專利名稱：自光敏引發(fā)的多官能丙烯酸酯的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及自光敏引發(fā)的多官能丙烯酸酯組合物。更具體地說，本發(fā)明涉及液態(tài)低聚的多官能丙烯酸酯組合物，其含有作為聚合物結構部分的叔胺基團。本發(fā)明組合物在沒有添加光敏引發(fā)劑的情況下經如UV光的活化射線曝光便能固化。由本發(fā)明交聯(lián)低聚物制備的薄膜可用作各種基質的保護性或裝飾性涂層。此低聚物還可以添加到其他用作粘合劑或復合材料的樹脂中。
背景技術：
多官能的丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯以及其他不飽和單體被廣泛應用于涂層、粘合劑、密封劑、彈性體、交聯(lián)薄膜、鑄沙粘結劑和復合結構物。這些單體能夠通過自由基鏈式反應進行交聯(lián)，此反應需要一種能夠產生自由基的物質(例如過氧化物、氫過氧化物或偶氮類化合物)，這些物質在加熱時或者環(huán)境溫度下在有胺類或過渡金屬促進劑存在下能夠分解形成自由基。
另一種引發(fā)反應的方法就是使用UV光來分解光敏引發(fā)劑形成自由基，此方法目前還沒有廣泛應用但是普及率正在提高。這種方法提供了一種非常迅速的處理過程，使大量的應用得以進行，因為從液態(tài)反應性組合物到交聯(lián)固態(tài)物質的轉變與UV射線的曝光基本上是同時完成的。
這兩種引發(fā)自由基反應的方法的缺點是，引發(fā)劑或光敏引發(fā)劑的分解都會產生低分子量的部分，而這些部分在生產過程中或生產過程以后可能揮發(fā)，從而產生涉及工人、消費者和環(huán)境安全的問題。例如，這些低分子量部分易于被皮膚吸收，對健康有不利的影響。
另一個缺點是丙烯酸酯的自由基反應通常會被氧氣抑制，比如，氧氣的存在能夠阻止反應進行完全。
這些局限性存在于幾種主要的方法中。關于這種由于光敏引發(fā)劑部分在生產過程中或接下來的滲漏中的逃逸發(fā)散所產生的問題已經可以通過制備含有“自帶的”光敏引發(fā)劑的丙烯酸酯單體/低聚物得到了解決。這可以由下述方法實現(xiàn)，用一種已知作為光敏引發(fā)劑的化合物(或合適的衍生物)作為起始物，然后用一種適當?shù)牟伙柡突鶊F使其官能化(例如，丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯)，從而產生一種具有單體/低聚物和光敏引發(fā)劑雙重功能的新化合物，或者使其接枝于一種已形成的低聚物/高聚物上，從而產生一更高分子量的光敏引發(fā)劑。
不管這些方法的效果如何，它們總是增加了額外的生產過程和費用。
并且，由這些過程所引起的低官能性對反應活性和產物性能都是不利的，而且此過程需要有催化劑或引發(fā)劑來完成交聯(lián)。
在由Moy等人完成的并轉讓給現(xiàn)在的受讓人Ashland.Inc的專利US5,945,489和6,025,410中，公開了一種更新且有效的解決方法。這種方法包括使多官能丙烯酸酯與乙酰乙酰酯按能夠生成未交聯(lián)丙烯酸酯官能樹脂的比例進行Michael加成反應。這種樹脂在不添加光敏引發(fā)劑的情況下通過適當?shù)腢V光源照射曝光即可交聯(lián)。
氧氣對丙烯酸酯自由基反應的抑制可以通過加入惰性組分來消除，如，使用惰性氣體來排除氧氣，其中氮氣的使用最普遍。雖然這是一種很明顯的解決方法，但經常由于不實用且耗資太大，而不適合進行大規(guī)模工業(yè)應用，所以通常情況下這種方法還只是最適合用于研究或用于特殊目的。另一種選擇就是使用胺增效劑，叔胺便可增強表面固化程度，并且這種方法從價格方面考慮通常更具有吸引力。很多種類的胺都是可以利用的，就連公知的簡單化合物如一般的乙醇胺衍生物也可以起有效增強劑的作用。然而，由于這些胺增強劑通常是分子量較低的化合物，在除了附加的光敏引發(fā)劑之外的組分中它們的含量為5-15％(重量百分比)，因而逃逸發(fā)散和接下來的滲漏仍是潛在的問題。
因此，對這種方法的改進仍有相當大的空間，比如，其還存在加入低分子量的光敏引發(fā)劑和增強劑而產生的問題。

發(fā)明內容
本發(fā)明涉及通過給多官能丙烯酸酯功能性低聚物加上適當?shù)墓δ芑鶊F，從而即使不根除也能夠有效遏止因加入低分子量的光敏引發(fā)劑和增強劑而產生的問題。
特別地，本發(fā)明主要涉及一種自光敏引發(fā)的液態(tài)低聚組合物，它含有叔胺基團，包含一種由下述A)和B)進行Micheal類型加成反應的產物A)一種多官能丙烯酸酯受電子體和一種用量不足以產生交聯(lián)的Michael反應給電子體進行反應生成的未交聯(lián)的Michael加成反應產物；和B)一種伯胺和/或仲胺。
所述多官能丙烯酸酯的用量要大于Michael給電子體，并且通常情況下多官能丙烯酸酯和Michael給電子體的當量比為約＞1∶1到約13.2∶1。A)中未反應的丙烯酸酯的雙鍵量與B)的當量比為約100∶1到約2∶1。
本發(fā)明還涉及使上述公開的自光敏引發(fā)的液態(tài)低聚組合物經活化光線例如UV射線照射而獲得的交聯(lián)產物。
本發(fā)明還涉及通過使上述公開的自光敏引發(fā)的液態(tài)低聚組合物曝光于活化光線下來進行固化。
本發(fā)明的另一方面涉及一種包含將上述公開的自光敏引發(fā)的液態(tài)低聚合成物涂布于一基質上并且使其曝光于活化光線下的方法。
本發(fā)明另一方面涉及通過上述方法獲得的產物。
僅通過對實現(xiàn)本發(fā)明的最佳方式的說明，本領域技術人員從下述對本發(fā)明優(yōu)選實施例的說明與詳細描述中即可清楚地了解本發(fā)明的其他目的和優(yōu)點。應當理解，本發(fā)明也能夠通過其他不同的實施方式實現(xiàn)，并且在不脫離本發(fā)明的情況下，它的某些細節(jié)可在各個明顯的方面進行改進。因此，該描述應當視為對本發(fā)明的說明性描述，而不是對其的限制。
具體實施例方式
在多丙烯酸酯中可用于制備本發(fā)明低聚物的為二丙烯酸酯、三丙烯酸酯和四丙烯酸酯。
二丙烯酸酯的實例有 二甘醇二丙烯酸酯，MW＝214，f＝2 乙氧基雙酚A二丙烯酸酯，MW＝424，f＝2 1，6-己二醇二丙烯酸酯，MW＝226，f＝2
新戊二醇二丙烯酸酯，MW＝212，f＝2 聚乙二醇二丙烯酸酯，MW＝302、508，f＝2 丙氧基新戊二醇二丙烯酸酯，MW＝328，f＝2 四甘醇二丙烯酸酯，MW＝302，f＝2 三甘醇二丙烯酸酯，MW＝258，f＝2 三丙二醇二丙烯酸酯(TRPGDA)，MW＝300，f＝2
三丙烯酸酯的實例有 三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)，MW＝296，f＝3 乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯，MW＝428，f＝3 丙氧基化甘油三丙烯酸酯，MW＝428，f＝3 三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯，MW＝423，f＝3 季戊四醇三丙烯酸酯，MW＝298，f＝3 一個有用的四丙烯酸酯是季戊四醇四丙烯酸酯(PETA)，MW＝352，f＝4合適的Michael給電子體的實例包括活性亞甲基化合物，如乙酰乙酸酯、氰基丙烯酸酯、2，4-戊二酮、丙二酸酯、N-乙酰乙酰苯胺和乙酰乙酰胺。所述Michael給電子體的官能度至少為2，優(yōu)選為2到8。
官能度為2的乙酰乙酸酯實例有 乙酰乙酸甲酯，f＝2 乙酰乙酸乙酯，f＝2 乙酰乙酸叔丁酯，f＝2 乙酰乙酸2-乙基己酯，f＝2 乙酰乙酸十二烷基酯，f＝2 N-乙酰乙酰苯胺，f＝2
2-乙酰乙酰二乙醇異丁烯酸酯(AAEM)，f＝2 乙酰乙酸烯丙酯，f＝2官能度為4的乙酰乙酸酯的實例有 丁二醇二乙酰乙酸酯，f＝4 1，6-己二醇二乙酰乙酸酯，f＝4 新戊二醇二乙酰乙酸酯，f＝4 環(huán)己烷二羥甲基二乙酰乙酸酯，f＝4
乙氧基化雙酚A二乙酰乙酸酯，f＝4官能度為6的乙酰乙酸酯的實例有 三羥甲基丙烷三乙酰乙酸酯，f＝6 甘油三乙酰乙酸酯，f＝6 聚己內酯三乙酰乙酸酯，f＝6官能度為8的乙酰乙酸酯實例為 季戊四醇四乙酰乙酸酯，f＝8根據(jù)本發(fā)明，多官能丙烯酸酯的使用量必須超過其相對于Michael給電子體的反應當量。通常，多官能丙烯酸酯與乙酰乙酸酯的當量比為至少1∶1到大約13.2∶1。
通過實例說明，提供以下優(yōu)選的當量比1)二丙烯酸酯受電子體Michael給電子體的當量比為＞1∶1，當給電子體的官能度＝2時；≥4.5∶1，當給電子體的官能度＝4時；≥4.5∶1，當給電子體的官能度＝6時；≥4.5∶1，當給電子體的官能度＝8時；2)三丙烯酸酯受電子體Michael給電子體的當量比為≥2.25，當給電子體的官能度＝2時；≥6.4∶1，當給電子體的官能度＝4時；≥7.8∶1，當給電子體的官能度＝6時；≥7.4∶1，當給電子體的官能度＝8時；3)四丙烯酸酯受電子體Michael給電子體的當量比為≥6.6∶1，當給電子體的官能度＝2時；≥12.3∶1，當給電子體的官能度＝4時；≥13.2∶1，當給電子體的官能度＝6時；≥12.7∶1，當給電子體的官能度＝8時；上述Michael反應產物中未反應的丙烯酸酯雙鍵與仲胺的當量比通常為約100∶1到約2∶1，較通常地為約50∶1到約4∶1，更優(yōu)選為約10∶1到約6∶1。
典型的伯胺有脂族胺，例如，單體胺或聚胺，包括烷基胺、羥烷基胺和環(huán)胺。同樣適合的伯胺還有乙醇胺、1-氨基-2-丙醇、氨丙基三乙氧基硅烷；雙官能伯胺的例子有甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、1，3-二氨基戊烷；JeffamineT-403(一種三官能胺)；3-氨基丙基三甲氧基硅烷、乙胺、乙二胺、芐胺、正丁胺、仲丁胺、2-氨基-1-丁醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-(二甲氨基)丙胺、3-(二乙胺基)丙胺、丙胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、己胺、庚胺、1，6-己二胺、1，2-環(huán)己二胺、1，4-環(huán)己二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺、異佛爾酮二胺。
通常，仲胺為烷基胺、羥烷基胺和環(huán)胺。適合的烷基胺有二甲胺、二乙胺、二丙胺和二丁胺。適合的羥烷基胺有二羥乙基胺和N-甲基乙醇胺。適合的環(huán)胺有哌啶、哌嗪和嗎啉。
優(yōu)選仲胺。
所述Michael加成反應可以由一種強堿催化；如二氮雜雙環(huán)十一碳烯(DBU)便足夠強并且很容易溶于單體混合物。其他的環(huán)脒，如二氮雜雙環(huán)壬烯(DBN)和胍也都適合催化此反應。
本發(fā)明的組合物可以通過活化光線尤其是UV射線的曝光進行固化，而不需要另加光敏引發(fā)劑。
由于是液體，所以本發(fā)明的液態(tài)低聚組合物在光照固化前通過如輥壓或噴射等涂層技術便能夠很容易地涂布于各種基質上。
下面實施例的列出是為了更詳細地描述本發(fā)明，但并不局限于這些實施例。下面的實施例中，除非特別指出否則所有組分均以重量計。另外，此處提到的所有參考文獻均明確地以引用的方式并入本申請中。
實施例1將2g先由乙酰乙酸乙酯(5％)與三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA，95％)經Michael加成反應再與二羥乙基胺(相當于丙烯酸酯組分的10％)反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量照射。得到一張堅硬、干燥、非粘性且不含胺氣味的薄膜。
對比實施例1A重復實施例1的過程但不加入仲胺。得到一張堅硬的并且表面有些微粘性(少量氧氣抑制)的薄膜。
對比實施例1B將2g由二羥乙基胺(10％)與TMPTA(90％)經Michael加成反應制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反應的原料上形成了一張薄且脆的“表皮”。
對比實施例1C將2g由TMPTA(90％)和N，N-二甲基乙醇胺(10％)組成的混合物放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。形成了一張脆的并且表面濕潤的薄膜，同時還有強烈的胺的氣味。
對比實施例1D將2gTMPTA試樣放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。TMPTA仍為液態(tài)，并且沒有反應的跡象。
實施例2將2g先由乙酰乙酸乙酯(5％)與丙氧基化的甘油三丙烯酸酯(GPTA)(95％)經Michael加成反應再與二羥乙基胺(相當于丙烯酸酯組分的10％)反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一張堅硬、干燥、非粘性且不含胺氣味的薄膜。
對比實施例2A將2g由乙酰乙酸乙酯(5％)與GPTA(95％)經Michael加成反應制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一張堅硬的并且表面有些微粘性(一些氧氣的抑制)的薄膜。
對比實施例2B將2g由二羥乙基胺(10％)與GPTA(90％)經Michael加成反應制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反應的原料上形成了一張薄且脆的“表皮”。
對比實施例2C將2g由GPTA(90％)和N，N-二甲基乙醇胺(10％)組成的混合物放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。形成了一張脆的并且表面濕潤的薄膜，同時還有強烈的胺的氣味。
對比實施例2D將2gGPTA試樣放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。GPTA仍為液態(tài)，并且沒有反應的跡象。
實施例3將2g先由乙酰乙酸乙酯(5％)與季戊四醇三丙烯酸酯(SR444)(95％)經Michael加成反應再與二羥乙基胺(相當于丙烯酸酯組分的10％)反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一張堅硬、干燥、非粘性且不含胺氣味的薄膜。
對比實施例3A將2g由乙酰乙酸乙酯(5％)與SR444(95％)經Michael加成反應制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一張堅硬的并且表面有些微粘性(少量氧氣的抑制)的薄膜。
對比實施例3B將2g由二羥乙基胺(10％)與SR444(90％)經Michael加成反應制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反應的原料上形成了一張薄且脆的“表皮”。
對比實施例3C將2g由SR444(90％)和N，N-二甲基乙醇胺(10％)組成的混合物放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。形成了一張脆的并且表面濕潤的薄膜，同時還有強烈的胺氣味。
對比實施例3D將2g SR444試樣放入一鋁質底盤，再經過一個Fusion“H”球形燈以630mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。SR444仍為液態(tài)，并且沒有反應的跡象。
實施例4將2g先由乙醇胺(5％)與季戊四醇三丙烯酸酯(95％)經Michael型加成反應再使乙酰乙酸乙酯(2.5％)與三丙烯酸胺季戊四醇酯產物(97.5％)在DBU催化下進行Michael加成反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，然后經過一個300W/in的Fusion“H”球形燈以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一張堅硬、干燥、非粘性且不含胺氣味的薄膜。
對比實施例4A將2g由乙酰乙酸乙酯(2.6％)與季戊四醇三丙烯酸酯(97.4％)在DBU催化下進行Michael加成反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，然后經過一個300W/in的Fusion“H”球形燈以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一張堅硬的并且表面有些微粘性(些微氧氣的抑制)的薄膜。
對比實施例4B將2g由乙醇胺(5％)與季戊四醇三丙烯酸酯(95％)經Michael型加成反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，然后經過一個300W/in的Fusion“H”球形燈以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反應的原料上形成了一張薄且脆的“表皮”。
實施例5將2g先由VestaminTMD(5％)與季戊四醇三丙烯酸酯(95％)經Michael型加成反應再使乙酰乙酸乙酯(2.5％)與三丙烯酸胺季戊四醇酯產物(97.5％)在DBU催化下進行Michael加成反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，然后經過一個300W/in的Fusion“H”球形燈以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一張堅硬、干燥、非粘性的薄膜。
對比實施例5A將2g由VestaminTMD(三甲基-1，6-己二胺，由2，2，4-和2，4，4-異構體組成，5％)與季戊四醇三丙烯酸酯(95％)經Michael型加成反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，然后經過一個300W/in的Fusion“H”球形燈以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反應的原料上形成了一張薄且脆的“表皮”。
實施例6將2g先由DytekA(2-甲基-1，5-戊二胺，2.5％)與季戊四醇三丙烯酸酯(97.5％)經Michael型加成反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，然后經過一個300W/in的Fusion“H”球形燈以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一張堅硬、干燥、非粘性的薄膜。
對比實施例6A將2g先由DytekA(2-甲基-1，5-戊二胺，2.5％)與季戊四醇三丙烯酸酯(97.5％)經Michael型加成反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，然后經過一個300W/in的Fusion“H”球形燈以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反應的原料上形成了一張薄且脆的“表皮”。
實施例7將2g先由DytekEP(1，3-二氨基戊烷，2.5％)與季戊四醇三丙烯酸酯(97.5％)經Michael型加成反應再使乙酰乙酸乙酯(2.5％)與三丙烯酸胺季戊四醇酯產物(97.5％)在DBU催化下進行Michael加成反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，然后經過一個300W/in的Fusion“H”球形燈以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。得到一張堅硬、干燥、非粘性的薄膜。
對比實施例7A將2g先由DytekEP(1，3-二氨基戊烷，2.5％)與季戊四醇三丙烯酸酯(97.5％)經Michael型加成反應所制得的樹脂試樣放入一鋁質底盤，然后經過一個300W/in的Fusion“H”球形燈以500mJ/cm2(近似)的曝光量的照射。在未反應的原料上形成了一張薄且脆的“表皮”。
從上述實施例得到的結果可以得出以下內容1.不含合適添加劑的對照樣(即，純的多官能丙烯酸酯)在UV光曝光下并不反應。
2.加入叔胺(二甲基乙醇胺)能促進反應，但其表面仍然濕潤并且還有胺的氣味存在；在用UV光固化前使一部分丙烯酸酯基團與伯胺或仲胺反應，能夠更好地使表面固化，并且減少胺的氣味，但是完全固化是達不到的。
3.乙酰乙酸酯與多官能丙烯酸酯的反應產物經UV光照射顯示出良好的固化效果，但是表面上有一些氧氣抑制反應；再與一種伯胺或仲胺反應可得到一種完全固化并且在表面減少了氧氣抑制作用的樹脂。
根據(jù)本發(fā)明，伯胺和/或仲胺以叔氨基團的形式結合到樹脂上—這樣胺作為樹脂結構的一部分連接在其上(見圖解I)，這不同于簡單的物理混合(見圖解II)。本發(fā)明組合物在不添加光敏引發(fā)劑的情況下通過UV光照射交聯(lián)，并且與多官能丙烯酸酯和叔胺的簡單混合相比顯示出了較好的表面固化性。
圖例I.Michael加成 圖例II.Michael型加成 前面關于發(fā)明的記載對本發(fā)明進了詳細的說明與描述。另外，本公開顯示和描述的僅是優(yōu)選的實施例，但是如上所述，應該理解本發(fā)明也適用于其它各種組合、改進以及環(huán)境，并且在此處表述的發(fā)明主旨的范圍內，本發(fā)明也能夠利用相應的上述教導和/或相關領域的技術和知識進行改變和改進。上面所描述的實施例是用來更詳盡地解釋已知實施本發(fā)明的最佳方式，并且使本領域其他技術人員可以通過這樣或那樣的實施例來利用本發(fā)明，以及根據(jù)對本發(fā)明的具體應用或使用的需要而作出的各種改進來利用本發(fā)明。因此，這些描述并非要將本發(fā)明限定為上述公開的形式。而且，所附的權利要求應解釋為包括可另選的各實施例。
權利要求
1.一種自光敏引發(fā)的含有叔胺基團的液態(tài)低聚組合物，其包含下述A)和B)進行Micheal加成反應的產物A)一種未交聯(lián)的Michael加成反應產物，其由一種多官能丙烯酸酯受電子體和一種Michael反應給電子體反應制得，并且所述多官能丙烯酸酯與乙酰乙酸酯的當量比至少為約＞1∶1；和B)至少一種選自伯胺和仲胺的胺，其中A)中未反應的丙烯酸酯的雙鍵量與B)的當量比為約100∶1到約2∶1。
2.如權利要求1中的組合物，其中所述多官能丙烯酸酯為一種二丙烯酸酯，其選自二甘醇二丙烯酸酯、乙氧基化雙酚A二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇(Mn200)二丙烯酸酯、聚乙二醇(Mn400)二丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯和三丙二醇二丙烯酸酯。
3.如權利要求1中的組合物，其中所述多官能丙烯酸酯為一種三丙烯酸酯，其選自三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧基化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三(2-羥乙基)異氰脲酸酯三丙烯酸酯、丙氧基化甘油三丙烯酸酯和季戊四醇三丙烯酸酯。
4.如權利要求1中的組合物，其中所述多官能丙烯酸酯為季戊四醇三丙烯酸酯。
5.如權利要求1中的組合物，其中所述多官能丙烯酸酯為二甘醇二丙烯酸酯。
6.如權利要求1中的組合物，其中所述多官能丙烯酸酯為丙氧基化甘油三丙烯酸酯。
7.如權利要求1中的組合物，其中所述Michael給電子體是一種活性亞甲基化合物。
8.如權利要求1中的組合物，其中所述Michael給電子體是至少一種給電子體，其選自乙酰乙酸酯、氰基乙酸酯、2，4-戊二酮、丙二酸酯、N-乙酰乙酰苯胺和乙酰乙酰胺。
9.如權利要求1中的組合物，其中所述Michael給電子體為一種乙酰乙酸酯。
10.如權利要求9中的組合物，其中所述乙酰乙酸酯選自乙酰乙酸乙酯、1-乙酰乙酸丁酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸2-乙基己酯、乙酰乙酸月桂酯、N-乙酰乙酰苯胺、2-乙酰乙酰氧乙基甲基丙烯酸酯、乙酰乙酸烯丙酯、1，4-丁二醇二乙酰乙酸酯、1，6-己二醇二乙酰乙酸酯、新戊二醇二乙酰乙酸酯、環(huán)己烷二甲醇二乙酰乙酸酯、乙氧基化雙酚A二乙酰乙酸酯、三羥甲基丙烷三乙酰乙酸酯、甘油三乙酰乙酸酯、聚己內酯三乙酰乙酸酯和季戊四醇四乙酰乙酸酯。
11.如權利要求1中的組合物，其中所述乙酰乙酸酯為乙酰乙酸乙酯。
12.如權利要求1中的組合物，其中所述胺是一種伯胺。
13.如權利要求12中的組合物，其中所述伯胺是至少一種選自烷基胺、羥烷基胺和環(huán)胺的伯胺。
14.如權利要求12中的組合物，其中所述胺選自乙醇胺、1-氨基-2-丙醇、氨丙基三乙氧基硅烷、三甲基-1，6-己二胺、2-甲基-1，5-戊二胺、1，3-二氨基戊烷、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、乙胺、乙二胺、芐胺、正丁胺、仲丁胺、2-氨基-1-丁醇、3-氨基-1，2-丙二醇、3-(二甲氨基)丙胺、3-(二乙胺基)丙胺、丙胺、二氨基丙烷、二氨基丁烷、己胺、庚胺、1，6-己二胺、1，2-環(huán)己二胺、1，4-環(huán)己二胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、四亞乙基五胺和異佛爾酮二胺。
15.如權利要求1中的組合物，其中所述胺是一種仲胺。
16.如權利要求15中的組合物，其中所述仲胺是至少一種選自烷基胺，羥烷基胺和環(huán)胺的仲胺。
17.如權利要求15中的組合物，其中所述仲胺是至少一種選自二甲胺、二乙胺、二丙胺、二丁胺、二羥乙基胺、N-甲基乙醇胺、哌啶和嗎啉的仲胺。
18.如權利要求15中的組合物，其中所述仲胺為二羥乙基胺。
19.一種通過將權利要求1中的組合物經活化光線照射而獲得的交聯(lián)聚合物組合物。
20.一種使權利要求1中的組合物固化的方法，其中包括將所述組合物曝光于活化光線。
21.如權利要求20的方法，其中所述活化光線是UV射線。
22.一種提供被涂布基質的方法，其中包括將權利要求1的組合物涂布于一基質上，然后將組合物曝光于活化光線。
23.如權利要求22的方法，其中所述活化光線是UV射線。
24.一種由權利要求22的方法制得的被涂布的基質。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種自光敏引發(fā)的含有叔胺基團的液態(tài)低聚組合物，該組合物包含下述A)和B)進行Micheal加成反應的產物A)一種未交聯(lián)的Michael加成反應產物，其由一種多官能丙烯酸酯受電子體和一種Michael反應給電子體反應制得；和B)一種伯胺和/或仲胺。此組合物能夠交聯(lián)從而制備涂層、薄片和粘合劑。
文檔編號C08J3/28GK1568341SQ02820098
公開日2005年1月19日 申請日期2002年10月8日 優(yōu)先權日2001年10月12日
發(fā)明者托馬斯·邁克爾·莫伊, 斯科特·R·哈維 申請人:阿什蘭公司