)價(jià)基準(zhǔn)如下。
◎撕裂強(qiáng)度大，斜裂，開(kāi)裂面有起伏。
○撕裂強(qiáng)度大，開(kāi)裂面呈直線，開(kāi)裂面有起伏。
×撕裂強(qiáng)度小，開(kāi)裂面成直線。
××撕裂強(qiáng)度非常小，開(kāi)裂面成直線，開(kāi)裂面的起伏幾乎沒(méi)有?！菜毫言囼?yàn)〕按照J(rèn)IS K7113，將由上述方法得到的各簿膜切成2號(hào)啞鈴狀片材，進(jìn)行拉張?jiān)囼?yàn)。簿膜沖切從MD、TD兩個(gè)方向進(jìn)行。
將樣品放在23℃×50％RH的恒溫恒濕室中，進(jìn)行24小時(shí)調(diào)濕處理，供測(cè)定使用。測(cè)定條件如下。<拉張?jiān)囼?yàn)測(cè)定條件>
樣品長(zhǎng)度(夾具間的距離)80mm使用機(jī)器OLIENTEC公司產(chǎn)品，商品名RTA-500測(cè)力傳感器10kgf，40％十字頭速度500mm/分試驗(yàn)次數(shù)n＝3次，結(jié)果用其平均值表示。〔生物降解性〕按照使用活性污泥的簡(jiǎn)易分解度試驗(yàn)(JIS K6950)進(jìn)行生物降解性評(píng)價(jià)。
使用姬路市標(biāo)準(zhǔn)活性污泥，測(cè)定28日試驗(yàn)期后的生物降解性(重量％)。由上述試驗(yàn)得到的生物降解性數(shù)值在60％以下的用×，60％以上的用○，80％用◎來(lái)表示。〔形狀崩解速度〕按照J(rèn)IS K7113，將由上述方法得到的各薄膜切成2號(hào)啞鈴狀片材，將其放入園藝用土(エンセル公司產(chǎn)品，種植花和蔬菜的土(家庭園藝用培養(yǎng)土))中，在28℃×99％RH的條件下埋設(shè)60小時(shí)，對(duì)埋設(shè)前和埋設(shè)后的薄膜進(jìn)行上述拉張?jiān)囼?yàn)，比較TD方向的拉張致斷伸長(zhǎng)度。另外，上述埋設(shè)后的薄膜也稱(chēng)分解速度評(píng)價(jià)后的薄膜。表1

雖然比較例3是添加了50重量％的聚乳酸系聚合物(B)的體系，但也許是含有大量缺乏柔軟性的聚乳酸的原因，得到了在成形加工性、薄膜初期物性方面均不適合用作薄膜的結(jié)果。另外，在生物降解性方面，也得到了聚乳酸聚合物(B)添加量為50重量％時(shí)的分解速度非常漫、不適合用于短時(shí)間使用的農(nóng)業(yè)用地膜等用途的結(jié)果。
另外，雖然比較例1和2是將聚乳酸系聚合物的添加量減少到20重量％的體系，但即使這樣，在MD方向的致斷伸長(zhǎng)度(特別是TD方向的致斷伸長(zhǎng)度)方面，其薄膜性能不能令人滿意，并不十分適合用于地膜等用途。雖然分解速度評(píng)價(jià)后的TD方向的拉張致斷伸長(zhǎng)度保持率高，但因?yàn)槌跗谏扉L(zhǎng)度不夠，所以也不能成為實(shí)用的薄膜。
與之相比，實(shí)施例1和2是聚乳酸系聚合物(B)的添加量為5及10重量份的體系。成形加工性也沒(méi)有問(wèn)題，且薄膜成形后的致斷伸長(zhǎng)度(特別是TD方向的致斷伸長(zhǎng)度)大大提高。TD方向的致斷伸長(zhǎng)度的提高超過(guò)大約300％，實(shí)用性就會(huì)顯示出來(lái)。該樣品的分解速度評(píng)價(jià)后的TD方向的致斷伸長(zhǎng)度也保持得很好。
實(shí)施例4和5和6是摻入了柔軟的聚酯作為除聚乳酸系聚合物(B)以外的聚酯成分(即，在特定范圍內(nèi)混合使用多種脂肪族聚酯(A))的體系，由此，其TD方向的致斷伸長(zhǎng)度飛躍性上升，而且，撕裂強(qiáng)度也飛躍性上升。所得薄膜完全達(dá)到了農(nóng)業(yè)用地膜等的實(shí)用物性的數(shù)值要求。另外，分解速度評(píng)價(jià)后的TD方向的致斷伸長(zhǎng)度也保持得很好。
根據(jù)以上所述，確認(rèn)能夠提供生物降解速度受到控制的生物降解性樹(shù)脂組合物、生物降解性速度受到控制且有實(shí)用物性的生物降解薄膜(特別是生物降解性農(nóng)業(yè)用地膜)。
權(quán)利要求
1.一種生物降解速度受到控制的可生物降解的樹(shù)脂組合物，其特征在于，它由脂肪族聚酯(A)及聚乳酸系聚合物(B)組成，以兩者之和為100重量份計(jì)，聚乳酸系聚合物(B)的含量在1重量份以上、不滿20重量份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述脂肪族聚酯(A)是具有通過(guò)二元醇與二羧酸的縮聚而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A′)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述脂肪族聚酯(A′)是具有通過(guò)1，4-丁二醇與琥珀酸的縮聚而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A(BG-S))和/或具有通過(guò)1，4-丁二醇與琥珀酸和己二酸的縮聚而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A(BG-S/A))。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，其特征在于，以脂肪族聚酯(A(BG-S))與脂肪族聚酯(A(BG-S/A))之和為100重量份計(jì)，脂肪族聚酯(A(BG-S)占90～30重量份。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述脂肪族聚酯(A)是具有通過(guò)內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合而得到的結(jié)構(gòu)的脂肪族聚酯(A″)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述脂肪族聚酯(A″)是將ε-己內(nèi)酯開(kāi)環(huán)聚合而得到的己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，其特征在于，所述脂肪族聚酯(A)是脂肪族聚酯(A′)與脂肪族聚酯(A″)的混合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，其特征在于，以脂肪族聚酯(A′)和脂肪族聚酯(A″)之和為100重量份計(jì)，脂肪族聚酯(A′)占90～30重量份。
9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，其特征在于，以脂肪族聚酯(A(BG-S))、脂肪族聚酯(A(BG-S/A))和己內(nèi)酯系聚合物(A(CL))之和為100重量份計(jì)，脂肪族聚酯(A(BG-S))占90～30重量份，(A(BG-S/A))占5～65重量份，己內(nèi)酯系(A(CL))占5～65重量份。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，其特征在于，其生物降解速度被控制在下述水平在根據(jù)JIS K6950規(guī)定的在城市下水污泥中的培養(yǎng)之后的生物降解性試驗(yàn)中，60％以上在28天里分解。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一個(gè)項(xiàng)所述的生物降解速度受到控制的樹(shù)脂組合物，其特征在于，其生物降解速度被控制在下述水平在根據(jù)JIS K6950規(guī)定的在城市下水污泥中的培養(yǎng)之后的生物降解性試驗(yàn)中，60％以上在28天里分解，并且，在成形為簿膜時(shí)，將膜沖切成JIS K7113的2號(hào)啞鈴狀片材，埋入園藝用土中，在28℃×99％RH的條件下埋設(shè)60小時(shí)，進(jìn)行埋設(shè)前和埋設(shè)后的拉張?jiān)囼?yàn)，TD方向的伸長(zhǎng)度埋設(shè)前在300％以上，埋設(shè)后在200％以上。
12.一種生物降解速度受到控制的可生物降解的膜，其特征在于，它通過(guò)將權(quán)利要求1-11中任一個(gè)項(xiàng)所述的生物降解速度受到控制的可生物降解的樹(shù)脂組合物進(jìn)行薄膜吹塑成形、T形模擠出成形或壓延成形而得到。
13.一種生物降解速度受到控制的可生物降解的農(nóng)業(yè)用地膜，其特征在于，它使用權(quán)利要求12所述的生物降解速度受到控制的可生物降解的膜。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種熱塑性樹(shù)脂組合物，它由脂肪族聚酯(A)及聚乳酸系聚合物(B)組成，相對(duì)于上述兩者之和的100重量份，聚乳酸系聚合物(B)為1重量份以上，不到20重量份。由本發(fā)明的熱塑性樹(shù)脂組合物，可以得到生物降解速度受到控制的生物降解性薄膜，特別是生物降解性農(nóng)業(yè)用地膜，非常適合實(shí)用。
文檔編號(hào)C08L67/02GK1462296SQ02801476
公開(kāi)日2003年12月17日 申請(qǐng)日期2002年5月21日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月22日
發(fā)明者仲田幸司, 大前比登美 申請(qǐng)人:大賽璐化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社