專利名稱：木基材料的粘合方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及木基材料的粘合方法，其中將脲基氨基樹(shù)脂通過(guò)一種包含酸和酚醛樹(shù)脂的硬化劑組合物固化。本發(fā)明還涉及粘合劑體系和硬化劑組合物。此外，本發(fā)明還涉及可通過(guò)該方法獲得的木基產(chǎn)品。最后，本發(fā)明涉及用一種粘合劑體系用于制備木基產(chǎn)品的用途。
背景技術(shù)：
當(dāng)粘合木材時(shí)，通常采用一種基于諸如甲醛樹(shù)脂的可固化樹(shù)脂的粘合劑體系，所述可固化樹(shù)脂例如可以是氨基樹(shù)脂或酚醛樹(shù)脂。粘合劑的重要性能包括粘合強(qiáng)度、固化時(shí)間和溫度、防水性和甲醛排放。
脲基氨基樹(shù)脂是諸如醛的羰基化合物與脲或硫脲的縮合物。含有氨基、亞氨基或酰胺基的其它化合物也可以共縮合到脲基氨基樹(shù)脂中。大多情況下，脲基氨基樹(shù)脂指甲醛和脲的縮合物，得到脲醛(UF)。脲基氨基樹(shù)脂通常通過(guò)使用酸性硬化劑組合物進(jìn)行固化。防水性對(duì)于UF樹(shù)脂基粘合劑來(lái)說(shuō)相比純的蜜胺-甲醛(MF)樹(shù)脂基粘合劑是中等的。因此，UF樹(shù)脂的應(yīng)用通常只限于室內(nèi)用途。
已知的是通過(guò)加入不同的蜜胺基化合物改善UF樹(shù)脂基粘合劑的防水性。例如，MF樹(shù)脂可以混入U(xiǎn)F樹(shù)脂中，從而形成蜜胺-脲-甲醛(MUF)樹(shù)脂。還有，向UF樹(shù)脂中加入蜜胺粉末改善了粘合鍵的防水性。另外，SE 505134描述了使用蜜胺鹽改善UF樹(shù)脂的防水性。
然而，上述改善防水性的所有方法都導(dǎo)致固化比對(duì)于單獨(dú)的UF樹(shù)脂慢。蜜胺粉末在UF樹(shù)脂中的使用有限制條件，因?yàn)樵摲勰┰谒械娜芙庑圆睢Ｈ芙庑詥?wèn)題在將蜜胺鹽用于UF樹(shù)脂中時(shí)也會(huì)出現(xiàn)。
日本專利公開(kāi)No.1997-278855公開(kāi)了一種熱固性樹(shù)脂組合物，包含一種其F/U摩爾比為2.5-6的UF樹(shù)脂。這是制備樹(shù)脂時(shí)所用的甲醛與脲的摩爾比。當(dāng)比值為2.5或更小時(shí)，據(jù)說(shuō)UF樹(shù)脂有顯著較差的穩(wěn)定性和較差的與酚醛樹(shù)脂的混合性。解決的問(wèn)題是如何得到可在室溫下長(zhǎng)期穩(wěn)定的熱固性樹(shù)脂組合物。
然而，希望提供一種粘合木基材料的方法、粘合劑體系和硬化劑組合物，以提供防水的和快速固化的粘合鍵。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供快速固化和防水的粘合鍵的木基材料粘合方法。本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種粘合劑體系，以及能用于快速固化并得到防水粘合鍵的粘合劑體系的硬化劑組合物。最后，本發(fā)明的目的是提供其粘合鍵快速固化和防水的木基產(chǎn)品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明人吃驚地發(fā)現(xiàn)，通過(guò)采用一種新穎的粘合劑體系和新穎的硬化劑組合物的新穎的木基材料粘合方法能夠滿足這些目的。根據(jù)本發(fā)明的方法包括通過(guò)在木基材料上提供一種粘合劑體系然后固化來(lái)粘合木基材料，該粘合劑體系包含脲基氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物，其中硬化劑組合物含有酸和酚醛樹(shù)脂，所述酚醛樹(shù)脂是間苯二酚樹(shù)脂或單寧樹(shù)脂，或它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明的粘合劑體系包含脲基氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物，其中硬化劑組合物含有酸和酚醛樹(shù)脂，所述酚醛樹(shù)脂是間苯二酚樹(shù)脂或單寧樹(shù)脂，或它們的混合物，制備脲基氨基樹(shù)脂時(shí)使用的醛與氨基化合物的摩爾比為小于2.4。
根據(jù)本發(fā)明的硬化劑組合物包含酸和酚醛樹(shù)脂，所述酚醛樹(shù)脂是間苯二酚樹(shù)脂或單寧樹(shù)脂，或它們的混合物。本發(fā)明還涉及可通過(guò)該方法獲得的木基產(chǎn)品，它們可以是地板材料、膠合板、層積梁和纖維板、粗紙板或刨花板材料。最后，本發(fā)明進(jìn)一步涉及一種本發(fā)明的粘合劑體系用于制備木基產(chǎn)品的用途，所述木基產(chǎn)品可以是地板材料、膠合板、層積梁和纖維板、粗紙板或刨花板材料。本發(fā)明提供了一種在與可固化樹(shù)脂混合前可穩(wěn)定儲(chǔ)存的硬化劑組合物。
本發(fā)明所用術(shù)語(yǔ)“粘合劑體系”指含有一種可固化樹(shù)脂和一種硬化劑組合物的固化配方。
本發(fā)明所用術(shù)語(yǔ)“硬化劑組合物”指不是用于固化自身的包含一種用于使可固化樹(shù)脂固化或硬化的固化促進(jìn)劑的組合物。
在本發(fā)明的脲基氨基樹(shù)脂中，適合的是制備氨基樹(shù)脂時(shí)所用一種或多種氨基化合物的至少30mol％，優(yōu)選至少50mol％是脲或硫脲或其衍生物。
根據(jù)本發(fā)明的脲基氨基樹(shù)脂與硬化劑組合物的結(jié)合能提供與包含該氨基樹(shù)脂和一種酸性硬化劑而不含酚醛樹(shù)脂的粘合劑體系類似固化時(shí)間的粘合劑體系，同時(shí)防水性被大大改善。
本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是可采用具有非常低的游離醛含量的脲基氨基樹(shù)脂，特別是具有非常低的游離甲醛含量的UF樹(shù)脂，以實(shí)現(xiàn)在短固化時(shí)間下高防水性的粘合鍵。這使得可以提供快速固化的、防水的和也具有非常低的醛排放特別是甲醛排放的粘合劑體系。
用于本發(fā)明的方法和粘合劑體系的脲基氨基樹(shù)脂可以是任何脲基氨基樹(shù)脂，例如脲-甲醛(“UF”)、蜜胺-脲-甲醛(“MUF”)、蜜胺-脲-酚-甲醛(“MUPF”)，硫脲樹(shù)脂，諸如亞乙基脲的烷基脲樹(shù)脂，以及甲醛和脲一起與含有氨基、亞氨基或酰胺基的任何其他化合物，例如硫脲、取代的脲和胍胺的縮合物。優(yōu)選的脲基氨基樹(shù)脂是UF。脲基氨基樹(shù)脂通過(guò)醛與氨基化合物反應(yīng)制備。“醛與氨基化合物之比”，它是制備所要求的粘合劑體系的氨基樹(shù)脂時(shí)所用的醛與氨基化合物的摩爾比。是小于2.4，優(yōu)選的為約0.5-約2.3，最優(yōu)選的為約0.7-約2。非必須地，氨基樹(shù)脂中可加入填料、增稠劑或包括醛捕集器的其他添加劑。填料的實(shí)例是諸如高嶺土和碳酸鈣的無(wú)機(jī)填料，或諸如木粉、麥粉、淀粉和谷蛋白的有機(jī)填料。增稠劑的實(shí)例是聚乙烯醇，和諸如羥乙基纖維素和羰甲基纖維素的纖維素化合物。其他添加劑可以是例如多元醇、多糖、聚乙烯醇、丙烯酸酯，和苯乙烯-丁二烯聚合物。諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯的乙烯基酯的均聚物或共聚物也可以用作成分。這些聚合物還可以含有后交聯(lián)基。也可以加入諸如脲和胍胺的醛捕集器。如果存在類似上述填料或其他添加劑的成分，其含量通?？尚∮诩s70％(重量)，合適的約0.1-約70％(重量)，優(yōu)選的約1-約60％(重量)，最優(yōu)選的約5-約40％(重量)。
不同酚化合物與醛的縮合物稱為酚醛樹(shù)脂。酚化合物可以是酚本身、多元酚和脂族或芳族取代的酚。酚化合物的實(shí)例是諸如間苯二酚、烷基間苯二酚、甲酚、乙基苯酚和二甲苯酚的烷基酚，以及諸如單寧、cardenol和強(qiáng)心酚的天然酚化合物。合適的醛的實(shí)例包括甲醛、乙醛、戊二醛、丙醛、正丁醛、異丁醛和糠醛。本發(fā)明所用酚醛樹(shù)脂也包括未與醛形成縮合物的單寧本身。單寧的實(shí)例是諸如二、三和四flavanoid的稠合的單寧，以及其他稠合的flavanoid。本發(fā)明中的酚醛樹(shù)脂可以是間苯二酚樹(shù)脂或單寧樹(shù)脂，或它們的混合物。酚醛樹(shù)脂可以水溶液，或例如乙醇的醇溶液的形式存在。單寧也可以固體材料存在。合適的是酚醛樹(shù)脂以干樹(shù)脂含量不同的水溶液形式存在。合適的酚醛樹(shù)脂是甲醛基酚醛樹(shù)脂。硬化劑組合物中優(yōu)選的甲醛基酚醛樹(shù)脂是間苯二酚-甲醛(“RF”)、苯酚-間苯二酚-甲醛(“PRF”)和單寧-甲醛(“TF”)樹(shù)脂。最優(yōu)選的是PRF。在RF和PRF樹(shù)脂的情況下，以制備樹(shù)脂時(shí)加入的量計(jì)算，PRF樹(shù)脂中甲醛與酚化合物(苯酚和間苯二酚的一種或兩種)的總量的摩爾比可為約0.1-約2，合適的為約0.2-約1.5，優(yōu)選的為約0.3-約1。以制備PRF樹(shù)脂時(shí)加入的量計(jì)算，PRF樹(shù)脂中苯酚與間苯二酚的摩爾比可為約0.02-約15，合適的為約0.05-約10，優(yōu)選的為約0.1-約5，最優(yōu)選的約0.2-約2。作為選擇，PRF樹(shù)脂可以是其上接枝了間苯二酚作為端基的基本上不含間苯二酚的實(shí)質(zhì)上的酚醛樹(shù)脂A型PF樹(shù)脂。
合適的酸的實(shí)例包括有機(jī)和無(wú)機(jī)質(zhì)子酸、酸性鹽和酸生成鹽。酸也指在水溶液中提供酸性反應(yīng)的金屬鹽，在這里也稱為非質(zhì)子酸。合適的非質(zhì)子酸的實(shí)例包括氯化鋁、硝酸鋁和硫酸鋁。合適的有機(jī)質(zhì)子酸包括脂族或芳族一羧酸、二羧酸、三羧酸或多羧酸，例如甲酸、乙酸、馬來(lái)酸、丙二酸和檸檬酸。諸如對(duì)甲苯磺酸、對(duì)苯酚磺酸和苯磺酸的磺酸也是合適的。無(wú)機(jī)質(zhì)子酸可以是例如鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、硼酸、氨基磺酸，以及諸如氯化銨和硫酸銨的銨鹽。酸生成鹽的實(shí)例是諸如甲酸鈉、乙酸鈉、甲酸銨和乙酸銨的甲酸鹽和乙酸鹽。諸如鹽酸或硫酸的強(qiáng)酸可在硬化劑組合物中與烷基胺結(jié)合，從而形成烷基胺鹽。硬化劑組合物可包含一種以上的酸，例如兩種、三種或多種酸。同樣，硬化劑組合物可包含有機(jī)酸與無(wú)機(jī)酸二者的結(jié)合。合適的是酸可溶于酚醛樹(shù)脂，以及酚醛樹(shù)脂的溶液中。在某些情況下，可適當(dāng)采用提高酸在酚醛樹(shù)脂中的溶解度的一種或多種添加劑。這種添加劑可以是諸如聚乙二醇、聚丙二醇的多元醇，諸如丙酮的酮，和諸如乙二醇一丁醚、二甘醇一丁醚、丙二醇一甲醚、二甘醇一甲醚和二丙二醇一甲醚的二烷基醚。
在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，UF樹(shù)脂(有低的F/U比)與含有PRF樹(shù)脂和對(duì)甲苯橫酸(pTSA)的硬化劑組合物的結(jié)合得到了快速固化的和有高防水性的粘合劑體系。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，UF樹(shù)脂與含有單寧樹(shù)脂和對(duì)甲苯磺酸(pTSA)的硬化劑組合物的結(jié)合得到了快速固化和有高防水性的粘合劑體系。
硬化劑組合物可非必須地含有填料、增稠劑或其他添加劑。它們可以是諸如高嶺土和碳酸鈣的無(wú)機(jī)填料，或諸如木粉、麥粉、淀粉和谷蛋白的有機(jī)填料。增稠劑的實(shí)例是聚乙烯醇，和諸如羥乙基纖維素和羰甲基纖維素的纖維素化合物。其他添加劑可以是例如多元醇、多糖、聚乙烯醇、丙烯酸酯，和苯乙烯-丁二烯聚合物。諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯的乙烯基酯的均聚物或共聚物，還有諸如脲和胍胺的醛捕集器也可以用作添加劑。
硬化劑組合物應(yīng)優(yōu)選是可穩(wěn)定儲(chǔ)存的指在硬化劑組合物本身中應(yīng)基本上不發(fā)生酚醛樹(shù)脂的固化。儲(chǔ)存穩(wěn)定性的一個(gè)指標(biāo)是膠凝程度，它可以是硬化劑組合物整體發(fā)生均勻膠凝，或作為組合物中的塊狀膠凝顆粒。組合物整體膠凝將提高粘度。如果硬化劑組合物沒(méi)有發(fā)生上述膠凝，且如果它在用于將該組合物涂覆到木基材料上的應(yīng)用設(shè)備中起作用，就可認(rèn)為其儲(chǔ)存是穩(wěn)定的。根據(jù)本發(fā)明的穩(wěn)定的硬化劑組合物可在室溫(20℃)下適當(dāng)穩(wěn)定儲(chǔ)存約2周以上，優(yōu)選的約1個(gè)月以上，最優(yōu)選的約6個(gè)月以上。
硬化劑組合物中酚醛樹(shù)脂的含量可為按干物質(zhì)計(jì)的約1-約80％(重量)，合適的為約5-約70％(重量)，優(yōu)選的為約10-65％(重量)，最優(yōu)選的為約20-約60％(重量)。硬化劑組合物中的酸含量取決于硬化劑組合物中所用的酚醛樹(shù)脂本身的原始pH值。硬化劑組合物中的酸(包括其鹽)的含量可多達(dá)約50％(重量)，合適的為約0.5-約50％(重量)，優(yōu)選的為約1-約40％(重量)，最優(yōu)選的為約2-約30％(重量)。如果存在類似填料或其他添加劑的其他成分，其含量通常可低于約70％(重量)，合適的是約0.1-約70％(重量)，優(yōu)選的約1-約60％(重量)，最優(yōu)選的約5-約40％ (重量)。硬化劑組合物的pH值合適的為約0-約6，優(yōu)選的約0-約4，更優(yōu)選的約0.1-約3，最優(yōu)選的約0.3-約2。
粘合劑體系的pH值會(huì)影響粘合劑體系的固化速度，可據(jù)此加以選擇。粘合劑體系的pH值可以為約0-約7，優(yōu)選的約0-約5，最優(yōu)選的約0-約4。
根據(jù)需粘合的木基材料，以及在木基材料上提供粘合劑體系的方法，可改變氨基樹(shù)脂與酚醛樹(shù)脂的優(yōu)選的重量比。如果需要非常高的防水性，例如對(duì)于膠合板材料或?qū)臃e梁，則使用較多的酚醛樹(shù)脂。粘合劑體系中的氨基樹(shù)脂與酚醛樹(shù)脂基于干物質(zhì)的重量比可為約0.1-約30，合適的是約0.5-約20，優(yōu)選的為約1-約1.5。在地板材料的情況下，氨基樹(shù)脂與酚醛樹(shù)脂基于干物質(zhì)最優(yōu)選的比例為約2-約10。
本發(fā)明的粘合劑體系在粘合生產(chǎn)線中的固化溫度合適的是約0-約150℃。如果不用高頻固化，固化溫度優(yōu)選的為約30-約120℃，最優(yōu)選的約50-約100℃。
根據(jù)本發(fā)明的方法的木基材料可以是能通過(guò)粘合劑體系粘合的任何類型，包括纖維、片和顆粒。合適的木基材料是諸如拼花地板的地板材料中的層板、膠合板中的層板、層積梁中的部件，或制造纖維板、粗紙板或刨花板材料的纖維、木片和木屑。優(yōu)選的木基材料是地板材料中的層板。
在本發(fā)明的方法中，粘合劑體系可通過(guò)將氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物分別涂覆在木基材料上提供。作為選擇，本發(fā)明的方法可包括先將氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物混合形成粘合劑體系，然后將該粘合劑體系涂覆在木基材料上。
分別涂覆包括例如將氨基樹(shù)脂涂覆在一份或多份木基材料上，和將硬化劑組合物涂覆在一份或多份未事先涂覆氨基樹(shù)脂的木基材料上。然后將僅涂覆了氨基樹(shù)脂的木基材料與僅涂覆了硬化劑組合物的木基材料粘合在一起，提供兩種成分的混合，形成能固化的粘合劑體系。分別涂覆還包括例如將氨基樹(shù)脂涂覆在一份或多份木基材料上，并在相同的木基材料上涂覆硬化劑組合物。氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物可完全相互涂覆、部分相互涂覆或相互不接觸地涂覆。涂有氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物的木基材料表面隨后與同樣已涂覆了氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物的另一個(gè)木基材料表面接合，從而提供氨基樹(shù)脂與硬化劑組合物良好的混合，形成能固化的粘合劑體系。氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物可以任何順序分別涂覆在需粘合的木基材料上。
待涂覆成分的合適用量尤其可根據(jù)移動(dòng)基材的喂料速度而在100-500g/m2范圍內(nèi)。
氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物或二者的混合物可通過(guò)采用本領(lǐng)域公知的任何合適的方法，例如噴涂、刷涂、擠出、輥涂、簾涂等，涂覆在木基材料上，形成諸如液滴、一股或多股膠、膠珠或基本上連續(xù)的膠層的形狀。
在將纖維、木片或木屑形式的木基材料粘合在一起的情況下，合適的是將氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物以混合物形式涂覆，用粘合劑體系涂覆木基材料。
根據(jù)本發(fā)明的木基產(chǎn)品合適的是層積梁、膠合板、纖維板、粗紙板或刨花板，或地板材料。優(yōu)選的木基產(chǎn)品是層積梁。
本發(fā)明將結(jié)合以下實(shí)施例進(jìn)一步描述，然而并不說(shuō)明限制了本發(fā)明的范圍。
實(shí)施例在地板材料情況下，在歐洲沒(méi)有用于測(cè)量防水性的通用標(biāo)準(zhǔn)。但是有其它標(biāo)準(zhǔn)諸如日本標(biāo)準(zhǔn)，用于地板的JAS，2000，包括暴露于水，然后測(cè)量分層情況。
實(shí)施例1冷杉基本材料(6mm厚)與山毛樣面層(3.8mm厚)粘合在一起。粘合劑體系中的UF樹(shù)脂和硬化劑組合物以170g/m2的量分別施涂。組件在95℃溫度和0.7MPa壓力下壓制160秒。切割出75×75mm的試樣，在20℃和相對(duì)濕度65％的氣氛下老化7天，之后在70℃下將試樣水處理2小時(shí)和接著在60℃干燥3小時(shí)。根據(jù)日本標(biāo)準(zhǔn)，用于地板的JAS測(cè)試層壓體的分層情況。
以七種不同的硬化劑組合物測(cè)試UF樹(shù)脂對(duì)甲苯磺酸(pTSA)水溶液，PRF樹(shù)脂和兩個(gè)不同量的pTSA(本發(fā)明)，單寧和pTSA(本發(fā)明)，PRF和單寧和pTSA的混合物(本發(fā)明)，MF樹(shù)脂和pTSA，和PF樹(shù)脂和pTSA。UF樹(shù)脂的干物質(zhì)含量為65％(重量)和F/U比為1.5。PRF樹(shù)脂的干物質(zhì)含量為55％(重量)和制備樹(shù)脂時(shí)所用甲醛與苯酚和間苯二酚的摩爾比為0.4。P/R比為1.3。單寧從白雀木提取并以固體粉末存在。PF樹(shù)脂為酚醛樹(shù)脂A型，干物質(zhì)含量為47wt％。
表1

*由于硬化劑組合物不穩(wěn)定，它們不混合。
**粘合劑體系未測(cè)試。
實(shí)施例2一種蜜胺鹽用在與實(shí)施例1中相同類型的UF樹(shù)脂中。采用與實(shí)施例1相同的實(shí)驗(yàn)步驟，不同的是壓制時(shí)間長(zhǎng)得多和溫度稍低。UF樹(shù)脂與蜜胺甲酸鹽的重量比為8。
表2

可以從實(shí)施例1和2推定-本發(fā)明提供了非常高的防水性。
-與長(zhǎng)的壓制時(shí)間無(wú)關(guān)，蜜胺甲酸鹽的使用顯示出比本發(fā)明差的結(jié)果。事實(shí)上，蜜胺甲酸鹽在UF樹(shù)脂中的使用似乎對(duì)防水性根本沒(méi)有效果。
-MF樹(shù)脂在用作本發(fā)明的硬化劑組合物中的一個(gè)組分時(shí)不足夠穩(wěn)定。
-酚醛樹(shù)脂A型的PF樹(shù)脂沒(méi)有形成穩(wěn)定的硬化劑組合物。
實(shí)施例3UF樹(shù)脂(與實(shí)施例1中同樣類型)以本發(fā)明的含有PRF和pTSA的硬化劑組合物和常規(guī)的酸硬化劑進(jìn)行測(cè)試。根據(jù)內(nèi)部方法(IAR804，燒瓶法)測(cè)量甲醛排放。三層(150×150mm)的膠合板山毛櫸芯和樺木薄片以120g/m2的上述的UF樹(shù)脂和硬化劑組合物的混合物粘合在一起。層壓體在90℃下壓制90秒并隨后在20℃和65％相對(duì)濕度下老化一周。切出60×45mm的片和放于掛在50ml水上方的0.5槽中。在40℃放置3小時(shí)后測(cè)量水中的甲醛含量。
表3

可以推定本發(fā)明相比于使用含有常規(guī)硬化劑的UF樹(shù)脂產(chǎn)生的甲醛排放較低。
實(shí)施例4采用本發(fā)明的含有PRF和pTSA的硬化劑組合物和實(shí)施例1的步驟測(cè)試樹(shù)脂中存在有不同量的游離甲醛的UF樹(shù)脂。
表4

可以推定在使用含有很低含量的游離甲醛的UF樹(shù)脂時(shí)以非常短的固化時(shí)間也取得了很好的防水性。
權(quán)利要求
1.通過(guò)在木基材料上提供粘合劑體系然后固化以粘合木基材料的方法，該粘合劑體系含有脲基氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物，其特征在于硬化劑組合物含有酸和酚醛樹(shù)脂，所述酚醛樹(shù)脂是間苯二酚樹(shù)脂或單寧樹(shù)脂，或它們的混合物。
2.含有脲基氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物的粘合劑體系，其特征在于硬化劑組合物含有酸和酚醛樹(shù)脂，制備脲基氨基樹(shù)脂時(shí)所用醛與氨基化合物的摩爾比為小于2.4。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的粘合劑體系，其特征在于制備氨基樹(shù)脂時(shí)所用醛與氨基化合物的摩爾比為約0.7-約2。
4.用于氨基樹(shù)脂基粘合劑體系的穩(wěn)定的硬化劑組合物，其特征在于它含有酸和酚醛樹(shù)脂，所述酚醛樹(shù)脂是間苯二酚樹(shù)脂或單寧樹(shù)脂，或它們的混合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于該粘合劑體系通過(guò)分別將氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物涂覆到木基材料上提供。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其特征在于它包括混合氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物以形成粘合劑體系，然后將該粘合劑體系涂覆到木基材料上。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或5-6任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3任何一個(gè)的粘合劑體系，其特征在于氨基樹(shù)脂與酚醛樹(shù)脂的重量比以干物質(zhì)計(jì)為約1-約15。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或5-7任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或7任何一個(gè)的粘合劑體系，其特征在于氨基樹(shù)脂是脲-甲醛樹(shù)脂。
9.根據(jù)權(quán)利要求1或5-7任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或6-7任何一個(gè)的粘合劑體系，其特征在于氨基樹(shù)脂是蜜胺-脲-甲醛樹(shù)脂。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或5-9任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或7-9任何一個(gè)的粘合劑體系，其特征在于粘合劑體系的pH值為約0-約4。
11.根據(jù)權(quán)利要求1或5-10任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或7-10任何一個(gè)的粘合劑體系，或根據(jù)權(quán)利要求4的硬化劑組合物，其特征在于酚醛樹(shù)脂是間苯二酚樹(shù)脂。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的方法，或根據(jù)權(quán)利要求11的粘合劑體系，或根據(jù)權(quán)利要求11的硬化劑組合物，其特征在于間苯二酚樹(shù)脂是苯酚-間苯二酚-甲醛樹(shù)脂。
13.根據(jù)權(quán)利要求1或5-10任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或7-10任何一個(gè)的粘合劑體系，或根據(jù)權(quán)利要求4的硬化劑組合物，其特征在于酚醛樹(shù)脂是單寧-甲醛樹(shù)脂和/或單寧。
14.根據(jù)權(quán)利要求1或5-10任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或7-10任何一個(gè)的粘合劑體系，或根據(jù)權(quán)利要求4的硬化劑組合物，其特征在于酚醛樹(shù)脂是苯酚-間苯二酚-甲醛樹(shù)脂，和單寧-甲醛樹(shù)脂和/或單寧的混合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求1或5-14任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或7-14任何一個(gè)的粘合劑體系，或根據(jù)權(quán)利要求4或11-14任何一個(gè)的硬化劑組合物，其特征在于酸是氯化鋁、硝酸鋁或硫酸鋁。
16.根據(jù)權(quán)利要求1或5-14任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或7-14任何一個(gè)的粘合劑體系，或根據(jù)權(quán)利要求4或11-14任何一個(gè)的硬化劑組合物，其特征在于酸選自一羧酸、二羧酸、三羧酸或多羧酸和磺酸。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，或根據(jù)權(quán)利要求16的粘合劑體系，或根據(jù)權(quán)利要求16的硬化劑組合物，其特征在于酸選自對(duì)甲苯磺酸、對(duì)苯酚磺酸和苯磺酸。
18.根據(jù)權(quán)利要求1或5-14任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或7-14任何一個(gè)的粘合劑體系，或根據(jù)權(quán)利要求4或11-14任何一個(gè)的硬化劑組合物，其特征在于酸選自鹽酸、硫酸、硝酸、磷酸、硼酸、氨基磺酸和銨鹽。
19.根據(jù)權(quán)利要求1或5-18任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或7-18任何一個(gè)的粘合劑體系，或根據(jù)權(quán)利要求4或11-18任何一個(gè)的硬化劑組合物，其特征在于硬化劑組合物中酚醛樹(shù)脂的含量以干物質(zhì)計(jì)為約20-約60％(重量)。
20.根據(jù)權(quán)利要求1或5-19任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或7-19任何一個(gè)的粘合劑體系，或根據(jù)權(quán)利要求4或11-19任何一個(gè)的硬化劑組合物，其特征在于硬化劑組合物中酸(包括其鹽)的含量為約2-約30％(重量)。
21.根據(jù)權(quán)利要求1或5-20任何一個(gè)的方法，或根據(jù)權(quán)利要求2-3或7-20任何一個(gè)的粘合劑體系，或根據(jù)權(quán)利要求4或11-20任何一個(gè)的硬化劑組合物，其特征在于硬化劑組合物的pH值為約0-約3。
22.可通過(guò)根據(jù)權(quán)利要求1或5-21任何一個(gè)的方法獲得的木基產(chǎn)品。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的木基產(chǎn)品，其特征在于它是地板材料。
24.根據(jù)權(quán)利要求2-3或7-21任何一個(gè)的粘合劑體系用于制備木基產(chǎn)品的用途。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的木基產(chǎn)品，其特征在于它是地板材料。
全文摘要
本發(fā)明涉及通過(guò)在木基材料上提供一種粘合劑體系然后固化的木基材料粘合方法，該粘合劑體系含有脲基氨基樹(shù)脂和硬化劑組合物，其中硬化劑組合物含有酸和酚醛樹(shù)脂。本發(fā)明還涉及一種粘合劑體系和硬化劑組合物，以及可通過(guò)該方法或通過(guò)采用該粘合劑體系獲得的木基產(chǎn)品。
文檔編號(hào)C08L61/30GK1571823SQ02820501
公開(kāi)日2005年1月26日 申請(qǐng)日期2002年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月18日
發(fā)明者S·皮羅尼恩, B·納斯里·貝克爾, I·林德 申請(qǐng)人:阿克佐諾貝爾公司