專利名稱：聚有機(jī)硅氧烷乳液、其制備方法與化妝品原料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及聚有機(jī)硅氧烷乳液、該乳液的制造方法與該聚有機(jī)硅氧烷乳液制的化妝品原料。更詳細(xì)地講，涉及保存穩(wěn)定性與組合穩(wěn)定性好的聚有機(jī)硅氧烷乳液，以及對(duì)皮膚的適合性或?qū)︻^發(fā)的粘附性好同時(shí)具有潤澤或爽滑等良好化妝功能的化妝品原料。
背景技術(shù)：
聚有機(jī)硅氧烷廣泛用作化妝品、脫模劑、纖維處理劑等的原料。尤其是在化妝品用途中，作為在皮膚或頭發(fā)表面形成均勻的保護(hù)膜賦予潤澤或爽滑感、或賦予憎水性和耐水性用的重要成分，在毛發(fā)用化妝品或皮膚用化妝品等中使用?；瘖y品中使用聚有機(jī)硅氧烷時(shí)，由于通常與動(dòng)植物油、礦物油、烴油、脂肪酸酯、蠟、醇之類的有機(jī)系原料組合之后使用，因此要求對(duì)有機(jī)系原料的組合穩(wěn)定性或分散穩(wěn)定性及組合后的稀釋穩(wěn)定性。但是，一般，聚有機(jī)硅氧烷對(duì)有機(jī)系原料的組合穩(wěn)定性低、組合后發(fā)生增粘、或在組合物中形成乳狀液、聚有機(jī)硅氧烷成分產(chǎn)生分離的問題。因此，嘗試通過向聚有機(jī)硅氧烷中加入特定的表面活性劑與水進(jìn)行混合后，使用膠體磨、均混器、均化器等賦予機(jī)械能進(jìn)行乳化，實(shí)現(xiàn)提高對(duì)其他原料的組合穩(wěn)定性。例如，特公昭58-7335號(hào)公報(bào)提出了使用蔗糖脂肪酸酯、山梨糖醇酐脂肪酸酯與甘油脂肪酸酯作為乳化劑的聚硅氧烷乳液。另外，特開昭60-126209號(hào)公報(bào)提出了親油性乳化劑和聚甘油脂肪酸酯為乳化劑的聚硅氧烷乳液。但是，使用這些方法制得的聚硅氧烷乳液，聚有機(jī)硅氧烷構(gòu)成的懸浮粒子的粒徑大，乳液本身的貯存穩(wěn)定性與組合后的稀釋穩(wěn)定性或?qū)C(jī)械剪切的穩(wěn)定性不夠。
另外，作為乳液聚合聚硅氧烷乳液，已知在陰離子系表面活性劑與催化劑和水的存在下使低分子量的聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行乳液聚合的聚有機(jī)硅氧烷的微細(xì)乳液。例如，特開平9-278626號(hào)公報(bào)提出了使用脂肪族取代苯磺酸、脂肪族氫硫酸鹽類或不飽和脂肪族磺酸與氫化脂肪族磺酸的混合物作為表面活性劑的聚硅氧烷乳液。另外，特開平4-227932號(hào)公報(bào)與特開平9-132646號(hào)公報(bào)中，作為陰離子系表面活性劑也列舉了油酰甲基牛磺酸的鈉鹽，但指出優(yōu)選十二烷基苯磺酸，實(shí)施例中專門使用了十二烷基苯磺酸。所制得的聚有機(jī)聚氧烷乳液由于懸浮粒子是微細(xì)粒徑，極大地提高了乳液本身的貯存穩(wěn)定性與組合后的稀釋穩(wěn)定性或?qū)C(jī)械剪切的穩(wěn)定性，但所使用的表面活性劑在脫脂作用或刺激性等方面缺乏皮膚適合性，還存在洗凈作用太強(qiáng)時(shí)觸感改良效果降低的問題，不能充分滿足作為化妝品原料的要求。
本發(fā)明者們?yōu)榱私鉀Q上述問題潛心研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)作為與化妝品組合的聚硅氧烷成分，若使用采用N-?；榛；撬岷?或其鹽進(jìn)行乳化的聚硅氧烷乳液，則可以解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的目的在于提供具有良好保存穩(wěn)定性或組合穩(wěn)定性的聚有機(jī)硅氧烷乳液，其制造方法，與對(duì)皮膚或頭發(fā)的適合性好、同時(shí)具有潤澤或滑爽等良好的化妝功能的化妝品原料。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明涉及由(A)聚有機(jī)硅氧烷、(B)N-酰基烷基?；撬岷?或其鹽、(C)水構(gòu)成、乳液粒子的平均粒徑是0.15μm以上的聚有機(jī)硅氧烷乳液，在(B)N-?；榛；撬岷?或其鹽的存在下在水中將(a)分子量比(A)成分低的聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行乳液聚合的所述聚有機(jī)硅氧烷乳液的制造方法，與由該聚有機(jī)硅氧烷乳液組成的化妝品原料。
首先，對(duì)本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷乳液及其制造方法進(jìn)行說明。
(A)成分的聚有機(jī)硅氧烷一般是直鏈狀、有一部分支鏈的鏈狀或支鏈狀。作為與其硅原子結(jié)合的有機(jī)基，可列舉取代或未取代的一價(jià)烴基，具體地可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基等的飽和脂肪族烴基；乙烯基、烯丙基、己烯基等的不飽和脂肪族烴基；環(huán)戊基、環(huán)己基等的飽和脂環(huán)式烴基；苯基、甲苯基、萘基等的芳香族烴基及、與這些基團(tuán)的碳原子相結(jié)合的氫原子部分地被鹵原子或含環(huán)氧基、羧基、氨基、甲基丙烯酰基、巰基等的有機(jī)基取代的基團(tuán)。這些之中優(yōu)選甲基。此外，這種聚有機(jī)硅氧烷也可以含有與硅原子結(jié)合的羥基或烷氧基。數(shù)均分子量優(yōu)選為1,000～1,000,000。更優(yōu)選為5,000～1,000,000。另外，優(yōu)選在常溫下是液態(tài)。
(B)成分的N-?；榛；撬岷?或其鹽，是在水中對(duì)(A)成分進(jìn)行乳化用的乳化劑，代表性的是通式(1)表示的化合物。
通式(I) 上式中，R7與R8是取代或未取代的一價(jià)烴基，具體地，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基等的飽和脂肪族烴基；乙烯基、烯丙基、己烯基、油基等的不飽和脂肪族烴基；環(huán)戊基、環(huán)己基等的飽和脂環(huán)式烴基；苯基、甲苯基、萘基等的芳香族烴基，該R7與R8可以相同也可以不同，但R8一般是甲基。作為M，可列舉氫原子；鈉、鉀等的堿金屬；銨、三乙醇銨等。作為這樣的(B)成分，可列舉N-月桂?；谆；撬徕c、N-肉豆蔻?；谆；撬徕c、N-油?；谆；撬徕c、N-硬脂?；谆；撬徕c、N-椰子油脂肪酸甲基?；撬徕c、N-椰子油脂肪酸甲基?；撬徕?、N-椰子油脂肪酸甲基?；撬徭V、N-棕櫚酰甲基?；撬徕c、N-硬脂酰基甲基?；撬徕?、N-鯨蠟酰基甲基?；撬徕浥c這些的未中和物。這些可以單獨(dú)使用1種、也可以使用幾種組合的混合物。(B)成分的組合量相對(duì)于(A)成分100重量份，優(yōu)選為1-300重量份，更優(yōu)選為1-200重量份，再優(yōu)選為1-100重量份。這是因?yàn)椴蛔?重量份時(shí)乳化狀態(tài)降低，而超過300重量份時(shí)有時(shí)乳液的粘度太高，流動(dòng)性降低，操作性變差。
(C)成分水是采用(B)成分將上述(A)成分進(jìn)行乳化用的介質(zhì)。其使用量沒有特殊限定，只要是在乳化前后使乳液穩(wěn)定化的量即可，但通常，相對(duì)于(A)成分100重量份，優(yōu)選在10-2000重量份的范圍內(nèi)使用。
這樣的(A)成分-(C)成分制成的本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷乳液，例如，通過在水中有(B)N-?；榛；撬岷?或其鹽的存在下將(a)分子量比(A)成分低的低分子量聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行乳液聚合而制造。乳液粒子的平均粒徑優(yōu)選是0.15μm-100μm。
分子量比(A)成分低的低分子量的(a)成分聚有機(jī)硅氧烷用平均單元式R1nSiO(4-n)/2表示。式中，R1是取代或未取代的一價(jià)烴基，具體地，可列舉甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、癸基、十二烷基等的飽和脂肪族烴基；乙烯基、烯丙基、己烯基等的不飽和脂肪族烴基；環(huán)戊基、環(huán)己基等的飽和脂環(huán)式烴基；苯基、甲苯基、萘基等的芳香族烴基，及與這些基團(tuán)的碳原子結(jié)合的氫原子部分地被鹵原子或含環(huán)氧基、羧基、氨基、甲基丙烯?；?、巰基等的有機(jī)基取代的基團(tuán)。另外，該R1的一部分也可以是羥基、烷氧基或氫原子，但R1的70％以上優(yōu)選是甲基，更優(yōu)選80％以上是甲基，n表示0以上、小于3的數(shù)，優(yōu)選是1.0-2.5，更優(yōu)選是1.8-2.2。作為這樣的低分子量的聚有機(jī)硅氧烷，可列舉環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷，分子鏈末端被三有機(jī)甲硅烷氧基、二有機(jī)單羥基甲硅烷氧基或二有機(jī)單烷氧基甲硅烷氧基封端的直鏈或支鏈的聚有機(jī)硅氧烷、或這些的混合物。
環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷用通式(II)表示。
通式(II) 上式中，R3與R4是取代或未取代的一價(jià)烴基。具體地，可列舉與前述R1同樣的基團(tuán)。該R3與R4可以相同也可以不同。n是平均3-8的整數(shù)。作為環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷，具體地，可列舉六甲基環(huán)三硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷、1，1-二乙基六甲基環(huán)四硅氧烷、苯基七甲基環(huán)四硅氧烷、1，1-二苯基六甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四乙烯基四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四環(huán)己基四甲基環(huán)四硅氧烷、三(3，3，3-三氟丙基)三甲基環(huán)三硅氧烷、1，3，5，7-四(3-氨基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(N-(2-氨基乙基)3-氨基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-巰基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(環(huán)氧丙氧基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-甲基丙烯酰氧基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-丙烯酰氧基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-羧丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(3-乙烯氧基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(對(duì)-乙烯基苯基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四[3-(對(duì)-乙烯基苯基)丙基]四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四[3-(對(duì)-異丙烯基苯甲酰氨基)丙基]四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(N-甲基丙烯酰基-N-甲基-氨基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(N-月桂?；?N-甲基-3-氨基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(N-丙烯?；?N-甲基-3-氨基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(N，N-二(甲基丙烯?；?-3-氨基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷、1，3，5，7-四(N，N-二(月桂?；?-3-氨基丙基)四甲基環(huán)四硅氧烷。這類環(huán)狀硅氧烷可以單獨(dú)或作為2種以上的混合物使用。
作為直鏈與支鏈聚有機(jī)硅氧烷，可列舉用下述通式(III)與(IV)表示的硅氧烷。
上式中，R5與R6是取代或未取代的一價(jià)烴基。具體地，可列舉與前述R1同樣的基團(tuán)。該R5與R6可以相同也可以不同。x與z是0-100的整數(shù)，優(yōu)選0-50的整數(shù)，y是1-100的整數(shù)，優(yōu)選1-50的整數(shù)。作為這樣的聚有機(jī)硅氧烷，具體地，可列舉α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷、α，ω-二甲氧基聚二甲基硅氧烷、四甲基-1，3-二羥基二硅氧烷、八甲基-1，7-二羥基四硅氧烷、六甲基-1，5-二乙氧基三硅氧烷、六甲基二硅氧烷、八甲基三硅氧烷。
作為(a)成分，優(yōu)選環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷、兩末端硅烷醇基封端的聚有機(jī)硅氧烷，或環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷與直鏈聚二有機(jī)硅氧烷的混合物。
另外，這樣的(a)低分子量的聚有機(jī)硅氧烷在乳液聚合時(shí)還可以添加水解性有機(jī)硅烷進(jìn)行共聚。作為水解性有機(jī)硅烷，可列舉甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷等的交聯(lián)劑，或有有機(jī)官能基的水解性有機(jī)硅烷。尤其是通過使用具有有機(jī)官能基的水解性有機(jī)硅烷，可以在(A)成分的聚有機(jī)硅氧烷中引入有機(jī)官能基。作為這樣的水解性有機(jī)硅烷，例如，可列舉3-氨基丙基二乙氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-丙烯酰氧基丙基二甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-羧基丙基甲基二甲氧基硅烷、對(duì)-乙烯基苯基三甲氧基硅烷、2-(乙烯基苯基)乙基三甲氧基硅烷、3-(對(duì)-異丙烯基苯甲酰氨基)丙基三甲氧基硅烷、N-甲基丙烯酰基-N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-月桂?；?N-甲基-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-丙烯?；?N-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N-月桂?；鵑-甲基-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、N，N-二(甲基丙烯?；?-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N，N-二(月桂?；?-3-氨基丙基三甲氧基硅烷。這些可以單獨(dú)使用，也可以使用2種以上的混合物。
作為本發(fā)明的乳液聚合方法，可列舉例如將(a)環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷、(B)N-?；榛；撬猁}與(C)水混合后，在水中將(a)成分乳化后，添加酸催化劑進(jìn)行乳液聚合的方法。該酸催化劑將乳化中使用的N-?；榛；撬猁}轉(zhuǎn)換成酸，有助于聚有機(jī)硅氧烷的聚合。具體地，例如列舉鹽酸、硫酸、磷酸、醋酸，其中，優(yōu)選鹽酸或硫酸等離解度高的酸。另外，(B)成分是N-?；榛；撬?分子末端的-SO3M是-SO3H)時(shí)，不添加酸催化劑，也可以進(jìn)行乳液聚合。乳液聚合，將水中乳化的(a)環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷在50-90℃進(jìn)行開環(huán)聚合后，優(yōu)選再根據(jù)需要進(jìn)行聚合達(dá)到所期望的分子量。聚合后優(yōu)選添加堿性物質(zhì)將N-?；榛；撬崤c酸催化劑進(jìn)行中和。作為堿性物質(zhì)，例如，可列舉氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、醋酸鉀之類的無機(jī)物質(zhì)；三乙醇胺之類的胺類。根據(jù)目的要求，也可以通過使用具有三甲基甲硅烷氧基之類三有機(jī)甲硅烷氧基的二有機(jī)聚硅氧烷作為封端劑，控制分子量。(a)成分、(B)成分與(C)成分的組合量，相對(duì)于(a)成分100重量份，優(yōu)選(B)成分為1-300重量份、(C)成分為10-2000重量份。
以下，對(duì)本發(fā)明的化妝品原料進(jìn)行說明。
本發(fā)明的化妝品原料由上述的聚有機(jī)硅氧烷乳液制成，但只要是在不破壞本發(fā)明目的的范圍內(nèi)，為了進(jìn)一步提高對(duì)化妝品的組合穩(wěn)定性，還可以添加組合作為聚有機(jī)硅氧烷乳液所構(gòu)成化妝品原料的添加劑公知的其他成分。作為這樣的添加劑，可列舉(B)成分以外的陰離子系表面活性劑，非離子系表面活性劑，pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防霉劑、防銹劑等。這些成分可以單獨(dú)或幾種組合使用。這些成分的組合順序沒有特殊限定，但非離子系表面活性之類的延遲或妨礙乳液聚合的成分，優(yōu)選限制添加量或者在乳液聚合后進(jìn)行組合。
作為陰離子系表面活性劑的具體例，可列舉N-酰基-L-谷氨酸二乙醇胺、N-?；?L-谷氨酸三乙醇胺、N-?；?L-谷氨酸鈉、鏈烷磺酸鈉、烷基(12、14、16)硫酸銨、烷基(11、13、15)硫酸三乙醇胺(1)、烷基(11、13、15)硫酸三乙醇胺(2)、烷基(12-14)硫酸三乙醇胺、烷基硫酸三乙醇胺液、烷基(12、13)硫酸鈉、烷基硫酸鈉液、羥乙磺酸鈉、異硬脂乳酸鈉、十一碳酰基酰胺乙基磺基琥珀酸二鈉、油硫酸三乙醇胺、油硫酸鈉、油酰胺、磺基琥珀酸二鈉、油酸鉀、油酸鈉、油酸嗎啉、油酰肌氨酸、油酰甲基?；撬徕c、含有鉀的皂基、鉀皂用基液、鉀皂、羧基化聚氧乙烯十三烷基醚、羧基化聚氧乙烯十三烷基醚鈉鹽(3E.O.)、N-硬化牛脂脂肪酸?；?L-谷氨酸三乙醇胺、N-硬化牛脂脂肪酸?；?L-谷氨酸鈉、硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉、二十一碳?；０芬一腔晁徕c、硬脂基硫酸鈉、硬脂酸鉀、硬脂酸三乙醇胺、硬脂酸鈉、N-硬脂酰基-L-谷氨酸鈉、硬脂?；?L-谷氨酸二鈉、硬脂?；谆；撬徕c、磺基琥珀酸二辛基酯鈉鹽、磺基琥珀酸二辛基酯鈉液、磺基琥珀酸聚氧乙烯單油酰胺二鈉(2E.O.)液、磺基琥珀酸聚氧乙烯月桂酰基乙醇酰胺二鈉(5E.O.)、磺基琥珀酸月桂酯二鈉、十六烷基硫酸二乙醇酰胺、十六烷基硫酸鈉、皂用基料、乙酰硬脂基硫酸鈉、十三烷基硫酸三乙醇胺、棕櫚酸鉀、棕櫚酸鈉、棕櫚酰基甲基牛磺酸鈉、蓖麻油脂肪酸鈉液(30％)、聚氧乙烯烷基醚硫酸銨(3E.O.)液、聚氧乙烯烷基(12、13)醚硫酸二乙醇胺(3E.O.)液、聚氧乙烯烷基醚硫酸三乙醇胺(3E.O.)液、聚氧乙烯烷基(11、13、15)醚硫酸三乙醇胺(1E.O.)、聚氧乙烯烷基(12、13)醚硫酸三乙醇胺(3E.O.)、聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉(3E.O.)液、聚氧乙烯烷基(11、13、15)醚硫酸鈉(1E.O.)、聚氧乙烯烷基(11-15)醚硫酸鈉(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12、13)醚硫酸鈉(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12-14)醚硫酸鈉(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12-15)醚硫酸鈉(3E.O.)、聚氧乙烯烷基(12-14)磺基琥珀酸二鈉(7E.O.)、聚氧乙烯十一烷基醚硫酸鈉液、聚氧乙烯辛基苯基醚硫酸鈉液、聚氧乙烯油基醚硫酸銨、聚氧乙烯磺基琥珀酸月桂基二鈉、聚氧乙烯壬基苯基醚硫酸鈉、聚氧乙烯十五烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸鈉、聚氧乙烯肉豆蔻基醚硫酸鈉(3E.O.)液、聚氧乙烯月桂基醚醋酸鈉(16E.O.)液、聚氧乙烯月桂基醚硫酸銨(2E.O.)、聚氧乙烯月桂基醚硫酸三乙醇胺、聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉、肉豆蔻基硫酸二乙醇胺、肉豆蔻基硫酸鈉、肉豆蔻酸鉀、N-肉豆蔻酰基-L-谷氨酸鈉、肉豆蔻?；谆被姿徕c、肉豆蔻酰基甲基-β-丙氨酸鈉液、肉豆蔻基甲基牛磺酸鈉、藥用皂、椰子油烷基硫酸鎂·三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸酰基-L-谷氨酸三乙醇胺、N-椰子油脂肪酸酰基L-谷氨酸鈉、椰子油脂肪酸乙酯磺酸鈉、椰子油脂肪酸鉀、椰子油脂肪酸鉀液、N-椰子油脂肪酸·硬化牛脂脂肪酸?；?L-谷氨酸鈉、椰子油脂肪酸肌氨酸、椰子油脂肪酸肌氨酸三乙醇胺、椰子油脂肪酸肌氨酸鈉、椰子油脂肪酸三乙醇胺、椰子油脂肪酸三乙醇胺液、椰子油脂肪酸鈉、椰子油脂肪甲基丙氨酸鈉、椰子油脂肪甲基丙氨酸鈉液，椰子油脂肪酸甲基?；撬徕洝⒁佑椭舅峒谆；撬徕c、月桂基氨基二丙酸鈉、月桂基氨基二丙酸鈉液(30％)、月桂基磺基醋酸鈉、月桂基苯磺酸鈉、月桂基硫酸、月桂基硫酸銨、月桂基硫酸鉀、月桂基硫酸二乙醇胺、月桂基硫酸三乙醇胺、月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鎂、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂酸鉀、月桂酸三乙醇胺、月桂酸三乙醇胺液、月桂酸鈉、月桂酸肉豆蔻酸三乙醇胺、月桂酰基-L-谷氨酸三乙醇胺、N-月桂?；?L-谷氨酸鈉、月桂?；“彼帷⒃鹿瘐；“彼徕洝⒃鹿瘐；“彼崛掖及芬?、月桂?；“彼徕c、月桂?；谆?丙氨酸鈉液、月桂?；谆；撬徕c、月桂?；谆；撬徕c液。
作為非離子表面活性劑的具體例，可列舉乙二醇脂肪酸乙酯類、聚乙二醇脂肪酸酯類、丙二醇脂肪酸酯類、聚丙二醇脂肪酸酯類、二醇脂肪酸酯類、三羥甲基丙烷脂肪酸酯類、季戊四醇脂肪酸酯類、葡糖苷衍生物、甘油烷基醚脂肪酸酯類、三羥甲基丙烷氧化乙烯烷基醚類、脂肪酰胺類、烷醇酰胺類、烷基胺氧化物類、羊毛脂及其衍生物、蓖麻油衍生物類、硬化蓖麻油衍生物類、甾醇及其衍生物類、聚氧乙烯烷基醚類、聚氧乙烯烷基烯丙基醚類、聚氧乙烯烷基胺類、聚氧乙烯脂肪酰胺類、聚氧乙烯烷醇酰胺類、聚氧乙烯二乙醇胺脂肪酸酯類、聚氧乙烯三羥甲基丙烷脂肪酸酯類、聚氧乙烯烷基醚脂肪酸酯類、聚氧乙烯聚氧丙烯二醇類、聚氧乙烯聚氧丙烯烷基醚類、聚氧乙烯聚氧丙烯多元醇醚類、甘油脂肪酸酯類、聚甘油脂肪酸酯類、聚氧乙烯甘油脂肪酸酯類、山梨糖醇酐脂肪酸酯類、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯類、蔗糖脂肪酸酯類。
作為pH調(diào)節(jié)劑的具體例，可列舉鹽酸、硫酸、磷酸、磷酸氫二銨、磷酸氫二鈉、磷酸氫二鉀、磷酸二氫銨、磷酸二氫鈉、磷酸二氫鉀、磷酸三鈉、磷酸三鉀、醋酸、醋酸銨、醋酸鈉、醋酸鉀、檸檬酸、檸檬酸鈉、檸檬酸二銨、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸銨、碳酸氫鈉、碳酸氫銨、氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、三乙醇胺。
作為防腐劑、防霉劑、防銹劑的具體例，可列舉苯甲酸、苯甲酸鋁、苯甲酸鈉、異丙基甲基苯酚、乙基己二醇、氯化溶菌酶、鹽酸洗必泰、辛基苯氧基乙醇、鄰苯基苯酚、過硼酸鈉、感光素101號(hào)、感光素201號(hào)、感光素301號(hào)、感光素401號(hào)、葡糖酸洗必泰液、甲酚、氯胺T、氯二甲苯酚、氯甲酚、葑基氯、洗必泰(雙氯苯雙胍己烷)、氯丁醇、醋酸間苯二酚酯、水楊酸、水楊酸鈉、度米芬、巰氧吡啶鋅、巰氧吡啶鋅液、山梨酸、水楊酸鉀、二甲基噻蒽、噻克素酮、百里香酚、秋蘭姆、脫氫醋酸、脫氫醋酸鈉、三氯二苯脲、三氯羥基二苯醚、對(duì)羥基苯甲酸異丁酯、對(duì)羥基苯甲酸異丙酯、對(duì)羥基苯甲酸乙酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯、對(duì)羥基苯甲酸丙酯、對(duì)羥基苯甲酸芐酯、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸甲酯鈉鹽、對(duì)氯苯酚、對(duì)苯酚磺酸鈉(二水合物)、3-氟甲基-4，4-氯碳酰替苯胺、苯氧基乙醇、苯酚、六氯酚、一硝基鄰甲氧基苯酚、一硝基鄰甲氧基苯酚鈉、溴化對(duì)二甲基氨基苯乙烯基庚基甲基偶氮鋰鎓、月桂基三甲基銨三氯苯醚、硫酸羥基喹啉、磷酸羥基喹啉、間苯二酚。
這樣的本發(fā)明的化妝品原料，通過向如下的各種原料中添加混合，可獲得對(duì)皮膚的適合性良好且可賦予良好潤澤或滑爽的皮膚用化妝品。作為皮膚用化妝品的各種原料，可列舉前述的陰離子系表面活性劑、非離子系表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑、防腐劑、防霉劑、防銹劑等，此外還有鱷梨油、香仁油、橄欖油、可可脂、芝麻油、小麥胚芽油、紅花油、植物性黃油、甲魚油、山茶油、堿性油、蓖麻油、葡萄油、馬卡達(dá)姆堅(jiān)果(夏威夷果)油、水貂油、蛋黃油、木蠟、椰子油、玫瑰果油、硬化油等的油脂；拉非橙子油、巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟、鯨蠟、霍霍巴油、褐煤蠟、蜂蠟、含水羊毛脂等的蠟類；液體石蠟、凡士林、烷烴、精制地蠟、微晶蠟、三十碳烷等的烴、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、油酸、山萮酸、十一碳烯酸、羥基硬脂酸、亞油酸、羊毛脂酸、合成脂肪酸等的高級(jí)脂肪酸；乙醇、異丙醇、月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、油醇、山萮醇、羊毛脂醇、加氫羊毛脂醇、己基癸醇、辛基十二烷醇、異硬脂醇等的醇；膽甾醇、二氫膽甾醇、植物甾醇等的甾醇；亞油酸乙酯、肉豆蔻酸異丙酯、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、肉豆蔻酸鯨蠟酯、肉豆蔻酸辛基十二烷酯、油酸癸酯、油酸辛基十二烷基酯、二甲基辛酸己基癸酯，異辛酸鯨蠟酯、棕櫚酸鯨蠟酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三(癸?！す锼?甘油酯、二油酸丙二醇酯、三異硬脂酸甘油酯、三異辛酸甘油酯、乳酸鯨蠟酯、乳酸肉豆蔻酯、蘋果酸二異硬脂酯等的脂肪酸酯；甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、聚乙二醇、d，1-吡咯烷酮羧酸鈉、乳酸鈉、山梨糖醇、透明質(zhì)酸鈉等的保濕劑；陽離子表面活性劑；甜菜堿型、氨基酸型、咪唑啉型、卵磷脂型等的兩性表面活性劑；氧化鐵等的有色顏料、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋯等的白色顏料、云母、滑石、絹云母等的填充顏料等的顏料；二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧烷、八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、聚醚改性硅油、氨基改性硅油等的硅油；精制水；愛爾蘭苔膠、褐藻酸、阿拉伯樹脂、西黃蓍膠、果膠、淀粉、呫噸樹膠、聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚丙烯酸鈉、聚乙二醇等的稠化劑、聚硅氧烷·丙烯酸共聚物、硅樹脂或丙烯酸聚合物等的成膜劑，此外還可列舉紫外線吸收劑、抗菌劑、抗炎癥劑、抗汗劑、香料、抗氧劑、噴霧劑。另外，作為皮膚用化妝品，具體地，可列舉護(hù)手霜、護(hù)膚霜、粉底霜、臉黛、洗面料、浴液。
另外，毛發(fā)用化妝品使用本發(fā)明的化妝品原料時(shí)，除了前述的陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、pH調(diào)節(jié)劑或防腐劑、防霉劑、防銹劑等之外，通過組合成膜劑、防凍劑、油分、乳化劑、濕潤劑、頭屑抑制劑、抗氧劑、螯合劑、紫外線吸收劑、香料、著色劑之類的各種原料，可獲得對(duì)頭發(fā)的粘附性好且可賦予良好潤澤或爽滑的毛發(fā)用化妝品。作為成膜劑，具體地可列舉(甲基)丙烯酸系自由基聚合性單體的聚合物或與聚硅氧烷系化合物的共聚物，聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?、聚(N-甲基吡咯烷酮)、用含氟基的有機(jī)基或氨基改性的硅樹脂或無官能團(tuán)的硅樹脂。防凍劑沒有特殊限定，但一般列舉乙醇、異丙醇、1，3-丁二醇、乙二醇、丙二醇、甘油。作為油分，可以使用通?；瘖y品中使用的油分。作為代表性的例子，可列舉微晶蠟、石蠟、鯨蠟、蜂蠟、日本蠟、蔗糖蠟等的蠟類或這些的混合物，液體石蠟、α-烯烴低聚物、三十碳烷、角鯊烯等的烴油或這些的混合物，鯨蠟醇、硬脂醇、異硬脂醇、硬化蓖麻脂衍生醇、山萮醇、羊毛脂醇等的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的未取代或羥基取代高級(jí)醇或這些的混合物、棕櫚酸、肉豆蔻酸、油酸、硬脂酸、羥基硬脂酸、異硬脂酸、山萮酸、蓖麻油脂肪酸、椰子油脂肪酸、牛脂脂肪酸等的直鏈或支鏈的飽和或不飽和的未取代或羥基取代高級(jí)脂肪酸或這些的混合物，橄欖油、椰子油、菜子油、棕櫚油、棕櫚籽油、蓖麻油、硬化蓖麻油、花生油、牛脂、加氫牛脂、霍霍巴油、硬化霍霍巴油、一硬脂酸甘油酯、一油酸甘油酯、二棕櫚酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、油酸油酯、異硬脂酸異硬脂酯、山萮酸棕櫚酯、棕櫚酸異丙酯、乙酸硬脂酸、二羥基硬脂酸酯等的酯，直鏈、支鏈或環(huán)狀的低分子量硅油、氨基改性硅油、脂肪酸改性硅油、醇改性硅油、聚醚改性硅油、含有磷酸(鹽)基的硅油、含有硫酸(鹽)的硅油、含有氟改性烷基的硅油、烷基改性硅油、環(huán)氧改性硅油等的硅油、高分子量聚硅氧烷、可溶于溶劑且在室溫下為液態(tài)或生橡膠態(tài)或具有熱塑性的硅樹脂或這些的混合物。這些的聚硅氧烷優(yōu)選是乳液態(tài)，作為乳化劑，例如，可列舉甘油單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單棕櫚酸酯、聚氧乙烯鯨蠟醚、聚氧乙烯硬脂酸酯及聚氧乙烯山梨糖酐單月桂酸酯之類的現(xiàn)有技術(shù)中通常使用的乳化劑。作為濕潤劑，可列舉己二醇、聚乙二醇600、焦谷氨酸鈉、甘油。作為頭屑抑制劑，可列舉硫、硫化硒、1-硫代-N-氧化吡啶鋅鎓，水楊酸、2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚、1-羥基-2-吡啶酮化合物。作為抗氧劑，可列舉BHA、BHT、r-谷維醇。作為螯合劑，可列舉乙二胺四乙酸、檸檬酸、乙烷-1-羥基-1，1-二磷酸及其鹽。作為紫外線吸收劑，可列舉2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮所代表的二苯甲酮衍生物、2-(2’-羥基-5’-甲基-苯基)苯并三唑所代表的苯并三唑衍生物、肉桂酸酯等。此外，還優(yōu)選甘油、丙二醇、二丙二醇、1，3-丁二醇等的多元醇、一烷基三甲銨、二烷基二甲銨鹽等的季銨鹽，具體地，可列舉氯化硬脂基三甲銨、氯化山萮基三甲銨、二硬脂基二甲基氯化銨、氯化二山萮基二甲銨等的陽離子表面活性劑或兩性表面活性劑，角鯊烯、羊毛脂、全氟聚醚、陽離子性聚合物等的觸感改善劑、丙二醇、甘油、山梨糖醇等的保濕劑、甲基纖維素、羧乙烯基聚合物、羥乙基纖維素、聚乙二醇二硬脂酸酯、乙醇等的粘度調(diào)節(jié)劑，珠光劑、香料、色素、染料、噴霧劑、維生素、護(hù)發(fā)劑、嗎啉等的試劑，2，4，4’-三氯-2’-羥基二苯醚、三氯甲基-4，4’-二氯碳酰替苯胺等的殺菌劑，甘草酸鉀、醋酸生育酚酯等的抗炎癥劑、巰氧吡啶鋅、章魚堿等的抗頭屑劑、對(duì)羥基苯甲酸甲酯、對(duì)羥基苯甲酸丁酯等的防腐劑、噴霧劑，除此之外還有Encyclopedia of Shampoo Ingredients(Micelle press，1985)中記載的成分。此外，作為毛發(fā)用化妝品，具體地可列舉洗發(fā)劑、染發(fā)液、護(hù)發(fā)劑、治療保護(hù)頭發(fā)的整發(fā)劑、定發(fā)液、吹整發(fā)型劑、發(fā)膠噴霧劑、泡狀發(fā)型劑、膠狀發(fā)型劑、護(hù)發(fā)乳、生發(fā)水、發(fā)乳、育發(fā)劑、養(yǎng)發(fā)劑、染發(fā)劑。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案以下，根據(jù)實(shí)施例詳細(xì)地說明本發(fā)明。實(shí)施例中，“份”代表“重量份”，“％”代表“重量％”。另外，聚有機(jī)硅氧烷乳液的物性值和穩(wěn)定性采用以下的方法進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○乳液粒子的平均粒徑使用COULTER ELECTRONICS公司(美國)制的COULTER MODELN4進(jìn)行測(cè)定。
○聚有機(jī)硅氧烷的數(shù)均分子量向聚有機(jī)硅氧烷乳液中添加醇，使之完全分離，將聚有機(jī)硅氧烷成分溶解于溶劑中，使用GPC分析裝置(株式會(huì)社島津制作所制；S-8120)測(cè)定按聚苯乙烯換算的數(shù)均分子量。
○不揮發(fā)分取聚有機(jī)硅氧烷乳液約2g放入鋁制平底盤中，用精密天平稱量其重量。然后，在105℃的熱風(fēng)循環(huán)式烘箱中把樣品加熱處理2小時(shí)，秤量揮發(fā)成分揮發(fā)掉之后的重量，把加熱處理前后的重量差作為揮發(fā)成分的重量。由這些測(cè)定值使用下式算出不揮發(fā)分％。
不揮發(fā)分％＝(乳液的重量-揮發(fā)成分的重量/乳液的重量)×100○穩(wěn)定性制備所得聚有機(jī)硅氧烷乳液的原液與10％稀釋液，分別取各50cc加到100cc的玻璃瓶中封嚴(yán)。把該玻璃瓶在設(shè)定為每12小時(shí)進(jìn)行0-50℃溫度循環(huán)的環(huán)境試驗(yàn)器中放置30天，觀測(cè)經(jīng)過30天后的外觀變化以及表面有無油分。評(píng)價(jià)結(jié)果表示如下。
<外觀變化>
◎均勻沒有變化。
○上部有許多乳狀液。
△形成乳狀液。
×分離成2層。
<表面油分>
○完全沒有油分。
△稍有油分。
×表面全部是油分。
在N-月桂酰甲基?；撬徕c20份與離子交換水450份的混合液中，均勻地混合八甲基環(huán)四硅氧烷399.9份與六甲基二硅氧烷0.1份后，使用高壓均化器施加40MPa的壓力處理2次，獲得均勻的乳液。然后把該乳液移到備有冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入口和攪拌機(jī)的分離燒瓶中攪拌混合，邊向其中加入3.5％鹽酸水溶液60份后，加熱升溫到85℃，保持6小時(shí)，再在40℃保持8小時(shí)進(jìn)行乳液聚合。乳液聚合后，加入5％氫氧化鈉水溶液，使乳液的pH為7，調(diào)制聚二甲基硅氧烷乳液。該乳液作為樣品A-1，測(cè)定物性值與穩(wěn)定性。將結(jié)果示于表1。
在N-月桂酰甲基?；撬徕c20份與離子交換水450份的混合液中，均勻混合八甲基環(huán)四硅氧烷400份后，使用高壓均勻器施加40MPa壓力通過2次，獲得均勻的乳液。然后把該乳液移到備有冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入口和攪拌機(jī)的分離燒瓶中邊攪拌混合邊向其中加入3.5％鹽酸水溶液100份后，加熱升溫到85℃，保持4小時(shí)，再在20℃保持5小時(shí)進(jìn)行乳液聚合。乳液聚合后，加入5％氫氧化鈉水溶液，使乳液的pH為7，調(diào)制聚二甲基硅氧烷乳液。該乳液作為樣品A-2，測(cè)定物性值與穩(wěn)定性。將結(jié)果示于表1。

在N-月桂酰甲基?；撬徕c20份與離子交換水450份的混合液中，均勻地混合八甲基環(huán)四硅氧烷400份后，使用高壓均化器，施加壓力40MPa，使之通過2次，獲得均勻的乳液。然后，把該乳液移到備有冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入口和攪拌機(jī)的分離燒瓶中邊攪拌混合邊向其中加入3.5％鹽酸水溶液100份后，加熱升溫到85℃，保持4小時(shí)，再在5℃保持14小時(shí)進(jìn)行乳液聚合。乳液聚合后，加入5％氫氧化鈉水溶液，使乳液的pH為7，調(diào)制聚二甲基硅氧烷乳液。該乳液作為樣品A-3，測(cè)定物性值與穩(wěn)定性。把結(jié)果示于表1。
在N-月桂酰甲基?；撬徕c25份與離子交換水450份的混合液中，均勻混合十甲基環(huán)五硅氧烷395份后，使用高壓均化器施加壓力40MPa，使之通過2次，獲得均勻的乳液。然后把該乳液移到備有冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入口和攪拌機(jī)的分離燒瓶中，邊攪拌混合邊向其中加入3.5％鹽酸水溶液100份后，加熱升溫到85℃，保持4小時(shí)后，再在25℃保持3小時(shí)后，再慢慢加入環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷5份，在25℃保持2小時(shí)進(jìn)行乳液聚合。乳液聚合后，加入5％碳酸鈉水溶液，使乳液的pH為7，調(diào)制聚有機(jī)硅氧烷乳液。該乳液作為樣品A-4，測(cè)定物性值與穩(wěn)定性。將結(jié)果示于表1。
使用真空乳化機(jī)(特殊機(jī)化工業(yè)公司制)把分子量74,400的分子末端用三甲基甲硅烷氧基封端的二甲基聚硅氧烷400份、聚氧乙烯(4)月桂醚20份、聚氧乙烯(20)鯨蠟醚20份與離子交換水40份的混合液進(jìn)行乳化后，加離子交換水520份，調(diào)制聚硅氧烷乳液。該乳液作為樣品B-1，測(cè)定物性值與穩(wěn)定性。把結(jié)果示于表2。
在作為十四碳烯磺酸鈉75％與羥基十四烷磺酸鈉25％的混合物的陰離子系表面活性劑20份與離子交換水450份的混合液中，均勻地混合八甲基環(huán)四硅氧烷400份后，使用高壓均化器施加壓力40MPa，使之通過2次，獲得均勻的乳液。然后把該乳液移到備有冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入口與攪拌機(jī)的分離燒瓶中，邊攪拌混合邊向其中加入3.5％鹽酸水溶液100份后，加熱升溫到85℃，保持3小時(shí)，再在5℃保持14小時(shí)進(jìn)行乳液聚合，乳液聚合后，加5％氫氧化鈉水溶液，使乳液的pH為7，調(diào)制聚硅氧烷乳液，該乳液作為樣品B-2。測(cè)定物性值與穩(wěn)定性。把結(jié)果示于表2。
在十二烷基苯磺酸25份與離子交換水450份的混合液中均勻混合十甲基環(huán)五硅氧烷395份后，使用高壓均化器施加壓力40MPa，使之通過2次，獲得均勻的乳液。然后把該乳液移到備有冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入口與攪拌機(jī)的分離燒瓶中，邊攪拌混合邊向其中加入3.5％鹽酸水溶液100份后，加熱升溫到85℃，保持4小時(shí)，再在25℃保持3小時(shí)后，慢慢加入r-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷5份，在25℃保持2小時(shí)進(jìn)行乳液聚合。乳液聚合后，加5％碳酸鈉水溶液，使乳液的pH為7，調(diào)制聚硅氧烷乳液。該乳液作為樣品B-3。測(cè)定物性值與穩(wěn)定性。將結(jié)果示于表2。
表1
表2 [實(shí)施例5]使用實(shí)施例1-3制得的樣品A-1～A-3，調(diào)制表3所示組成的頭發(fā)用洗發(fā)液組合物A-5～A-7，采用以下的方法對(duì)該頭發(fā)用洗發(fā)液組合物的穩(wěn)定性與特性進(jìn)行評(píng)價(jià)。將結(jié)果示于表3。
○穩(wěn)定性對(duì)剛調(diào)制后與在50℃保存1個(gè)月后的洗發(fā)液組合物的穩(wěn)定性進(jìn)行評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果表示如下。
◎均勻，沒有變化○上部有許多乳狀液△形成乳狀液×分離成2層○頭發(fā)的觸感<毛發(fā)的預(yù)處理>
長20cm的頭發(fā)束5g用2.5重量％聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉水溶液洗凈后，用流水沖洗，在25℃的條件下干燥12小時(shí)以上。
<洗發(fā)液處理頭發(fā)>
把如前述預(yù)處理過的頭發(fā)用洗發(fā)液組合物1g處理1分鐘后，用流水沖洗1分鐘除去水分。然后，梳刷直到不粘連后，在25℃的條件下干燥12小時(shí)。由5人組成的感官評(píng)價(jià)小組對(duì)重復(fù)操作5次后的頭發(fā)進(jìn)行觸感評(píng)價(jià)。
○頭發(fā)的爽滑感<頭發(fā)的預(yù)處理>
長20cm的頭發(fā)束5g用2.5重量％聚氧乙烯月桂基醚硫酸鈉水溶液洗凈后，用流水沖洗，在25℃的條件下干燥12小時(shí)以上。
<洗發(fā)液處理頭發(fā)>
把如前述預(yù)處理的頭發(fā)用洗發(fā)液組合物1g處理1分鐘后，用流水沖洗1分鐘除去水分。然后梳刷直到不粘連后，在25℃的條件下干燥12小時(shí)。重復(fù)這種操作5次。
在摩擦感試驗(yàn)機(jī)[カト一テック公司制KES-SE]的試樣臺(tái)上，放置采用前述方法進(jìn)行洗發(fā)液處理過的頭發(fā)束，固定兩端，再固定加重25g的摩擦件后，以0.5mm/秒的速度進(jìn)行滑動(dòng)，測(cè)定MIU(平均摩擦系數(shù))與MMD(平均摩擦系數(shù)的變化)。按下式的計(jì)算式算出爽滑性提高率與光滑性提高率。
A使用未添加聚硅氧烷的洗發(fā)液組合物處理頭發(fā)的MIUB使用組合聚硅氧烷的洗發(fā)液組合物處理頭發(fā)的MIU C使用未添加聚硅氧烷的洗發(fā)液組合物的處理頭發(fā)的MMDD使用組合聚硅氧烷的洗發(fā)液組合物的處理頭發(fā)的MMD[比較例5]
作為比較，對(duì)使用比較例1與2調(diào)制的樣品B-1、B-2調(diào)制的頭發(fā)洗發(fā)液組合物B-4、B-5，與實(shí)施例5同樣地評(píng)價(jià)穩(wěn)定性與特性。將結(jié)果一起示于表3。
表3
在N-月桂?；谆；撬徕c10份與離子交換水390份的混合液中，均勻混合分子量3000的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(聚合度40)500份后，使用高壓均化器施加壓力40MPa，使之通過2次，獲得均勻的乳液。然后把該乳液移到備有冷凝器、氮?dú)鈱?dǎo)入口和攪拌機(jī)的分離燒瓶中，邊攪拌混合邊向其中加入7％鹽酸水溶液50份后，在25℃保持24小時(shí)進(jìn)行乳液聚合。乳液聚合后，加5％碳酸鈉水溶液，使乳液的pH為7，調(diào)制聚二甲基硅氧烷乳液。該聚二甲基硅氧烷乳液平均粒徑是0.48μm，聚二甲基硅氧烷的數(shù)均分子量是148,000，把該乳液作為樣品A-8。
在N-月桂?；谆；撬徕c10份與離子交換水390份的混合液中，均勻混合分子量3000的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷(聚合度40)499份后，使用高壓均化器施加壓力40MPa，使之通過2次，獲得均勻的乳液。然后把該乳液移到備有氮?dú)鈱?dǎo)入口與攪拌機(jī)的分離燒瓶中，邊攪拌混合邊向其中加入7％鹽酸水溶液50份后，在25℃保持12小時(shí)，再慢慢加入甲基三乙氧基硅烷1份，再在25℃保持12小時(shí)進(jìn)行乳液聚合。乳液聚合后，加5％碳酸鈉水溶液，使乳液的pH為7，調(diào)制聚有機(jī)硅氧烷乳液。該聚有機(jī)硅氧烷乳液，平均粒徑是0.52μm，聚有機(jī)硅氧烷的數(shù)均分子量是152,000，把該乳液作為樣品A-9。
在作為十碳烯磺酸鈉75％與羥基十四烷磺酸鈉25％的混合物的陰離子系表面活性劑10份與離子交換水390份的混合液中，均勻混合分子量3000的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷500份后，使用高壓均化器施加壓力40MPa，使之通過2次，獲得均勻的乳液。然后把該乳液移到備有氮?dú)鈱?dǎo)入口和攪拌機(jī)的分離燒瓶中，邊攪拌混合邊向其中加入7％鹽酸水溶液50份后，在25℃保持24小時(shí)進(jìn)行乳液聚合，乳液聚合后，加5％碳酸鈉水溶液，使乳液的pH為7，調(diào)制聚二甲基硅氧烷乳液，該聚二甲基硅氧烷乳液，平均粒徑為0.50μm，聚二甲基硅氧烷的數(shù)均分子量為146,000。把該乳液作為樣品B-6。

在十二烷基苯磺酸10份與離子交換水390份的混合液中，均勻混合分子量3000的α，ω-二羥基聚二甲基硅氧烷499份后，使用高壓均化器施加壓力40MPa，使之通過2次，獲得均勻的乳液。然后把該乳液移到備有氮?dú)鈱?dǎo)入口和攪拌機(jī)的分離燒瓶中，邊攪拌混合邊向其中加入7％鹽酸水溶液50份后，在25℃保持12小時(shí)，再慢慢加入甲基三乙氧基硅烷1份，再在25℃保持12小時(shí)進(jìn)行乳液聚合。乳液聚合后，加5％碳酸鈉水溶液，使乳液的pH為7，調(diào)制聚有機(jī)硅氧烷乳液。該聚有機(jī)硅氧烷乳液，平均粒徑為0.52μm，聚有機(jī)硅氧烷的數(shù)均分子量為155,000。把該乳液作為樣品B-7。
使用實(shí)施例6與7制得的樣品A-8、A-9，調(diào)制表4所示組成的皮膚用洗膚液組合物A-10、A-11，對(duì)該皮膚用洗膚液組合物與實(shí)施例5同樣地測(cè)定穩(wěn)定性。另外，按照下述方法由5人評(píng)定小組對(duì)洗滌皮膚后的感觸進(jìn)行評(píng)價(jià)。把結(jié)果示于表4。
○皮膚的感觸使用皮膚用洗膚液組合物把腕部洗30秒鐘后，用流水沖洗，然后用干毛巾擦去水分，評(píng)價(jià)干燥后的感觸。
使用比較例6與7制得的樣品B-6、B-7，與實(shí)施例8同樣地調(diào)制皮膚用洗膚液組合物B-8、B-9，進(jìn)行其穩(wěn)定性與感觸評(píng)價(jià)。把結(jié)果示于表4。
表4

產(chǎn)業(yè)上利用的可能性如上述的本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷乳液，由于保存穩(wěn)定性以及對(duì)各種化妝品的組合穩(wěn)定性好，因此作為添加到各種化妝品中的聚硅氧烷成分使用。即，本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷乳液不是直接用作化妝品，而是適合作為組合在其他成分中使用的化妝品原料使用。
另外，本發(fā)明的化妝品原料，由于對(duì)皮膚或頭發(fā)的適合性好同時(shí)具有潤澤或爽滑性等良好化妝功能，因此適合用于皮膚用化妝品或毛發(fā)用化妝品。
權(quán)利要求
1.聚有機(jī)硅氧烷乳液，其特征在于，含有(A)聚有機(jī)硅氧烷、(B)N-酰基烷基?；撬岷?或其鹽、(C)水，乳液粒子的平均粒徑為0.15μm以上。
2.權(quán)利要求1所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液，其特征在于(A)成分是二甲基聚硅氧烷。
3.權(quán)利要求1所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液，其特征在于(A)成分的數(shù)均分子量為1000～1,000,000。
4.權(quán)利要求1所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液，其特征在于(B)成分是通式(I)表示的化合物，通式(I) (式中，R7與R8是取代或未取代的一價(jià)烴基，M是氫原子、堿金屬、銨或三乙醇銨)。
5.權(quán)利要求1所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液，其特征在于，(B)成分是從N-月桂酰基甲基?；撬徕c、N-肉豆蔻?；谆；撬徕c、N-油?；谆；撬徕c、N-硬脂?；谆；撬徕c、N-椰子油脂肪酸甲基?；撬徕c、N-椰子油脂肪酸甲基牛磺酸鉀、N-椰子油脂肪酸甲基?；撬徭V、N-棕櫚?；谆；撬徕c、N-硬脂?；谆；撬徕?、N-鯨蠟?；谆；撬徕浖捌湮粗泻臀镏羞x出的化合物。
6.權(quán)利要求1所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液，其特征在于，相對(duì)于(A)成分100重量份，(B)成分含量為1-300重量份，(C)成分含量為10-2000重量份。
7.權(quán)利要求1所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液，其特征在于，采用乳液聚合制得。
8.權(quán)利要求7所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液，其特征在于，使用酸催化劑進(jìn)行乳液聚合制得。
9.權(quán)利要求1所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液的制備方法，其特征在于，在(B)N-?；榛；撬岷?或其鹽的存在下，在水中將(a)分子量比(A)成分低的低分子量聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行乳液聚合。
10.權(quán)利要求9所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液的制備方法，其特征在于，在(B)N-酰基烷基?；撬猁}的存在下，在水中將(a)分子量比(A)成分低的低分子量聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行乳化后，加入酸催化劑，進(jìn)行乳液聚合。
11.權(quán)利要求9所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液的制備方法，其特征在于，(a)成分是環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷或環(huán)狀聚有機(jī)硅氧烷與直鏈聚二有機(jī)硅氧烷的混合物。
12.權(quán)利要求9所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液的制備方法，其特征在于，(a)成分是兩末端硅烷醇基封端的聚二有機(jī)硅氧烷。
13.權(quán)利要求9所述的聚有機(jī)硅氧烷的制備方法，其特征在于，向(a)成分中添加水解性有機(jī)硅烷，將其進(jìn)行乳液共聚。
14.化妝品原料，其特征在于，由權(quán)利要求1-13的任一項(xiàng)所述的聚有機(jī)硅氧烷乳液構(gòu)成。
15.權(quán)利要求14所述的化妝品原料，其特征在于，化妝品是毛發(fā)用化妝品。
16.權(quán)利要求14所述的化妝品，其特征在于，化妝品是皮膚用化妝品。
全文摘要
本發(fā)明涉及聚有機(jī)硅氧烷乳液、其制備方法及由該聚有機(jī)硅氧烷乳液構(gòu)成的化妝品原料。本發(fā)明的聚有機(jī)硅氧烷乳液含有(A)聚有機(jī)硅氧烷，(B)N－?；榛；撬岷?或其鹽，(C)水，乳液粒子的平均粒徑0.15μm以上，通過在(B)N－酰基烷基?；撬岷?或其鹽的存在下在水中將(a)分子量比(A)成分低的低分子量聚有機(jī)硅氧烷進(jìn)行乳液聚合而得到，對(duì)皮膚或頭發(fā)的適合性好，同時(shí)具有潤澤或爽滑性等良好的化妝功能，而且保存穩(wěn)定性或與其他化妝品原料的組合穩(wěn)定性好。
文檔編號(hào)C08J3/03GK1496387SQ0280649
公開日2004年5月12日 申請(qǐng)日期2002年3月13日 優(yōu)先權(quán)日2001年3月13日
發(fā)明者尾崎勝, 濱地禎, 田中英文, 文 申請(qǐng)人:陶氏康寧東麗硅氧烷株式會(huì)社