專利名稱：無規(guī)丙烯共聚物基組合物、它們的制造方法及包含它們的熱封多層板的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及無規(guī)丙烯共聚物基組合物。更特定地它涉及包含具有不同組成的二種無規(guī)丙烯共聚物的組合物，該組合物既顯示相對高的熔融溫度也顯示很低的密封溫度。本發(fā)明也涉及這些組合物的制造方法。最后，它涉及熱封多層板，其至少一個熱封層包括所說的組合物。
眾所周知無規(guī)丙烯共聚或三元聚合物包含幾個wt％的乙烯和/或1-丁烯，用于包裝的多層板的熱封層(熟知為“密封層”)的制造，其中心層基于通常為雙軸定向的結(jié)晶丙烯聚合物(熟知為“BOPP膜”)。
這些無規(guī)丙烯共聚或三元聚合物的一個缺點(diǎn)是這樣的事實(shí)，在給定的密封溫度下(以下更準(zhǔn)確地記為ST)，對用于特定的板材制造的機(jī)器，熔融(以下更準(zhǔn)確地記為MT)太低，如此導(dǎo)致粘合于機(jī)器輥上的問題。
通過使用包含二種丙烯共聚物的組合物，已試圖克服這些缺點(diǎn)，這些共聚物包含由乙烯和/或1-丁烯得到的可變量的單體單元。
已經(jīng)提到的，作為公開這種組合物的文獻(xiàn)示例-文獻(xiàn)EP-A-0 560 326，其中公開基于丙烯共聚物的半結(jié)晶型組合物，包括*丙烯和含1～10wt％C4-10α-烯烴的20～60wt％無規(guī)共聚物(A)；*丙烯和含15～40wt％C4-10α-烯烴的40～80wt％無規(guī)共聚物(B)；-文獻(xiàn)EP-A-0 263 718，其中公開基于丙烯共聚物的弱結(jié)晶型組合物，包括
*60～95wt％無規(guī)共聚物，其由97～86mol％丙烯，0.5～6mol％乙烯和2～13mol％C4-20α-烯烴組成，α-烯烴與加入的乙烯和α-烯烴總和的摩爾比是0.3～0.9；*40～5wt％無規(guī)共聚物，其由10～90mol％丙烯和90～10mol％C4-20α-烯烴組成；-文獻(xiàn)GB 2 116 989，其中公開基于丙烯共聚物的組合物，包括*60～95重量分?jǐn)?shù)的丙烯共聚或三元聚合物，包括75～99wt％丙烯，0～7wt％乙烯和0～25wt％1-丁烯；*40～5重量分?jǐn)?shù)的丙烯共聚或三元聚合物，包括25～95wt％1-丁烯，0～10wt％乙烯和5～75wt％丙烯；-文獻(xiàn)EP-A-0 679 686，其中公開由二種無規(guī)丙烯共聚物形成的組合物，包括*丙烯和包含3～27wt％α-烯烴的75～95wt％共聚物；*丙烯和包含35～65wt％α-烯烴的5～25wt％共聚物；但是，在文獻(xiàn)EP-A-0 560 326中描述的典型組合物的C4-10α-烯烴含量太低，因此不能達(dá)到很低的ST值。在文獻(xiàn)EP-A-0 263 718中描述的典型組合物包括必要的乙烯的主要嵌段，因此在MT和ST之間并不表現(xiàn)出優(yōu)化的折衷。在文獻(xiàn)GB 2 116 989中描述的典型組合物包括在主要嵌段中過量的共聚用單體，由此有過低的MT，當(dāng)它們用于板成型時存在問題，例如粘附于該操作使用的機(jī)器輥上的問題。在文獻(xiàn)EP-A-0 679 686中描述的組合物中非常富含α-烯烴共聚物的含量太低以致于不足以降低ST。
還沒有發(fā)現(xiàn)基于無規(guī)丙烯共聚物的特定組合物，包括由乙烯和1-丁烯得到的共聚體單元，使其有可能滿意地解決以上所列的全部問題。
為此目的，本發(fā)明主要涉及基于丙烯聚合物(組合物(C))的組合物，包括*61～74wt％無規(guī)丙烯共聚物(組合物(A))，包括8～16mol％由1-丁烯得到的單體單元和低0.5wt％由乙烯得到的單體單元，和*39～26wt％無規(guī)丙烯共聚物(組合物(B))，包括35～50mol％由1-丁烯得到的單體單元和0～1wt％由乙烯得到的單體單元。
術(shù)語“由丙烯得到的單體單元”，“由1-丁烯得到的單體單元”和“由乙烯得到的單體單元”如下將分別由“C3”，“C4”和“C2”的縮寫代替。
包含較高含量共聚物(A)的組合物有超高的ST，而較低含量共聚物(A)導(dǎo)致組合物表現(xiàn)出在板材制造中粘附輥的問題。在共聚物(A)中包含較高含量C4的組合物有超低的MT值。在共聚物(B)中包含較高含量C4的組合物可能引起形態(tài)學(xué)或在氣相中維護(hù)反應(yīng)器的問題。在共聚物(A)和(B)中低含量C4導(dǎo)致超高的ST。在共聚物(A)和(B)中較高C2含量導(dǎo)致超低的MT和在有機(jī)溶劑中可溶解部分的含量，這對擬用于食品包裝板材的應(yīng)用是太高了。
按照本發(fā)明，能用在組合物中的共聚物(A)導(dǎo)致滿意的ST和足夠高的MT。另外，在技術(shù)和經(jīng)濟(jì)可以接受的聚合條件下能夠獲得它們。
按照本發(fā)明，優(yōu)選的組合物包含至少62wt％和至多72wt％共聚物(A)。
一般共聚物(A)是這樣，C4含量相對所說的共聚物(A)至少是10wt％。至多14wt％含量有可能得到在MT和ST之間良好折衷的組合物(C)。
按照本發(fā)明，使用的共聚物(A)包含低于5wt％C2。這種C2低含量改進(jìn)了由組合物(C)制造的板的印刷適應(yīng)性。優(yōu)選地，在共聚物(A)中C2存在的量至多是0.3wt％。無C2的共聚物(A)導(dǎo)致組合物優(yōu)化的MT。
按照本發(fā)明，組合物(C)也包含39～26wt％共聚物(B)。
共聚物(B)的量優(yōu)選是至少28wt％和至多38wt％。
共聚物(B)優(yōu)選包括至少38wt％C4。當(dāng)在共聚物(B)中C4量至多為45wt％時得到好的結(jié)果。共聚物(B)也包括高達(dá)1wt％C2。C2的存在使其可能制造高產(chǎn)率的共聚物(B)。共聚物(B)有利地包括低于0.5wt％C2。不包括C2的共聚物(B)是特別地適合并導(dǎo)致具有MT和ST之間的優(yōu)化折衷的組合物(C)。
按照本發(fā)明，特別給出好結(jié)果的組合物(C)包括*62～72wt％丙烯/1-丁烯共聚物(A)，基本上包括86～90wt％的由丙烯得到的單體單元和由1-丁烯得到的10～14wt％的單體單元，和*38～28wt％無規(guī)丙烯共聚物(B)包括38～45wt％由1-丁烯得到的單體單元和由乙烯得到的0～0.5wt％的單體單元。
按照本發(fā)明，優(yōu)選組合物基本上由共聚物(A)和(B)組成。再優(yōu)選，共聚物(A)和(B)僅包括由丙烯、1-丁烯和任選的乙烯得到的單體單元。
按照本發(fā)明，組合物(C)通常顯示熔融流動指數(shù)(MFI)，按照標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 1238測量(230℃)；負(fù)荷2.16kg)，0.5～20g/10分鐘，優(yōu)選地1～15g/10分鐘。
按照本發(fā)明，組合物(C)通過根據(jù)ASTM D 3418定義的差示掃描量熱法(DSC)測量的MT一般是至少125℃和優(yōu)選至少128℃。具有低于125℃的MT的組合物顯示出在BOPP薄膜制造期間，在縱向粘附于拉伸輥的問題。這些組合物的MT一般是至多146℃和更特定至多144℃。具有高于146℃的MT組合物不能低溫密封。具有128～138℃ MT的組合物是特別優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兡茉贐OPP薄膜制造設(shè)備上容易的操作，在縱向沒有粘附于拉伸輥，以及用于高速包裝設(shè)備。
按照本發(fā)明，組合物(C)的ST一般至多為100℃和有利地至多98℃。ST至多為96℃的組合物(C)是非常特別優(yōu)選的。通常，按照本發(fā)明，組合物的ST至少是70℃和更特定地至少為80℃。測定ST如下二個25微米厚度的復(fù)合和雙軸取向膜置于配有二個加熱顎夾的Otto Brugger HSG/C密封設(shè)備的顎夾之間。施加一秒鐘3巴的壓力。冷卻后，以100毫米/分鐘的速率進(jìn)行張力實(shí)驗(yàn)。用℃表示ST溫度，在此溫度，熔接處顯示100g/cm的強(qiáng)度。復(fù)合雙軸取向膜由具有23微米厚度的丙烯均聚物(MFI2.8g/10分鐘)的中心層，和按照本發(fā)明二個具有1微米厚度的組合物(C)的外層組成。為了制造這些板材，施加4.5的縱向拉伸比和8的橫向拉伸比。
按照本發(fā)明，組合物(C)既表現(xiàn)高的MT也表現(xiàn)低的ST。按照本發(fā)明，組合物(C)一般特征在于MT通常是至少大于ST 26℃。對于BOPP膜的制造，它們因此表現(xiàn)出密封性和可操作性之間對于設(shè)備縱向拉伸滾的優(yōu)化折衷。MT有利地是至少大于ST 30℃。特別優(yōu)選表現(xiàn)出的MT至少大于ST 35℃。
按照本發(fā)明，如后面描述得到的組合物(C)的DSC差示熱分析圖通常顯示3個熔融峰在115～145℃之間的第一熔融峰(以下記為MT1)，在70～130℃之間的第二熔融峰(以下記為MT2)和在50～90℃之間的第三熔融峰(以下記為MT3)。通過使用下面的方法得到DSC差示熱分析圖在-10℃恒溫5分鐘后，然后以10℃/分鐘的速率從-10℃加熱到220℃，接著在220℃保持10分鐘，一組合物(C)的樣品(以具有大約50～100微米厚度壓膜的形式)以20℃/分鐘的速率冷卻到125℃，然后，以1℃/分鐘的速率冷卻到40℃并隨后以20℃/分鐘的速率冷卻到-10℃，在-10℃保持5分鐘；該樣品最終以10℃/分鐘速率再加熱到180℃。就我們所知，熔融峰MT3源于共聚物(B)至少一個部分的熔融。
按照本發(fā)明，組合物(C)通常顯示熱粘合范圍90～150℃和更特定地在100～145℃。使用

圖1所示的裝置測定熱粘合范圍，所說的裝置包括一種裝置(1)，其能在縱向，在具有1cm寬度的二顎夾(3A和3B)的Otto Brugger HSG/C密封裝置(3)上面粘著膜條(2)，能夠在二腭夾之間引入片的旋鈕(4)，以及將附著于該條另一端的63.3克的重物(5)。重物與較低顎夾之間的距離是8厘米，在密封裝置顎夾之間的引入過程中，該膜的側(cè)向移動距離是3厘米，和該膜的附著點(diǎn)和上部顎夾之間的距離是11厘米。測量熱粘合范圍如下按照以上描述的方法，與ST的測量相關(guān)，通過一端附著于裝置(1)，另一端附著到重物(5)，使用旋鈕(4)，在密封裝置(3)的二顎夾之間，引入獲得的具有4厘米寬、29.5厘米長和25微米厚的復(fù)合雙軸取向膜條，隨后施壓5巴關(guān)閉顎夾0.5秒。當(dāng)張開顎夾，測量保持完整熔接處的百分比。在70～160℃之間用5℃的頻率在各個溫度進(jìn)行測量，定義熱粘合范圍為在張開顎夾之后至少觀測到80％的熔接處保持完整的溫度范圍。
按照本發(fā)明，組合物(C)通常表現(xiàn)光學(xué)性質(zhì)，如光澤，透明度和特別有利的霧度。按以上描述測量得到的復(fù)合雙軸取向膜的這些光學(xué)性質(zhì)。按照標(biāo)準(zhǔn)ASTM D-1003測量的霧度通常至多1.7％和至少0.6％。在45°按照標(biāo)準(zhǔn)ASTM D-2457測量的光澤度通常至少78％和至多100％。按照標(biāo)準(zhǔn)ASTM D-1746測量的透明度是有利地至少為95％和至多100％。
按照本發(fā)明，組合物(C)一般顯示己烷溶解分?jǐn)?shù)(以下更簡單地記為HSF)，如在2000年4月1日的“食物藥物化妝品法律報告”表明的測量；21CFR卷；專集177.1520；方法(d)(3)(ii)以及表達(dá)為在50℃對于全部組合物在正己烷中溶解分?jǐn)?shù)的重量百分?jǐn)?shù)，至多5.5％和更特定地至多4.5％。結(jié)果它們通常是很好適合用于食品包裝的多層板密封層的制造。
本發(fā)明也涉及組合物(C)制造的方法。按照第一選擇形式，按照本發(fā)明，通過分別制備共聚物(A)和共聚物(B)和按照為此目的的已知的任何技術(shù)混合這些共聚物能夠得到組合物。
用已知的方式通過丙烯與1-丁烯，如果適合的話用乙烯，的共聚合制得共聚物(A)和(B)。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員知道這些共聚合原理。
通過氣相聚合優(yōu)選得到共聚物(A)和(B)。因?yàn)樗锌赡苋菀椎嘏及罅抗簿蹎误w，因此優(yōu)選這種方法?？蛇B續(xù)地或間歇地或通過二方法的結(jié)合可以進(jìn)行這些共聚合。例如，可以通過在內(nèi)部或外部的混合器中熔融混合從而混合共聚物(A)和(B)。優(yōu)選在擠出型混合器中進(jìn)行這一混合。
按照特別有利的選擇形式，按照本發(fā)明，通過連續(xù)共聚合制備組合物，在第一階段制備共聚物之一，在第一(共聚物)存在下，在隨后的聚合階段制備其它共聚物。在同樣的聚合混合物或不同的聚合混合物中可以進(jìn)行這些階段的每一階段。優(yōu)選地，首先制備共聚物(A)和隨后在來自第一階段的共聚物(A)的存在下制備共聚物(B)。組合物(C)的制備的特別優(yōu)選的方法在于連續(xù)合成共聚物(A)，然后在共聚物(A)的存在下通過在連續(xù)互連的按照攪拌床或優(yōu)選地流動床操作的反應(yīng)器中氣相聚合制備共聚物(B)。后者的選擇形式不會有附聚作用的問題，按照本發(fā)明導(dǎo)致優(yōu)異粒徑的組合物(C)。
通過任何已知足夠有效的方法可以得到共聚物(A)和(B)和生產(chǎn)的齊格勒-納塔催化體系使其能以足夠的立體定向形式的聚合丙烯，其在聚合物中可包含需要量的1-丁烯和任選的乙烯。
按照本發(fā)明制備組合物優(yōu)選的催化體系包含-催化固體，包括作為必要組分的鎂、鈦和氯，-有機(jī)鋁化合物，優(yōu)選三烷基鋁，非常特定的是三乙基鋁，-供電子化合物(外部電子給體)一般選自通式R1nSi(OR2)4-n的烷氧基硅烷，其中R1代表1～12個碳原子的烴基，R2代表1～8個碳原子的烴基和n是1，2或3。
優(yōu)選為外部電子給體的烷氧基硅烷是烷基烷氧基-和環(huán)烷基烷氧基硅烷，以及在后者中，特別優(yōu)選是二-和三甲氧基硅烷。正丙基三甲氧基硅烷，二環(huán)戊基二甲氧基硅烷和環(huán)己基甲基二甲氧基硅烷給出特別好的結(jié)果。
按照本發(fā)明，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員熟知可以用于本發(fā)明的催化固體。它們通常包含授電子化合物(內(nèi)部電子給體)，選自芳香羧酸單和雙酯，優(yōu)選鄰苯二甲酸二烷酯，非常特定的是鄰苯二甲酸二異丁酯。按照本發(fā)明，可以使用的催化固體也可以包括較高或較低量的預(yù)形成的聚合物，按照本發(fā)明在組合物(C)制造之前，其來源于所說的固體合成期間進(jìn)行的預(yù)聚合階段或聚合階段。
通常利用催化體系的各種成分從而使有機(jī)鋁化合物的鋁與催化固體的鈦的原子比為3～300，優(yōu)選地10～250和非常特定的是15～100。另外，有機(jī)鋁化合物的鋁與給電子化合物的摩爾比通常是0.5～60，優(yōu)選1～50，非常特定為2～30。
本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員熟知其它一般聚合條件。溫度通常是20～150℃，優(yōu)選40～95℃，非常特定50～75℃。一般在大于大氣壓下進(jìn)行聚合，優(yōu)選10～50×105帕。
通過一種或多種已知的調(diào)整分子量的試劑可以調(diào)整形成的共聚物的平均分子量，例如氫、二乙基鋅、醇，酯和烷基鹵化物。氫是最普遍使用的。
可以連續(xù)或間歇引入需要量的單體和調(diào)整分子量的試劑進(jìn)入聚合混合物。
任選地，組合物(C)可以經(jīng)一種或多種已知的用水、醇類和/或烴稀釋劑進(jìn)行處理以便除去催化殘渣和/或低分子量部分。
按照本發(fā)明，組合物(C)可以包含熟知的改進(jìn)其性能的添加劑。例如，這些添加劑是穩(wěn)定劑、中和劑、潤滑劑、助滑移劑和抗靜電劑。通常通過熔融混合加入它們，例如按照本發(fā)明，在由組合物(C)的顆粒制造期間。如果需要，通過混合優(yōu)選熔融混合例如過氧化物，也可以調(diào)整組合物(C)的MFI。
如以上提到的，按照本發(fā)明，組合物(C)可以被用于熱封板的制造，更特定是多層板的制造，它們組成密封層或多層。顯然，幾種組合物可以被用于密封層或多層。
通常多層板包含一可以由任何聚合材料，一般為結(jié)晶的α-烯烴聚合物構(gòu)成的基層。優(yōu)選地，基本上基板由結(jié)晶丙烯聚合物組成。該結(jié)晶丙烯聚合物也可以是丙烯、乙烯和/或1-丁烯的共聚物，一般包含低于8wt％的這些共聚單體，優(yōu)選低于5wt％。顯然，除了包含組合物(C)的基板和密封層或多層外，多層板還可包含基板和密封層或多層之間的其它中間層。
按照本發(fā)明，可以得到多層板-通過使預(yù)成型基板和從組合物(C)預(yù)成型的一個或多個板由加熱輥之間的壓制互相粘合；-通過在有機(jī)溶劑中包含組合物(C)的溶液或分散劑，涂布于基板上，以將組合物(C)層壓在基板上；-通過擠出包含熔融組合物(C)的層，以便使其層壓于基板上；-通過分別擠出包含組合物(C)的層或多層，基板通過共同沖模結(jié)合熔融擠出物；-經(jīng)多道沖模復(fù)合包含組合物(C)的層或多層和基板。
按照本發(fā)明，多層板厚度一般是5～300微米，優(yōu)選10～170微米?；诮M合物(C)的密封層厚度一般是0.1～50微米，優(yōu)選是0.5～30微米。基板厚度一般是5～200微米，優(yōu)選10～70微米。
按照本發(fā)明，無需拉伸就可以使用該多層板。為了它們的取向目的，用包含組合物(C)的層或多層涂布基板之后，優(yōu)選單軸向拉伸它們，更特定是雙軸向地。按照已知方法之一可以進(jìn)行拉伸，如下-在預(yù)成型的基板上擠出包含組合物(C)的層，雙軸拉伸如此得到的多層板；-預(yù)先單軸向拉伸基板，當(dāng)熱時，在縱向(加工方向(MD))通過一連串輥，包括金屬輥，在如此已經(jīng)單軸向拉伸的該板上擠出組合物(C)層，并在橫向(TD)拉伸如此得到的多層板；-經(jīng)共同沖模，由擠出得到的多層板，包含組合物(C)層或多層和基板，雙軸向(在縱向(LD)和橫向(TD))用二個連續(xù)階段或同時地拉伸多層板。
優(yōu)選最后的方法。
如此得到的多層板適合于任何包裝應(yīng)用。它們有利地用在高速包裝設(shè)備上。它們特別很好地適用于食品包裝。
下面的實(shí)施例用于說明本發(fā)明。
在這些實(shí)施例中，按照以上描述的方法測量MFI、HSF、MT、MT1、MT2、MT3和ST值，熱粘合范圍和光學(xué)性質(zhì)。共聚物(A)的C4含量通過富利葉變換IR譜測定，對200微米壓膜通過使用在767cm-1吸收帶，以重量百分比表達(dá)。共聚物(B)的C4含量由組合物(C)的C4含量決定，通過核磁共振(NMR)測量，共聚物(A)和共聚物(B)的C4含量。共聚物(B)的含量決定于共聚物(A)的組合物(C)的催化殘余物。C2的含量通過富利葉變換IR譜在733cm-1吸收帶和在720cm-1吸收帶測定，以重量百分比表達(dá)。C3的含量通過質(zhì)量平衡決定并以重量百分比表達(dá)。
實(shí)施例1制備進(jìn)行如下，組合物(C)包含(重量百分比)70％共聚物(A)和30％共聚物(B)。共聚物(A)包含87.8％C3和12.2％C4，共聚物(B)包含60.5％C3和39.5％C4。在組合物(C)中C4總含量是20.4％。
用二個流動床反應(yīng)器連續(xù)地制備每個共聚物(A)和(B)，每個反應(yīng)器配有氣體分布格柵，串接連續(xù)地操作。包括氮、丙烯、1-丁烯和氫的氣流經(jīng)壓縮器，在穩(wěn)定靜態(tài)濃度下通過這些反應(yīng)器。采取共聚物(A)的樣品進(jìn)行分析。
在下面表1可見聚合條件。
引入第一反應(yīng)器中的催化體系包含-包含負(fù)載在MgCI2上的2.6wt％Ti和11wt％的鄰苯二甲酸二異丁基的催化固體，-三乙基鋁(TEAL)，和-正丙基三甲氧基硅烷。
如此得到的組合物(C)的表征可見如下的表1。
包括-以上描述的100份重量的組合物(C)；-0.05份重量的硬脂酸鈣-0.05份重量的二氫滑石；-0.201份重量的穩(wěn)定劑，由1/3份重量的四-(3，5-二(叔丁基)-4-羥基苯丙酸季戊四醇酯和2/3份重量的三(2，4-二(叔丁基)苯基)亞磷酸酯；-0.101份重量的CrodamideER來自Croda的芥子酸酰胺；-0.126份重量的來自Grace分部的Sylobloc45硅石，用ClextralBC45雙螺旋擠出機(jī)(在90℃沖模，在氮?dú)夥障?造粒。
2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷(DBPH)被加到該混合物中以獲得MFI為5克/10分鐘的顆粒。這些顆粒被復(fù)合在無規(guī)丙烯共聚物的任一側(cè)面，共聚物包含約0.45wt％乙烯，并由2.8克/10分鐘的MFI表征，從而得到在雙軸取向之后(在加工方向4.5倍和在橫向8倍)其總厚度是25微米的薄膜，具有1微米包含組合物(C)的密封層。如此得到的BOPP膜密封層的表征在如下表2可見。
實(shí)施例2制備進(jìn)行如下，組合物(C)包含(重量百分比)63％共聚物(A)和37％共聚物(B)。共聚物(A)包含88％C3和12％C4，共聚物(B)包含59.9％C3和40.1％C4。在組合物(C)中C4總含量是22.4％。
按照實(shí)施例1中提到的一般條件連續(xù)地制備每個共聚物(A)和(B)。
得到的組合物(C)的聚合條件和表征可見如下表1。
在實(shí)施例1中描述的條件下使組合物(C)造粒。如此得到的MFI是5克/10分鐘的顆粒被用于實(shí)施例1中描述的BOPP膜的制造，其密封層顯示的特征見表2。
實(shí)施例3R該實(shí)施例由比較的方式給出。
在實(shí)施例1中提到的第一反應(yīng)器中，按照在該例中提到的一般條件制備僅包含單一共聚物的組合物，包含(重量百分比)81.9％C3和17.4％C4和0.7％C2。
得到組合物的聚合條件和表征可見表1中。
在實(shí)施例1中描述的條件下使得到的組合物造粒，除調(diào)整DBPH量外，以得到MFI是7克/10分鐘的顆粒，每100分重量的組合物(C)，Sylobloc45是0.1重量份，二氫滑石是0.1份重量，省去加入芥子酸酰胺和硬脂酸鈣。如此得到的顆粒被用于在實(shí)施例1中描述的BOPP膜的制造，其密封層顯示的特征見表2。
實(shí)施例4R該實(shí)施例由比較的方式給出。
制備進(jìn)行如下，組合物包含(重量百分比)75％共聚物(A)和25％共聚物(B)。共聚物(A)包含86.5％C3和13.5％C4和共聚物(B)包含84.3％C3、4.7％C2和11％C4。在組合物中C4總含量是13％和C2總含量是1.3％。
按照實(shí)施例1中提到的一般條件連續(xù)地制備每個共聚物(A)和(B)。
得到的組合物的聚合條件和表征可見表1中。
在實(shí)施例1中描述的條件下，使得到的組合物造粒，不同之處在于省去DBPH的加入。如此得到的MFI是5克/10分鐘的顆粒被用于在實(shí)施例1中描述的BOPP膜的制造，其密封層顯示的特征見表2。
該組合物相對高的ST對于在高速包裝設(shè)備上用作熱封膜是一障礙。
表1，
表權(quán)利要求
1.基于丙烯聚合物的組合物(組合物(C)包含*61～74wt％無規(guī)丙烯共聚物(共聚物(A))，包括8～16mol％由1-丁烯得到的單體單元，和小于0.5wt％由乙烯得到的單體單元，和*39～26wt％無規(guī)丙烯共聚物(共聚物(B))，包括35～50mol％由1-丁烯得到的單體單元，和0～1wt％由乙烯得到的單體單元。
2.按照權(quán)利要求1的組合物，包含*62～72wt％丙烯/1-丁烯共聚物(A)，基本上包括86～90wt％的由丙烯得到的單體單元和由10～14wt％的1-丁烯得到的單體單元，和*38～28wt％無規(guī)丙烯共聚物(B)，包括38～45wt％由1-丁烯得到的單體單元和由乙烯得到的0～0.5wt％的單體單元。
3.按照權(quán)利要求1～2任一項(xiàng)的組合物，表現(xiàn)出1～15克/10分鐘的熔融流動指標(biāo)(MFI)，按照標(biāo)準(zhǔn)ASTM D 1238測量(230℃，負(fù)荷2.16千克)。
4.按照權(quán)利要求1～3的任一項(xiàng)組合物，表現(xiàn)出至多100℃的密封溫度。
5.按照權(quán)利要求1～4的任一項(xiàng)組合物，其特征在于熔融溫度至少大于密封溫度26℃。
6.按照權(quán)利要求1～5的任一項(xiàng)組合物，表現(xiàn)出50～90℃的熔融峰MT3。
7.制造如權(quán)利要求1～6的任一項(xiàng)組合物的方法，在內(nèi)部或外部混合器中通過機(jī)械熔融混合共聚物(A)和(B)。
8.制造如權(quán)利要求1～6的任一項(xiàng)組合物的方法，通過連續(xù)共聚，在第一階段合成的共聚物(A)，在第二階段在共聚物(A)的存在下合成共聚物(B)。
9.熱封多層板，其特征在于它們包括至少一種基本上由權(quán)利要求1～6的任一項(xiàng)組合物(C)組成的密封層。
10.包裝材料，基于如權(quán)利要求9的板材。
全文摘要
丙烯聚合物基的組合物(組合物(C))包括a)61～74wt％的無規(guī)丙烯共聚物(組合物(A))包括由1－丁烯得到的8～16wt％的單體單元和由乙烯得到的低于5wt％的單體單元，以及b)39～26wt％的無規(guī)丙烯共聚物(共聚物(B))包括由1－丁烯得到的35～50wt％的單體單元和由乙烯得到的0～1wt％的單體單元。關(guān)于這些組合物的制造方法。
文檔編號C08L23/14GK1492907SQ02805414
公開日2004年4月28日 申請日期2002年2月18日 優(yōu)先權(quán)日2001年2月22日
發(fā)明者維勒·德布隆威, 維勒 德布隆威, 奧利維爾·洛斯特, 爾 洛斯特, 朱利亞諾·貝爾托茲, 諾 貝爾托茲 申請人:聚丙烯比利時公司