專利名稱：鏈支化劑和含有該試劑的聚酰胺組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種含有酸酐基的鏈支化劑。本發(fā)明還涉及一種制備該鏈支化劑的方法。本發(fā)明還涉及一種制備具有非牛頓熔融流動特性的聚酰胺組合物的方法，以及通過該方法制得的聚酰胺組合物，和該組合物用于制備模制品的應用。
這樣的鏈支化劑在EP0495363A中已公開，該文獻描述的鏈支化劑是含有酸酐的共聚物，優(yōu)選是馬來酸酐和苯乙烯的共聚物(SMA)，其中鏈支化劑用于制備具有增加的熔融粘度的聚酰胺組合物，該組合物顯示出非牛頓熔融流動特性。這樣的聚酰胺組合物是通過熔融混合低粘度的聚酰胺和鏈支化劑來制備的。
非牛頓熔融流動特性這里指隨著剪切速率的降低，熔融聚合物組合物的熔融粘度增加的流變特性。這種現(xiàn)象也稱作結(jié)構(gòu)粘度。酸酐基團這里指酸酐基團或在加工條件下能形成酸酐基團的基團，例如二羧酸基團。
EP0495363A中已知的鏈支化劑的缺陷是鏈支化劑和聚酰胺的熔融混合有形成凝膠顆粒的高度危險性。該鏈支化劑的另一個缺點是所得的聚酰胺組合物顯示出的粘度值重復性差，不但不同批的料產(chǎn)生不同的粘度，而且在一批料中不同的顆粒也產(chǎn)生不同的粘度。這些差異很大地影響到通過擠出或注射成型工藝的方法來加工聚酰胺組合物以形成模制品中的聚酰胺組合物的穩(wěn)定加工。
因此，本發(fā)明的目的是提供一種含有酸酐基團的鏈支化劑，其能被用于制備具有非牛頓熔融流動特性的聚酰胺組合物，并且其沒有顯示出所述的缺陷，或者是顯示出缺陷顯著地降低了。
令人驚訝的是，根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑達到了該目的，該鏈支化劑含有(a)5-75重量％的至少一種不飽和二羧酸或它的衍生物和乙烯基芳族單體的共聚物；(b)5-75重量％丙烯腈和乙烯基芳族單體的共聚物；(c)0-80重量％的惰性加工助劑；和(d)0-10重量％的傳統(tǒng)添加劑；
和其中(a)和(b)是可溶混的，(a)/(b)的比例是1/3-3/1，(a)+(b)+(c)+(d)的總量是100％。
在制備具有非牛頓熔融流動特性的聚酰胺組合物時，使用根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑產(chǎn)生更好的重復性，且使粘度控制更為精確，另外幾乎沒有任何由于形成凝膠顆粒而導致的問題。另一優(yōu)勢是能添加更大量的鏈支化劑，于是在生產(chǎn)聚酰胺組合物中幾乎沒有劑量的問題。
適合用作組分(a)的單體的不飽和二羧酸或它們的衍生物的實例為馬來酸，衣康酸，或它們的衍生物，例如馬來酸酐(MA)，N-苯基馬來酰亞胺或衣康酸酐。特別是，這里二羧酸衍生物理解成是酸酐或酰亞胺衍生物。適合的乙烯基芳族單體的實例是苯乙烯、α-甲基苯乙烯、或芳環(huán)含有鹵素或烷基取代基的苯乙烯。至少在這里理解為共聚物(a)也可以含有少量的一種或多種其它單體。然而，優(yōu)選(a)是馬來酸酐和苯乙烯的共聚物(SMA)。(a)的MA含量通常是5-40重量％，優(yōu)選是10-35重量％，更優(yōu)選是20-30重量％。高MA含量的優(yōu)勢是通過同含有胺基團的熱塑性聚合物，如聚酰胺的反應，能獲得更高程度的支化。根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑的另一優(yōu)勢是能使用如此高的MA含量，而沒有任何不理想的聚合物鏈交聯(lián)度和不形成不溶解的顆粒(凝膠顆粒)。
在組分(b)中的適合的乙烯基芳族單體和(a)中所述相同，(b)優(yōu)選是苯乙烯和丙烯腈的共聚物(SAN)。(b)的丙烯腈(AN)含量通常為5-40重量％，優(yōu)選是10-35重量％，更優(yōu)選是20-30重量％。更高的AN含量的優(yōu)勢是共聚物有更高的極性，這改進了共聚物和其它極性聚合物如聚酰胺的相容性。
通常，如果相應共聚物的MA含量和AN含量大致為1.6-0.6，則SMA共聚物同SAN共聚物是可溶混的。因此，優(yōu)選根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑含有SMA和SAN共聚物，MA含量和AN含量的比例為1.6-0.6，更優(yōu)選為1.2-0.8。
在根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑中，組分(a)和(b)的量的比例大體上可以在3/1-1/3間變化。優(yōu)選(a)/(b)比例為2/1-1/2。這樣具有以下優(yōu)勢在聚酰胺中獲得根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑的更好的分散。
根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑優(yōu)選含有10-80重量％的惰性加工助劑。熱塑性聚合物是合適的加工助劑的實例。這樣具有以下優(yōu)勢根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑的制備的混合過程更簡單，而且鏈支化劑的劑量被大大提高并且能被更精確地控制。這種惰性加工助劑也能用作載體材料，用于制備SMA和SAN濃縮物形式的鏈支化劑。惰性理解為指載體材料或加工助劑不會同其它組分(a)、(b)反應，以及不會同后序中鏈支化劑被加到其中的含有胺基團的熱塑性聚合物反應，而且也不會阻礙酸酐基團和胺基團的反應到任何不理想的程度。惰性加工助劑優(yōu)選是熱塑性聚烯烴。它被理解為基本上是至少一種烯烴的聚合物或共聚物，其也可以加入較小量的其它單體。適合的實例包括各種類型的聚乙烯，包括低和高密度聚乙烯(LDPE、HDPE)、乙烯/α-烯烴共聚物如塑性體、乙烯和乙烯基單體或(甲基)丙烯酸烷基酯，例如與醋酸乙烯酯或丙烯酸乙酯的共聚物，以及丙烯的均聚物和共聚物?？紤]到其好的可加工性，根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑優(yōu)選含有LDPE作為惰性加工助劑。在一個特別的實施方案中，根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑含有40-80重量％的惰性加工助劑。
作為添加劑(d)，根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑可以含有傳統(tǒng)的穩(wěn)定劑、抗氧化劑等等。鏈支化劑也可以含有促進鏈支化劑的酸酐基團和熱塑性聚合物的胺基團的所需反應的化合物。
本發(fā)明也涉及到制備根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑的方法，其中組分(a)、(b)、(c)和(d)被熔融混合，然后形成顆粒。這種顆粒優(yōu)選是粒狀，尺寸同現(xiàn)有技術(shù)中本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的塑性顆粒的尺寸是可比的，但也可以為粉末形式。粒狀顆粒的優(yōu)勢是好的劑量性能和同其它粒狀組分如塑性顆粒的好的混合性。
本發(fā)明也涉及根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑作為添加劑的應用，以增加含有胺基團的熱塑性聚合物的粘度。優(yōu)選這種含有胺基團的熱塑性聚合物是聚酰胺。
本發(fā)明也涉及到制備具有非牛頓熔融流動特性的聚酰胺組合物的方法，其中具有較低粘度并基本上是牛頓熔融流動特性的聚酰胺同根據(jù)本發(fā)明的含有酸酐基團的鏈支化劑，以及任選的其它添加劑混合。
合適的聚酰胺通常是所有的熱塑性聚酰胺，但從聚酰胺良好的加工和機械性能的角度，優(yōu)選是半結(jié)晶的聚酰胺。實例包括聚酰胺6(PA6)、PA66、PA46、PA69、PA610、PA11、PA12、PAMXD6和這樣的聚酰胺的共聚物和混合物。優(yōu)選聚酰胺是PA6、PA66、PA46或它們的共聚酰胺。
根據(jù)本發(fā)明在加工中使用的聚酰胺，特別是PA6，優(yōu)選有2.0-3.5的相對溶液粘度(RSV)(在25℃下90％甲酸溶液中，用1重量％溶液測量)。更優(yōu)選的是，聚酰胺具有2.2-2.8的RSV，最優(yōu)選為2.3-2.6。
合適的聚酰胺通常每個線性鏈分子中具有0.1-1個胺基團作為端基，胺基團含量優(yōu)選為至少20meq/kg，更優(yōu)選為30meq/kg和最優(yōu)選為40meq/kg。較高胺基含量的優(yōu)勢是，作為同鏈支化劑中的酸酐基團反應的結(jié)果，粘度上有更大幅度的增長和更明顯的非牛頓熔融流動特性。
優(yōu)選在根據(jù)本發(fā)明的方法中加入鏈支化劑的量應使在聚酰胺組合物中組分(a)的含量相對于聚酰胺為0.01-6重量％，更優(yōu)選0.05-3重量％，和最優(yōu)選為0.1-1.5重量％，對于具有低酸酐基團含量的SMA，(a)的含量要更高，反之亦然。更大量的鏈支化劑和/或在鏈支化劑中更高的酸酐基團含量通常會導致粘度的更大幅度的增加和聚酰胺組合物的更明顯的非牛頓熔融流動特性。
使用根據(jù)本發(fā)明的方法制備的聚酰胺組合物也可以含有0-60重量％其它添加劑。優(yōu)選，選擇這些添加劑使得它們不會顯著地妨礙所需的胺基團和酸酐基團間的反應。添加劑的實例是穩(wěn)定劑、抗氧劑、顏料、脫模劑和潤滑劑等等，阻燃劑、抗沖改性劑和填料和增強劑。優(yōu)選聚酰胺組合物含有至少一種銅鹽和堿金屬鹵化物的混合物作為穩(wěn)定劑，如Cu/KI。合適的抗沖改性劑的實例是類橡膠聚合物，其不但含有非極性單體如烯烴，而且還含有極性或反應性單體，在它們中如，丙烯酸酯、環(huán)氧化物、含酸或酸酐的單體。實例包括乙烯同(甲基)丙烯酸的共聚物或用酸酐基團官能化的乙烯/丙稀共聚物。這樣的添加劑的優(yōu)勢為它們不但會提高聚酰胺組合物的抗沖強度，而且有利于增加粘度。合適的添加劑和增強劑是礦物填料如粘土、云母、滑石、玻璃球和纖維增強劑如玻璃纖維。作為增強劑，聚酰胺組合物相對于全部組合物優(yōu)選含有5-50重量％玻璃纖維，更優(yōu)選含有10-45重量％，最優(yōu)選含有15-40重量％玻璃纖維。適合的玻璃纖維通常有5-20微米的直徑，優(yōu)選為8-15微米，并且其被涂布了適合用在聚酰胺中的涂層。帶有玻璃纖維的聚酰胺組合物的優(yōu)勢為聚合物有增加的強度和硬度，特別是在更高的溫度下，這允許在接近聚酰胺組合物中的聚酰胺的熔點的溫度下應用。特別是對于在汽車領(lǐng)域的應用，尤其是在發(fā)動機室中或接近發(fā)動機室的地方，這點是重要的。
在根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)選實施方案中，聚酰胺、根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑和其它添加劑(組分)用擠出機熔融混合，優(yōu)選是雙螺桿擠出機，可以將組分供應到擠出機的進料口和熔體中。進行該方法的溫度取決于所使用的聚酰胺的熔點，通常為200-350℃。優(yōu)選選擇產(chǎn)出率使在擠出機中的停留時間和溫度足以令鏈支化劑的酸酐基團和聚酰胺的胺基團間的反應實際上進行完全。完全反應的優(yōu)勢是當之后聚酰胺組合物用成型工藝進行熔融加工時，聚酰胺組合物不會有任何大幅度的粘度改變。令人驚訝的是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑，這種反應事實上進行完全，然而當使用純SMA作為鏈支化劑時，在相同的可用的時間里，反應不會進行完全，而且用根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑，沒有或幾乎沒有任何凝膠顆粒形成。
熔融混合，造粒然后干燥后，聚酰胺組合物適合于更多的應用。如果需要，粘度能通過固相后縮合反應被進一步的增加。這包括將聚酰胺組合物暴露在減壓下，例如1-50小時，溫度最高到低于聚酰胺組合物中的聚酰胺熔點約10℃，直到達到所需的粘度。特別是制備將要通過擠出吹塑工藝的方法加工的聚酰胺組合物，要應用這樣的后縮合，這樣產(chǎn)生更高的熔融強度。
在另一個根據(jù)本發(fā)明的方法的實施方案中，聚酰胺組合物的組分在固體狀態(tài)下第一次混合，在成型步驟過程中熔融混合，例如在擠出或注射成型工藝中。同首先制備聚酰胺組合物，然后成型的方法相比，優(yōu)勢在于省去了一個加工步驟。該方法是可能的，因為根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑更容易和更好地分散在聚酰胺中，并且鏈接枝反應以比用現(xiàn)有的鏈支化劑時更容易控制的方式進行。
在特殊的實施方案中，使用根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的顆粒狀聚酰胺組合物然后同具有較低粘度的、和任選不同組成的常規(guī)聚酰胺組合物顆?；旌?，并在成型步驟，加工成這樣的顆粒狀混合物。這樣具有如下優(yōu)勢通過靈活和經(jīng)濟的方式，獲得各種組合物，它們的流變性能適于特殊應用的需要。
本發(fā)明還涉及能用根據(jù)本發(fā)明的方法獲得的聚酰胺組合物。
含有PA6、SAN和SMA的組合物也是已知的，特別是J.Polym.Sci.，Part BPhys.30(11)，1273-84(1992)中公開的，但這些是例如75重量％的PA6和SAN的混合物，較小量的SMA作為添加劑加到其中，例如約2.5重量％。這里重要的是對混合物形態(tài)的作用，而不是流變特性。
因而，本發(fā)明也涉及一種具有非牛頓熔融流動特性的聚酰胺組合物，其含有聚酰胺、根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑，其量使組分(a)的含量為0.01-6重量％，優(yōu)選0.05-3重量％，和最優(yōu)選為0.1-1.5重量％(相對于聚酰胺)，和0-60重量％的其它添加劑，優(yōu)選其中有10-45重量％玻璃纖維。
本發(fā)明也涉及根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物用于通過注射模塑或擠出工藝的方法來制造零件或模制品的應用。根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物的更高粘度和非牛頓熔融流動特性是有優(yōu)勢的，特別是當成型通過擠出進行時，例如成型成棒、型材或管，以及特別是當用擠出吹塑工藝制造(中空)模制品時。擠出吹塑通常包括制造管，其仍是熔融預成型物，聚酰胺組合物的熔融強度必須使預成型物在自重下不會延伸或變形。實踐中用的擠出吹塑工藝的實例包括共擠出吹塑、連續(xù)擠出吹塑和3D擠出吹塑。當通過擠出模塑工藝的方式進行加工時，根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物也提供了優(yōu)勢，因為在低剪切速率下的高粘度在較大程度上防止由在模具部件間的熔融聚酰胺組合物的流動導致的粘附物的形成。
本發(fā)明還涉及到制備模制品的方法，其中至少兩個零件，例如通過注射模塑或擠出共聚的方法獲得的零件，通過焊接工藝被連接在一起，至少在被焊接的表面位置處，至少一個零件基本上由根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物構(gòu)成。
一種特殊實施方案是所有零件實質(zhì)上均由根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物構(gòu)成的方法，于是獲得最優(yōu)的焊縫強度。
焊接工藝這里理解為是將幾個零件連接在一起的方式，其中在將要被結(jié)合在一起的接觸區(qū)域的位置處，塑料被加熱到它的熔點以上，然后零件被壓在一起并冷卻。接觸區(qū)域的加熱能以各種方式進行，例如通過將接觸面同加熱后的金屬板接觸，通過使用超聲振動加熱塑料(超聲焊接)，或通過旋轉(zhuǎn)彼此相接觸的表面產(chǎn)生摩擦熱(旋轉(zhuǎn)焊接)或在高速下將它們在一起摩擦(振動焊接)。優(yōu)選使用振動焊接來連接零件，這使制造復雜的模制品成為可能。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果至少一個零件是由根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物制得的，將導致焊縫強度的顯著改進。
本發(fā)明也涉及一種通過注射模塑或擠出工藝獲得的模制品，以及涉及一種通過焊接工藝由兩個或多個零件焊接在一起組成的模制品，模制零件含有根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物。
特別是，本發(fā)明涉及用在汽車工業(yè)上的模制品，如波紋管(convoluted tube)、風箱、液體容器、燃料系統(tǒng)的組成部分、進氣歧管或空氣導管。
現(xiàn)在，將基于以下實施例和對比實驗進一步說明本發(fā)明。
所用材料SMA苯乙烯-馬來酸酐共聚物，MA含量為28重量％，Mw為約110000g/mol(型號StapronSZ28110，DSM，NL)；SAN苯乙烯-丙烯腈共聚物，AN含量為28重量％，MFI(220℃，10kg)為50g/10min(DSM，NL)；LDPE 低密度聚乙烯(型號Lupolen1810H，BASF，DE)；EP橡膠 抗沖改性劑，用約0.5重量％的MA改性的乙烯-丙稀橡膠，MFI(230℃，2.16kg)＝0.7g/10min，密度為0.87g/cm3(型號TafmerMP0610，Mitsui，JP)；PA6聚酰胺6，RSV＝2.5(1重量％甲酸溶液，25℃)，Mn為約15000g/mol，Mw為約29000，胺基團含量為48meq/kg(型號AkulonC225，DSM，NL)；GF 標準聚酰胺玻璃纖維，纖維直徑為10mm；PA6GF30帶有30重量％的玻璃纖維的標準注塑聚酰胺6，熱穩(wěn)定的，黑色(類型AkulonK224-HG6，DSM，NL)；實施例I制備SMA和SAN的50/50(m/m)混合物，通過添加兩種組分到ZSK57雙螺桿擠出機中，溫度設置在230℃下，速度為200r.p.m。只有費很大的力氣，澄清的熔融物才被擠出加工成顆粒，形成的線非常脆。
實施例II在ZSK57上，溫度設置在230℃下和速度為200r.p.m，制備SMA/SAN/LDPE的混合物，重量比為25/25/50。產(chǎn)率為110kg/小時，轉(zhuǎn)矩的控制值設定為85％?；旌衔锖苋菀椎乇粩D出，并被加工成具有規(guī)則尺寸的顆粒。
實施例III和IV以實施例II相同的方式，制備重量比為37.5/37.5/25和12.5/12.5/75的SMA/SAN/LDPE混合物。有25％LDPE的試樣的可加工性比其它試樣稍低。
實施例V和對比實驗A通過添加PA6、根據(jù)實施例I的鏈支化劑或SMA，0.3重量％的銅/碘化物穩(wěn)定劑和0.5重量％的黑色濃縮物到ZSK57的進料口中，來制備表1中顯示的組合物。而且，加入抗沖改性劑。該改性劑由部分改性的EP橡膠和部分LDPE組成。溫度設置在270℃，產(chǎn)率為約50kg/小時，熔融物通過施加負壓來脫氣。擠出的線被切割成顆粒并被干燥。隨后材料在固相、顆粒溫度為185℃下被后縮合，直到材料的RSV為5.1(1重量％甲酸溶液，25℃)。
通過Rheometrics RMS800 Dynamic-Mechanical Spectrometer(DMS)，剪切速率為0.1-100rad/s溫度為260℃(平行板幾何形狀，直徑＝25mm)下測量組合物的流變特性。
結(jié)果被概括在表1中。由較高的熔融粘度發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑比純SMA更有效的結(jié)論能被推導出。另外從在低和高剪切速率下更高的粘度比方面，該結(jié)論也是很明顯的。而且，進行了熔融拉伸測試(熔融溫度＝260℃)。拉伸熔融態(tài)下的線所需要的力是該材料熔融強度的一項標準。熔融可拉伸性對熔融物中的雜質(zhì)如凝膠很敏感。
更高的熔融拉伸力顯示出增加的支化反應率，在同對比實驗的比較中，更高的熔融拉伸性顯示出凝膠顆粒減少了。
表1
實施例VI-VII和對比實驗B-C通過添加PA6、根據(jù)實施例II的鏈支化劑或SMA，0.25重量％的銅/碘化物穩(wěn)定劑、0.3重量％的脫模劑和2.0重量％的黑色濃縮物到ZSK30雙螺桿擠出機的進料口中，并且通過側(cè)加料將玻璃纖維加到熔融物中，來制備在表2中顯示的組合物。溫度設定在270℃，產(chǎn)率為約10kg/小時，熔融物通過施加負壓來脫氣。擠出的線被切割成顆粒并被干燥。在對比實驗A中，商品PA6GF30被用作參考材料。
通過Rheometrics RMS800 Dynamic-Mechanical Spectrometer(DMS)，剪切速率為0.1-100rad/s溫度為260℃(平行板幾何形狀，直徑＝25mm)下測量組合物的流變特性。
在Engel 80e注塑機上，溫度設定為260℃(熔融溫度)，將組合物加工成樣條。
根據(jù)ISO527-1測量拉伸性能，根據(jù)ISO179/1eU和ISO179/1eA測量沖擊強度。
結(jié)果被概括在表2中。由較高的熔融粘度發(fā)現(xiàn)，根據(jù)本發(fā)明的鏈支化劑比純SMA更有效的結(jié)論能被推導出。而且，在實施例VI和VII的注塑成型過程中，觀察到比在對比實驗C中的更穩(wěn)定的過程，隨時間變化實施例VI和VII的注塑成型有較小的壓力變化。沒有發(fā)現(xiàn)增加的粘度對注塑成型特性有任何不利影響，這支持了了非牛頓流動特性。更高的粘度導致聚酰胺組合物的更大的硬度，這從稍高的斷裂伸長率、(無缺口)沖擊強度和以及拉伸強度的少量降低可以判斷出來。
表2
實施例VIII與實施例III和實施例IV相似，含有1.1重量％實施例II的鏈支化劑的較大量的聚酰胺組合物通過使用ZSK58擠出機制得，溫度設定在250℃，在250rpm的速度下產(chǎn)出率約為150kg/小時。該產(chǎn)物的RSV為3.43。通過DMS，測得η(0.1rad/s)為7415，η(100rad/s)＝1990，所以η(0.1)/η(100)為3.4。
該聚酰胺和對照材料PA6GF30(對比實驗B)被擠出成型為兩個模制品，接下來它們通過振動焊接的方法來連接以形成進氣歧管。通常，所得的焊縫是這樣的部件的最薄弱的點。它的強度在不同的條件下通過破裂壓力測試的方法來測量。獲得的結(jié)果列在表3中。能推導出這樣的結(jié)論根據(jù)本發(fā)明的聚酰胺組合物得到比對照材料相當可觀地提高了焊縫強度，而且其達到了該模制品所需要的最小值。
表權(quán)利要求
1.一種含有酸酐基團的鏈支化劑，其特征在于，該鏈支化劑含有(a)5-75重量％的至少一種不飽和二羧酸或它的衍生物和乙烯基芳族單體的共聚物；(b)5-75重量％丙烯腈和乙烯基芳族單體的共聚物；(c)10-80重量％的惰性加工助劑；和(d)0-10重量％的傳統(tǒng)添加劑；和其中(a)和(b)是可溶混的，(a)/(b)的比例是1/3-3/1，和(a)+(b)+(c)+(d)的總量是100％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的鏈支化劑，其中(a)是馬來酸酐和苯乙烯的共聚物，(b)是丙烯腈和苯乙烯的共聚物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的鏈支化劑，其含有40-80重量％的(c)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任一項權(quán)利要求所述的鏈支化劑，其含有10-30重量％的(a)和10-30重量％的(b)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一項權(quán)利要求所述的鏈支化劑，其中(a)和(b)分別含有10-35重量％的馬來酸酐和丙烯腈。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任一項權(quán)利要求所述的鏈支化劑，其中(a)和(b)分別含有20-30重量％的馬來酸酐和丙烯腈。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項權(quán)利要求所述的鏈支化劑，其中(a)/(b)的比例是2/1-1/2。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的任一項權(quán)利要求所述的鏈支化劑，其中惰性加工助劑是熱塑性聚烯烴。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的鏈支化劑，其中加工助劑是低密度聚乙烯。
10.制備權(quán)利要求1-9的任一項權(quán)利要求所述的鏈支化劑的方法，其中組分(a)-(d)被熔融混合，然后形成顆粒。
11.制備具有非牛頓熔融流動特性的聚酰胺組合物的方法，其中具有較低粘度和基本上是牛頓熔融流動特性的聚酰胺同含有酸酐基團的鏈支化劑以及任選的其它添加劑熔融混合，其特征在于使用根據(jù)權(quán)利要求1-9的任一項權(quán)利要求所述的鏈支化劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，聚酰胺是PA6、PA66、PA46或它們的共聚酰胺。
13.根據(jù)權(quán)利要求11或12的方法，聚酰胺具有至少20meq/kg的胺基含量。
14.根據(jù)權(quán)利要求11-13的任一項權(quán)利要求所述的方法，其中使用的鏈支化劑的量使聚酰胺組合物具有0.01-6重量％的組分(a)含量(相對于聚酰胺)。
15.根據(jù)權(quán)利要求11-14的任一項權(quán)利要求所述的方法，其中使用至少15-40重量％的玻璃纖維作為添加劑。
16.由權(quán)利要求11-15的任一項權(quán)利要求所述的方法獲得的聚酰胺組合物。
17.具有非牛頓熔融流動特性的聚酰胺組合物，其含有聚酰胺，根據(jù)權(quán)利要求1-9的任一項權(quán)利要求的鏈支化劑，其用量使得組分(a)的含量為0.01-6重量％(相對于聚酰胺)，和0-60重量％的其他添加劑。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17的聚酰胺組合物用于通過注塑成型或擠出工藝制造部件或模制品的用途。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的用途，擠出工藝是擠出吹塑工藝。
20.制備模制品的方法，其中通過焊接技術(shù)將至少兩種部件連接在一起，其特征在于至少在被焊接表面的位置上，至少一個部件基本上由根據(jù)權(quán)利要求16或17的聚酰胺組合物構(gòu)成。
21.根據(jù)權(quán)利要求20的方法，其中所有部件基本上由根據(jù)權(quán)利要求16或17的聚酰胺組合物構(gòu)成。
22.根據(jù)權(quán)利要求20或21的方法，振動焊接被用作焊接工藝。
23.由權(quán)利要求20-22的任一項權(quán)利要求所述的方法獲得的模制品。
24.權(quán)利要求23的模制品用在汽車工業(yè)上的用途，如波紋管、風箱、液體容器、燃料系統(tǒng)的組成部分、進氣歧管或空氣導管。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有酸酐的鏈支化劑，其中鏈支化劑含有(a)5－75重量％的至少一種不飽和二羧酸或它的衍生物和乙烯基芳族單體的共聚物；(b)5－75重量％丙烯腈和乙烯基芳族單體的共聚物；(c)0－80重量％的惰性加工助劑；和(d)0－10重量％的傳統(tǒng)添加劑；其中(a)和(b)是可溶混的，(a)/(b)的比例是1/3－3/1，(a)+(b)+(c)+(d)的總量是100％。在制備例如具有非牛頓熔融流動特性的聚酰胺組合物中，該鏈支化劑的優(yōu)勢包括更好的重現(xiàn)性和大幅度降低凝膠顆粒的形成。本發(fā)明也涉及制備鏈支化劑的方法和制備具有非牛頓熔融流動特特性的聚酰胺組合物的方法，以及該聚酰胺組合物用于制造模制品的用途。
文檔編號C08L35/06GK1538990SQ02805985
公開日2004年10月20日 申請日期2002年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月6日
發(fā)明者J·J·克雷維科爾, J·蒂斯森, J·維恩斯特拉, J J 克雷維科爾, 股, 魎固乩 申請人:Dsm Ip 財產(chǎn)有限公司