專利名稱：?；療晒庠霭讋┑闹谱鞣椒?br> 塑料用熒光增白劑以不可流動(dòng)的，在加料時(shí)強(qiáng)烈地易于形成粉塵的細(xì)粉末形式在市場(chǎng)上銷售。隨之而來的這樣的粉塵在生態(tài)上的缺點(diǎn)是眾所周知的。此外，在直接使用這樣的粉末時(shí)還存在的危險(xiǎn)是，在增白的塑料中可能在某種條件下由于如下原因出現(xiàn)不均勻性在增白劑粒子的粒度出現(xiàn)不同的條件下，也會(huì)觀察到在經(jīng)增白的塑料中出現(xiàn)不均一性。例如，可能在增白聚乙烯-乙酸乙烯酯和在聚氯乙烯的情況下，增白劑的粉末施用導(dǎo)致出現(xiàn)不均勻的熒光現(xiàn)象，這特別可以在紫外光(最大376nm)下通過點(diǎn)和條紋的形成而明顯辨別出來。這樣的產(chǎn)品不滿足使用者的質(zhì)量要求。
本發(fā)明的任務(wù)是，配制一種熒光增白劑，使得其一方面無粉塵并可自由流動(dòng)地操作，另一方面在塑料中得到均勻的增白效果。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，通過用蠟涂覆增白劑粉末制備的?；霭讋M足了這些要求。
用蠟裝載塑料添加劑的施用技術(shù)是現(xiàn)有技術(shù)。最簡(jiǎn)單地，通過將增白劑與粉化的蠟預(yù)混合并將混合物高溫加熱至蠟的軟化點(diǎn)而進(jìn)行。通過在旋轉(zhuǎn)容器的條件下緩慢地冷卻至室溫，而得到無粉塵的可流動(dòng)顆粒。還有一種可能是，將蠟乳液或可在水中分散的蠟配方，非必要地在升高溫度下和在攪拌下，與塑料添加劑在含水介質(zhì)中均勻混合，在此形成添加劑的裝載有蠟的顆粒形式。
還可以應(yīng)用在JP 10 251533中所述的方法，其中蠟的涂覆經(jīng)過異丁醇整飾而進(jìn)行。同樣適用的還有，在DE-A1 29 40 156和WO 92/07912中所述使用流化床方法。在DE3935815C2中所述的蠟噴灑或在EP1081195中所述的借助噴霧干燥的蠟施用也是合適的方法。
通過上述方法，所涉及的熒光增白劑的粒子用蠟或蠟狀聚合物包封或涂覆。
按本發(fā)明的增白劑蠟顆粒具有的粒徑為0.05-5mm。特別優(yōu)選具有直徑為0.1-2mm的顆粒，因?yàn)檫@些顆粒可以很好地自由流動(dòng)，可很好地計(jì)量，并且很少產(chǎn)生粉塵，并在施用之后得到均勻的增白作用。
蠟在化學(xué)上沒有統(tǒng)一的定義，由一類具有相同或相似的使用性能的物質(zhì)構(gòu)成，其特征為，具有特別的物理性能。例如，概念“蠟”是指一系列天然或人工合成獲得的物質(zhì)，其一般具有下列性能在20℃下可捏，從堅(jiān)固到脆硬，從粗到細(xì)的結(jié)晶，從透明到不透明，但不是玻璃狀的；在40℃以上熔融而不分解，在略高于熔點(diǎn)下就已按比例為低粘性，并且不能抽成線，具有與溫度有很強(qiáng)依賴性的稠度和溶解性，可在弱的壓力下拋光(參見Ullmanns Encyclopdie der technischen Chemie(烏爾曼工業(yè)化學(xué)大全)，第24卷，第4版，1983，第1-49頁(yè)，Chemie出版社，Weinheim，和Rmpps Chemie-Lexikon，第6卷，第8版，1988，第463頁(yè)，F(xiàn)ranck’sche出版社)。
作為蠟，優(yōu)選天然蠟，如植物蠟，例如巴西棕櫚蠟、小燭樹蠟，動(dòng)物蠟，例如蜂蠟，改性天然蠟，例如石蠟、微晶蠟，半合成蠟，例如褐煤酯蠟，或全合成蠟，如聚烯烴蠟，例如聚乙烯和聚丙烯蠟，聚乙二醇蠟，環(huán)烯烴共聚物蠟，酰胺蠟例如N，N’-二硬脂基乙二胺。
特別優(yōu)選聚烯烴蠟，以及含有極性基團(tuán)的聚烯烴蠟，其通過將聚烯烴蠟后續(xù)氧化，通過與含有羧酸、羧酸酯、羧酸酐基團(tuán)或羥基的單體進(jìn)行接枝反應(yīng)而生成。
作為蠟狀的聚合物合適的是具有較高分子量的化合物，這些化合物具有蠟狀的特征，并優(yōu)選通過縮聚方法或聚加成方法而制備，例如熱塑性聚酯樹脂，環(huán)氧樹脂，苯乙烯-丙烯酸酯共聚物樹脂，苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂，環(huán)烯烴共聚物樹脂，例如Topas。
為在升高的溫度下在塑料中以及在有機(jī)溶劑中具有足夠的溶解性，這些聚合物大多數(shù)具有數(shù)均分子量為最高至20000。優(yōu)選具有數(shù)均分子量為最高至10000的蠟，特別優(yōu)選具有數(shù)均分子量為最高至5000的蠟。按本發(fā)明使用的蠟的滴點(diǎn)或聚合物的軟化點(diǎn)優(yōu)選為60-180℃，特別優(yōu)選為80-140℃。
根據(jù)顆粒的應(yīng)用領(lǐng)域，蠟或聚合物的用量和類型可以變化，特別是為保證與使用介質(zhì)的相容性。為得到限定的性能曲線，還可以使用兩種或多種不同的蠟或聚合物的混合物。
使用的熒光增白劑是非離子型的并與化學(xué)結(jié)構(gòu)無關(guān)地具有如下特征它們?cè)?70-400nm范圍內(nèi)吸收，并在400-450nm的可見光范圍內(nèi)發(fā)射。優(yōu)選的熒光增白劑由式1-5表述。
R＝H，CH3
基于要增白的塑料，熒光增白劑的用量取決于塑料和要實(shí)現(xiàn)的白度而通常在1-1000ppm之間變化。在制備預(yù)濃縮物時(shí)，用量也可以為0.1-30％，基于塑料的總重量。這些熒光增白劑可以單個(gè)使用或混合使用。在此，還可以觀察到協(xié)同效應(yīng)。
這些顆?？梢杂糜谠霭赘叻肿恿康挠袡C(jī)材料。這些有機(jī)材料可以是天然或合成來源的。例如，它們可以是天然樹脂、干性油或橡膠。但是，它們也可以是經(jīng)改性的天然物質(zhì)，例如氯化橡膠、纖維素衍生物，特別是全合成有機(jī)聚合物(塑料)，其通過加成聚合、縮聚或聚加成而制備。從通過加成聚合制備的塑料類中，特別可提及下列物質(zhì)聚烯烴例如聚乙烯、聚丙烯、聚異丁烯，取代聚烯烴例如聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙烯醇縮醛、聚丙烯腈、聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸或其酯，或聚丁二烯，以及其共聚物。從通過聚加成和縮聚制備的塑料類中可以提及聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚碳酸酯、聚氨酯、聚醚、聚縮醛，以及甲醛與酚或脲、硫脲或蜜胺的縮合產(chǎn)物。所述高分子量材料可以單個(gè)或混合地以塑料物料或熔體形式存在。也可以它們的單體形式存在，這些單體在增白劑計(jì)量加料后聚合。
更特別好的效果在對(duì)由乙烯和乙酸乙烯酯生成的共聚物，聚乙烯-乙酸乙烯酯增白時(shí)，或還在對(duì)聚氯乙烯增白時(shí)獲得。當(dāng)經(jīng)增白的塑料在處理后經(jīng)歷發(fā)泡過程時(shí)，可以特別好地覺察到均一性的改善。
上述高分子量有機(jī)材料可以單獨(dú)或混合地以塑料物料或熔體形式存在。也可以將按本發(fā)明形式的熒光增白劑加入聚合物所基于的單體中，并通過含增白劑的單體的聚合而將相應(yīng)的塑料增白。有利地，熒光增白劑的用量為50-99重量％，優(yōu)選60-95重量％，蠟或聚合物的用量為1-50重量％，優(yōu)選5-40重量％，基于增白劑顆粒。
實(shí)施例1將在玻璃容器中的150份褐煤蠟酯(酸值為13-26KOH/g)LicolubWE40與850份式1的增白劑在滾柱支架上在室溫下均勻混合2小時(shí)。然后，在氮?dú)鈿夥障虏粍?dòng)地在105℃下存放10小時(shí)。在以轉(zhuǎn)數(shù)為約16轉(zhuǎn)/分鐘緩慢旋轉(zhuǎn)的條件下，在6小時(shí)內(nèi)冷卻到室溫。得到一種無粉塵的具有粒度為0.5-5mm直徑的可良好自由流動(dòng)的顆粒。顆粒的粉塵特性借助沉降粉塵測(cè)試儀用光度法測(cè)定。粉塵值為2。顆粒所基于的式1增白劑的粉末狀物質(zhì)具有的粉塵值為14。(1＝不產(chǎn)生粉塵；16＝強(qiáng)烈產(chǎn)生粉塵)實(shí)施例2將由如下物質(zhì)組成的混合物80.8份聚乙烯-乙酸乙烯酯，16.2份CaCO3，0.8份硬脂酸，0.8份氧化鋅，1.4份發(fā)泡劑，例如偶氮二碳酰胺，以及0.04份常規(guī)配制的式1增白劑(純度＞99％)，在165℃下，在輥磨機(jī)上處理10分鐘，使得形成約2mm厚的片材。將這樣得到的片材在376nm下具有強(qiáng)度最大值的紫外光下觀察。表象不均勻，并具有斑狀的逐點(diǎn)出現(xiàn)的不均勻性。
實(shí)施例3如實(shí)施例2中所述進(jìn)行。但是，作為增白劑使用0.046份實(shí)施例1的顆粒。這樣得到的片材具有統(tǒng)一的熒光。
實(shí)施例4向由如下物質(zhì)組成的混合物中添加0.1份常規(guī)配制的式2增白劑67.0份聚氯乙烯，30.6份酞酸二異癸酯，1.9份硫代甘醇酸二丁基錫，0.5份二氧化鈦(銳鈦礦)。
將該混合物在130℃下，在輥磨機(jī)上加熱10分鐘，在此通過不斷剝離和重新輾軋1mm厚的片材，而達(dá)到增白劑在物料中的盡可能好的分布。
將脫離下的片材如實(shí)施例2中所述在紫外光下研究，該片材具有條紋形成形式的可辨別的不均勻性。
實(shí)施例5如實(shí)施例4中所述進(jìn)行。但是，作為增白劑使用0.115份由試驗(yàn)1得到的增白劑配方。在紫外光下得到均勻發(fā)熒光的PVC片材。
實(shí)施例6如實(shí)施例1中所述進(jìn)行。但是，使用的蠟量是500份。作為增白劑，使用500份式1的市售產(chǎn)品。得到具有優(yōu)異的自由流動(dòng)性的無粉塵顆粒。
實(shí)施例7如實(shí)施例4中所述進(jìn)行。但是，作為增白劑加入0.02份式1的增白劑。在紫外光下的研究顯示出可辨別的條紋形成。
實(shí)施例8如實(shí)施例7中所述進(jìn)行。但是，作為增白劑，使用0.04份按照式6制備的增白劑。得到均勻發(fā)熒光的PVC片材。
權(quán)利要求
1.一種?；療晒庠霭讋?，其用蠟或蠟狀聚合物包封。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的?；療晒庠霭讋涮卣髟谟?，其含有聚烯烴蠟。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的?；療晒庠霭讋涮卣髟谟?，其含有用量為1-50重量％的蠟或蠟狀聚合物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的?；療晒庠霭讋涮卣髟谟?，其具有的粒徑為0.05-5mm。
5.一種制備根據(jù)權(quán)利要求1的粒化熒光增白劑的方法，其特征在于，將熒光增白劑和蠟或蠟狀聚合物在室溫下均勻混合，加熱到高于蠟的軟化點(diǎn)，然后在緩慢旋轉(zhuǎn)下冷卻。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的?；霭讋┯糜趯⒏叻肿恿坑袡C(jī)材料增白的用途。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用蠟包封的?；療晒庠霭讋?。
文檔編號(hào)C08K9/08GK1599773SQ02824328
公開日2005年3月23日 申請(qǐng)日期2002年12月2日 優(yōu)先權(quán)日2001年12月5日
發(fā)明者T·馬蒂尼, A·勒奇, H·J·梅茨 申請(qǐng)人:科萊恩有限公司