專利名稱：阻燃性樹脂組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種含有熱塑性樹脂，和由含磷化合物、芳香族樹脂、以及特定阻燃助劑(含氮化合物、無機酸的金屬鹽)組成的阻燃劑，以及特定穩(wěn)定助劑(含特定官能團化合物、疏水性化合物)的阻燃性樹脂組合物及其制造方法，以及由該阻燃性樹脂組合物形成的成型體。
背景技術：
在熱塑性樹脂中，聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯類樹脂或者苯乙烯類樹脂等具有良好的機械性能、電性能、耐候性、耐水性、耐藥品性以及耐溶劑性，因此可以用于電氣·電子零件、汽車零件等各種用途中。另一方面，隨著其利用范圍的逐漸擴大，目前正在研究如何提高其阻燃性能。
在特開昭61-287960號公報中公開了，通過在含苯二甲基己二酰胺單元的聚酰胺樹脂中添加含對萘二甲酸丁二醇酯單元的聚酯樹脂，提高聚酰胺樹脂的成形性，之后注模成形的方法。特開昭62-201963號公報中公開了，在熱塑性聚酯樹脂中添加含間苯二甲基的聚酰胺樹脂和相溶化劑，從而提高了阻氣性以及透明性的聚酯樹脂組合物。進而，在特開昭63-92667號公報中公開了，在含有對苯二甲酸乙二醇酯單元的聚酯樹脂中，加入含間苯二甲基的聚酰胺樹脂以及特定熱塑性樹脂，再添加云母粉末而成的拉伸吹塑成形用樹脂組合物。在這些文獻中，雖然提高了樹脂的成形性、阻氣性以及透明性，但其阻燃性并不充分。
因此提出了使用鹵化物或者銻化物作為阻燃劑，使熱塑性樹脂阻燃化的方法。例如在特開昭63-150349號公報中公開了在由聚酰胺樹脂的尼龍66組成的混合樹脂中，配合使用玻璃纖維、有機鹵化物類阻燃劑、三氧化銻、以及堿金屬或者堿土金屬的氫氧化物而達到阻燃化的樹脂組合物。但是由于鹵類阻燃劑在燃燒分解時會產(chǎn)生二噁英(dioxin)類化合物，在環(huán)境方面不太理想。因此提出了使用非鹵類阻燃劑的含磷、氮化合物等實現(xiàn)阻燃化的方法。
在特開平6-25506號公報中公開了，在由芳香族乙烯化合物和乙烯單體的共聚物、和橡膠質(zhì)聚合物的接枝共聚物、以及酚醛清漆樹脂組成的熱塑性樹脂中添加磷類化合物而得到的阻燃性樹脂組合物。在特開平9-111059號公報中公開了，在烯烴類樹脂中，配合使用特定量的酚醛樹脂、含磷化合物(紅磷)、以及膨脹性石墨組成的阻燃性樹脂組合物。另外在特開平10-195283號公報中公開了在具有特定結(jié)構(gòu)的磷酸酯中適量組合使用特定化合物(酚醛清漆型苯酚樹脂以及鐵、鈷、鎳或者銅的氧化物)而達到阻燃化的聚酯樹脂組合物。在特開平11-152402號公報中公開了，含有聚對苯二甲酸丁二醇酯、增強成分、和由芳香族磷酸酯低聚物以及三聚氰胺焦磷酸酯組成的阻燃劑的阻燃化聚酯組合物。
非鹵素類阻燃劑中雖不含有有害的鹵素，但是與鹵類阻燃劑相比，其阻燃效果差，因此必須加入大量的阻燃劑。而阻燃劑的過量添加，會產(chǎn)生滲出或者引起樹脂機械性能的下降。因此不能同時提高阻燃性和機械性能。例如在合用膨脹性石墨時，成形時的外觀將顯著下降。特別是在作為含磷化合物而使用磷酸酯時，不僅會導致滲出或者耐熱性的下降，因加水分解，也會使物理性能大幅下降。
如上所述，如果采用以往的方法很難在避免樹脂性能的下降的條件下賦予其高阻燃性。另外，上述的阻燃劑雖然可以對特定的樹脂實現(xiàn)阻燃化，但是對于范圍較廣的熱塑性樹脂卻難以賦予高阻燃性。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于提供一種即使利用少量阻燃劑也可實現(xiàn)高水平阻燃化的非鹵素類樹脂組合物及其制造方法。
本發(fā)明的另一目的在于提供在不降低樹脂性能的情況下可有效抑制阻燃劑的模內(nèi)沉積(mold deposit)以及滲出(或者起霜blooming)的、被高度阻燃化的阻燃性樹脂組合物及其制造方法。
進而，本發(fā)明的又一目的在于提供一種即使使用單體型磷酸酯或者聚合物型磷酸酯也可以抑制加水分解的、被阻燃化至高水平的阻燃性樹脂組合物及其制造方法。
本發(fā)明的再一目的在于提供阻燃性得到了改善的成型體。
為了實現(xiàn)上述課題本發(fā)明人進行了專心研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)通過在熱塑性樹脂中添加特定的非鹵素類阻燃劑以及穩(wěn)定助劑，可以實現(xiàn)高阻燃化，從而完成了本發(fā)明。
即，本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物，為含有熱塑性樹脂和阻燃劑的阻燃性樹脂組合物，上述阻燃劑由含磷化合物(A)、芳香族樹脂(B)、從含氮化合物(C1)以及無機酸的金屬鹽(C2)中選擇的至少一種阻燃助劑(C)組成，上述樹脂組合物中還含有從含有對活性氫原子具有反應性的官能團的化合物(D1)以及疏水性化合物(D2)中選出的至少一種穩(wěn)定助劑(D)。熱塑性樹脂包括聚酯類樹脂、苯乙烯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚苯醚類樹脂、乙烯類樹脂、烯烴類樹脂、丙烯酸類樹脂等。作為含磷化合物(A)，可以使用磷酸酯、硫酸酯酰胺、磷氮基化合物、有機膦酸化合物、有機次膦酸化合物等。作為芳香族樹脂(B)，可以使用聚苯硫醚類樹脂、聚苯醚類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、芳香族尼龍、聚芳酯(polyarylate)類樹脂、芳香族環(huán)氧樹脂、在主鏈或者側(cè)鏈上具有含羥基以及氨基中至少一種的芳香環(huán)的樹脂，特別是聚苯硫醚類樹脂、聚苯醚類樹脂等。
作為含氮化合物(C1)，可使用具有氨基的含氮環(huán)狀化合物、具有氨基的含氮環(huán)狀化合物和含氧酸的鹽、具有氨基的含氮環(huán)狀化合物與有機磷酸的鹽、具有氨基的含氮環(huán)狀化合物與具有羥基的含氮化合物的鹽、聚磷酸酰胺、環(huán)狀尿素化合物等。作為無機酸的金屬鹽(C2)，可以使用含氧酸(磷酸、硼酸、錫酸等)與多價金屬的鹽，特別是磷酸與多價金屬的鹽(例如磷酸氫鈣)等。
作為含有對活性氫具有反應性的官能團的化合物(D1)，可以使用含從環(huán)醚基(環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基(環(huán))等)、酸酐基團、異氰酸酯基、噁唑啉基、噁嗪基團、碳化二亞胺基等選出的至少一種官能團的化合物。作為疏水性化合物(D2)可以使用氟類低聚物或者硅銅類樹脂。
進而，本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物中也可以含有受阻酚類抗氧化劑、磷類穩(wěn)定劑、無機類穩(wěn)定劑、氟類樹脂、填充劑等。
另外，本發(fā)明還包含將熱塑性樹脂與阻燃劑以及穩(wěn)定助劑混合而制造阻燃性樹脂組合物的方法、以及由上述阻燃性樹脂組合物所形成的成型體。
具體實施例方式
作為熱塑性樹脂，可使用可用于成型的各種樹脂，例如聚酯類樹脂、苯乙烯類樹脂、聚酰胺樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚苯醚類樹脂、乙烯基類樹脂、烯烴類樹脂、丙烯酸類樹脂等。
(1)聚酯類樹脂聚酯類樹脂為，由二羧酸成分和二醇成分的縮聚、羥酸或者內(nèi)酯的縮聚或者這些成分的縮聚等得到的均聚酯或者共聚酯。優(yōu)選的聚酯類樹脂，通常包括飽和聚酯類樹脂，尤其是芳香族飽和聚酯類樹脂。
作為二羧酸成分，可以使用例如脂肪族二羧酸(如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等碳原子數(shù)4～40左右的二羧酸，優(yōu)選的是碳原子數(shù)4～14左右的二羧酸)、脂環(huán)式二羧酸(例如六氫化鄰苯二甲酸、六氫化間苯二甲酸、六氫化對苯二甲酸、降冰片烯二酸等碳原子數(shù)8～12左右的二羧酸)、芳香族二羧酸(例如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等萘二羧酸、4，4’-二苯基二羧酸、4，4’-二苯氧基醚二羧酸、雙(4-羧基苯基)醚、4，4’-二苯基甲烷二羧酸、4，4’-二苯基酮二羧酸等碳原子數(shù)8～16左右的二羧酸)、或者它們的衍生物(例如低級烷酯、芳香酯、酸酐等可形成酯的衍生物)等。這些二羧酸成分可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。此外根據(jù)需要還可以并用偏苯三酸、均苯四甲酸等多元羧酸等。
優(yōu)選的二羧酸成分包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸。
作為二醇成分例如可以使用脂肪族亞烷基二醇(例如乙二醇、三甲撐二醇、丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等碳原子數(shù)2～12的脂肪族二醇，優(yōu)選使用的是碳原子數(shù)2～10左右的脂肪族二醇)，聚氧亞烷基二醇[亞烷基的碳原子數(shù)為2～4左右，具有多個氧亞烷基單元的二醇，例如二甘醇、一縮二丙二醇、一縮二四甲撐二醇、二縮三乙二醇、二縮三丙二醇、聚四甲撐二醇等]、脂環(huán)族二醇(例如1，4-環(huán)己二醇，1，4-環(huán)己二甲醇，氫化雙酚A等)等。另外還可以并用對苯二酚、間苯二酚、聯(lián)苯酚、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙-(4-(2-羥基乙氧基)苯基)丙烷、苯二甲基二醇等芳香族二醇。這些二醇成分可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。另外根據(jù)需要也可以與丙三醇、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、季戊四醇等多元醇合用。
優(yōu)選的二醇成分包括C2-6亞烷基二醇(乙二醇，三甲撐二醇，丙二醇，1，4-丁二醇等直鏈狀亞烷基二醇)、含有重復單元數(shù)為2～4左右的氧亞烷基單元的聚氧亞烷基二醇[一縮二乙二醇、聚四甲撐二醇等含聚(氧-C2-4亞烷基)單元的二醇]、1，4環(huán)己烷二甲醇等。
羥酸包括例如羥基苯甲酸、羥基萘甲酸、羥基苯乙酸、羥基乙酸、羥基己酸等羥酸或者它們的衍生物等。
內(nèi)酯包括例如丙內(nèi)酯、丁內(nèi)酯、戊內(nèi)酯、己內(nèi)酯(例如ε-己內(nèi)酯等)等C3-12內(nèi)酯等。
優(yōu)選的聚酯類樹脂包括，以對苯二甲酸亞烷基酯、萘二甲酸亞烷基酯等亞烷基芳基化合物為主要成分(例如50～100重量％，優(yōu)選75～100重量％左右)的均聚酯或者共聚酯[例如聚對苯二甲酸亞烷基酯(例如對苯二甲酸1，4-環(huán)己烷二亞甲基酯(PCT)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚對苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚對苯二甲酸C2-4亞烷基酯)、聚萘二甲酸亞烷基酯(例如聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丁二醇酯等聚萘二甲酸C2-4亞烷基酯)等均聚酯；以對苯二甲酸亞烷基酯以及/或者萘二甲酸亞烷基酯單元為主要成分(例如50重量％以上)的共聚酯]。特別優(yōu)選的聚酯類樹脂包括以對苯二甲酸丁二醇酯單元為主要成分的聚對苯二甲酸丁二醇酯類樹脂(例如聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯共聚酯)。此外這些聚酯類樹脂可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。
另外在共聚酯中，作為可共聚單體有，C2-6亞烷基二醇(乙二醇、丙二醇、1，4-丁二醇等直鏈狀亞烷基二醇等)、具有重復單元數(shù)為2-4左右的氧亞烷基單元的聚氧亞烷基二醇(一縮二乙二醇、聚四甲撐二醇等含聚(氧-C2-4亞烷基)單元的二醇等)、C6-12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、芳香族二羧酸(鄰苯二甲酸、間苯二甲酸等)、芳香族羥酸(羥基苯甲酸、羥基萘甲酸等)等。此外在不損害熔融成形性等的范圍內(nèi)，聚酯類樹脂不僅可以具有直鏈結(jié)構(gòu)，也可以具有支鏈結(jié)構(gòu)，還可以交聯(lián)。另外也可以是液晶聚酯。
可以通過常用的方法例如酯交換、直接酯化法等來制得聚酯類樹脂。
(2)苯乙烯類樹脂作為苯乙烯類樹脂，可以使用例如苯乙烯類單體(如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等)單獨或者共聚物；苯乙烯類單體與乙烯基單體[例如丙烯腈等不飽和腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、馬來酸酐等α，β-單烯烴性不飽和羧酸或酸酐或它們的酯等]的共聚物；苯乙烯類接枝共聚物、苯乙烯類嵌段共聚物等。
優(yōu)選的苯乙烯類樹脂包括，聚苯乙烯[GPPS、SPS(間規(guī)聚苯乙烯)]、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸縮水甘油酯共聚物、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS樹脂)、在橡膠成分上聚合了苯乙烯類單體的耐沖擊性聚苯乙烯(HIPS)、聚苯乙烯類接枝或者嵌段共聚物等。作為聚苯乙烯類接枝共聚物，可以使用在橡膠成分上至少接枝聚合了苯乙烯類單體和共聚性單體的共聚物(例如在聚丁二烯上接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的ABS樹脂、在丙烯酸類橡膠上接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的AAS樹脂、在氯化聚乙烯上接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的ACS樹脂、在乙烯-乙酸乙烯共聚物上接枝共聚了苯乙烯和丙烯腈的聚合物、在乙烯-丙烯橡膠上接枝共聚了苯乙烯和丙烯腈的聚合物、在聚丁二烯上接枝聚合了苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的MBS樹脂、在苯乙烯-丁二烯共聚物橡膠上接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的樹脂等。作為嵌段共聚物有，由聚苯乙烯嵌段和二烯或者烯烴嵌段構(gòu)成的共聚物(例如，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、氫化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、氫化苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物)等。這些苯乙烯類樹脂，可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。
(3)聚酰胺類樹脂聚酰胺類樹脂包括，由二胺和二羧酸衍生的聚酰胺；由氨基酸以及根據(jù)需要并用的二胺以及/或者二羧酸而得到的聚酰胺；由內(nèi)酰胺以及根據(jù)需要并用的二胺和/或二羧酸衍生出的聚酰胺。聚酰胺中還包括由至少兩種不同的聚酰胺的形成成分所形成的共聚酰胺。
作為二胺可以使用，例如三甲撐二胺、四甲撐二胺、五甲撐二胺、六甲撐二胺、2，2，4-三甲基六甲撐二胺、2，4，4一三甲基六甲撐二胺、八甲撐二胺、九甲撐二胺等脂肪族二胺；雙(4-氨基環(huán)己基)甲烷、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷等脂環(huán)族二胺。此外還可以并用苯撐二胺、間苯二甲基二胺等芳香族二胺。這些二胺可以使用一種或兩種以上。
作為二羧酸可以使用，例如戊二酸、已二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十八烷二酸等C4-20脂肪族二羧酸；二聚體化脂肪酸(二聚酸)；環(huán)己烷-1，4-二羧酸和環(huán)己烷-1，3-二羧酸等脂環(huán)式二羧酸；鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸肝、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸等。
作為氨基酸可以使用，例如氨基庚酸、氨基壬酸、氨基十一烷酸等C4-20氨基酸。氨基酸可以使用一種或兩種以上。
作為內(nèi)酰胺可以舉出，例如丁內(nèi)酰胺、戊內(nèi)酞胺、己內(nèi)酰胺、辛內(nèi)酰胺、庚內(nèi)酰胺、十一碳內(nèi)酰胺、十二碳內(nèi)酰胺等C4-20內(nèi)酰胺。這些內(nèi)酰胺可以使用一種也可以將兩種以上組合使用。
作為聚酰胺類樹脂可以舉出，例如尼龍46、尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12等脂肪族聚酰胺、由芳香族二羧酸(例如對苯二甲酸和/或間苯二甲酸)與脂肪族二胺(例如六甲撐二胺、九甲撐二胺)得到的聚酰胺、由芳香族和脂肪族二羧酸(例如對苯二甲酸和己二酸)與脂肪族二胺(例如六甲撐二胺等)得到的聚酰胺等。這些聚酰胺可以單獨使用也可以混合使用。優(yōu)選的聚酰胺包括非芳香族和脂肪族聚酰胺(尼龍6、尼龍66、尼龍610、尼龍612、尼龍11、尼龍12等)、半芳香族聚酰胺(尼龍MXD6、尼龍9T等)、半芳香族共聚聚酰胺(尼龍6T/6、尼龍6T/66、尼龍6T/12、尼龍6I/6、尼龍6I/66、尼龍6T/6I、尼龍6T/6I/6、尼龍6T/6I/66、尼龍6T/M5T等)等。聚酰胺類樹脂可以使用一種也可以將兩種以上組合使用。
(4)聚碳酸酯類樹脂聚碳酸酯類樹脂包括由二羥基化合物與光氣或碳酸二苯酯等碳酸酯反應得到的聚合物。二羥基化合物也可以是脂環(huán)族化合物等，優(yōu)選雙酚化合物。
作為雙酚化合物可以使用例如，雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷(雙酚A)、2，2-雙(4-羥基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-3-甲基丁烷、2，2-雙(4-羥基苯基)已烷、2，2-雙(4-羥基苯基)-4-甲基戊烷等雙(羥基芳基)C1-6鏈烷徑；1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)戊烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷等雙(羥基芳基)C4-10環(huán)烷烴；4，4’-二羥基二苯基醚；4，4’-二羥基二苯基砜；4，4’-二羥基二苯基硫醚；4，4’-二羥基二苯基酮等。
優(yōu)選的聚碳酸酯類樹脂包括雙酚A型聚碳酸酯。聚碳酸酯類樹脂可以使用一種也可以將兩種以上組合使用。
(5)聚苯醚類樹脂聚苯醚類樹脂(聚亞苯基醚類樹脂)包括均聚物和共聚物。作為均聚物可以舉出聚(2，6-二甲基-1，4-亞苯基)醚、聚(2，5-二甲基-1，4-亞苯基)醚、聚(2，5-二乙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2，6-二正丙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-乙基-6-異丙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-甲氧基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-羥乙基-1，4-亞苯基)醚、聚(2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基)醚、聚(2，6-二苯基-1，4-亞苯基)醚、聚(2-甲基-6-苯基-1，4-亞苯基)醚等聚(一、二或三C1-6烷基-亞苯基)醚、聚(一或者二C6-20芳基-亞苯基)醚、聚(一C1-6烷基-一C6-20芳基-亞苯基)醚等。
作為聚苯醚的共聚物可以舉出，具有2個以上上述均聚物的單體單元的共聚物(例如含2，6-二甲基-1，4-亞苯基醚單元與2，3，6-三甲基-1，4-亞苯基醚單元的無規(guī)共聚物等)、由使甲酚、對叔丁基苯酚等烷基酚與苯甲醛樹脂(酚醛樹脂等含苯環(huán)化合物的甲醛縮合物)或烷基苯甲醛樹脂反應而得到的烷基酚改性苯甲醛樹脂嵌段、和作為主體結(jié)構(gòu)的聚苯醚嵌段構(gòu)成的改性聚苯醚共聚物、在聚苯醚或其共聚物上接枝苯乙烯類聚合物而得的改性接枝共聚物等。聚苯醚類樹脂可以使用一種也可以將兩種以上組合使用。
(6)乙烯基類樹脂作為乙烯基類樹脂可舉出乙烯基類單體(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯；含氯乙烯基單體(例如氯乙烯、氯丁二烯)；含氟乙烯基單體(例如氟乙烯等)；甲基乙烯基酮、甲差異丙烯基酮等乙烯基酮類；乙烯基甲基醚、乙烯基異丁基醚等乙烯基醚類；N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基胺類等)的均聚物或其共聚物、或與其他可共聚單體所形成的共聚物等。
也可以使用上述乙烯基類樹脂的衍生物(例如聚乙烯醇、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮丁醛等聚乙烯基縮醛、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等)。這些乙烯基類樹脂可以使用一種也可以兩種以上組合使用。
(7)烯烴類樹脂作為烯烴類樹脂可以舉出，烯烴(乙烯、丙烯、1-丁烯、1-己烯、1-癸烯、4-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯等α-C1-6烯烴等)的均聚物或者它們的共聚物、和可與這些烯烴共聚的單體[不飽和羧酸或者其酯((甲基)丙烯酸、或者(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸C1-6烷基酯等)]的共聚物等。這些共聚物中包括無規(guī)共聚物、、嵌段共聚物和接枝共聚物。
作為烯烴類樹脂，例如可舉出聚乙烯類樹脂[例如，低、中或者高密度聚乙烯、直鏈狀低密度聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-丙烯-1-丁烯共聚物、乙烯-(4-甲基-1-戊烯)共聚物等]、聚丙烯類樹脂(例如聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-1-丁烯共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯共聚物等含80重量％以上丙烯的丙烯類樹脂等)、聚(甲基-1-戊烯)樹脂等。作為共聚物，例如有乙烯-醋酸乙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或者其離子鍵聚合物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等。
在這些烯烴類樹脂中，優(yōu)選的是聚乙烯類樹脂(例如聚乙烯或者乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等)。這些烯烴類聚合物，可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。
(8)丙烯酸類樹脂丙烯酸類樹脂除了如(甲基)丙烯酸類單體((甲基)丙烯酸或者其酯等)的均聚物或者共聚物以外，還包括(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物等。
(9)其他樹脂作為其它的樹脂可以舉出，聚縮醛樹脂、脂肪族聚酮類樹脂(酮樹脂)；聚砜(例如熱塑性聚砜、聚(醚砜)、聚(4，4’-雙酚醚砜等)；聚醚酮；聚(醚醚酮)；聚醚酰亞胺；熱塑性聚氨酯類樹脂(例如由甲苯撐二異氰酸酯等二異氰酸酯化合物和上述二醇和/或上述二胺的反應得到的聚合物、可以具有聚四甲撐二醇等部分的聚氨酯彈性體等)；熱塑性聚酰亞胺；聚芐醚；熱塑性彈性體等。
這些高分子化合物可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。
作為優(yōu)選的熱塑性樹脂，可舉出可以為液晶聚酯的聚酯類樹脂、苯乙烯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚苯醚類樹脂、乙烯基類樹脂等，進一步優(yōu)選的是聚酯類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、苯乙烯類樹脂。特別優(yōu)選聚酯類樹脂(PBT類樹脂、PET類樹脂等)。也可以將聚酯類樹脂與苯乙烯類樹脂并用。
上述熱塑性樹脂的數(shù)均分子量，并沒有特別限定，可以根據(jù)樹脂的種類以及用途適當選擇，例如可以選擇5×103～200×104、優(yōu)選1×104～150×104，進一步優(yōu)選從1×104～100×104左右的范圍進行選擇。此外，當熱塑性樹脂為聚酯類樹脂的情況下，數(shù)均分子量例如可以為5×103～100×104、優(yōu)選1×104～70×104、更優(yōu)選1.2×104～30×104左右。
本發(fā)明中，通過由(A)含磷化合物與(B)芳香族樹脂以及(C)阻燃助劑構(gòu)成阻燃劑的同時，與(D)穩(wěn)定助劑組合使用，從而可以在不降低樹脂性能的情況下，賦予較廣范圍熱塑性樹脂以高阻燃性以及耐水解穩(wěn)定性。
(A)含磷化合物作為含磷化合物可以舉出有機磷化合物(單體型有機磷化合物、聚合物型有機磷化合物等)、無機磷化合物等。
上述有機磷化合物中，單體型有機磷化合物包括磷酸酯、磷酸酯酰胺、磷氮基化合物、有機膦酸化合物(膦酸酯等)、有機次磷酸化合物、有機氧化膦化合物(三苯基氧化膦、三甲苯基氧化膦等)等。
(磷酸酯)作為磷酸酯可以舉出，脂肪族磷酸酯[磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三異丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三異丁酯、磷酸季戊四醇酯(例如Great Lakes Chemical社的NH-1197、特開2001-106889號公報中記載的雙環(huán)磷酸酯等)等磷酸三C1-10烷基酯；對應于上述磷酸三酯的磷酸二C1-10烷基酯和磷酸-C1-10烷基酯等]、芳香族磷酸酯[磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸二苯基甲苯基酯、磷酸三(異丙苯基)酯、磷酸二苯基乙基甲苯基酯等磷酸三C6-20芳基酯等]、脂肪族-芳香族磷酸酯[磷酸甲基二苯基酯、磷酸苯基二乙基酯、多酚(環(huán)烷基二醇磷酸酯)[間苯二酚雙(新戊二醇磷酸酯)、對苯二酚雙(新戊二醇磷酸酯)、聯(lián)苯酚雙(新戊二醇磷酸酯)、雙酚A雙(新戊二醇磷酸酯)等]、螺環(huán)芳香族磷酸酯(二苯基季戊四醇二磷酸酯、二甲苯基季戊四醇二磷酸酯、二二甲苯基季戊四醇二磷酸酯等)等]等。
(磷酸酯酰胺)作為磷酸酯酰胺，包含磷酸酯和磷酸酰胺的結(jié)合方式，可以使用下式(1)所示的磷酸酯酰胺等。
[式中，R1～R4可以相同或不同，表示-OR5(R5表示烷基、環(huán)烷基成芳基，這些基團也可以有取代基)或-NR6R7、(R6以及R7可以相同或不同，表示氫原子、烷基、環(huán)烷基或芳基，這些基團也可以有取代基，R1和R2、R3以及R4、以及R5與R7也可以互相結(jié)合成環(huán))，A1表示二胺殘基或亞芳基二氧基，m表示0～20的整數(shù)。其中，當R1～R4同時為-OR5時A1為二胺殘基]。
式(1)中，作為用R5～R7表示的烷基可以舉出，甲基、乙基、丁基、叔丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基等C1-20烷基，優(yōu)選C1-12烷基，更優(yōu)選C1-6烷基。作為環(huán)烷基可以舉出環(huán)己基等C5-20的環(huán)烷基，優(yōu)選C6-12環(huán)烷基等。作為R5～R7所表示的芳基可以舉出苯基、萘基等C6-20的芳基、取代芳基(甲基苯基、乙基苯基等烷基取代芳基、羥基苯基等)。此外，R6以及R7也可以互相結(jié)合成環(huán)(例如以鄰接的氮原子為雜原子的4-10員雜環(huán)等)。還有，這些基團還可以具有取代基(例如C1-4烷基，特別是C1-3烷基；羥基等)。
作為-OR5基可以舉出一價有機基團，例如苯氧基、單、二或三C1-4烷基苯氧基(例如甲苯氧基、二甲基苯氧基、三甲基苯氧基、二乙基苯氧基等)等可以具有取代基(C1-3烷基等)的苯氧基。
作為-NR6R7基可以舉出，一價胺基，例如甲胺基、二丁基胺基等單或二C1-4烷基胺基；環(huán)己胺基等單或二C4-12環(huán)烷基取代胺基；苯基胺基等單或二C6-20芳基胺基；甲苯基胺基等C1-4烷基C6-20芳基胺基；吡咯烷基、2-甲基吡咯烷基、哌啶基、2-甲基哌啶基(哌可啉基)、3-甲基哌啶基、4-甲基哌啶基、哌嗪基等以至少一個氮原子為雜原子的4～10員(優(yōu)選5～8員)雜環(huán)基等。
此外，相互鄰接的R1以及R2、互相鄰接的R3和R4可以分別互相結(jié)合成環(huán)，例如可以形成亞烷基二氧(例如甲撐二氧、二甲撐二氧、三甲撐二氧、2，2-二甲基-1，3-三甲撐二氧、2-乙基-2-甲基-1，3-三甲撐二氧、2，2-二乙基-1，3-三甲撐二氧等C2-10亞烷基二氧)等。
式(1)中，A1也可為下式(2)或(3)所示的2價基團。
-O-Z2-O- (3)(式中R8和R9可以相同或不同，表示氫原子、烷基、環(huán)烷基，R8和R9也可以互相結(jié)合成環(huán)。Z1表示亞烷基、環(huán)亞烷基成二價芳香性基團。Z2表示二價芳香性基團)。
作為R8和R9所示的烷基、環(huán)烷基可以舉出前面例舉的烷基(甲基、乙基等C1-6烷基等)、環(huán)烷基(環(huán)己基等C4-10環(huán)烷基等)。此外R8和R9也可以互相結(jié)合形成乙撐、丙撐、四甲撐、六甲撐等C1-6亞烷基等。
Z1表示的亞烷基可以舉出甲撐、乙撐、丙撐、四甲撐、六甲撐等C1-6亞烷基，優(yōu)選C1-4亞烷基，作為環(huán)亞烷基可以舉出環(huán)己撐等C4-20環(huán)亞烷基，優(yōu)選C6-12環(huán)亞烷基。作為由Z1和Z2表示的二價芳香性基團，可以為亞芳基[例如亞苯基(1，3-或者1，4亞苯基)、亞萘基等C6-20亞芳基等]、具有多個上述亞芳基的基團[雙酚殘基(雙酚類中除去羥基的基團)或者聯(lián)苯酚基]等。作為關于上述雙酚殘基的雙酚類，例如有雙(羥基二芳基)烷烴類[雙酚A、雙酚D、雙酚AD、2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥苯基)丁烷，雙酚F、2，2’-二羥基二苯基甲烷、2，2’-二乙基-4，4’-二羥基二苯基甲烷等雙(羥基芳基)C1-6烷烴等]、雙(C1-4烷基取代羥基芳基)烷烴[例如雙(3-甲基-4-羥苯基)甲烷、雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷等]、雙(羥基二芳基)環(huán)烷烴類[1，1-雙(4-羥苯基)環(huán)己烷等雙(羥芳基)C3-12環(huán)烷烴等]、雙(羥芳基)羧酸[雙-4，4-(羥苯基)丁酸等雙(羥芳基)C2-6羧酸等]、雙(羥芳基烷基)苯類[1，4-雙(4-羥苯基異丙基)苯等]、雙(羥基二芳基)砜類[雙(4-羥苯基)砜、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)砜等]、二(羥芳基)醚類[雙(4-羥苯基)醚、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)醚、4，4，-二羥基二苯基醚等]、雙(羥芳基)酮類[4，4’-二羥基二苯甲酮、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羥基二苯甲酮等]、雙(羥芳基)硫化物類[雙(4-羥苯基)硫化物、雙(3-甲基-4-羥苯基)硫化物等]、雙(羥芳基)亞砜類[雙(4-羥苯基)亞砜等]、二羥基二苯基類[4，4-二羥基聯(lián)苯、2，2-聯(lián)苯酚等]、二(羥苯基)硫醚[雙(4-羥苯基)磷醚等]、萜烯二酚類[例如1，4-二(C1-4烷基取代羥苯基)-p-萜烷]等。
作為由A1所示的二胺殘基可以舉出，二胺[例如乙二胺、對二氮己環(huán)、N，N-二甲基乙二胺等C2-4亞烷基二胺；1，3-哌嗪、1，4-哌嗪、2-甲基-1，4-哌嗪等哌嗪類；1，4-環(huán)己二胺等C4-8環(huán)烷基二胺；亞苯基二胺(例如1，4-苯撐二胺等)；甲苯二胺(例如2，4-二氨基甲苯、3，5-二乙基-2，4-二氨基甲苯等)；苯二甲基二胺(例如1，4-苯二甲基二胺等)；二氨基二苯基甲烷(例如4，4’-二氨基二苯基甲烷、2，2’-二乙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷等)；二氨基二苯基醚(例如4，4’-二氨基二苯基醚、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基二苯基醚等)；二氨基二苯基砜(例如4，4’-二氨基二苯基砜、3，3-二甲基-4，4’-二氨基二苯基砜等)；二氨基二苯基硫化物(例如4，4’-二氨基二苯基硫化物等)的殘基。
此外，作為由A1表示的亞芳基二氧基可以舉出對苯二酚殘基、間苯二酚殘基等亞苯基二氧基、雙酚類(上述Z1以及Z2項中例示的雙酚類、例如二羥基二芳基鏈烷烴類、二羥基二芳基醚類、二羥基二芳基硫化物類以及二羥基二芳基砜類等)的殘基等。
優(yōu)選的磷酸酯酰胺包括式(1)中m為0或1、特別是m為1的化合物。
m為1時的化合物如下式(4)所示。
(式中R1～R4以及A1與上述相同)。
作為磷酸酯酰胺可以舉出例如C2-6亞烷基二胺二基四芳基磷酸酯(芳基為苯基、甲苯基、二甲苯基等的哌嗪二基四芳基磷酸酯、乙撐二胺二基四C6-10芳基磷酸酯、N，N’-二甲基乙撐二胺二基四C6-10芳基磷酸酯等)；可帶有取代基的C6-10亞芳基二胺二基C6-10芳基磷酸酯(亞芳基為o-亞苯基、m-亞苯基、p-亞苯基等，芳基為苯基、甲苯基、二甲苯基等的亞苯基二胺二基四苯基磷酸酯、間苯二酚三苯基磷酸酯二苯基酰胺、對苯二酚三苯基磷酸酯二苯基酰胺等)；也可以有取代基的C8-12亞芳烷基二胺二基四C6-10芳基磷酸酯(亞芳烷基為o-苯二甲基、m-苯二甲基、p-苯二甲基等，芳基為苯基、甲苯基、二甲苯基等的苯二甲基二胺二基四芳基磷酸酯等)；雙酚A三苯基磷酸酯二丁基酰胺等雙酚磷酸酯二C1-6烷基酰胺；雙酚A三苯基磷酸酯二苯基酰胺等雙酚磷酸酯C6-10芳基酰胺；二苯基磷酸酯二丁基酰胺等二苯基磷酸酯二C1-6烷基酰胺；二苯基磷酸酯甲基苯基酰胺、二苯基磷酸酯二苯基酰胺等二苯基磷酸酯C6-10芳基酰胺；芳基為苯基、甲苯基、二甲苯基等的1-哌啶基二C6-10芳基磷酸酯和哌可啉基二C6-10芳基磷酸酯等。這些磷酸酯酰胺可以單獨或?qū)煞N以上組合使用。
對上述磷酸酯酰胺的制備方法并沒有特別的限制，可以參考特開2002-226547號公報、特開2001-354684號公報、特開2000-327834號公報、特開2000-154277號公報、特開平10-175985號公報、Jomal Of Chem.Soc.C、3614(1971)、特開平8-59888號公報、特開昭63-235363號公報、特開昭54-19919號公報等制造。例如可以在胺催化劑或金屬氯化物的存在下，通過(1)使氧鹵化磷與酚類反應后再與胺類反應的方法、(2)使氧鹵化磷與胺類反應后再與酚類反應的方法、(3)使二鹵磷酸苯酯與胺類反應的方法、(4)使鹵磷酸二苯酯與胺類反應的方法、(5)使二苯基磷酸酯與胺類反應的方法等得到。
作為優(yōu)選的磷酸酯酰胺，可以使用上述專利公報中記載的化合物、高分子量縮聚磷酸酯酰胺類。作為這些磷酸酯酰胺，例如有N-(二芳氧基氧膦基)取代亞烷基胺類[如，N，N’-雙(二苯氧基氧膦基)哌嗪、N，N’-雙(二甲苯酰氧基氧膦基)哌嗪、N，N’-雙(二二甲苯氧基氧膦基)哌嗪、N，N’-雙(二或者三甲基苯氧基氧膦基)哌嗪等]；雙到四[(二芳氧基氧膦基)氨基]取代芳香族化合物類[例如1，3-或者1，4-雙[(二苯氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-雙[(二甲苯酰氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-雙[(二-二甲苯氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-雙[(二或者三甲基苯氧基氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-雙[(二苯氧基氧膦基)氨基甲基]苯、1，3-或者1，4-雙[(二甲苯酰氧基氧膦基)氨基甲基]苯、1，3-或者1，4-雙[(二二甲苯氧基氧膦基)氨基甲基]苯、1，3-或者1，4-雙[(二-三甲基苯氧基氧膦基)氨基甲基]苯等]；N-(環(huán)亞烷基二氧氧膦基)取代亞烷基胺類[N，N’-雙(亞新戊基二氧氧膦基)哌嗪等]；二到四[(環(huán)亞烷基二氧氧膦基)氨基]取代芳香族化合物類[例如，1，3-或者1，4-雙[(亞新戊基二氧氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-雙[(亞新戊基二氧氧膦基)氨基甲基]苯等]；N-(環(huán)亞芳基二氧氧膦基)取代亞烷基胺類[例如，N，N’-雙(苯撐-1，2-二氧氧膦基)哌嗪、1，3-或者1，4-雙[(聯(lián)苯撐-2，2’-二氧氧膦基)氨基甲基]哌嗪等]；二到四[(環(huán)亞芳基二氧氧膦基)氨基]取代芳香族化合物類{例如1，3-或者1，4-雙[(苯撐-1，2-二氧氧膦基)氨基]苯、1，3-或者1，4-雙[(聯(lián)苯撐-2，2’-二氧氧膦基)氨基甲基]苯等}、3，9-雙(N-取代氨基)-2，4，8，10-四氧雜-3，9-二磷螺[5.5]-十一烷-3，9-二氧化物類[例如N-取代氨基為二烷基氨基(二乙胺基等)、環(huán)氨基(1-哌啶基、哌可啉基、二甲基-1-哌啶基、嗎啉基等)、芳胺基(苯胺基等)、烷基芳基胺基(甲基苯基胺基等)等的螺環(huán)磷酸酯酰胺]等。
可以購買的磷酸酯酰胺有“磷酸酯酰胺類阻燃劑SP系列(例如SP-601、SP-670、SP-703、SP-720等)”(商品名，四國化成工業(yè)(株)制)。
(磷氮基化合物)作為磷氮基化合物可以使用具有下式(5)所示重復單元的化合物。磷氮基化合物可以是直鍵狀和環(huán)狀中的任一種。
(式中R10和R11可以相同或不同，代表鹵原子、烷基、芳基、芳烷基、取代氧基、取代氨基或硫氰基，n為3以上的整數(shù))。
作為R10和R11所示的烷基以及芳基，可以使用前式(1)的R5項中所例舉的烷基(特別是C1-4烷基等)和芳基(特別是C6-10芳基)。作為芳烷基可以舉出芐基、苯乙基等C6-14芳基-C1-6烷基(特別是C6-10芳基-C1-4烷基)等。作為取代氧基可以舉出甲氧基等烷氧基(C1-4烷氧基等)、苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基等芳氧基(可具有烷基等取代基的C6-10芳氧基等)、C6-10芳基-C1-4烷氧基等。取代氨基包括用上述烷基、芳基等取代了的氨基、特別是二取代氨基(二甲基氨基等二C1-4烷氨基；二苯基氨基等二C6-10芳基氨基；甲基苯基氨基等C1-4烷基C6-10芳基氨基等)。
另外，上述的磷氮基化合物中，還包括多元酚類[對苯二酚、間苯二酚、間苯三酚等多羥基酚類；聯(lián)苯酚、雙酚類(雙酚A等)等]改性的支鏈或者交聯(lián)衍生物(例如上述多元酚改性的苯氧基磷腈等)等。
n為優(yōu)選為3～100，進一步優(yōu)選的是3～50左右的整數(shù)，特別在環(huán)狀時為3～30(例如3～20)，優(yōu)選的是3～10左右的整數(shù)。
(有機膦酸化合物)有機膦酸(亞磷酸)化合物包括例如芳香族亞磷酸酯(芳基為苯基、甲苯基、二甲苯基等的亞磷酸三C6-20芳基酯等)、脂肪族亞磷酸酯(烷基為上述R5～R7項中例舉的烷基等的亞磷酸三C1-10烷基酯；對應于上述亞磷酸三烷基酯的亞磷酸二或-C1-10烷基酯等)、有機亞磷酸酯[例如烷基為上述例示的烷基的C1-6烷基膦酸二C1-6烷基(季戊四醇雙(甲基膦酸酯)、季戊四醇雙(乙基膦酸酯)、季戊四醇雙(丙基膦酸酯)、季戊四醇雙(丁基膦酸酯)等螺環(huán)烷基膦酸酯)、烷基為上述例示的烷基而芳基為苯基、甲苯基、二甲苯基等的C1-6烷基膦酸二C6-10芳基酯以及C1-6烷基膦酸C1-6烷基C6-10芳基酯等烷基膦酸二酯；對應于上述烷基膦酸二酯的C6-10芳基-膦酸二酯(季戊四醇雙(苯基膦酸酯)、季戊四醇雙(甲苯基膦酸酯)等的螺環(huán)芳基膦酸酯等)；C6-10芳基膦酸單酯(例如10-羥基-9，11-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10氧化物等)；膦?；人狨?甲氧基羰基甲基膦酸二甲酯等對應上述烷基膦酸二酯的C1-4烷氧基羰基氧C1-4烷基膦酸二酯)等膦酰基羧酸三酯]等各種膦酸酯。此外還包括可用烷基或芳基取代的亞磷酸、亞磷酸單酯或膦?；人?例如烷基膦酸、烷基膦酸單烷基酯、烷基磷酸單芳酯、芳基膦酸、芳基膦酸單烷基酯、芳基膦酸單芳酯等)的金屬鹽(Ca、Mg、Zn、Ba、Al鹽等)等。這些有機膦酸金屬鹽的代表化合物可以參考例如特開昭63-22866號公報、特開平1-226891號公報、特開平4-234893號公報、特開平8-245659號公報、特開平9-272759號公報等。
(有機次磷酸化合物)有機次磷酸化合物包括可以被烷基(C1-4烷基等)或芳基(C6-10芳基等)取代(一取代或二取代)的次磷酸酯(次磷酸甲酯等次磷酸C1-6烷基酯、次磷酸苯基酯等次磷酸C6-10芳基酯、9，10-二氫-9-氧雜-10-磷雜菲-10-氧化物、10-C1-30烷基或C6-20芳基取代-9-10-二氫-9-氧雜-10一磷雜菲-10-氧化物等環(huán)狀次磷酸酯等)等。此外還包括可以被烷基或芳基取代的次磷酸[例如二甲基次磷酸、二乙基次磷酸、二丁基次磷酸、甲基乙基次磷酸、乙基丁基次磷酸、乙烷雙(甲基次磷酸)、1-羥基-二氫phosphole氧化物(1-羥基正膦氧化物)等]的金屬鹽(Ca、Mg、Zn、Ba、Al鹽等)等，磷酸亞基羧酸酯(例如3-甲基磷酸亞基丙酸酯、3-苯基磷酸亞基丙酸酯等)，以及它們的均聚物或者共聚物。
(聚合物型有機磷化合物)作為上述的聚合物型有機磷化合物，可以使用單體型有機磷化合物的縮合物。上述縮合物中可以具有下式(6)所示的結(jié)構(gòu)單元。
(式中R12～R15表示也可具有取代基的芳基、Z3為二價芳香性基團。p表示1以上的整數(shù))。
作為式(6)中R12～R15表示的芳基可以舉出上述式(1)的R5～R7項中例舉的C6-20芳基和取代芳基。此外作為Z3表示的二價芳香性基團，有上述Z1和Z2項中例舉的C6-20亞芳基、聯(lián)苯撐基、雙酚殘基等。
作為上式(6)所示的縮合物(特別是縮合磷酸酯)，可以舉出例如間苯二酚磷酸酯類[間苯二酚雙(二苯基磷酸酯)等間苯二酚與苯基磷酸酯的縮合物、間苯二酚雙(二甲苯基磷酸酯)等間苯二酚與甲苯磷酸酯的縮合物、間苯二酚雙(二二甲苯基磷酸酯)等間苯二酚與二甲苯基磷酸酯的縮合物等]、對苯二酚磷酸酯類(對苯二酚與苯基磷酸酯的縮合物、對苯二酚與甲苯基磷酸酯的縮合物、對苯二酚與二甲苯基磷酸酯的縮合物等)、聯(lián)苯酚磷酸酯類(聯(lián)苯酚與苯基磷酸酯的縮合物、聯(lián)苯酚與甲苯基磷酸酯的縮合物、聯(lián)苯酚與二甲苯基磷酸酯的縮合物等)、雙酚磷酸酯類(雙酚A與苯基磷酸酯的縮合物、雙酚A與甲苯基磷酸酯的縮合物、雙酚A與二甲苯基磷酸酯的縮合物等)等。
上述縮合物，可通過例如使芳香族二羥基化合物(間苯二酚或者對苯二酚、雙酚化合物等)與鹵氧化磷(磷酰氯等)縮合之后，進一步用羥基芳基化合物(苯酚或者甲酚，二甲苯酚、萘酚等)等酯化而得到。
式(6)中，p為1以上(例如1～100)，優(yōu)選1～50，進一步優(yōu)選1～30左右的整數(shù)。
此外，上述聚合物型有機磷化合物也可以是具有羥基的聚合物(酚醛樹脂等)的磷酸酯。作為這些聚合物的磷酸酯，可以舉出例如具有下式(7)所示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
(式中R16和R17表示芳基)。
作為上述芳基可以舉出前面例舉的芳基(C6-20芳基、特別是苯基)和取代芳基(烷基取代芳基)。
進而，上述聚合物型有機磷化合物還包括聚磷羧亞基羧酸酯、聚膦酸酰胺。作為聚膦酸酰胺可以舉出例如具有下式(8)中所示的結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
(式中，Z4表示亞烷基、亞芳基或亞芳烷基。R18表示烷基、環(huán)烷基、芳基、芳烷基，R19和R20可以相同或不同，表示氫原子、烷基或芳基。此外，R19和R20也可以直接連接成環(huán))。
作為Z4代表的亞烷基和亞芳基，除了上述Z1和Z2項中例舉的亞烷基和亞芳基以外，還可以舉出聯(lián)苯基、雙酚殘基[上述Z1或Z2項中例舉的雙(羥基芳基)烷烴的殘基等]，作為亞芳烷基有這些亞烷基與亞芳基連接而成的基團(特別是C1-4亞烷基-C6-10亞芳基等)。R19和R20也可以互相結(jié)合形成上述R8和R9項中例舉的亞烷基。
(無機磷化合物)上述無機磷化合物包括例如紅磷、(多)磷酸鹽(磷酸銨、多磷酸銨等非縮合或縮合磷酸與無機堿的鹽等)等。
紅磷的阻燃效果高，用少量也可以賦予樹脂阻燃性。此外由于使用少量也可獲得效果，所以可以在無損樹脂特性的(例如機械特性和電特性)的情況下進行阻燃化。作為紅磷通常優(yōu)選使用進行了穩(wěn)定化處理的紅磷(穩(wěn)定化紅磷)。特別優(yōu)選使用通過不進行粉碎且在紅磷表面不形成與水和氧的反應性高的破碎面的條件下進行微?；姆椒ㄋ玫降募t磷，進一步優(yōu)選表面被樹脂(例如熱固性樹脂、熱塑性樹脂)、金屬、金屬化合物(例如金屬氫氧化物、金屬氧化物等)等單獨或由兩種以上的組合所覆蓋的紅磷。
作為覆蓋紅磷表面的熱固性樹脂，例如可以使用酚醛樹脂、三聚氰胺類樹脂、脲醛類樹脂、醇酸樹脂、不飽和聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、硅類樹脂等，熱塑性樹脂可以使用聚酯類樹脂、聚酰胺類樹脂、丙烯酸類樹脂、烯烴類樹脂等。作為金屬氫氧化物可以舉出氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋅、氫氧化鈦等，作為金屬氧化物可以舉出氧化鋁、氧化鎂、氧化鋅、氧化鈦、氧化鋯、氧化銅、氧化鐵、氧化鉬、氧化鎢、氧化錳、氧化錫等。
進而，作為用金屬覆蓋紅磷表面從而使其穩(wěn)定化的方法，例如可以舉出通過非電解鍍法用金屬(鐵、鎳、銅、鋁、鋅、錳、錫、鈦、鋯等)或它們的合金進行被覆的方法。作為其他被覆紅磷表面的方法還有，用金屬鹽(鋁、鎂、鋅、鈦、銅、銀、鐵、鎳等的鹽)的溶液處理紅磷，在紅磷表面形成金屬磷化合物而使其穩(wěn)定化的方法。
也可以通過在紅磷表面不會形成破碎面的條件下對紅磷進行微粒化的方法，將金屬成分(金屬氫氧化物或金屬氧化物)的被膜和樹脂皮膜組合起來進行多層被覆處理，還可以在用金屬成分被膜被覆后用樹脂被覆進行多重被覆處理。這些穩(wěn)定化紅磷具有良好的耐熱穩(wěn)定性、耐水解性，由水分存在下或在高溫下的分解反應所生成的膦明顯地減少，從制造本發(fā)明的樹脂組合物以及制造成型體時的安全方面考慮，優(yōu)選使用這種紅磷。
這些穩(wěn)定化紅磷的配制可以參考特開平5-229806號公報、特開平3-259956號公報、特開平2-209991號公報、特開平1-150309號公報、特開平62-21704號公報、特開昭52-125489號公報、EP296501A1號公報、EP249723A2號公報等。
作為紅磷，通?？梢砸苑哿钍褂梅€(wěn)定化紅磷。作為穩(wěn)定化紅磷的粒徑例如為0.01～100μm、優(yōu)選0.1～70μm、更優(yōu)選0.1～50μm左右。
作為優(yōu)選的含磷化合物，可以使用如磷酸酯(脂肪族磷酸酯、芳香族磷酸酯和縮合磷酸酯，特別是縮合磷酸酯等)、磷酸酯酰胺、磷氮基化合物、有機磷酸化合物、有機次磷酸化合物、無機磷化合物((多)磷酸鹽等)等，特別優(yōu)選使用單體型或者低聚物型磷酸酯(例如低聚物型磷酸酯)。
(B)芳香族樹脂芳香族樹脂，包括聚苯硫醚類樹脂、聚苯醚類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、多芳基化物類樹脂、芳香族尼龍、芳香族環(huán)氧樹脂、酚醛清漆樹脂、芳烷基樹脂、芳香族乙烯基樹脂。作為聚苯醚類樹脂以及聚碳酸酯類樹脂，可以使用和上述熱塑性樹脂項中所列舉的樹脂相同的樹脂，而熱塑性樹脂與芳香族樹脂，通常使用不同種類的樹脂。
(聚苯硫醚類樹脂)作為聚苯硫醚類樹脂(聚亞苯基硫醚類樹脂)，包括具有聚苯硫醚骨架-(Ar-S-)[式中，Ar所示為苯撐]的均聚物以及共聚物。作為苯撐(-Ar-)，例如有p-苯撐、m-苯撐、o-苯撐、取代苯撐(例如具有C1-5烷基等取代基的烷基苯撐，或者具有苯基等取代基的芳基苯撐)、p，p’-二苯撐磺酸基、p，p’-聯(lián)苯撐、p，p’-二苯撐醚基、p，p’-二苯撐羰基等。聚苯硫醚類樹脂，也可以是具有選自由這些苯撐構(gòu)成的苯硫醚基中的同一重復單元的均聚物，但從組合物的加工性考慮時，也可以是含不同重復單元的共聚物。
作為均聚物，優(yōu)選的是含p-苯撐硫醚基重復單元的實質(zhì)上呈線性的聚合物。作為共聚物，可以組合使用上述苯撐硫醚基中的兩種以上不同的基團。其中作為共聚物，優(yōu)選的是以p-苯撐硫醚基為主要重復單元的、含有m-苯撐硫醚基的共聚物，從耐熱性、成形性、機械性能等物理性能上考慮，特別優(yōu)選的是p-苯撐硫醚基含量在60摩爾％以上(優(yōu)選70摩爾％)的實質(zhì)性呈線性的共聚物。
聚苯硫醚樹脂，可以是通過氧化交聯(lián)或者熱交聯(lián)較低分子量的線狀聚合物而提高其熔融粘度、從而改善成形加工性的聚合物，也可以是由以雙官能團單體為主體的單體縮聚得到的實質(zhì)上呈線狀結(jié)構(gòu)的高分子量聚合物。從得到的成形物的物理性質(zhì)來說，優(yōu)選使用的是由縮聚得到的實質(zhì)上呈線性結(jié)構(gòu)的聚合物。另外，作為聚苯硫醚樹脂，除了上述的聚合物之外，還可以使用組合含三個以上官能團的單體進行聚合而得到的支鏈或交聯(lián)聚苯硫醚樹脂，或者將這些樹脂摻合到上述線狀聚合物中而得到的樹脂組合物。
作為聚苯硫醚類樹脂，除了聚苯硫醚或者聚聯(lián)苯硫醚(PBPS)之外，還可以使用聚苯硫醚酮(PPSK)、聚聯(lián)苯硫醚砜(PPSS)等。聚苯硫醚類樹脂，可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。
聚苯硫醚類樹脂的數(shù)均分子量，例如在300～30×104左右，優(yōu)選的是在400～10×104左右，進一步優(yōu)選的是500～5×104左右。
(芳香族尼龍)作為構(gòu)成阻燃劑的芳香族尼龍，可以使用與上述熱塑性樹脂的聚酰胺樹脂不同的樹脂。作為這種樹脂，可以使用具有下式(9)所示單元的化合物等。
(式中，Z5以及Z6可以相同也可不同，可選自脂肪族烴基、脂環(huán)式烴基以及芳香族烴基，而且至少一方為芳香族烴基，R21以及R22相同或者不同，選自氫原子、烷基以及芳基，另外R21以及R22也可以直接結(jié)合形成環(huán))。
這種芳香族尼龍包括，由二胺與二羧酸衍生且二胺成分與二羧酸成分中至少一種成分為芳香族化合物的聚酰胺；由芳香族氨基酸、根據(jù)需要而并用的二胺以及/或者二羧酸得到的聚酰胺。芳香族尼龍也包括由至少兩種不同種類的聚酰胺形成成分形成的共聚酰胺。
作為二胺，例如有苯撐二胺、二氨基甲苯、2，4-二氨基均三甲苯，3，5-二乙基-2，6-二氨基甲苯，苯二甲基二胺(特別是間苯二甲基二胺、對苯二甲基二胺)、雙(2-氨基乙基)苯、聯(lián)苯撐二胺、具有聯(lián)苯骨架的二胺(例如，4，4’-二氨基-3，3’-乙基聯(lián)苯)、具有二苯基烷烴骨架的二胺[例如二氨基二苯基甲烷、雙(4-氨基-3-乙基苯基)甲烷、雙(4-氨基-3-甲基苯基)甲烷、3，3’-二氯-4，4’-二氨基二苯基甲烷、2，2’-雙(4-氨基苯基)丙烷等]、雙(4-氨基苯基)酮、雙(4-氨基苯基)砜、1，4-萘二胺等芳香族二胺以及它們的N-取代芳香族二胺等。另外，也可以并用1，3-環(huán)戊二胺、1，4-環(huán)己二胺、雙(4-氨基-3-甲基環(huán)己基)甲烷等脂環(huán)式二胺；三甲撐二胺、四甲撐二胺、戊撐二胺、六甲撐二胺、2，2，4-三甲基六甲撐二胺、2，4，4-三甲基六甲撐二胺、1，8-亞辛基二胺等脂肪族胺以及它們的N-取代脂肪族二胺等。這些二胺可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。作為二胺，優(yōu)選使用的是芳香族二胺(特別是二甲苯二胺、N，N’-二烷基取代二甲苯二胺)。
作為二羧酸，可以使用例如草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二酸、十二烷二酸、十六烷二酸、十八烷二酸等C2-20脂肪族二羧酸；鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸酐、間苯二甲酸、對苯二甲酸、萘二羧酸等芳香族二羧酸；環(huán)己烷-1，4-二羧酸或者環(huán)己烷-1，3-二羧酸等脂環(huán)式二羧酸；二聚體化脂肪酸(例如二聚酸)等。這些二羧酸可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。作為二羧酸，優(yōu)選使用的是脂肪族二羧酸(特別是己二酸等C6-20脂肪族二羧酸)。
作為芳香族或者脂環(huán)族氨基酸，例如有苯基丙氨酸、酪氨酸、氨茴酸、氨基苯甲酸等。氨基酸可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。
另外作為芳香族尼龍，在不損害阻燃劑性能的范圍內(nèi)，也可以使用與內(nèi)酰胺以及/或者α，ω-氨基酸的縮合物。作為內(nèi)酰胺，有丙內(nèi)酰胺、丁內(nèi)酰胺、戊內(nèi)酰胺、己內(nèi)酰胺(ε-己內(nèi)酰胺等)等C3-12內(nèi)酰胺等，作為α，ω-氨基酸，可以使用如7-氨基庚酸，10-氨基癸酸等。
作為其他的芳香族尼龍的輔助成分，可以使用選自一元酸類(例如醋酸、丙酸、己酸、煙酸等)、單氨類(例如乙胺、丁胺、芐氨等)、二元酸類(例如己二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、辛可部酸等)、二胺類(例如四甲撐二胺、六甲撐二胺等)、內(nèi)酰胺類等的至少一種作為粘度調(diào)整劑使用。
作為芳香族尼龍，可以使用的是二胺成分為芳香族化合物的聚酰胺(例如作為二胺成分含苯二甲基二胺的聚酰胺或者共聚酰胺)，優(yōu)選的是由芳香族二胺與α，ω-C2-12二羧酸得到的聚酰胺[例如由己二酸與間苯二甲基二胺得到的聚酰胺(MXD6)、由辛二酸與間苯二甲基二胺得到的聚酰胺、由己二酸與對苯二甲基二胺得到的聚酰胺(PMD6)、由辛二酸與對苯二甲基二胺得到的聚酰胺、由己二酸與N，N’-二甲基間苯二甲基二胺得到的聚酰胺、由辛二酸與N，N’-二甲基間苯二甲基二胺得到的聚酰胺、由己二酸與1，3-苯撐二胺得到的聚酰胺、由己二酸與4，4’-二氨基二苯基甲烷得到的聚酰胺、由己二酸與間苯二甲基二胺以及對苯二甲基二胺得到的共聚酰胺、由己二酸與間苯二甲基二胺以及N，N’-二甲基間苯二甲基二胺得到的共聚酰胺等]等。作為特別優(yōu)選的芳香族尼龍，可使用由芳香族二胺(特別是苯二甲基二胺)和α，ω-C2-12脂肪族二羧酸得到的聚酰胺(特別是MXD6)。這些聚酰胺可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。
這些芳香族尼龍，可以利用例如特公昭44-22510號公報、特公昭47-51480號公報、特開昭57-200420號公報、特開昭58-111829號公報、特開昭62-283179號公報、工業(yè)化學雜志74卷4號p.786(1971)、工業(yè)化學雜志74卷10號p.2185(1971)、工程塑料辭典p.74(技報堂出版，1998年)以及記載于其中的參考文獻中所公開的常壓直接法或者熔融聚合法等調(diào)制。
對芳香族尼龍的數(shù)均分子量，并沒有特別限定，例如選自300～10×104，優(yōu)選的是選自500～5×104左右范圍內(nèi)。
(聚芳酯(polyarylate)類樹脂)作為聚芳酯類樹脂可使用具有下式(9)表示的結(jié)構(gòu)單元的化合物。
(9)(式中Ar表示芳香族基、A2表示芳香族、脂環(huán)族或脂肪族基)。
這樣的聚芳酯類樹脂可以利用作為聚酯化反應的酯交換法(例如乙酸酯法、苯酯法等)、?；确?、直接法或加聚法等，經(jīng)熔融聚合法、溶液聚合法或界面聚合法等制造。
聚芳酯類樹脂可由芳香族多元醇成分與多羧酸成分(芳香族多羧酸成分、脂肪族多羧酸成分、脂環(huán)式多羧酸成分等)反應而得到。多羧酸成分通常至少含有芳香族多羧酸成分。
芳香族多元醇(單體)通常使用單環(huán)式芳香族二醇、多環(huán)式芳香族二醇等二醇、或它們的反應性衍生物[例如芳香族多元醇的鹽(鈉鹽、鉀鹽等)、芳香族多元醇的酯(乙酸酯等)、被甲硅烷基保護的芳香族多元醇(三甲基硅烷基化物等)等]。
作為單環(huán)式芳香族二醇可使用例如苯二醇(間二苯酚、對二苯酚、m-苯二甲基二醇、p-苯二甲基二醇等)、萘二醇等碳原子數(shù)6～20左右的芳族環(huán)二醇。
作為多環(huán)式芳香族二醇可舉出雙(羥基芳基)類(雙酚類)、例如除了4，4’-二羥基聯(lián)苯、2，2’一聯(lián)苯酚、上述Z1以及Z2項中所列舉的二羥基二芳基烷烴類之外，還有雙酚F等雙(羥基芳基)C1-6烷烴等；雙(羥基芳基)環(huán)烷烴[例如雙(羥基苯基)環(huán)己烷等雙(羥基芳基)C3-12環(huán)烷烴等]；雙(羥基芳基)羧酸[例如雙-4，4-(羥苯基)丁酸等雙(羥基芳基)C2-6羧酸等]等。此外，其他的多環(huán)式芳香族二醇還包括具有雙(羥基芳基)骨架的化合物例如上述Z1以及Z2項中例舉的二(羥苯基)醚、二(羥苯基)酮、二(羥苯基)亞砜，此外還有二(羥苯基)硫醚、雙(C1-4烷基取代羥苯基)鏈烷烴[例如雙(3-甲基-4-羥苯基)甲烷、雙(3-甲基-4-羥苯基)丙烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)甲烷、雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷等]、萜烯二酚類(例如1，4-二(C1-4烷基取代羥苯基)-p-萜烷等)等。
這些芳香族多元醇可使用一種，也可兩種以上組合使用。
優(yōu)選的芳香族多元醇包括苯二醇類、雙酚類、例如對苯二酚、間苯二酚、雙(羥基芳基)C1-6鏈烷烴、(例如雙酚A、雙酚F、雙酚AD等)、聯(lián)苯酚等。
此外上述芳香族多元醇也可與脂肪族或脂環(huán)式多元醇并用。作為脂肪族多元醇可以使用如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇等C1-10脂肪族多元醇。此外上述脂肪族多元醇還包括1，4一環(huán)己烷二甲醇等具有C3-10脂肪族環(huán)的脂肪族多元醇。作為脂環(huán)式多元醇有環(huán)己烷二醇等C3-10脂環(huán)式多元醇。
作為芳香族多羧酸可舉出例如單環(huán)式芳香族二羧酸、多環(huán)式芳香族二羧酸等二羧酸、或它們的反應性衍生物[例如芳香族多羧酸酰鹵(芳香族多羧酸酰氯等)、芳香族多羧酸酯(烷基酯、芳基酯等)、芳香族多羧酸酸酐等]。
單環(huán)式芳族環(huán)二羧酸包括例如上述芳香族尼龍項中例示的芳香族羧酸(苯二羧酸，萘二羧酸等碳數(shù)8-20左右的芳基二羧酸)。另外在上述的苯二羧酸和萘二羧酸(特別是苯二羧酸)上也可取代1或2個C1-4烷基。
作為多環(huán)式芳香族二羧酸，可舉出雙(芳基羧酸)類，例如聯(lián)苯二羧酸、雙(羧基苯基)甲烷等雙(羧基芳基)C1-6鏈烷烴；雙(羧酸苯基)環(huán)己烷等雙(羧基芳基)C3-12環(huán)烷烴；雙(羧基苯基)酮等雙(羧基芳基)酮；雙(羧基苯基)亞砜等雙(羧基芳基)亞砜；雙(羧基苯基)醚等雙(羧基芳基)醚；雙(羧基苯基)硫醚等雙(羧基芳基)硫醚等。
優(yōu)選的芳香族多元酸成分包括單環(huán)式芳香族二羧酸(特別是鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸等苯二羧酸)、雙(羧基芳基)C1-6鏈烷徑等。
作為脂肪族多羧酸(單體)可舉出在上述芳香族尼龍項中例舉的脂肪族二羧酸(特別是C2-20脂肪族二羧酸)，還可以是二羧基甲基環(huán)己烷等具有C3-10脂肪族環(huán)的二羧酸。作為脂環(huán)式多羧酸，包括上述芳香族尼龍項中例示的脂環(huán)式二羧酸(特別是C3-20脂環(huán)式二羧酸)。
作為優(yōu)選的聚芳酯類樹脂，可舉出以雙酚類作為芳香族多元醇的聚芳酯樹脂、例如雙酚類(雙酚A、雙酚AD、雙酚F等)與苯二羧酸(間苯二甲酸、對苯二甲酸等)所形成的聚酯、雙酚類與雙(芳基羧酸)類[例如二(羧基苯基)甲烷、雙(羧基苯基)乙烷、雙(羧基苯基)丙烷等雙(羧基芳基)C1-4烷烴]所形成的聚酯等。這些聚芳酯類樹脂可單獨使，也可將兩種以上組合使用。
還有，在聚芳酯類樹脂中除了芳香族二醇和芳香族二羧酸外，還可根據(jù)需要并用芳香族三醇、芳香族四醇[例如1，1，2，2一四(羥苯基)乙烷等]、芳香族三羧酸、芳香族四羧酸等。
另外，聚芳酯類樹脂的端基也可用醇類、羧酸類等(特別是一價醇類、一價羧酸類等)封閉(結(jié)合)。作為封閉聚芳酯類樹脂端基的一價醇類，包括例如一價芳基醇類(可被C1-10烷基和/或C6-10芳基取代的一價酚類、例如苯酚、在鄰、間、對位具有1-2個甲基等C1-4烷基的烷基苯酚；在鄰、間、對位具有苯基、芐基、異丙苯基等的芳基苯酚等)、一價烷基醇類(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、十八烷醇等C1-20烷基醇類)、一價的芳烷基醇類(芐醇、苯乙醇等C7-20芳烷基一價醇類)等。
作為封閉(結(jié)合)聚芳酯類樹脂端基的一價羧酸類，可舉出一價脂肪族羧酸(乙酸、丙酸、辛酸等C1-20脂肪族-羧酸)、一價脂環(huán)式羧酸(環(huán)己烷羧酸等C4-20脂環(huán)式一羧酸)、一價芳香族羧酸(苯甲酸、甲苯酸、鄰、間、對一叔丁基苯甲酸、p一甲氧基苯基乙酸等C7-20芳香族一羧酸)等。此外，上述羧酸類也可為苯乙酸等經(jīng)芳香基取代的一價脂肪族羧酸(特別是經(jīng)C6-20芳族基取代的C1-10脂肪族一羧酸)。
另外聚芳酯類樹脂還可與聚芳酯類樹脂以外的樹脂、例如聚酰胺等構(gòu)成聚合物合金。上述聚合物合金不僅包括單純混合物，還包括經(jīng)酯交換反應的聚合物合金或者含相溶化劑的聚合物合金。
聚芳酯類樹脂的數(shù)均分子量例如為300～30×104左右，優(yōu)選500～10×104左右，更優(yōu)選500～5×104左右。
(芳香族環(huán)氧樹脂)芳香族環(huán)氧樹脂包括醚類環(huán)氧樹脂(例如雙酚型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等)、使用了芳香族胺成分的胺類環(huán)氧樹脂等。
構(gòu)成雙酚型環(huán)氧樹脂的雙酚與上述雙(羥基芳基)類相同。作為優(yōu)選的雙酚型環(huán)氧樹脂，可舉出雙(羥基芳基)C1-6烷烴，特別是雙酚A、雙酚AD、雙酚F等的縮水甘油醚等。此外雙酚型環(huán)氧樹脂還包括分子量大的上述雙酚縮水甘油醚(即苯氧樹脂)。
作為構(gòu)成酚醛清漆型環(huán)氧樹脂的酚醛清漆樹脂，可舉出芳香族環(huán)上可具有取代烷基(例如C1-20烷基，優(yōu)選甲基、乙基等C1-4烷基)的酚醛清漆樹脂(例如苯酚-酚醛清漆樹脂、甲酚-酚醛清漆樹脂等)。優(yōu)選的酚醛清漆型環(huán)氧樹脂包括可被C1-2烷基取代的酚醛清漆樹脂的縮水甘油醚。
作為構(gòu)成胺類環(huán)氧樹脂的芳香族胺成分，可舉出單環(huán)式芳香族胺(苯胺、甲苯胺等)、單環(huán)式芳香族二胺(二氨基苯、苯二甲基二胺等)、單環(huán)式芳香族氨基醇(氨基羥基苯等)、多環(huán)式芳香族性二胺(二氨基二苯基甲烷等)、多環(huán)式芳香族性胺等。
芳香族環(huán)氧樹脂的數(shù)均分子量例如為200～50,000左右，優(yōu)選300～10,000左右，更優(yōu)選400～6,000左右(例如400～5,000左右)。此外苯氧樹脂的數(shù)均分子量例如為500～50,000左右，優(yōu)選1000～40,000左右，更優(yōu)選3000～35,000左右。
芳香族環(huán)氧樹脂也可用胺類固化劑(例如乙二胺等脂肪胺、間苯二胺、苯二甲基二胺等芳香族胺等)、聚氨基酰胺類固化劑、酸和酸酐類固化劑等固化劑進行固化。
這些樹脂成分可單獨使用，也可兩種以上組合使用。
(具有含羥基以及氨基中的至少一種的芳香環(huán)的樹脂)作為具有含羥基以及氨基中的至少一種的芳香環(huán)的樹脂，可以列舉在主鏈或者側(cè)鏈上具有上述芳香族環(huán)的樹脂。這些樹脂中，作為在主鏈上具有芳香族環(huán)的樹脂，例如可舉出酚醛清漆樹脂、芳烷基樹脂，作為在側(cè)鏈上有芳香環(huán)的樹脂有芳香族乙烯基樹脂。
(1)酚醛清漆樹脂酚醛清漆樹脂具有下式(10)所示的重復單元。
(式中，R23～R25可相同或不同，表示氫原子、烷基或芳基，r為1以上的整數(shù))。
作為烷基和芳基可舉出上述R5～R7項中例舉的C1-20烷基(特別是C1-12烷基)、C6-20芳基和取代芳基(特別是C1-4烷基取代芳基)。
酚醛清漆樹脂(特別是無規(guī)酚醛清漆樹脂)通?？捎煞宇惻c醛類的反應得到。作為酚類，例如可舉出苯酚、p-或者m-甲酚、3，5-二甲苯酚，烷基苯酚(例如t-丁基苯酚，p-辛基苯酚，壬基苯酚等C1-20烷基苯酚)、芳基苯酚(例如苯基苯酚、芐基苯酚、異丙苯基苯酚)等。這些酚類，可以使用一種，也可兩種以上組合使用。
作為醛類，例如有甲醛、乙醛、丙醛等脂肪族醛，苯乙醛等芳香族醛等。作為優(yōu)選的醛可舉出甲醛等。此外也可使用三噁烷、仲甲醛等甲醛的縮合物。酚類與醛類的比例為前者/后者＝1/0.5-1/1(摩爾比)左右。
酚類和醛類的縮聚反應通常在酸催化劑的存在下進行。作為酸催化劑可舉出例如無機催化劑(例如鹽酸、硫酸、磷酸等)、有機催化劑(p-甲苯磺酸、草酸等)等。
特別優(yōu)選使用的是被減少1～2個核體的苯酚酚醛清漆樹脂。作為這種苯酚酚醛清漆樹脂，可以得到的有例如住友デュレズ(株)制的“斯米雷特樹脂PR-53647”、“斯米雷特樹脂PR-NMD-100系列”、“斯米雷特樹脂PR-NMD-200系列”(商品名)。
另外作為酚醛清漆樹脂，也可以使用鄰/對比在1以上的高鄰酚醛清漆樹脂。
此外也可以使用上述酚類和二羥基苯類、萘酚類、雙酚類(例如上述Z1以及Z2項中所述的雙酚類)、烷基苯類(例如甲苯、乙苯、二甲苯、均三甲苯等)、苯胺類、糠醛類、脲類以及三嗪類(例如脲、三聚氰酸、三聚異氰酸、三聚氰胺、胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺等)、萜烯類、槚如堅果(cashew nut)類、松香類等共縮聚成分的共縮聚物。特別是經(jīng)三嗪類改性的氨基三嗪酚醛清漆為優(yōu)選的共縮聚物。這樣的氨基三嗪酚醛清漆可通過將酚類、三嗪類以及甲醛類在堿性催化劑(氨、三乙胺、三乙醇胺等)和/或酸性催化劑(草酸等)的存在或非存在下共縮聚的方法[例如DICTechnical Review No.3、p47(1997)、特開平8-253557號公報、特開平10-279657號公報等]制得。氨基三嗪酚醛清漆可以使用商品名為“費諾利”(大日本油墨化學工業(yè)(株))的商品。
此外，也可使用將酚醛清漆樹脂(無規(guī)酚醛清漆樹脂和高鄰酚醛清漆樹脂)的部分或全部酚性羥基用選自磷化合物(例如磷酸、亞磷酸、有機膦酸、有機次膦酸等磷酸類、以及它們的酸酐、鹵化物、鹽、或者酯(特別是脂肪族酯)等)、以及硼化合物(例如硼酸、有機硼酸、有機烴基硼酸等硼酸類及它們的酸酐、鹵化物、鹽、或者酯等)的至少一種改性后的改性酚醛清漆樹脂(例如磷酸改性酚醛清漆樹脂、硼酸改性酚醛清漆樹脂等)。酚醛清漆樹脂的羥基通常被改性為磷酸酯或硼酸酯。
進而，也可以使用將酚醛清漆樹脂(無規(guī)酚醛清漆樹脂和高鄰酚醛清漆樹脂)的酚性羥基的部分或全部氫原子用金屬離子、甲硅烷基或有機基團(烷基、烷?；?、苯酰基等)改性(或取代)后的改性酚醛清漆樹脂。
作為優(yōu)選的酚醛清漆樹脂可舉出，苯酚甲醛酚醛清漆樹脂、烷基苯酚甲醛樹脂(例如，t-丁基苯酚甲醛酚醛清漆樹脂、p-辛基苯酚甲醛樹脂)、以及它們的共縮聚物(氨基三嗪酚醛清漆樹脂)以及它們的混合物。
對于酚醛清漆樹脂(無規(guī)酚醛清漆樹脂以及高鄰酚醛清漆樹脂)的數(shù)均分子量并沒有特別限定，可由300～5×104、優(yōu)選300～1×104、更優(yōu)選300～8000(特別300～5000)左右的范圍選擇。
(2)芳烷基樹脂芳烷基樹脂，為具有下式(11)所示結(jié)構(gòu)單元的樹脂。
(式中Ar表示芳基，Z7和Z8相同或不同，表示亞烷基，R26表示氫原子或烷基。X表示羥基、氨基或N-取代氨基)。
作為Ar所示的芳基，可舉出碳原子數(shù)6～20的芳基，例如苯撐基(o-苯撐基、m-苯撐基、p-苯撐基等)、萘撐基等，優(yōu)選苯撐基(特別是p-苯撐基)。
作為Z7和Z8所示的亞烷基，可舉出上述Z1以及Z2項中例舉的亞烷基(C1-4亞烷基、特別是C1-2亞烷基)。作為由R26表示的烷基可舉出上述R5～R7項中例舉的C1-20烷基(特別是C1-4烷基)。
用X表示的N-取代氨基包括單或二C1-4烷基氨基，例如二甲氨基、二乙氨基。
作為芳烷基樹脂，多使用X為羥基的酚芳烷基樹脂。優(yōu)選的酚芳烷基樹脂包括，Z7以及Z8為甲撐基、Ar為苯撐基、R26為氫原子的具有以下式(12)所示的p-二甲苯取代酚為重復單元的樹脂。
芳烷基樹脂一般可以通過下式(13)所示的化合物和酚類或苯胺類的反應得到。使用酚類可得到酚芳烷基樹脂，使用苯胺類可得到苯胺芳烷基樹脂。
Y-Z7-Ar-Z8-Y(13)(式中，Y為烷氧基、酰氧基、羥基或鹵原子。Ar、Z7及Z8與上述相同)。
式(13)中Y代表的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等C1-4烷氧基。酰氧基包括乙酰氧基等碳數(shù)2～5左右的酰氧基。另外鹵原子包括氯、溴、碘等。
作為上式(13)表示的化合物，例如可舉出苯二甲醇C1-4烷基醚(p-苯二甲醇二甲醚、p-苯二甲醇二乙醚等)等芳烷基醚類、p-苯二甲基-α，α’-二乙酸酯等酰氧芳烷基類、p-苯二甲基-α，α’-二醇等芳烷二醇類、p-苯二甲基-α，α’-二氯化物、p-苯二甲基-α，α’-二溴化物等芳烷鹵化物類。
作為酚類可舉出例如上述酚醛清漆樹脂項中所例示的酚或者烷基酚類。這些酚類可以使用1種，也可將2種以上組合使用。
作為苯胺類可舉出例如苯胺、烷基苯胺(例如甲苯胺、二甲苯胺、辛基苯胺、壬基苯胺等C1-20烷基苯胺)以及N-烷基苯胺(例如N，N-二甲基苯胺、N，N-二乙基苯胺等N-C1-4烷基苯胺)。這些苯胺類可使用1種，也可將2種以上組合使用。
由上式(13)所示的化合物與酚類或苯胺類的比例為，例如前者/后者＝1/1～1/3(摩爾比)左右，優(yōu)選1/1～1/2.5(摩爾比)左右。
式(13)所示的化合物與酚類或苯胺類的反應可以在催化劑的存在下進行，也可以在無催化劑存在下進行。例如使用芳烷醚類作為式(13)所示的化合物的情況下，可在催化劑存在下反應，使用芳烷鹵化物類作為式(13)所示的化合物時，可在無催化劑的存在下反應。作為催化劑可以使用例如二甲基硫酸、二乙基硫酸、氯化錫、氯化鋁等弗里德爾一克拉夫茨催化劑。
此外上述反應可在溶劑存在或無溶劑存在下進行。反應溫度例如為50～250℃左右、優(yōu)選100～230℃左右。另外，在使用芳烷鹵化物類作為反應物的情況下，反應溫度也可比上述溫度低，例如也可為50～150℃左右、特別優(yōu)選為70～130℃左右。
此外，上述反應中除了酚類和/或苯胺類外，還可并用下列成分，即醛類(除了上述酚醛清漆樹脂項中例舉的醛以外還有苯甲醛等)、羥基苯甲酸類(例如，p-羥基苯甲酸；p-羥基苯甲酸甲酯、p-羥基苯甲酸乙酯等p-羥基苯甲酸烷基酯等)、羥基苯類(二羥基苯、三羥基苯等)、萘酚類(例如1-萘酚、2-萘酚、1，6-二羥基萘、2，7-二羥基萘、羥基萘甲酸、羥基萘甲酸烷基酯等)、雙酚類(除了上述Z1和Z2中例舉的雙酚類以外還有雙酚F、雙酚S、雙酚-砜等)、苯胺類、糠醛類、上述酚醛清漆樹脂項中作為共聚成分例舉的烷基苯類、以及脲類等共縮合成分。
此外，作為芳烷基樹脂還可使用至少一部分由X代表的羥基或氨基被選自上述酚醛清漆樹脂項中例舉的磷化合物、以及硼化合物的至少一種改性了的改性芳烷基樹脂(例如磷酸改性酚芳烷基樹脂、磷酸改性苯胺芳烷基樹脂、硼酸改性酚芳烷基樹脂、硼酸改性苯胺芳烷基樹脂等)。芳烷基樹脂中的羥基通常可被改性為磷酸酯、或硼酸酯，氨基通?？筛男詾榱姿狨０坊蚺鹚狨０贰?br> 由此得到的芳烷基樹脂的軟化點例如在40～160℃左右、優(yōu)選50～150℃左右、更優(yōu)選55～140℃左右。另外作為其他的芳烷基樹脂，可以使用特開2000-351822號公報中記載的芳烷基樹脂。
此外也可根據(jù)需要對芳烷基樹脂進行固化或改性。固化或改性通?？赏ㄟ^慣用的方法即，利用多胺(六甲撐四胺等)的甲撐交聯(lián)、利用環(huán)氧化合物(環(huán)氧氯丙烷等)的環(huán)氧改性等進行。
進而，還可根據(jù)需要對芳烷基樹脂進行彈性體改性。彈性體改性可由合成橡膠、聚烯烴(聚異丁烯、聚乙烯等)等彈性體通過化學方法進行。
(3)芳香族乙烯基樹脂作為芳香族乙烯基樹脂，例如可使用具有下式(14)所示結(jié)構(gòu)單元的樹脂。
(式中，R27表示氫原子或C1-3烷基，R28表示芳香環(huán)，s為1～3的整數(shù))。
式(14)中，作為優(yōu)選的C1-3烷基可舉出甲基。此外作為芳香環(huán)可舉出，例如苯、萘環(huán)等C6-20芳香環(huán)。此外，芳香環(huán)還可帶有取代基(例如羥基；上述R5～R7項中例舉的烷基；上述Y項中例舉的烷氧基等)。
式(14)中，也可用金屬離子、甲硅烷基或烷基、烷?；?、苯酰基等有機基團(保護基)保護羥基中的氫原子。
由這些衍生物得到的樹脂具有例如下式(15)所示的結(jié)構(gòu)單元。
[式中，R27與上述相同。R29為選自-OH、-OSi(R30)3、以及-OM(M為金屬陽離子、OR30以及OCOR30，R30為具有1～5個碳原子的烷基、或芳基)的基團。另外，t為1～3的整數(shù)]。
前式中M可以為一價堿金屬陽離子(鈉、鋰、鉀等)或二價堿土類金屬陽離子(鎂、鈣等)或過渡金屬陽離子中的任一種。
上式中的取代基R29可位于鄰位、間位或?qū)ξ恢械娜我晃恢?。除了取代基R29之外，側(cè)鏈芳香環(huán)還可被C1-4的烷基取代。
芳香族乙烯基類樹脂包括對應上述結(jié)構(gòu)單元(14)的具有羥基的芳香族乙烯基單體的均聚物或共聚物、或與其他的共聚性單體的共聚物等。
芳香族乙烯基單體包括，例如乙烯基苯酚、二羥基苯乙烯、羥基苯酚等含羥基的芳香族乙烯基單體等。這些芳香族乙烯基單體可單獨或組合兩種以上使用。
作為其他的共聚性單體可舉出，例如(甲基)丙烯酸類單體[(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯等(甲基)丙烯酸C1-18烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羥乙酯等含羥基單體；(甲基)丙烯酸縮水甘油酯等)、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等]、苯乙烯類單體(例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基環(huán)己烷等)、聚合性多元羧酸(富馬酸、馬來酸等)、馬來酸酐縮亞胺類單體(馬來酸酐縮亞胺、N-烷基馬來酸酐縮亞胺、N-苯基馬來酸酐縮亞胺等)、二烯類單體(異戊二烯、1，3-丁二烯、1，4-己二烯、二環(huán)戊二烯等)、乙烯基類單體(例如、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯基酯類；甲基乙烯基酮、甲基異丙烯基酮等乙烯基酮類；乙烯基異丁基醚、乙烯基甲醚等乙烯基醚類；N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基咪唑等含氮乙烯基單體等)。這些共聚性單體可以單獨使用或二種以上組合使用。
乙烯基單體和共聚性單體的比例，例如為10/90～100/0(重量％)，優(yōu)選30/70～100/0(重量％)，更優(yōu)選50/50-100/0(重量％)左右。
優(yōu)選的芳香族乙烯基樹脂為乙烯基酚均聚物(聚羥基苯乙烯)、特別是p-乙烯基酚均聚物。
對芳香族乙烯基類樹脂的數(shù)均分子量并沒有特別的限制，例如可在300～50×104、優(yōu)選400～30×104、更優(yōu)選500～5×104左右的范圍內(nèi)選擇。
這些芳香族樹脂中，優(yōu)選的是聚苯硫醚類樹脂或者聚苯醚類樹脂。
(C)阻燃助劑本發(fā)明的阻燃助劑，包括含氮化合物(C1)以及無機酸的金屬鹽(C2)。
(C1)含氮化合物作為可用作阻燃助劑的含氮化合物，可以使用具有氨基的含氮環(huán)狀化合物(a)、具有氨基的含氮環(huán)狀化合物與含氧酸的鹽(b)、具有氨基的含氮環(huán)狀化合物與有機磷酸的鹽(c)、具有氨基的含氮環(huán)狀化合物與具有羥基的含氮環(huán)狀化合物的鹽(d)、多磷酸酰胺(e)、環(huán)狀脲化合物(f)等。
(a)具有氨基的含氮環(huán)狀化合物具有氨基的含氮環(huán)狀化合物包括具有至少一個氨基且將至少一個氮原子作為環(huán)中的雜原子的雜環(huán)化合物，雜環(huán)除了氮以外還可以含有硫、氧等其他的雜原子。這些含氮雜環(huán)包括咪唑、噻二唑、噻二唑啉、呋咱、三唑、噻二嗪、吡嗪、嘧啶、噠嗪、三嗪、嘌呤等以多個氫原子作為構(gòu)成環(huán)的原子的5或6員不飽和含氮雜環(huán)等。這些含氮雜環(huán)中優(yōu)選以多個氮原子為構(gòu)成環(huán)的原子的5或6員不飽和含氮環(huán)，特別優(yōu)選三唑以及三嗪。
作為三唑化合物可以舉出1，2，3-三唑類(1H-1，2，3-三唑類；2H-1，2，3-三唑類等)和1，2，4-三唑類(胍唑等1H-1，2，4-三唑類；胍吖嗪等4H-1，2，4-三唑類等)，氨基也可以取代于三唑環(huán)的適當位置上(氮原子和碳原子，特別是碳原子)。對氨基的個數(shù)沒有特別的限制，可以是1～3個、特別是1～2個左右。
作為三嗪化合物可以舉出1，3，5-三嗪類[三聚氰胺、取代三聚氰胺(2-甲基三聚氰胺等烷基三聚氰胺、脒基三聚氰胺等)、三聚氰胺縮合物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等)、三聚氰胺的共縮聚樹脂(三聚氰胺-甲醛樹脂、酚-三聚氰胺樹脂、苯并胍胺-三聚氰胺樹脂、芳香族多胺-三聚氰胺樹脂等)等三聚氰胺或其衍生物；三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸-酰胺等三聚氰酸酰胺類、胍胺、甲基胍胺、乙?；野?、苯并胍胺、琥珀胍胺、CTU一胍胺等胍胺或其衍生物等]、含氨基1，2，3-三嗪類(5-位、4，5-位、4，5，6-位等上取代有氨基的1，2，3-三嗪、4-氨基-苯并-1，2，3-三嗪等)、含氨基1，2，4-三嗪類(3-位、5-位、3，5-位等上取代有氨基的1，2，4-三嗪等)等各種氨基三嗪類。氨基也可以取代于三嗪環(huán)的適當位置上(氮原子和碳原子，特別是碳原子)。對于氨基的個數(shù)沒有特別的限制，可以是1～4個，特別是1～3個(例如1～2個)。
其中，優(yōu)選含氨基三嗪化合物，特別優(yōu)選含氨基1，3，5-三嗪類。
(b)帶有氨基的含氮環(huán)狀化合物與含氧酸的鹽作為帶氨基的含氮環(huán)狀化合物可以使用與上述(a)相同的含氮環(huán)狀化合物。
帶氨基的含氮環(huán)狀化合物可以在構(gòu)成環(huán)的氮原子位置(亞胺基)上與含氧酸形成鹽，一般優(yōu)選由取代于環(huán)上的至少一個氨基和含氧酸形成鹽。在含多個氨基時，也可以使全部氨基與含氧酸形成鹽。此外也可以由多個相同或不同的含氮化合物(上述含氮環(huán)狀化合物或其它帶氨基的含氮化合物)與一個多元酸形成鹽，形成多元酸的復鹽。
(含氧酸)含氧酸包括硝酸、氯酸(高氯酸、氯酸、亞氯酸、次氯酸等)、磷酸、硫酸、磺酸、硼酸、鉻酸、銻酸、鉬酸、鎢酸等。優(yōu)選的含氧酸包括磷酸(多磷酸)、硫酸、磺酸、硼酸。
(1)帶氨基的含氮環(huán)狀化合物的磷酸鹽磷酸包括過磷酸、原磷酸、偏磷酸、亞磷酸(膦酸)、次磷酸(次膦酸)等的非縮合磷酸；聚偏磷酸(HPO3)q(式中，q表示2以上的整數(shù))、連二磷酸、磷酸酐(五氧化二磷)等縮合磷酸(多磷酸)等。另外，上述多磷酸中還包括下式(16)中表示的縮合磷酸類。
(式中u表示2以上的整數(shù))。
上式中u優(yōu)選為2～200的整數(shù)，進一步優(yōu)選3～100的整數(shù)。
具有多個可形成鹽的部位的磷酸，至少一部分部位可以與胺、脲等其它的含氨基化合物形成部分鹽(多磷酸銨、多磷酸脲等縮聚酸的部分鹽；原磷酸脲等非縮聚酸的部分鹽等)。
作為帶氨基的含氮環(huán)狀化合物的磷酸鹽，可以舉出含氨基的三嗪化合物的磷酸鹽，例如非縮合磷酸鹽(原磷酸三聚氰胺、膦酸三聚氰胺等非縮合磷酸的三聚氰胺鹽；對應于上述三聚氰胺鹽的蜜白胺鹽、蜜勒胺鹽、蜜弄鹽、胍胺鹽等)、多磷酸鹽[焦磷酸三聚氰胺鹽(焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸雙三聚氰胺)、對應于這些焦磷酸三聚氰胺鹽的三磷酸鹽、四磷酸鹽等多磷酸三聚氰胺類；對應于上述多磷酸三聚氰胺鹽的蜜白胺鹽、蜜勒胺鹽、蜜弄鹽、胍胺鹽等]等。此外，多磷酸鹽也可含有來源于硫酸的硫原子。還有，也可以使用對應于上述三嗪鹽的三唑鹽等。
多磷酸鹽還包括多磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺復鹽、偏磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺復鹽以及含有上述硫原子的縮多酸(除了磷原子以外還含有硫原子、氧原子等的縮多酸)的三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺復鹽等。這些復鹽的詳細情況可以參考特開平10-306081號公報、特開平10-306082號公報等。
(2)帶氨基的含氮化合物的硫酸鹽作為硫酸，包括過一硫酸、硫酸、亞硫酸等非縮合硫酸、過二硫酸以及焦硫酸等縮合硫酸等。
作為帶有氨基的含氮化合物的硫酸鹽可舉出，帶有氨基的三嗪化合物的硫酸鹽，例如縮合硫酸鹽[硫酸三聚氰胺類(硫酸三聚氰胺、硫酸雙三聚氰胺、硫酸脒基三聚氰胺等)、對應于硫酸三聚氰胺的亞硫酸三聚氰胺等非縮合硫酸三聚氰胺類；對應于上述非縮合硫酸三聚氰胺鹽的蜜白胺鹽、蜜勒胺鹽、蜜弄鹽、胍胺鹽等]]、縮合硫酸鹽[焦硫酸三聚氰胺類(焦硫酸三聚氰胺、焦硫酸雙三聚氯胺等)、對應于焦硫酸三聚氰胺鹽的蜜白胺鹽、蜜勒胺鹽、蜜弄鹽、胍胺鹽等]]等。另外還可以使用對應于上述三嗪鹽的三唑鹽。
此外，硫酸三聚氰胺可以由例如特開平8-231517號公報記載的方法等制得。焦硫酸二蜜白胺可以由例如A.C.S.Symposium Series No.425“Fire and Polymers”、第15章、211～238頁(American ChemicalSociety，Washington D.C，1990)，特開平10-306082號公報所記載的方法等制得。
(3)帶氨基的含氮環(huán)狀化合物的磺酸鹽作為磺酸可以舉出，例如C1-10的鏈烷烴磺酸(例如甲磺酸、乙磺酸、乙二磺酸等)、C6-20的芳基磺酸(例如苯磺酸、甲苯磺酸等)等有機磺酸等。
作為帶氨基的含氮環(huán)狀化合物的磺酸鹽，可以舉出例如含氨基三嗪化合物(例如三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄、胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺等)的磺酸鹽[磺酸三聚氰胺類(甲磺酸三聚氰胺、甲磺酸蜜白胺、甲磺酸蜜勒胺、甲磺酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺復鹽、甲磺酸胍胺等)]。
(4)帶氨基的含氮化合物的硼酸鹽作為硼酸，可舉出原硼酸、偏硼酸等非縮合硼酸；四硼酸、硼酸酐等縮合硼酸等。
作為帶氨基的含氮環(huán)狀化合物的硼酸鹽可舉出，帶氨基的三嗪化合物的硼酸鹽，例如非縮合硼酸鹽[原硼酸三聚氰胺鹽(原硼酸一至三-三聚氰胺等原硼酸三聚氰胺鹽)、對應于上述三聚氰胺鹽的蜜白胺鹽、蜜勒胺鹽、蜜弄鹽、胍胺鹽等原硼酸鹽；對應于上述原硼酸鹽的偏硼酸鹽]、多硼酸鹽[縮合硼酸三聚氰胺鹽(硼酐三聚氰胺、四硼酸三聚氰胺等)、對應于上述三聚氰胺鹽的蜜白胺鹽、蜜勒胺盆、蜜弄鹽、胍胺鹽]等。
另外，也可以通過將含氮環(huán)狀化合物與硼酸的混合物在高溫、高濕下保持的方法(特開平11-79720號公報所記載的方法等)等而得到。作為該含氮環(huán)狀化合物(三嗪化合物)的硼酸鹽，例如可以購買到的有DMS社的“melapur”、Joseph Storey & Co LTD社的“STORFLAM MLB”、BudenheimIberica Comercial社的“BUDIT 313”等。
上述含氧酸鹽可以單獨使用或?qū)煞N以上組合起來使用。
對帶氨基的含氮環(huán)狀化合物與含氧酸的比例沒有特別的限制，例如為前者/后者(摩爾比)＝1/20～20/1，優(yōu)選1/10～10/1(例如1/5～10/1)，特別優(yōu)選1/2～8/1左右。對含氮環(huán)狀化合物所帶的氨基與含氧酸中的可形成鹽的部分的當量比也沒有特別的限制，例如為10/1-1/2，優(yōu)選5/1-1/1，特別優(yōu)選4/1-1/1左右。
(c)帶氨基的含氮環(huán)狀化合物與有機磷酸的鹽作為帶氨基的含氮環(huán)狀化合物可以使用上述(a)項中列舉的帶氨基的含氮環(huán)狀化合物。
作為有機磷酸可以舉出，例如上述(b)項種列舉的非縮合磷酸[磷酸(正磷酸等)、膦酸等]的部分酯以及被有機基團取代的膦酸或次膦酸等。有機磷酸最好具有至少一個可與帶氨基的含氮環(huán)狀化合物形成鹽的部位。
磷酸酯(有機正磷酸)包括醇類(一元醇或多元醇、一元酚或多元酚類)的磷酸一或二酯。上述醇類中除了在上述聚芳酯類樹脂項中所例舉的一元醇(特別是C1-10脂肪族一醇)及脂肪族多元醇以外，還包括丙三醇、季戊四醇等C1-10脂肪族多元醇；氰基三甲醇等帶雜原子的C2-10脂肪族多元醇；環(huán)戊醇、環(huán)己醇等C5-8脂環(huán)族一醇(優(yōu)選C5-6環(huán)烷醇)；環(huán)己二醇等C5-8脂環(huán)族二醇(優(yōu)選C5-6環(huán)烷二醇)；酚、烷基酚(例如p-或m-甲酚、3，5-二甲苯酚、三甲基苯酚、t-丁基苯酚、p-辛基苯酚、壬基苯酚等一至三C1-20烷基酚)、芳基酚(例如苯基苯酚、芐基苯酚、異丙苯基苯酚)、萘酚、羥基聯(lián)苯等一元酚類；在上述聚芳酯類樹脂項中所例舉的一元芳烷醇及芳香族二醇等。
作為這些磷酸酯，可舉出甲基磷酸酯、二丁基磷酸酯等一或二C1-10烷基磷酸酯；乙二醇一磷酸酯、季戊四醇二磷酸酯等C2-10脂肪族多元醇的一至四磷酸酯；單苯基磷酸酯、單甲苯基磷酸酯、單二甲苯基磷酸酯、單三甲基苯基磷酸酯、二苯基磷酸酯、二甲苯基磷酸酯、二二甲苯基磷酸酯、二三甲基苯基磷酸酯等可具有取代基(C1-4烷基等)的一元酚類的磷酸酸(例如也可具有C1-4烷基的一或二C6-14芳基磷酸酯)；苯撐二磷酸酯等也可帶取代基(C1-4烷基等)的多元酚類的單或二磷酸酯(例如也可帶C1-4烷基的C6-14亞芳基單或二磷酸酯)等]、烷基-芳基磷酸酯[甲基苯基磷酸酯等C1-10烷基C6-14芳基磷酸酯(優(yōu)選C1-6烷基C6-10芳基磷酸酯)等]等。
有機膦酸包括對應于上述磷酸酯的膦酸單酯、與膦酸的磷原子直接結(jié)合的氫原子被有機基團(脂肪族烴基、脂環(huán)族烴基、芳香族烴基等有機基團)取代的有機膦酸，上述醇類的有機膦酸單酯等。
上述有機膦酸包括脂肪族膦酸[甲基膦酸、乙基膦酸、丙基膦酸、丁基膦酸等烷基膦酸；1-羥基亞乙基-1-膦酸、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸等脂肪族多元醇的單或二膦酸酯；膦酰乙酸、3-膦酰丙酸等膦酰C1-10脂肪族羧酸或其羧酸酯(膦酰乙酸乙酯、3-膦酰丙酸乙酯等膦酰羧酸的羧酸酯類等)等的膦酰羧酸類等被可帶取代基(羥基、羧基、酯基等)的C1-10烷基取代了的膦酸(優(yōu)選C1-6烷基取代膦酸)；乙撐二膦酸等C1-10亞烷基二膦酸；氰基三(甲基膦酸)([氰基三(甲撐)]三膦酸)等被帶有雜原子的脂肪族多價基團取代的膦酸等]、芳香族膦酸[苯基膦酸、甲苯基磷酸等C6-10芳基膦酸；膦酰苯甲酸等膦酰C7-15芳香族羧酸或其羧酸酯(膦酰苯甲酸乙酯等膦酰芳香族羧酸的羧酸酯類等)等膦酰羧酸；苯撐雙膦酸等被可具有取代基(C1-4烷基等)的芳香族多價基團取代的膦酸等]等。另外，上述有機膦酸也可以是與聚合物結(jié)合而成的膦酸(聚乙烯基膦酸等)。
有機膦酸單酯包括由上述有機膦酸和上述磷酸酯項中例舉的醇類形成的單酯，例如甲基膦酸單甲酯等C1-10烷基膦酸單C1-6烷基酯；膦酰羧酸的二酯(乙氧基羰基甲基膦酸單乙酯、乙氧基羰基乙基膦酸單乙酯等C2-6烷氧基羰基C1-6烷基膦酸單C1-6烷基酯等)；甲基膦酸單苯酯等C1-10烷基膦酸單C6-10芳基酯；苯基膦酸單甲酯等C6-10芳基膦酸C1-6烷基酯；苯基膦酸單苯酯等C6-10芳基膦酸單C6-10芳基酯等。此外，上述膦酸酯也可以是環(huán)狀膦酸酯(9，10-二氫-10-羥基-10-氧代-9-氧雜-10-膦雜菲等)。
有機次膦酸包括次膦酸的磷原子上結(jié)合了有機基團(脂肪族烴基、脂環(huán)族烴基、芳香烴基等烴基)的有機次膦酸。作為這種有機次膦酸可以舉出，對應于上述取代膦酸的取代次膦酸，例如甲基乙基次膦酸、二乙基次膦酸等一或二C1-10烷基次膦酸；甲基苯基次膦酸等C1-10烷基C6-10芳基次膦酸；苯基次膦酸等C6-10芳基次膦酸；磷酸亞基羧酸[磷酸亞基二乙酸等磷酸亞基二C1-6脂肪族羧酸；3-(甲基磷酸亞基)丙酸等C1-6烷基磷酸亞基-單C1-6脂肪族羧酸、3-(苯基磷酸亞基)丙酸等C6-10芳基磷酸亞基-單C1-6脂肪族羧酸、這些磷酸亞基羧酸的羧酸酯等；磷酸亞基單或二C6-10芳基羧酸或其羧酸酯]；羥基次磷酸氧化物(1-羥基二氫膦酰氧化物、1-羥基正膦氧化物等)等。
上述有機磷酸鹽可以用一部分或全部可形成鹽的部位和帶氨基的含氮環(huán)狀化合物形成鹽，任一種鹽均可使用。作為這樣的有機磷酸鹽可舉出，含氨基的三嗪化合物的鹽，例如有機磷酸酯的三聚氰胺鹽(季戊四醇二磷酸酯·三聚氰胺、季戊四醇二磷酸酯·二-三聚氰胺等)、C1-6烷基取代膦酸的三聚氰胺鹽、C1-6脂肪族二醇的一或二膦酸酯的三聚氰胺鹽(1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸·二三聚氰胺、1-羥基亞乙基-1，1-二膦酸·四三聚氰胺等)、被帶雜原子的脂肪族多價基團取代了的膦酸的三聚氰胺鹽[氰基三(甲基膦酸)·四三聚氰胺鹽、氰基三(甲基膦酸)·六三聚氰胺鹽等]以及C6-10芳基膦酸·三聚氰胺(苯基膦酸·三聚氨胺、苯基膦酸·二三聚氰胺等)、磷酸亞基羧酸·三聚氰胺鹽[3-(苯基磷酸亞基)丙酸·三聚氰胺、3-(苯基磷酸亞基)丙酸·二三聚氰胺等芳基磷酸亞基羧酸·三聚氰胺鹽]；對應于上述三聚氰胺鹽的蜜白胺鹽、蜜勒胺鹽、蜜弄鹽、胍胺鹽；以及季戊四醇二磷酸酯·三聚氰胺·蜜勒胺等對應于上述三聚氰胺鹽的復鹽等。此外，也可使用對應于上述三嗪化合物鹽的三唑鹽。這些有機磷酸鹽可以單獨使用，也可將兩種以上組合使用。
對這些帶氨基的含氮化合物(特別是帶氨基的三嗪化合物)的有機磷酸鹽的制備方法沒有特別的限制，例如可以通過將含有上述含氮化合物和有機磷酸的溶液或分散液(水-丙酮混合體系、水-乙醇混合體系等水溶液或懸浮液等)在適當?shù)臏囟?例如50～100℃左右)攪拌、混合，并將生成的沉淀物分離、干燥的方法等制得。
(d)帶氨基的含氮環(huán)狀化合物與帶羥基的含氮環(huán)狀化合物的鹽作為帶氨基的含氮環(huán)狀化合物例舉與上述(a)項中所示內(nèi)容相同的帶氨基的含氮環(huán)狀化合物。
帶羥基的含氮環(huán)狀化合物包括由至少一個羥基和以至少一個氮原子作為環(huán)的雜原子的雜環(huán)所構(gòu)成的化合物。作為上述雜環(huán)可以例舉對應于上述帶氨基的含氮環(huán)狀化合物的雜環(huán)。優(yōu)選的含氮環(huán)與前相同，是作為構(gòu)成環(huán)的原子含有多個氮原子的5或6員不飽和含氮環(huán)，特別是三嗪等。
作為三嗪化合物可例舉，對應于在上述帶氨基的含氮環(huán)狀化合物項中例舉的三嗪化合物的含羥基三嗪化合物。羥基可以取代于三嗪環(huán)的適當部位(氮原子和碳原子，特別是碳原子)。例如可以取代在2-位，3-位，4-位，5-位，2，4-位，3，5-位，4，5-位，2，4，6-位，4，5，6-位等位置上。對羥基的個數(shù)沒有特別的限制，為1～4個、特別優(yōu)選為1～3個(例如2～3個)左右。優(yōu)選的含羥基三嗪化合物為含羥基1，3，5一三嗪類，特別優(yōu)選三聚氰酸、三聚異氰酸、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸單酰胺等三聚氰酸或其衍生物等。
作為帶氨基的含氮環(huán)狀化合物與帶羥基的含氮環(huán)狀化合物的鹽包括，三嗪類與三聚氰酸或其衍生物的鹽，例如三聚氰酸三聚氰胺鹽等三聚氰酸的三聚氰胺鹽；對應于三聚氰胺鹽的蜜白胺鹽、蜜勒胺鹽、蜜弄鹽、胍胺鹽(例如三聚氰酸胍胺鹽、三聚氰酸乙酰胍胺鹽、三聚氰酸苯并胍胺鹽等)等。
這些鹽可以單獨或兩種以上組合使用。
對帶氨基的含氮環(huán)狀化合物與帶羥基的含氮環(huán)狀化合物的比例并沒有特別限制，例如前者/后者(摩爾比)＝1/2～3/1，優(yōu)選1/1～2/1左右。
(e)多磷酸酰胺作為多磷酸酰胺可舉出上述含氧酸項中所例舉的磷酸類與具有-N＝C＝N-或者-N＝C(-N＜)2所示單元的化合物(氨腈衍生物等)的縮合物，是含有酰胺態(tài)氮的高分子化合物。這種多磷酸酰胺，通?？赏ㄟ^將上述磷酸和上述氨腈衍生物在選自脲以及磷酸脲中的至少一種(結(jié)合劑)的存在下經(jīng)過加熱(燒成等)而得到。
作為上述的磷酸類，優(yōu)選使用的是非縮合磷酸(正磷酸、偏磷酸等)、多磷酸、磷酸的部分酯(多磷酸銨、磷酸脲等)等。磷酸類可以單獨使用，也可將兩種以上組合使用。
作為上述的氨腈衍生物，可使用帶有氨基的三嗪類(三聚氰胺、蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄、胍胺、乙酰胍胺、苯并胍胺等含氨基的1，3，5-三嗪類、3-氨基-1，2，4-三嗪等含氨基的1，2，4-三嗪類等)、含氨基的三唑類(2，5-二氨基-1，3，4-三唑等帶氨基的1，3，4-三唑類等)等環(huán)狀氨腈衍生物；胍類[胍、胍衍生物(雙氰胺、脒基脲等)等]等的非環(huán)狀氨腈衍生物等。優(yōu)選的氨腈衍生物為帶氨基的1，3，5-三嗪類、胍或其衍生物，特別優(yōu)選三聚氰胺等。這些氨腈衍生物可以使用一種，也可將二種以上組合使用。
多磷酸酰胺，可以單獨使用或兩種以上組合使用。關于多磷酸酰胺，例如可參照特開平7-138463號公報。這些多磷酸酰胺，可以利用特公昭53-2170號公報、特公昭53-15478號公報、特公昭55-49004號公報、特開昭61-126091號公報、特開平10-81691號公報、美國專利第4043987號說明書等中所記載的方法制得。市售的多磷酸酰胺有，“スミセ一フPM”[住友化學工業(yè)(株)制]、“タィエン S”[太平化學產(chǎn)業(yè)(株)制]、“MPP”[(株)三和化學社制]、“Melapur”[DSM社制]、“Exolit”[クラリァント社制]、“AMGARD”[Albright&Wilson社制]。
(f)環(huán)狀脲化合物作為環(huán)狀脲化合物，只要具有至少一個作為環(huán)的構(gòu)成單元的脲單元-NHCONH-即可，沒有特別的限制，可以任意為單環(huán)化合物、與芳香烴環(huán)的縮合環(huán)、交聯(lián)環(huán)等。作為這種環(huán)狀脲類可舉出環(huán)狀單脲、環(huán)狀二脲等。此外，環(huán)狀脲類中還包括對應于上述環(huán)狀脲的環(huán)狀硫脲類等。這些環(huán)狀脲化合物可以使用一種，也可組合兩種以上使用。
作為環(huán)狀單脲可例舉，如亞烷基脲[甲撐脲、乙撐脲、亞巴豆基脲(CDU)等C1-10亞烷基脲(優(yōu)選C1-6亞烷基脲)等]、亞烯基脲(乙烯撐脲、胞嗪等C2-10亞烯基脲等)、亞炔基脲[C2-10亞炔基脲(優(yōu)選C2-6亞炔基脲)等]、亞芳基脲(3-亞氨靛紅等)、二羧酸的酰脲(乙二酰脲、二甲基乙二酰脲、丙二酰脲、5，5-二乙基丙二酰脲、硝基丙二酰脲、徑尿酸、阿脲、阿脲酸、三聚異氰酸、尿咪等)、β-醛酸的酰脲[尿嘧啶、5-甲基尿嘧啶(胸腺嘧啶)、二氫尿嘧啶、尿唑、苯酰撐脲等]、α-羥酸的酰脲(乙內(nèi)酰脲、5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲、1，1-甲撐雙(5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲)、尿囊素等乙內(nèi)酰脲類等)、或它們的衍生物等。
作為環(huán)狀二脲可例舉，例如尿酸、3-甲基尿酸、脲基丙二酰撐脲、乙炔二脲(甘脲)、α-羥酸的二酰脲[1，1-甲撐雙(5，5-二甲基乙內(nèi)酰脲)、尿囊素等]；p-環(huán)二脲等二脲、二羧酸的二酰脲(雙阿脲、紅紫酸等)、或它們的衍生物。
作為環(huán)狀硫脲類可例舉乙撐硫脲、硫丙二酰脲、二硫尿唑、硫乙內(nèi)酰脲、二硫乙內(nèi)酰脲等。
這些環(huán)狀脲化合物中，優(yōu)選的是作為環(huán)構(gòu)成單元具有兩個脲單元的環(huán)狀二脲(也包括含兩個脲單元的環(huán)狀硫脲類)，特別優(yōu)選的是乙炔二脲、尿酸、它們的衍生物。
這些含氮化合物中，優(yōu)選的是帶氨基的含氮環(huán)狀化合物與多磷酸的復鹽(特別是多磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺復鹽)、帶氨基的含氮環(huán)狀化合物與多偏磷酸的鹽(特別是多偏磷酸三聚氰胺)、多磷酸酰胺、帶氨基的含氮環(huán)狀化合物與硫酸、焦硫酸、有機磺酸、有機膦酸或者有機次膦酸的鹽(特別是硫酸三聚氰胺、焦硫酸蜜白胺、有機磺酸蜜白胺、有機膦酸三聚氰胺、有機次膦酸三聚氰胺)、環(huán)狀脲化合物等。
(C2)無機酸的金屬鹽作為構(gòu)成鹽的無機酸，可以使用鹽酸、硝酸、硫酸、磷酸、硼酸、碳酸、錫酸等各種無機酸。優(yōu)選的無機酸為上述(C1)的(b)項中例舉的含氧酸或者錫酸，特別優(yōu)選磷酸、硼酸以及錫酸。
可與無機酸形成鹽的金屬，包括堿金屬(鉀、鈉等)；堿土類金屬(鎂、鈣、鋇等)；過渡金屬(鈧等第3A族金屬；鈦等第4A族金屬；釩等第5A族金屬；鉻、鉬等第6A族金屬；錳等第7A族金屬；鐵、鈷、鎳、鈀等第8族金屬；以及銅、銀等第1B族金屬)、第2B族金屬(鋅、鎘、汞等)，第3B族金屬(鋁等)，第4B族金屬(錫、鉛等)、第5B族金屬(銻、鉍等)等。這些金屬可以使用一種，也可以兩種以上組合使用。
(磷酸金屬鹽)作為磷酸包括正磷酸、偏磷酸、亞磷酸、次磷酸等非縮合磷酸；次磷酸、焦磷酸鹽、多磷酸鹽(三磷酸鹽、四磷酸鹽等)、多偏磷酸鹽(Ca3(P3O9)2等)、無水磷酸鹽類(Ca2(P4O12)、Ca5(P3O10)2等)等縮合磷酸，特別優(yōu)選使用的是非縮合磷酸。
金屬可以使用多價金屬，例如堿土類金屬、過渡金屬、周期表2B～3B族金屬，特別優(yōu)選使用的是堿土類金屬。
作為磷酸的金屬鹽，可以例舉上述磷酸與多價金屬的鹽，另外還有對應于這些多價金屬磷酸鹽的磷酸氫鹽，上述金屬鹽也可以與配體(例如羥基、鹵素)配位。
作為磷酸的金屬鹽，也可以使用例如焦磷酸鹽(Ca2P2O7等)、多偏磷酸鹽[Ca3(P3O9)2等]、無水磷酸鹽類(Ca2(P4O12)、Ca5(P3O10)2等)，除此之外，還有Ca5(PO4)3(OH)、Ca5(PO4)3(F，Cl)等的縮合磷酸鹽，優(yōu)選使用磷酸氫鹽。
作為這種磷酸氫鹽，例如可舉出正磷酸氫鎂(磷酸氫鎂、磷酸二氫鎂等)、正磷酸氫鈣(磷酸二氫鈣、磷酸一氫鈣等)等堿土類金屬磷酸氫鹽；磷酸氫錳(磷酸氫錳(III)等)、磷酸氫鐵(Fe(H2PO4)3等)等過渡金屬磷酸氫鹽；磷酸氫鋅、磷酸氫鎘等周期表第2B族金屬的磷酸氫鹽；磷酸氫鋁等周期表第3B族金屬的磷酸氫鹽；磷酸氫錫等周期表第4B族金屬的磷酸氫鹽等非縮合磷酸氫鹽等。其中優(yōu)選的是實質(zhì)上無水的磷酸氫金屬鹽、特別優(yōu)選的是堿土類金屬磷酸氫鹽(磷酸二氫鎂、磷酸二氫鈣、磷酸一氫鈣(CaHPO4)等)。
(硼酸的金屬鹽)作為硼酸，優(yōu)選使用的是正硼酸、偏硼酸等非縮合硼酸；焦硼酸、四硼酸、五硼酸、以及八硼酸等縮合硼酸、以及堿性硼酸等。
作為金屬可以使用堿金屬等，但優(yōu)選使用的是堿土類金屬、過渡金屬、元素周期表2 B族金屬等多價金屬。
硼酸的金屬鹽一般為含水鹽，例如可舉出非縮合硼酸鹽[正硼酸鈣、偏硼酸鈣等堿土類金屬非縮合硼酸鹽；正硼酸錳、偏硼酸銅等過渡金屬非縮合硼酸鹽；偏硼酸鋅、偏硼酸鎘等周期表2B族金屬的非縮合硼酸鹽(特別是偏硼酸鹽)等]、縮合硼酸鹽(四硼酸三鎂、焦硼酸鈣等堿土類金屬縮合硼酸鹽；四硼酸錳、二硼酸鎳等過渡金屬縮合酸鹽、四硼酸鋅、四硼酸鎘等周期表2B族金屬的縮合硼酸鹽等)；堿性硼酸鹽(堿性硼酸鋅、堿性硼酸鎘等周期表2B族金屬的堿性硼酸鹽等)等。此外，還可使用對應于這些硼酸鹽的硼酸氫鹽(例如正硼酸氫錳等)等。特別是，優(yōu)選堿土類金屬或周期表2B族金屬硼酸鹽(非縮合或縮合硼酸鹽)，特別優(yōu)選使用(含水)硼酸鋅類、(含水)硼酸鈣類。
(錫酸金屬鹽)作為錫酸，例如可舉出錫酸、偏錫酸、正錫酸、六羥基錫酸等。作為金屬，例如可舉出堿金屬、或者堿土類金屬、過渡金屬、周期表2B族金屬等多價金屬。錫酸的金屬鹽一般為含水鹽，例如可舉出錫酸的堿金屬鹽(例如錫酸鈉或者錫酸鉀等)、錫酸的堿土類金屬鹽(例如錫酸鎂等)、錫酸的過渡金屬鹽(例如錫酸鈷等)、錫酸的周期表2B族金屬鹽(例如錫酸鋅等)。這些錫酸的金屬鹽中，優(yōu)選的是錫酸堿土類金屬、周期表2B族金屬鹽，特別優(yōu)選(含水)錫酸鈣類、(含水)錫酸鋅類。錫酸的金屬鹽可以單獨使用也可以兩種以上組合使用。
作為磷酸、硼酸以及錫酸以外的無機酸(含氧酸)的金屬鹽，可以使用對應于上述磷酸金屬鹽以及硼酸金屬鹽的各種金屬鹽。
這些無機酸的金屬鹽中，優(yōu)選磷酸金屬鹽，特別優(yōu)選的是堿土類金屬磷酸氫鹽(例如磷酸氫鈣)。
這些阻燃助劑(C)，可以利用環(huán)氧類化合物、偶合劑(硅烷類化合物、鈦酸酯類化合物、鋁類化合物等)、鉻類化合物等表面改性劑進行處理。另外，阻燃助劑(C)，也可利用金屬、玻璃、三嗪衍生物的三聚氰酸鹽、熱固性樹脂(例如酚醛樹脂、脲醛樹脂、三聚氰胺樹脂、苯胺樹脂、呋喃樹脂、二甲苯樹脂或者它們的共縮聚樹脂、不飽和聚酯樹脂、醇酸樹脂、乙烯基酯樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、硅樹脂、聚酰亞胺等)、熱塑性樹脂等進行被覆處理。這些處理中，通常利用熱固性樹脂(例如酚醛樹脂或者環(huán)氧樹脂等)進行被覆處理。作為阻燃助劑(C)的被覆處理方法，例如可以參照特開昭52-125489號公報、特開昭62-21704號公報、特開昭63-110254號公報、特開平8-53569號公報、特開平8-53574號公報、特開2000-169120號公報、特開2001-131293號公報等進行。阻燃助劑(C)與被覆成分的比例，并沒有特別限定，例如被覆成分為阻燃助劑(C)的0.1～20重量％，優(yōu)選0.1～10重量％(例如0.1～8重量％)左右。
如上所述的阻燃助劑(C)可以使用一種，或者也可兩種以上組合使用。
無機酸金屬鹽的比例，在不損害樹脂性能的情況下并沒有特別限定，相對于100重量份的熱塑性樹脂，可使用0.1～30重量份，優(yōu)選的是1～20重量份，進一步優(yōu)選的是3～15重量份左右。
(D)穩(wěn)定助劑作為阻燃劑(特別是磷酸酯)的穩(wěn)定助劑，包括含有對活性氫具有反應性的官能團的化合物(D1)以及疏水性化合物(D2)。
(D1)含有對活性氫具有反應性的官能團的化合物作為含有對活性氫具有反應性的官能團的化合物，例如可舉出含選自環(huán)醚基(環(huán)氧基、氧雜環(huán)丁烷基(環(huán))等)、酸酐基、異氰酸酯基、噁唑啉基(環(huán))、噁嗪基(環(huán))、碳化二亞胺基等中的至少一種官能團的化合物。
含環(huán)醚基的化合物中，含環(huán)氧基的化合物包括脂環(huán)式化合物、縮水甘油酯化合物、縮水甘油醚化合物、縮水甘油胺化合物、含環(huán)氧基乙烯基共聚物、二烯類單體的均聚物或者共聚物的環(huán)氧化物[環(huán)氧化的聚丁二烯；二烯類單體與其它共聚性單體的共聚物的環(huán)氧化物，例如環(huán)氧化(苯乙烯-丁二烯共聚物)等二烯類單體與苯乙烯類單體的共聚物的環(huán)氧化物等]、三縮水甘油三聚異氰酸酯、環(huán)氧改性(聚)有機硅氧烷等。
作為脂環(huán)式化合物，例如可舉出對不飽和鍵進行環(huán)氧化的脂環(huán)式化合物(乙烯基環(huán)己烯二氧化物、二環(huán)戊二烯氧化物等)、脂環(huán)族環(huán)氧樹脂(脂環(huán)族二環(huán)氧縮醛、脂環(huán)族二環(huán)氧己二酸酯、脂環(huán)族二環(huán)氧羧酸酯、乙烯基環(huán)戊二烯二氧化物、乙烯基環(huán)己烯單或二氧化物等)等。
作為縮水甘油酯化合物，例如可舉出飽和脂肪族羧酸縮水甘油酯(醋酸縮水甘油酯、丙酸縮水甘油酯、丁酸縮水甘油酯、壬酸縮水甘油酯、月桂酸縮水甘油酯、棕櫚酸縮水甘油酯、硬脂酸縮水甘油酯、二十二烷酸縮水甘油酯、叔碳酸縮水甘油酯等飽和C2-24脂肪族羧酸縮水甘油酯等)、飽和脂肪族二羧酸二縮水甘油酯(琥珀酸二縮水甘油酯、己二酸二縮水甘油酯、十二烷二酸二縮水甘油酯等C4-18飽和脂肪族二羧酸二縮水甘油酯等)、不飽和羧酸縮水甘油酯[(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、glycidyl ethacrylate、衣康酸縮水甘油酯、萮炔酸縮水甘油酯、油酸縮水甘油酯、亞油酸縮水甘油酯、硬脂炔酸縮水甘油酯等不飽和C2-24脂肪族羧酸縮水甘油酯等]、脂環(huán)族羧酸縮水甘油酯(環(huán)己烷羧酸縮水甘油酯等)、芳香族羧酸縮水甘油酯(苯甲酸縮水甘油酯、t-丁基苯甲酸縮水甘油酯、p-甲苯甲酸縮水甘油酯等)、芳香族二羧酸二縮水甘油酯(對苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、萘二甲酸二縮水甘油酯等)等。
作為縮水甘油醚化合物，例如可舉出烷基縮水甘油醚化合物(n-丁基縮水甘油醚等C1-6烷基縮水甘油醚等)、芳基縮水甘油醚化合物(苯基縮水甘油醚等)、雙酚型環(huán)氧樹脂[雙酚A型、雙酚F型、雙酚AD型環(huán)氧樹脂等具有雙(羥基苯基)C1-10鏈烷烴骨架的環(huán)氧樹脂、雙酚S型環(huán)氧樹脂等]、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂(例如苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等)、脂肪族型環(huán)氧樹脂(加氫雙酚A型環(huán)氧樹脂、丙二醇單或二縮水甘油醚、季戊四醇單至四縮水甘油醚等)、單環(huán)式環(huán)氧樹脂(例如間苯二酚縮水甘油醚、四羥基苯基甲烷型環(huán)氧樹脂等)等。
作為縮水甘油基胺化合物，例如可舉出縮水甘油基胺型環(huán)氧樹脂(四縮水甘油基二氨基二苯基甲烷、三縮水甘油基氨基苯酚、二縮水甘油基苯胺、二縮水甘油基甲苯胺等)等。
作為含環(huán)氧基乙烯基類聚合物，例如有(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯與共聚性單體的共聚物[例如乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油基酯共聚物等C2-4烯烴-(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯共聚物；乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油基酯-苯乙烯共聚物等C2-4烯烴-(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯-苯乙烯共聚物；C2-4烯烴-(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯-(甲基)丙烯腈-苯乙烯共聚物；苯乙烯-(甲基)丙烯腈-(甲基)丙烯酸縮水甘油基酯共聚物等]、環(huán)氧改性苯乙烯類樹脂[例如環(huán)氧改性聚苯乙烯-苯乙烯共聚物；利用過氧化物類對與二烯類單體(丁二烯、異戊二烯等)進行無規(guī)共聚或者嵌段共聚而成的苯乙烯類樹脂進行處理的環(huán)氧改性苯乙烯類樹脂[例如，環(huán)氧化SBS，ダィセル化學工業(yè)(株)制“エポフレンド”等]等。這些含環(huán)氧基化合物中，優(yōu)選的是環(huán)氧樹脂，特別優(yōu)選的是雙酚型環(huán)氧樹脂(例如雙酚A型環(huán)氧樹脂)等。
含上述環(huán)醚基的化合物中，作為含氧雜環(huán)丁烷基(環(huán))的化合物，可舉出氧雜環(huán)丁烷基酯化合物、氧雜環(huán)丁烷基醚化合物、氧雜環(huán)丁烷基胺化合物、三氧雜環(huán)丁烷基三聚異氰酸酯、含氧雜環(huán)丁烷基乙烯基共聚物、氧雜環(huán)丁烷基改性(聚)有機硅氧烷等。
作為氧雜環(huán)丁烷基酯化合物，例如可舉出飽和脂肪族羧酸氧雜環(huán)丁烷基酯(醋酸氧雜環(huán)丁烷基酯、丙酸氧雜環(huán)丁烷基酯、丁酸氧雜環(huán)丁烷基酯、壬酸氧雜環(huán)丁烷基酯、月桂酸氧雜環(huán)丁烷基酯、棕櫚酸氧雜環(huán)丁烷基酯、硬脂酸氧雜環(huán)丁烷基酯、二十二烷酸氧雜環(huán)丁烷基酯、叔碳酸氧雜環(huán)丁烷基酯等飽和C2-24脂肪族羧酸氧雜環(huán)丁烷基酯等)、飽和脂肪族二羧酸二氧雜環(huán)丁烷基酯(琥珀酸二氧雜環(huán)丁烷基酯、己二酸二氧雜環(huán)丁烷基酯、十二烷二酸二氧雜環(huán)丁烷基酯等C4-18飽和脂肪族二羧酸二氧雜環(huán)丁烷基酯等)、不飽和羧酸氧雜環(huán)丁烷基酯[(甲基)丙烯酸氧雜環(huán)丁烷基酯、oxetanylethacrylate、衣康酸氧雜環(huán)丁烷基酯、萮炔酸氧雜環(huán)丁烷基酯、油酸氧雜環(huán)丁烷基酯、亞油酸氧雜環(huán)丁烷基酯、硬脂炔酸氧雜環(huán)丁烷基酯等不飽和C2-24脂肪族羧酸氧雜環(huán)丁烷基酯等]、脂環(huán)族羧酸氧雜環(huán)丁烷基酯(環(huán)己烷羧酸氧雜環(huán)丁烷基酯等)、芳香族羧酸氧雜環(huán)丁烷基酯(苯甲酸氧雜環(huán)丁烷基酯、t-丁基苯甲酸氧雜環(huán)丁烷基酯、p-甲苯甲酸氧雜環(huán)丁烷基酯等)、芳香族二羧酸二氧雜環(huán)丁烷基酯(對苯二甲酸二氧雜環(huán)丁烷基酯、間苯二甲酸二氧雜環(huán)丁烷基酯、鄰苯二甲酸二氧雜環(huán)丁烷基酯、萘二甲酸二氧雜環(huán)丁烷基酯等)等。
作為氧雜環(huán)丁烷基醚化合物，例如可舉出烷基氧雜環(huán)丁烷基醚化合物(n-丁基氧雜環(huán)丁烷基醚等C1-6烷基氧雜環(huán)丁烷基醚等)、芳基氧雜環(huán)丁烷基醚化合物(苯基氧雜環(huán)丁烷基醚等)、芳烷基氧雜環(huán)丁烷基醚化合物(芐基氧雜環(huán)丁烷基醚、苯二甲基二氧雜環(huán)丁烷基醚等)、雙酚型氧雜環(huán)丁烷樹脂[雙酚A型、雙酚F型、雙酚AD型氧雜環(huán)丁烷樹脂等具有雙(羥基苯基)C1-10鏈烷烴骨架的氧雜環(huán)丁烷樹脂、雙酚S型氧雜環(huán)丁烷樹脂等]、酚醛清漆型氧雜環(huán)丁烷樹脂(例如苯酚酚醛清漆型、甲酚酚醛清漆型氧雜環(huán)丁烷樹脂等)、脂肪族型氧雜環(huán)丁烷樹脂(加氫雙酚A型氧雜環(huán)丁烷樹脂、丙二醇單或二氧雜環(huán)丁烷基醚、季戊四醇單以至四氧雜環(huán)丁烷基醚等)、單環(huán)式氧雜環(huán)丁烷樹脂(例如間苯二酚氧雜環(huán)丁烷基醚、四羥基苯基甲烷型氧雜環(huán)丁烷樹脂等)等。
作為氧雜環(huán)丁烷基胺化合物，例如有氧雜環(huán)丁烷基胺型氧雜環(huán)丁烷樹脂(四氧雜環(huán)丁烷基二氨基二苯基甲烷、三氧雜環(huán)丁烷基氨基苯酚、二氧雜環(huán)丁烷基苯胺、二氧雜環(huán)丁烷基甲苯胺等)等。
作為含氧雜環(huán)丁烷基乙烯基類聚合物，例如可舉出乙烯-甲基丙烯酸氧雜環(huán)丁烷基酯共聚物等C2-4烯烴-(甲基)丙烯酸氧雜環(huán)丁烷基酯共聚物、以及乙烯-甲基丙烯酸氧雜環(huán)丁烷基酯-苯乙烯共聚物、氧雜環(huán)丁烷改性聚苯乙烯-苯乙烯共聚物等C2-4烯烴-(甲基)丙烯酸氧雜環(huán)丁烷基酯-(甲基)丙烯腈-苯乙烯共聚物等；作為(甲基)丙烯酸氧雜環(huán)丁烷基酯化合物，可舉出甲基-3-(甲基)丙烯氧基甲基氧雜環(huán)丁烷、乙基-3-(甲基)丙烯氧基甲基氧雜環(huán)丁烷等。
作為優(yōu)選的氧雜環(huán)丁烷化合物，可舉出間苯二甲酸二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲酯或者對苯二甲酸二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲酯等氧雜環(huán)丁酯化合物、氧雜環(huán)丁烷基醚化合物{例如，二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲醚或者3-乙基-3-(2-乙基己氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷等烷基氧雜環(huán)丁烷基化合物、3-乙基-3-(苯氧基甲基)氧雜環(huán)丁烷等芳基氧雜環(huán)丁烷基化合物、1，4-雙{[(3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基)甲氧基]甲基}苯等芳烷基氧雜環(huán)丁醚化合物、雙酚A二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲醚等雙酚型氧雜環(huán)丁烷樹脂、單以至多[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲醚化苯酚酚醛清漆或者單以至多[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲醚化甲酚酚醛清漆等酚醛清漆型氧雜環(huán)丁烷樹脂等}、3-乙基-3-{[3-(三乙氧基甲硅烷基)丙氧基]甲基}氧雜環(huán)丁烷等氧雜環(huán)丁烷改性(聚)有機硅氧烷、以及對應于上述帶氧雜環(huán)丁烷基單元的衍生物(例如，具有上述[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲基單元的衍生物等)的帶烷基氧雜環(huán)丁烷基單元的衍生物(例如帶烷基(3-氧雜環(huán)丁烷基)甲基單元的衍生物等)等。
作為帶酸酐基的化合物，例如有脂肪族二羧酸酸酐(馬來酸酐、琥珀酸酐等)、芳香族多元羧酸酸酐[苯二甲酸酸酐、四氫苯二甲酸酸酐、六氫苯二甲酸酸酐、均苯四甲酸酸酐、萘四羧酸二酸酐、雙(3，4-二羧基苯基)烷烴二酸酐等]、帶酸酐基的烯烴類樹脂[乙烯-馬來酸酐共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸-馬來酸酐共聚物、馬來酸酐接枝聚丙烯等馬來酸酐改性聚丙烯]等。這些含酸酐基化合物中，優(yōu)選的是帶馬來酸酐基的烯烴類樹脂(例如乙烯-馬來酸酐共聚物、馬來酸酐改性聚丙烯等)。
作為具有異氰酸酯基的化合物，可舉出脂肪族異氰酸酯[三亞甲基二異氰酸酯、1，2-亞丙基二異氰酸酯、四亞甲基二異氰酸酯、五亞甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯(HDI)、三甲基六亞甲基二異氰酸酯等]、脂環(huán)族異氰酸酯[環(huán)戊烯二異氰酸酯、環(huán)己烷二異氰酸酯、3-異氰酸酯甲基-3，5，5-三甲基環(huán)己基異氰酸酯(異佛爾酮二異氰酸酯；IPDI)]、IPDI的三聚體、二環(huán)己基甲烷二異氰酸酯(加氫MDI)、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、雙(異氰酸酯甲基)環(huán)己烷(加氫XDI)等]、芳香族異氰酸酯[苯撐二異氰酸酯、二苯基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯(NDI)、二苯基甲烷二異氰酸酯(MDI)、甲苯撐二異氰酸酯(TDI)、甲苯胺二異氰酸酯(TODI)、二苯基醚二異氰酸酯等]、芳香脂肪族異氰酸酯[苯二甲基二異氰酸酯(XDI)、四甲基苯二甲基二異氰酸酯(TMXDI)等]。另外，作為帶異氰酸酯基的化合物，例如可舉出上述異氰酸酯(上述例示脂肪族、脂環(huán)族、芳香族及芳香脂肪族異氰酸酯)的多聚體(例如二聚體、三聚體(含三聚異氰酸酯基的聚異氰酸酯)等)、以及聚氨酯低聚物或者聚合物[上述異氰酸酯成分與多元醇成分(乙二醇、丙二醇、丙撐二醇、丁撐二醇、1，3-或者1，2-丁二醇、戊二醇、新戊二醇、庚二醇、辛二醇、壬二醇、癸二醇等C2-10亞烷基二醇以及它們的縮合物即聚氧C2-4亞烷基二醇等聚醚二醇、聚酯二醇、聚碳酸酯二醇等)的反應產(chǎn)物等]、氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯[聚氨酯低聚物與羥基C2-6烷基(甲基)丙烯酸酯的反應產(chǎn)物等]等。這些含異氰酸酯基的化合物中，優(yōu)選的是芳香族聚異氰酸酯(例如MDI、TDI等)或者芳香族聚氨酯低聚物等。
作為含噁唑啉基(環(huán))的化合物，例如有噁唑啉、烷基噁唑啉(2-甲基噁唑啉、2-乙基噁唑啉等C1-4烷基噁唑啉)或者雙噁唑啉化合物等。作為雙噁唑啉化合物，例如有，2，2’-雙(2-噁唑啉)、2，2’-雙(烷基-2-噁唑啉)[2，2’-雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-雙(4-乙基-2-噁唑啉)、2，2’-雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉)等2，2’-雙(C1-6烷基-2-噁唑啉)等]、2，2’-雙(芳基-2-噁唑啉)[2，2’-雙(4-苯基-2-噁唑啉)等]、2，2’-雙(環(huán)烷基-2-噁唑啉)[2，2’-雙(4-環(huán)己基-2-噁唑啉)等]、2，2’-雙(芳烷基-2-噁唑啉)[2，2’-雙(4-芐基-2-噁唑啉)等]、2，2’-亞烷基雙(2-噁唑啉)[2，2’-亞乙基雙(2-噁唑啉)、2，2’-四亞甲基雙(2-噁唑啉)等2，2’-C1-10亞烷基雙(2-噁唑啉)等]、2，2’-亞烷基雙(烷基-2-噁唑啉)[2，2’-亞乙基雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-四亞甲基雙(4，4’-二甲基-2-噁唑啉)等2，2’-C1-10亞烷基雙(C1-6烷基-2-噁唑啉)等]、2，2’-亞芳基雙(2-噁唑啉)[2，2’-(1，3-亞苯基)-雙(2-噁唑啉)、2，2’-(1，4-亞苯基)-雙(2-噁唑啉)、2，2’-(1，2-亞苯基)-雙(2-噁唑啉)、2，2’-二亞苯基雙(2-噁唑啉)等]、2，2’-亞芳基雙(烷基-2-噁唑啉)[2，2’-(1，3-亞苯基)-雙(4-甲基-2-噁唑啉)、2，2’-(1，4-亞苯基)-雙(4，4-二甲基-2-噁唑啉)等2，2’-亞苯基-雙(C1-6烷基-2-噁唑啉)等]、2，2’-芳氧基烷烴雙(2-噁唑啉)[2，2’-9，9’-二苯氧基乙烷雙(2-噁唑啉)等]、2，2’-亞環(huán)烷基雙(2-噁唑啉)[2，2’-環(huán)己亞基雙(2-噁唑啉)等]、N，N’-亞烷基雙(2-氨基甲酰基-2-噁唑啉)[N，N’-亞乙基雙(2-氨基甲酰基-2-噁唑啉)、N，N’-丁撐雙(2-氨基甲?；?2-噁唑啉)等N，N’-C1-10亞烷基雙(2-氨基甲?；?2-噁唑啉)等]、N，N’-亞烷基雙(2-氨基甲?；?烷基-2-噁唑啉)[N，N’-亞乙基雙(2-氨基甲?；?4-甲基-2-噁唑啉)、N，N’-丁撐雙(2-氨基甲?；?4，4-二甲基-2-噁唑啉)等N，N’-C1-10亞烷基雙(2-氨基甲?；?C1-6烷基-2-噁唑啉)等]、N，N’-亞芳基雙(2-氨基甲?；?2-噁唑啉)[N，N’-亞苯基雙(2-氨基甲?；?噁唑啉)等]等。另外，含噁唑啉基的化合物，還包括具有噁唑啉基的乙烯基聚合物[日本催化劑(株)制，エポクロスRPS系列、RAS系列及RMS系列等]等。這些噁唑啉化合物中，優(yōu)選的是雙噁唑啉化合物。
作為含噁嗪基(環(huán))的化合物，例如可舉出噁嗪或者雙噁嗪化合物等。作為雙噁嗪化合物，例如可列舉2，2’-雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-雙(烷基-5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)[2，2’-雙(4-甲基-5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-雙(4，4-二甲基-5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-雙(4，5-二甲基-5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)等2，2’-雙(C1-6烷基-5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)等]、2，2’-亞烷基雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)[2，2’-亞甲基雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-亞乙基雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-己撐雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)等2，2’-C1-10亞烷基雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)等]、2，2’-亞芳基雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)[2，2’-(1，3-苯撐)-雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-(1，4-苯撐)-雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-(1，2-苯撐)-雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-萘撐雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)、2，2’-二苯撐雙(5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)等]、N，N’-亞烷基雙(2-氨基甲?；?5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)[N，N’-亞乙基雙(2-氨基甲?；?5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)、N，N’-丁撐雙(2-氨基甲?；?5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)等N，N’-C1-10亞烷基雙(2-氨基甲酰基-5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)等]、N，N’-亞烷基雙(2-氨基甲?；?烷基-5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)[N，N’-亞乙基雙(2-氨基甲?；?4-甲基-5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)、N，N’-己撐雙(2-氨基甲?；?4，4-二甲基-5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)等N，N’-C1-10亞烷基雙(2-氨基甲?；?C1-6烷基-5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)等]、N，N’-亞芳基雙(2-氨基甲?；?5，6-二氫-4H-1，3-噁嗪)[N，N’-苯撐雙(2-氨基甲?；?噁嗪)等]等。這些噁嗪化合物中，優(yōu)選的是雙噁嗪化合物。
作為具有碳化二亞胺基的化合物，例如可舉出芳香族碳化二亞胺(二苯基碳化二亞胺、二萘基碳化二亞胺等芳基碳化二亞胺、2，2’-二甲基二苯基碳化二亞胺、2，6，2’，6’-四乙基二苯基碳化二亞胺、2，6，2’，6’-四異丙基二苯基碳化二亞胺、2，4，6，2’，4’，6’-六異丙基二苯基碳化二亞胺、2，4，6，2’，4’，6’-三t-丁基二苯基碳化二亞胺、2，4，2’，4’-二乙基甲苯基碳化二亞胺等直鏈或者支鏈C1-6烷基取代芳基碳化二亞胺等)、聚碳化二亞胺[聚(苯基碳化二亞胺)、聚(萘基碳化二亞胺)等聚芳基碳化二亞胺、聚(2-甲基二苯基碳化二亞胺)、聚(2，6-二乙基二苯基碳化二亞胺)、聚(2，6-二異丙基二苯基碳化二亞胺)、聚(2，4，6-三異丙基二苯基碳化二亞胺)、聚(2，4，6-三t-丁基二苯基碳化二亞胺)等直鏈或者支鏈的C1-6烷基取代芳基碳化二亞胺的均聚或者共聚物、聚[4，4’-亞甲基雙(2，6-二乙基苯基)碳化二亞胺]、聚[4，4’-亞甲基雙(2-乙基-6-甲基苯基)碳化二亞胺]、聚[4，4’-亞甲基雙(2，6-二異丙基苯基)碳化二亞胺]、聚[4，4’-亞甲基雙(2-乙基-6-甲基環(huán)己基苯基)碳化二亞胺]等聚[C1-4亞烷基雙(C1-6烷基或者C3-8環(huán)烷基芳基)碳化二亞胺]等]等。這些含碳化二亞胺基的化合物中，優(yōu)選聚碳化二亞胺，特別優(yōu)選芳香族聚碳化二亞胺。
這些含有對活性氫具有反應性的官能團的化合物(含官能團化合物)，可以單獨使用，也可以兩種以上組合使用。
(D2)疏水性化合物作為疏水性化合物，例如可以使用氟類低聚物、硅酮類樹脂等。疏水性化合物，可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
硅酮類樹脂包括(聚)有機硅氧烷。有機硅氧烷包括具有烷基(甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基等的C1-10烷基)、鹵化烷基(3-氯丙基、3，3，3-三氟丙基等鹵化C1-10烷基等)、烯烴基(乙烯基、烯丙基、丁烯基、戊烯基、己烯基等C2-10烯烴基)、芳基(苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等C6-12芳基等)、環(huán)烷基(環(huán)戊基、環(huán)己基等C3-10環(huán)烷基)、芳烷基(芐基、苯乙基等C6-12芳基-C1-4烷基)等取代基的硅氧烷等單有機硅氧烷以及它們的均聚物或者共聚物等。在上述取代基中，優(yōu)選的是甲基、苯基、烯烴基(乙烯基等)、氟C1-6烷基等。作為(聚)有機硅氧烷，包括例如二烷基硅氧烷(二甲基硅氧烷等)、烷基芳基硅氧烷(苯基甲基硅氧烷等)、二芳基硅氧烷(二苯基硅氧烷等)、單有機硅氧烷等的均聚物(聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷等)、或者共聚物。另外，作為(聚)有機硅氧烷，也包括支鏈有機硅氧烷[東芝硅酮(株)商品名“XC99-B5664”、特開平10-139964號公報中記載的化合物等]、直鏈狀、支鏈狀、交聯(lián)的聚合物，也可以使用分子末端或者主鏈上帶有羥基、羧基、氨基、醚基等取代基的改性(聚)有機硅氧烷(例如改性硅酮等)等。
這些硅酮類樹脂中，優(yōu)選的是可具有支鏈結(jié)構(gòu)的聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷等。可以使用液體油、熱塑性樹脂、交聯(lián)橡膠、或者兩種以上的復合體。
本發(fā)明中，通過組合使用由含磷化合物、芳香族樹脂以及特定阻燃助劑組成的阻燃劑和特定的阻燃助劑，即使添加少量也可以對較廣范圍的熱塑性樹脂賦予較高阻燃性以及耐水解性。
相對于上述熱塑性樹脂的阻燃劑的比例，在不損害樹脂性能的范圍內(nèi)并沒有特別限定，相對于100重量份的熱塑性樹脂，可以使用0.1～300重量份(例如1～300重量份)，優(yōu)選10～250重量份，進一步優(yōu)選50～200重量份左右。
作為熱塑性樹脂與芳香族樹脂，通常使用不同的樹脂，此時熱塑性樹脂與芳香族樹脂的比例(重量比)為，熱塑性樹脂/芳香族樹脂＝50/50～99/1(例如50/50～95/5)，優(yōu)選60/40～90/10，進一步優(yōu)選70/30～85/15左右。
在阻燃劑中芳香族樹脂的比例，可以在可賦予阻燃性的范圍內(nèi)適當選擇，相對于100重量份的含磷化合物，可使用1～500重量份(例如10～500重量份)，優(yōu)選10～400重量份，進一步優(yōu)選50～350左右。另外阻燃助劑的比例，相對于100重量份的含磷化合物為5～1000重量份，優(yōu)選使用10～500重量份，進一步優(yōu)選50～300重量份左右。在阻燃劑中芳香族樹脂與阻燃助劑的比例(重量比)為10/90～99/1，優(yōu)選為20/80～95/5，進一步優(yōu)選的是40/60～90/10左右。
相對于由熱塑性樹脂以及芳香族樹脂構(gòu)成的樹脂成分，含氮化合物的比例如下相對于100重量份的樹脂成分，含氮化合物的比例為70重量份以下(例如0.01～70重量份左右)，優(yōu)選0.01～60重量份(例如0.05～50重量份)，進一步優(yōu)選0.1～40重量份(特別是1～20重量份)，通常為1～30重量份(特別是1～15重量份)。
穩(wěn)定助劑的比例，在不損害樹脂性能的情況下并沒有特別限定，相對于100重量份熱塑性樹脂，穩(wěn)定助劑為0.01～100重量份，優(yōu)選0.1～80重量份，進一步優(yōu)選0.1～50重量份左右。
另外穩(wěn)定助劑的比例，相對于100重量份的含磷化合物為0.1～100重量份(例如1～100重量份)，優(yōu)選0.5～100重量份(例如1～80重量份)，進一步優(yōu)選1～50重量份，通常為5～60重量份左右。
本發(fā)明阻燃性樹脂組合物中，根據(jù)需要可以含有各種添加劑(例如其他的阻燃劑、防滴落劑、抗氧化劑、穩(wěn)定劑等)。相對于100重量份的熱塑性樹脂，添加劑的整體含量為0.01～50重量份，優(yōu)選0.1～30重量份，進一步優(yōu)選1～20重量份左右。
(其他阻燃劑)另外本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物中，為了進一步賦予其阻燃性，也可以含有其他的阻燃劑，例如含硫阻燃劑、醇類阻燃劑、無機類阻燃劑(金屬氧化物、金屬氫氧化物、金屬硫化物等)等。
作為含硫阻燃劑，包括有機磺酸(鏈烷烴磺酸、全氟鏈烷烴磺酸、芳基磺酸、磺化聚苯乙烯等)、氨基磺酸、有機氨基磺酸、有機磺酰胺的鹽(銨鹽、堿金屬鹽、堿土類金屬鹽等)等。
作為醇類阻燃劑，可使用例如多元醇(季戊四醇等)，低聚物多元醇(二季戊四醇、三季戊四醇等)、酯化多元醇、取代醇、纖維素類(纖維素、半纖維素、木質(zhì)素纖維素、果膠纖維素、含脂纖維素等)、糖類(單糖類、多糖類等)等。
無機類阻燃劑中，作為金屬氧化物，例如有氧化鉬、氧化鎢、氧化鈦、氧化鋯、氧化錫、氧化銅、氧化鋅、氧化鋁、氧化鎳、氧化鐵、氧化錳、三氧化銻、四氧化銻、五氧化銻等。作為金屬氫氧化物，例如有氫氧化鋁、氫氧化鎂、氫氧化錫、氫氧化鋯等。作為金屬硫化物，例如有硫化鋅、硫化鉬、硫化鎢等。另外無機類阻燃劑中也可以含有膨脹性石墨。
這些其他的阻燃劑可以使用一種或者兩種以上組合使用。
其他阻燃劑的含量，例如相對于100重量份的熱塑性樹脂，為0.01～50重量份，優(yōu)選0.05～30重量份左右，特別優(yōu)選0.1～20重量份左右。
另外本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物中，為了使其長期穩(wěn)定地維持耐熱性，也可以加入抗氧化劑以及/或者穩(wěn)定劑。作為抗氧化劑或者穩(wěn)定劑，包括酚類(受阻酚類等)、胺類(受阻胺類等)、磷類、硫類、對苯二酚類、喹啉類抗氧化劑(或穩(wěn)定劑)等、無機類穩(wěn)定劑(水滑石、沸石)等。
作為酚類抗氧化劑，優(yōu)選的是受阻酚類(受阻酚類抗氧化劑)，例如1，6-己二醇-雙[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等C2-10亞烷基二醇-雙[3-(3，5-二-支化C3-6烷基-4-羥苯基)丙酸酯]；例如三甘醇-雙[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]等二或三氧C2-4亞烷基二醇-雙[3-(3，5-二-支化C3-6烷基-4-羥苯基)丙酸酯]；例如甘油三[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等C3-8亞烷基三醇-雙[3-(3，5-二-支化C3-6烷基-4-羥苯基)丙酸酯]；例如季戊四醇四[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥苯基)丙酸酯]等C4-8亞烷基四醇四[3-(3，5-二-支化C3-6烷基-4-羥苯基)丙酸酯等。
胺類抗氧化劑包括受阻胺類、例如三或四C1-3烷基哌啶或其衍生物(在4-位可取代有甲氧基、苯酰氧基、苯氧基等的2，2，6，6-四甲基哌啶等)、雙(三、四或者五C1-3烷基哌啶)C2-20亞烷基二羧酸酯[例如雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙二酸酯、對應于乙二酸酯的丙二酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、對苯二甲酸酯等；雙(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、1，2-雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧基)乙烷、苯基萘基胺、N，N’-二苯基-1，4-苯二胺、N-苯基-N’-環(huán)己基-1，4-苯二胺等。
磷類穩(wěn)定劑(或抗氧化劑)包括，例如三異癸基磷酸酯、三壬基苯基磷酸酯、二苯基異癸基磷酸酯、苯基二異癸基磷酸酯、2，2-甲撐雙(4，6-二-t-丁基苯基)辛基磷酸酯、4，4’-亞丁基雙(3-甲基-6-t-丁基苯基)雙十三烷基磷酸酯、三(支化C3-6烷基苯基)磷酸酯[例如三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯、三(2-t-丁基-4-甲基苯基)磷酸酯、三(2，4-二-t-戊基苯基)磷酸酯等]、(支化C3-6烷基苯基)苯基磷酸酯[例如，雙(2-t-丁基苯基)苯基磷酸酯、2-t-丁基苯基二苯基磷酸酯等]、三(2-環(huán)己基苯基)磷酸酯、雙(C1-9烷基芳基)季戊四醇二磷酸酯[例如雙(2，4-二-t-丁基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2，4-二-t-丁基-4-一甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(2，6-二-t-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯、雙(壬基苯基)季戊四醇二磷酸酯等]、三苯基磷酸酯類穩(wěn)定劑(例如4-苯氧基-9-α-(4-羥苯基)-p-異丙苯基氧-3，5，8，10-四氧雜-4，9-二磷雜螺[5.5]十一烷、三(2，4-二-t-丁基苯基)磷酸酯等)、二膦酸酯類穩(wěn)定劑(例如四(2，4-二-t-丁基)-4，4’-聯(lián)苯撐二膦酸酯等)等有機磷類穩(wěn)定劑。磷類穩(wěn)定劑通常具有支化C3-6烷基苯基(特別是t-丁基本基)。
對苯二酚類抗氧化劑包括例如2，5-二-t-丁基對苯二酚等，喹啉類抗氧化劑包括例如6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二對苯二酚等，硫類抗氧化劑包括例如二月桂基硫代二丙酸酯、二硬脂基硫代二丙酸酯等。
無機穩(wěn)定劑中，包括水滑石以及沸石等無機金屬類穩(wěn)定劑(或者礦物類穩(wěn)定劑)。作為上述水滑石，可以使用特開昭60-1241號公報中以及特開平9-59475號公報等中記載的水滑石類，例如可以使用下式所示的水滑石化合物等。
x+[An-x/n·mH2O]x-(式中，M2+所示為Mg2+、Mn2+、Fe2+、Co2+等兩價金屬離子，M3+所示為Al3+、Fe3+、Cr3+等三價金屬離子。An-所示為CO32-、OH-、HPO42-、SO42-等n價(特別是1價或者2價)的陰離子。x為0＜x＜0.5，m為0≤m＜1。)另外，可以購賣到的水滑石有協(xié)和化學工業(yè)(株)所制的“DHT-4A”、“DHT-4A-2”、“ァルカマィザ一”等。
作為上述沸石，并沒有特別限定，可以使用例如特開平7-62142號公報中記載的沸石[最小單位細胞為堿以及/或者堿土類金屬的結(jié)晶性鋁代硅酸鹽的沸石(A型、X型、Y型、L型以及ZSM型沸石、發(fā)光沸石型沸石；菱沸石、發(fā)光沸石、八面沸石等天然沸石等)等]等。
另外可以購買到的A型沸石有“ゼオラム系列(A-3、A-4、A-5)”、“ゼオスタ一系列(KA100P、NA-100P、CA-100P)”等，另外可以購買到的X型沸石有“ゼオラム系列(F-9)”、“ゼオスタ一系列(NX-100P)”等，可以購買到的Y型沸石有“HSZ系列(320NAA)等”，這些是由東ソ-(株)、日本化學工業(yè)(株)制造的。這些無機類穩(wěn)定劑，可以單獨使用或者兩種以上組合使用。
這些抗氧化劑以及/或者穩(wěn)定劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用?？寡趸瘎┮约?穩(wěn)定劑的含量，例如相對于100重量份的熱塑性樹脂，為0.01～5重量份，優(yōu)選0.05～3重量份(例如0.05～2.5重量份)，特別優(yōu)選的是0.1～2.5重量份(例如0.1～1重量份)左右。
另外，當作為熱塑性樹脂而使用聚酯類樹脂或者聚碳酸酯類樹脂時，如果添加上述特定阻燃助劑項中例示的磷酸類(例如磷酸、亞磷酸、膦酸、次膦酸、聚磷酸等無機磷酸；膦酰羧酸、含氮磷酸等有機磷酸等)，則可以進一步提高其熱穩(wěn)定性。
進而，本發(fā)明的阻燃型樹脂組合物中也可以添加氟類樹脂等防滴落劑等。通過添加防滴落劑，可以抑制燃燒時火種以及熔融液的滴落。氟類樹脂(含氟樹脂)中包括四氟乙烯、一氯三氟乙烯、偏氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯醚等含氟單體的均聚物或共聚物；上述含氟單體與乙烯、丙烯、丙烯酸酯等共聚性單體的共聚物。作為這些氟類樹脂，例如可列舉聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚偏氟乙烯等均聚物；四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-一氯三氟乙烯共聚物等共聚物。這些氟類樹脂，可以使用一種或者兩種以上組合使用。
上述氟類樹脂，也可以以粒狀使用，平均粒徑例如為10～5000μm左右，優(yōu)選的是100～1000μm左右，進一步優(yōu)選的是100～700μm左右。
氟類樹脂的含量，例如相對于合計100重量份的熱塑性樹脂與芳香族樹脂，可以使用0.01～10重量份左右，優(yōu)選的是0.1～5重量份左右，進一步優(yōu)選的是0.1～3重量份左右。
進而，本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物中，根據(jù)目的也可以添加其他添加劑。作為其他的添加劑，可以使用的有穩(wěn)定劑(紫外線吸收劑、耐熱穩(wěn)定劑、耐候穩(wěn)定劑等)、潤滑劑、脫模劑、著色劑、增塑劑、成核劑(有機羧酸堿金屬鹽、有機羧酸堿土類金屬鹽等)、沖擊改良劑、滑動劑等。
為了進一步提高機械強度、剛性、耐熱性以及電特性等，可使用填充劑對本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物進行改性。填充劑包括纖維狀填充劑、非纖維狀填充劑(板狀填充劑、粉粒狀填充劑等)。
作為纖維狀填充劑可舉出玻璃纖維、石棉纖維、碳纖維、二氧化硅纖維、二氧化硅·氧化鋁纖維、氧化鋯纖維、鈦酸鉀纖維、金屬纖維、高熔點有機質(zhì)纖維(例如脂肪族或芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、氟類樹脂、聚丙烯腈等丙烯酸類樹脂等)等。
作為非纖維狀填充劑中的板狀填充劑，可列舉如玻璃薄片、云母、石墨、各種金屬箔等。
粉粒狀填充劑包括碳黑、二氧化硅、石英粉末、玻璃珠、玻璃粉、研磨纖維(例如研磨玻璃纖維等)、硅酸鈣、硅酸鋁、高嶺土、滑石、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸鹽；氧化鐵、氧化鈦、氧化鋅、氧化鋁等金屬氧化物；碳酸鈣、碳酸鎂等金屬碳酸鹽；硫酸鈣、硫酸鋇等金屬硫酸鹽、碳化硅等金屬粉末。
作為優(yōu)選的纖維狀填充劑可舉出，玻璃纖維、碳纖維，優(yōu)選的非纖維狀填充劑可舉出粉粒狀或板狀填充劑，特別是玻璃珠、研磨纖維、高嶺土、滑石、云母以及玻璃薄片。
此外，特別優(yōu)選的填充劑包括玻璃纖維，例如具有高強度和剛性的玻璃纖維(切短纖維)。
使用填充劑時，阻燃性樹脂組合物中填充劑的比例為，例如0.5-60重量％左右、優(yōu)選1～60重量％(例如1～50重量％)左右，更優(yōu)選1～45重量％左右。
使用這些填充劑時，根據(jù)需要可以使用收斂劑或表面處理劑。這些收斂劑或表面處理劑包括官能性化合物。作為上述官能性化合物可舉出環(huán)氧類化合物、硅烷類化合物、鈦酸酯類化合物，優(yōu)選環(huán)氧類化合物，特別優(yōu)選雙酚A型環(huán)氧樹脂、酚醛清漆型環(huán)氧樹脂等。
也可利用上述收斂劑或表面處理劑對填充劑進行收斂處理或表面處理。對于處理的時期，既可以在添加填充劑的同時進行處理，也可在添加前預先進行處理。
此外，并用的官能性表面處理劑或收斂劑的用量，相對于填充劑為5重量％以下，優(yōu)選0.05～2重量％左右。
這些添加劑可以單獨使用或者兩種以上組合使用。就本發(fā)明阻燃型樹脂組合物而言，優(yōu)選含有從上述添加劑中的抗氧化劑(受阻酚類抗氧化劑、磷類穩(wěn)定劑)、穩(wěn)定劑(無機類穩(wěn)定劑)、防滴落劑(氟類樹脂)、以及填充劑中選出的至少一種。
也許是因為燃燒時可促進樹脂表面的碳化，本發(fā)明的阻燃劑能對樹脂進行高度的阻燃化。此外通過組合使用含磷化合物、芳香族樹脂以及特定阻燃助劑，即使是少量，也可有效地阻燃化熱塑性樹脂，同時也不會出現(xiàn)滲出或者降低耐熱性的現(xiàn)象。
本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物可為粉粒體混合物或熔融混合物，可通過將熱塑性樹脂和阻燃劑、穩(wěn)定助劑以及根據(jù)需要添加的防滴落劑、其他添加劑等按慣用方法混合而制得。例如可采用(1)將各成分混合，用單桿式或雙桿擠出機混煉、擠出，調(diào)制成顆粒后成型的方法；(2)調(diào)制不同組成的顆粒(母體混合物(master batch))，然后將這些顆粒按規(guī)定量混合(稀釋)、成型，得到具有規(guī)定組成的成型品的方法；(3)將1或2種以上的各成分直接投料到成型機中的方法等。另外，作為利用擠出機制造顆粒的方法，可以采用(1)預先熔融混合除脆性填充劑(玻璃類填充劑等)以外的成分之后，再混合脆性填充劑成分的制造方法，(2)預先熔融混合除了含磷化合物以及脆性填充劑(玻璃類填充劑等)之外的成分之后，同時混合脆性填充劑以及含磷化合物(在相同進料位置)的制造方法，(3)預先熔融混合除了含磷化合物以及脆性填充劑(玻璃類填充劑等)之外的成分之后，依次混合脆性填充劑以及含磷化合物(在各自進料位置上)的制造方法等。在利用擠出機制造顆粒時，也可以配合使用少量芳香族化合物或者鹵化物(苯、甲苯、二甲苯、氯苯、三氯苯、氯仿、三氯乙烯等)分散助劑。該分散助劑可從擠出機的出口從混煉樹脂中除去。另外在調(diào)制成型品中使用的組合物時，如果將熱塑性樹脂的粉粒體(例如粉碎聚酯類樹脂的一部分或者全部的粉粒體)與其他成分(阻燃劑等)混合、熔融混煉，則有利于提高其他成分的分散性。
另外，從處理的角度考慮，通過將非樹脂狀成分(含磷化合物、含氮化合物、無機酸的金屬鹽、含官能團化合物等)與樹脂狀成分(熱塑性樹脂、芳香族樹脂、含官能團樹脂、疏水性化合物等)進行熔融混合，以此調(diào)制母體混合物是很方便的。特別是并用紅磷作為含磷化合物時，調(diào)制母體混合物的情況居多。此外，以樹脂狀成分構(gòu)成母體混合物時，大多將一部分熱塑性樹脂用于母體混合物。
作為母體混合物可舉出，例如(a)由部分熱塑性樹脂與非樹脂狀成分構(gòu)成的母體混合物、(b)由芳香族樹脂與非樹脂狀成分構(gòu)成的母體混合物、(c)由芳香族樹脂與樹脂狀阻燃劑以及非樹脂狀成分構(gòu)成的母體混合物、(d)由一部分熱塑性樹脂與芳香族樹脂以及非樹脂狀成分構(gòu)成的母體混合物、(e)由一部分熱塑性樹脂與樹脂狀成分以及非樹脂狀成分構(gòu)成的母體混合物、(f)一部分熱塑性樹脂與芳香族樹脂、樹脂狀成分以及非樹脂狀成分構(gòu)成的母體混合物等。
此外，上述母體混合物中根據(jù)需要還可含有各種添加劑、例如氟類樹脂、抗氧化劑、磷類穩(wěn)定劑、無機類穩(wěn)定劑、填充劑等。
將由此得到的母體混合物與熱塑性樹脂以及根據(jù)需要而添加的其他成分熔融混合，可以制得阻燃性樹脂組合物。
另外，熔融混煉本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物后可采用擠出成型、注模成型、壓塑成型等慣用方法使之成型，形成的成型品的阻燃性和成型加工性都很優(yōu)異，所以可用于各種用途。例如適用于電氣·電子零件、辦公自動化(OA)機器零件、家電機器零件、機械機構(gòu)零件、汽車零件、包裝材料或箱等。
工業(yè)上的可利用性本發(fā)明中，由于組合使用熱塑性樹脂和由含磷化合物、芳香族樹脂、以及特定阻燃助劑組成的阻燃劑以及特定的穩(wěn)定助劑，所以在未使用鹵類阻燃劑的條件下即使用少量也可以將樹脂阻燃化。特別是不會降低樹脂性能，可以有效抑制模型粘附以及滲出(blooming)。另外作為阻燃劑而使用磷酸酯時，也可以得到具有良好耐水解性的阻燃性樹脂組合物。進而，由如上所述的樹脂組合物可得到阻燃性得到了改善的成型品。
實施例下面，利用實施例對本發(fā)明進行進一步詳細的說明，但是本發(fā)明并不僅僅限于這些實施例。
另外由下述試驗評價樹脂組合物的阻燃性、起霜性(blooming)以及耐水解性。
(阻燃性評價)根據(jù)UL94，以厚度為0.8mm的試驗片評價阻燃性。
(起霜性評價)將0.8mm的燃燒試驗片在150℃下加熱5小時，用肉眼觀察試驗片表面的滲出狀態(tài)，并按照如下判斷基準評價起霜性。
○完全沒有發(fā)現(xiàn)滲出△可以看到若干滲出×可以看到顯著的滲出(耐水解性評價)通過注模成形制作ISO拉伸試驗片，進行拉伸試驗片的PCT試驗(測定條件121℃×100％RH、2大氣壓、24小時)，測定PCT試驗前后的拉伸強度，以拉伸強度保持率％作為評價耐水解性的指標。
R-1聚對苯二甲酸丁二醇酯[ジュラネックス、特性粘度＝1.0、寶理塑料(株)制造]R-2聚苯乙烯[MFR＝1.0g/10分、東洋苯乙烯(株)制造]R-3聚對苯二甲酸乙二醇酯[ベルペツトEFG10、鐘紡合纖(株)制造]R-4丙烯腈-苯乙烯共聚物[セビァン NJD、ダィセル化學工業(yè)(株)制造][阻燃劑][含磷化合物A]A-1間苯二酚雙(二-2，6-二甲苯基磷酸酯)[PX200，大八化學工業(yè)(株)制]A-2對苯二酚雙(二-2，6-二甲苯基磷酸酯)[PX201，大八化學工業(yè)(株)制]A-3聯(lián)苯酚雙(二-2，6-二甲苯基磷酸酯)[PX202，大八化學工業(yè)(株)制]A-4雙酚-A雙(二苯基磷酸酯)[CR741，大八化學工業(yè)(株)制]A-5苯氧基磷腈[3～4環(huán)狀物混合體]A-6乙基甲基次膦酸鋁鹽A-71，4-哌嗪二基四苯基磷酸酯[N，N’-雙(二苯氧基氧膦基)哌嗪][芳香族樹脂B]B-1聚(2，6-二甲基-1，4-苯撐)醚(PPE聚合物YPX-100F，三菱氣體化學(株)制)B-2聚碳酸酯[パンラィトL1225，帝人化成(株)制]B-3聚芳酯[聚芳酯U100，ュニチカ(株)制]B-4酚醛清漆型酚醛樹脂[斯米雷特樹脂PR-53647，住友デュレズ(株)制]B-5聚(1，4-苯撐)硫醚B-6酚醛清漆型環(huán)氧樹脂[EPPN-201，日本化藥(株)制]B-7尼龍MXD6[レニ一6002，三菱工程塑料(株)制][阻燃助劑C][含氮環(huán)狀化合物C1]C1-1聚磷酸蜜白胺[PMP200，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)制]C1-2聚磷酸酰胺[スミセ一フPM，住友化學工業(yè)(株)制]C1-3聚磷酸三聚氰胺[PMP100，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)制]C1-4硫酸三聚氰胺[ァピノン901，(株)三和化學]C1-5聚磷酸三聚氰胺[Melapur 200，DSM社制]C1-6三聚氰胺三聚氰酸鹽[MC610，日產(chǎn)化學工業(yè)(株)制][無機酸金屬鹽C2]C2-1無水磷酸一氫鈣[平均粒徑＝約30μm，太平化學產(chǎn)業(yè)(公司)制造]C2-2硼酸鋅[ファィァ一ブレ一クZB，ボラックス·ジヤパン(株)制]。
[含有對活性氫具有反應性的官能團的化合物(穩(wěn)定助劑D1)]D1-1雙酚A型環(huán)氧樹脂[エピコ一ト828，油化シエルエボキシ(株)]D1-2雙酚A型環(huán)氧樹脂[エピコ一ト1004，油化シエルエボキシ(株)]D1-3乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油基酯-苯乙烯共聚物[モディパ一A4100，日本油脂(株)制]D1-4乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油基酯甲基丙烯酸甲酯共聚物[モディパ一A4200，日本油脂(株)制]D1-5環(huán)氧改性苯乙烯-苯乙烯共聚物[レゼタGP500，東亞合成(株)制]D1-6異佛爾酮二異氰酸酯[VESTANTT 1890]D1-7碳化二亞胺[カルボジラィトHMV-8CA，日清紡織(株)制]D1-82，2’-(1，3-苯撐)-雙(2-噁唑啉)D1-9含噁唑啉的乙烯基聚合物[エポクロスRAS-1020，日本催化劑(株)制]D1-10叔碳酸縮水甘油酯D1-111，4-雙{[3-乙基-3-氧雜環(huán)丁烷基甲氧基]甲基}苯[OXT-121，東亞合成(株)制]D1-12二[1-乙基(3-氧雜環(huán)丁烷基)]甲基醚[OXT-221，東亞合成(株)制][疏水性化合物(穩(wěn)定助劑D2)]D2-1二甲基硅油[7500cst][無機填充劑E]E-1直徑10μm，長3mm的99玻璃切短纖維E-2碳酸鈣E-3滑石[抗氧化劑F]F-1季戊四醇-四[3-(3，5-二-t-丁基-4-羥基苯基)丙酸酯][ィルガノックス101 0、チバガィギ一(株)制造][穩(wěn)定劑G]G-1雙(2，6-二-t-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二磷酸酯[ァデカスタブPEP36，ァデカァ一ガス(公司)制造]G-2四(2，4-二-t-丁基苯基)-4，4-聯(lián)苯撐二膦酸酯[サンドスタブP-EPQ，サンド(株)制造]G-3水滑石[DHT-4A，協(xié)和化學工業(yè)(株)制]G-4沸石[ゼオラムA-3，東ソ一(株)制][防滴落劑H]H-1聚四氟乙烯實施例1～40以及比較例1～11按表1～表5的比例(重量份)混合上述成分，利用擠出機混煉擠出制得樹脂組合物。將這些樹脂組合物通過注模成形制成燃燒試驗用成型品以及拉伸評價用成型品，評價其燃燒性、起霜性、耐水解性。結(jié)果如表1～5所示。
從表中可以清楚看出，將由含磷化合物(A)、芳香族樹脂(B)、以及特定阻燃助劑(C)構(gòu)成的阻燃劑與特定穩(wěn)定助劑(官能性化合物以及/或者疏水性化合物)(D)組合使用的實施例，與缺少其中的任一種成分的比較例相比，均具有良好的阻燃性、起霜性以及耐水解性。
表1

表2

表3

表4

表5

權(quán)利要求
1.一種阻燃性樹脂組合物，是由熱塑性樹脂和阻燃劑構(gòu)成的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，上述阻燃劑由含磷化合物(A)、芳香族樹脂(B)、以及從含氮化合物(C1)和無機酸的金屬鹽(C2)中選擇的至少一種阻燃助劑(C)組成，且上述樹脂組合物中還含有選自含有對活性氫原子具有反應性的官能團的化合物(D1)以及疏水性化合物(D2)的至少一種穩(wěn)定助劑(D)。
2.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，熱塑性樹脂為選自聚酯類樹脂、苯乙烯類樹脂、聚酰胺類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、聚苯醚類樹脂、乙烯基類樹脂、烯烴類樹脂或者丙烯酸類樹脂中的至少一種熱塑性樹脂。
3.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，熱塑性樹脂為具有選自對苯二甲酸1，4-環(huán)己烷二甲撐酯、對苯二甲酸C2-4亞烷基酯以及萘二甲酸C2-4亞烷基酯中的至少一種單元的均聚或者共聚酯。
4.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，熱塑性樹脂為選自聚對苯二甲酸丁二醇酯、以對苯二甲酸丁二醇酯為主成分的共聚酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯、以及以對苯二甲酸乙二醇酯為主要成分的共聚酯中選出的至少一種。
5.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，含磷化合物(A)為從磷酸酯、硫酸酯酰胺、磷氮基化合物、有機膦酸化合物、有機次膦酸化合物中選出至少一種。
6.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，含磷化合物(A)為單體型或者聚合物型磷酸酯。
7.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，芳香族樹脂(B)，為選自聚苯硫醚類樹脂、聚苯醚類樹脂、聚碳酸酯類樹脂、芳香族尼龍、聚芳酯類樹脂、芳香族環(huán)氧樹脂、以及在主鏈或者側(cè)鏈上具有含羥基以及氨基中至少一種的芳香族環(huán)的樹脂中選出的至少一種。
8.如權(quán)利要求1中所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，芳香族樹脂(B)是聚苯硫醚類樹脂或者聚苯醚類樹脂。
9.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，含氮化合物(C1)，為從具有氨基的含氮環(huán)狀化合物、具有氨基的含氮環(huán)狀化合物與含氧酸的鹽、具有氨基的含氮環(huán)狀化合物與有機磷酸的鹽、具有氨基的含氮環(huán)狀化合物與具有羥基的含氮化合物的鹽、聚磷酸酰胺以及環(huán)狀脲化合物中選出的至少一種。
10.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，含氮化合物(C1)為從具有氨基的含氮環(huán)狀化合物與多磷酸的復鹽，具有氨基的含氮環(huán)狀化合物與多偏磷酸的鹽，多磷酸酰胺，具有氨基的含氮環(huán)狀化合物與硫酸、焦硫酸、有機磺酸、有機膦酸或者有機次膦酸的鹽，環(huán)狀脲化合物中選出至少一種。
11.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，含氮化合物(C1)，為從多磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺復鹽、多偏磷酸三聚氰胺、多磷酸酰胺、硫酸三聚氰胺、焦硫酸蜜白胺、有機磺酸蜜白胺、有機膦酸三聚氰胺以及有機次膦酸三聚氰胺中選出的至少一種。
12.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，無機酸的金屬鹽(C2)，為從磷酸、硼酸以及錫酸中選出的至少一種含氧酸與多價金屬的鹽。
13.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，含有對活性氫原子具有反應性的官能團的化合物(D1)，為具有從環(huán)醚基、酸酐基、異氰酸酯基、噁唑啉基、噁嗪基以及碳化二亞胺基中選出的至少一種官能團的化合物。
14.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，疏水性化合物(D2)為選自氟類低聚物以及硅銅類樹脂的至少一種。
15.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，熱塑性樹脂與芳香族樹脂(B)的比例(重量比)，為熱塑性樹脂/芳香族樹脂(B)＝50/50～99/1。
16.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，相對于100重量份的熱塑性樹脂，含0.1～300重量份的阻燃劑以及0.01～100重量份的穩(wěn)定助劑。
17.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，阻燃劑中相對于100重量份的含磷化合物(A)，含10～500重量份的芳香族樹脂(B)以及5～1000重量份的阻燃助劑(C)，且穩(wěn)定助劑(D)的比例相對于100重量份的含磷化合物(A)為1～100重量份。
18.一種阻燃性樹脂組合物，是由聚酯類樹脂和阻燃劑構(gòu)成的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，上述阻燃劑由磷酸酯、從聚苯硫醚類樹脂以及聚苯醚類樹脂中選出的至少一種芳香族樹脂、從含氮化合物以及無機酸的金屬鹽中選出的至少一種阻燃助劑構(gòu)成，且上述樹脂組合物中還含有從含有對活性氫原子具有反應性的官能團的化合物以及疏水性化合物中選出的至少一種穩(wěn)定助劑。
19.如權(quán)利要求18所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，還含有苯乙烯類樹脂。
20.如權(quán)利要求18所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，相對于100重量份的磷酸酯，穩(wěn)定助劑的比例為0.1～100重量份。
21.如權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物，其特征在于，還含有從受阻酚類抗氧化劑、磷類穩(wěn)定劑、無機類穩(wěn)定劑、氟類樹脂以及填充劑中選出的至少一種。
22.混合熱塑性樹脂、權(quán)利要求1所述的阻燃劑與權(quán)利要求1所述的穩(wěn)定助劑而制造阻燃性樹脂組合物的方法。
23.由權(quán)利要求1所述的阻燃性樹脂組合物形成的成型體。
24.如權(quán)利要求23所述的成型體，是電氣·電子零件、辦公自動化機器零件、家電機器零件、汽車零件或者機械機構(gòu)零件。
全文摘要
一種阻燃性樹脂組合物，由熱塑性樹脂、阻燃劑、以及穩(wěn)定助劑(D)構(gòu)成，上述阻燃劑由含磷化合物(A)、芳香族樹脂(B)、從含氮化合物以及無機酸的金屬鹽中選擇的至少一種阻燃助劑(C)組成，穩(wěn)定助劑(D)為從含有對活性氫原子具有反應性的官能團的化合物以及疏水性化合物中選出的至少一種化合物。上述含磷化合物也可以是磷酸酯。上述芳香族樹脂，也可以是聚苯硫醚類樹脂或者聚苯醚類樹脂。上述含氮化合物為具有氨基的三嗪化合物與含氧酸的鹽、具有氨基的三嗪化合物與具有羥基的三嗪化合物的鹽、多磷酸酰胺以及環(huán)狀脲化合物等。根據(jù)本發(fā)明可提供一種在不使用鹵素類阻燃劑的條件下可以完成阻燃化的阻燃性樹脂組合物。
文檔編號C08L71/00GK1599776SQ0282397
公開日2005年3月23日 申請日期2002年11月28日 優(yōu)先權(quán)日2001年11月30日
發(fā)明者原科初彥 申請人:寶理塑料株式會社